JPH06211866A - Fluoran compound and recording material containing the compound - Google Patents

Fluoran compound and recording material containing the compound

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JPH06211866A
JPH06211866A JP5004822A JP482293A JPH06211866A JP H06211866 A JPH06211866 A JP H06211866A JP 5004822 A JP5004822 A JP 5004822A JP 482293 A JP482293 A JP 482293A JP H06211866 A JPH06211866 A JP H06211866A
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methyl
methylanilino
fluorane
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isopentylamino
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訓 中尾
Toshihiro Masaoka
俊裕 政岡
Shigeo Fujita
繁雄 藤田
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洋二郎 熊谷
Hisaharu Chifuku
久治 地福
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Abstract

PURPOSE:To obtain a new compound having excellent developed color tone and storage stability and useful as an electron-donative color-developing agent for pressure-sensitive recording material, heat-sensitive recording material, etc. CONSTITUTION:The compound of formula I (R1 is 1-8C alkyl; R2 is 5-8C alkyl), e.g. 2-(3-methylanilino)-3-methyl-6-(N-methyl-N-isopentylamino)fluoran. The compound of formula I can be produced by reacting a benzophenone compound of formula II with a diphenylamine compound of formula III (R is H or lower alkyl) in the presence of a dehydrative condensation agent at 0-100 deg.C for several to several tens hr and treating the reactional product with an alkali.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規なフルオラン化合物
及びこのフルオラン化合物を含有する記録材料に関す
る。更に詳しくは、本発明は、感圧記録材料、感熱記録
材料等の記録材料に用いられる電子供与性発色剤として
有用な新規なフルオラン化合物及びこのフルオラン化合
物を含有する諸特性に優れた記録材料に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel fluorane compound and a recording material containing this fluorane compound. More specifically, the present invention relates to a novel fluorane compound useful as an electron-donating color former used in recording materials such as pressure-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials, and a recording material containing the fluoran compound and excellent in various properties. .

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、無色ないし淡色の電子供与性発色
剤（以下発色剤という）と有機もしくは無機の電子受容
性顕色剤（以下顕色剤という）との呈色反応を利用した
記録材料は、感圧記録材料、感熱記録材料、発色型熱転
写記録材料などとして既によく知られている。例えば、
感圧記録材料は、特公昭４２−２０１４４号公報等に開
示されているもので、伝票類、コンピューターのプリン
ター等の分野に利用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, recording materials utilizing a color reaction between a colorless or light-colored electron-donating color developing agent (hereinafter referred to as a color developing agent) and an organic or inorganic electron-accepting color developing agent (hereinafter referred to as a color developing agent). Is already well known as a pressure-sensitive recording material, a heat-sensitive recording material, a color-forming thermal transfer recording material and the like. For example,
The pressure-sensitive recording material is disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 42-20144, and is used in fields such as slips and computer printers.

【０００３】また、感熱記録材料は、特公昭４５−１４
０３９号公報等に開示されているもので、計測記録計、
ファクシミリ、プリンター、乗車券の自動販売機など広
範囲の分野に利用されている。このような記録材料は、
地肌白色度、発色色調、発色感度、発色濃度及び発色画
像の保存安定性等の諸性能に優れていることが要求さ
れ、これらの目的に適する発色剤を使用することが重要
である。これらの記録材料用の発色剤として、フルオラ
ン化合物が広く用いられている。A heat-sensitive recording material is disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 45-14.
The measurement recorder, which is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 039,
It is used in a wide range of fields such as facsimiles, printers, and ticket vending machines. Such a recording material is
It is required to be excellent in various properties such as background whiteness, color tone, color sensitivity, color density and storage stability of a color image, and it is important to use a color developing agent suitable for these purposes. Fluoran compounds are widely used as color formers for these recording materials.

【０００４】従来、フルオラン化合物として、すでに多
くの化合物が知られているが、上記した諸特性を満足す
るフルオラン化合物は未だ見出されていない。現在実用
に供され、本発明のフルオラン化合物に近い構造式を有
するものとして特開昭５４−３４９０９号公報に２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）フルオラン（下記式（１）の化合物）、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ
フルオラン（下記式（２）の化合物）等が開示されてい
る。Conventionally, many compounds have been known as fluoran compounds, but no fluoran compound satisfying the above-mentioned properties has been found yet. 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-34909 has a structural formula close to that of the fluorane compound of the present invention. (Compound of formula (1) below), 2
-Anilino-3-methyl-6-di-n-pentylaminofluorane (compound of formula (2) below) and the like are disclosed.

【０００５】 しかしながら、これらの化合物は感熱記録材料に使用し
た場合、その動的発色感度が十分ではなく、また感圧記
録材料、感熱記録材料への使用において発色画像の保存
安定性が未だ不満足である等、総合的に優れた性能を示
すものとはいえない。更に、これらの化合物は、広く使
用されているサリチル酸誘導体の亜鉛塩を顕色剤とした
感圧記録材料（以下汎用感圧記録材料という）及びビス
フェノールＡを顕色剤とした感熱記録材料（以下汎用感
熱記録材料という）に使用した場合、発色色調が赤味黒
色であり、純黒色の発色色調を得るための調色が必要で
ある。[0005] However, when these compounds are used in a heat-sensitive recording material, their dynamic color development sensitivity is not sufficient, and the storage stability of a color image is still unsatisfactory in use in a pressure-sensitive recording material or a heat-sensitive recording material, etc. It cannot be said that the overall performance is excellent. Further, these compounds are pressure-sensitive recording materials using zinc salts of salicylic acid derivatives that are widely used (hereinafter referred to as general-purpose pressure-sensitive recording materials) and heat-sensitive recording materials using bisphenol A as a color developing agent (hereinafter When used as a general-purpose heat-sensitive recording material), the coloring color tone is reddish black, and toning is necessary to obtain a coloring color tone of pure black.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
材料用の発色剤として前記した諸特性に優れるフルオラ
ン化合物及びこの化合物を含有する記録材料を提供する
ことである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a fluoran compound excellent in the above-mentioned various properties as a color former for a recording material and a recording material containing this compound.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（Ｉ）の化合物により達成された。The objects of the present invention have been achieved by the compounds of the following general formula (I).

【０００８】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ2は
炭素数５〜８のアルキル基を示す。） 上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1としては炭素１〜６の
直鎖または分岐アルキル基が好ましく、特にメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、イソヘキシル基が好ましい。Ｒ2としては炭素５〜
６の直鎖または分岐アルキル基が好ましく、特に炭素数
５であるもの、とりわけｎ−ペンチル基、イソペンチル
基またはネオペンチル基が好ましい。[0008] (In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 represents an alkyl group having 5 to 8 carbon atoms.) In the general formula (I), R 1 has 1 to 6 carbon atoms. Straight-chain or branched alkyl groups are preferred, especially methyl groups,
Ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group and isohexyl group are preferred. R 2 has carbon 5
A linear or branched alkyl group having 6 carbon atoms is preferable, and one having 5 carbon atoms is particularly preferable, and an n-pentyl group, an isopentyl group or a neopentyl group is particularly preferable.

【０００９】下記に本発明の一般式（Ｉ）で表されるフ
ルオラン化合物の具体例を示す。Specific examples of the fluoran compound represented by the general formula (I) of the present invention are shown below.

【００１０】２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）フルオ
ラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン、
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
メチル−Ｎ−ｓｅｃ−ペンチルアミノ）フルオラン、２
−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ネオペンチルアミノ）フルオラン、２−（３
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−（３−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イ
ソヘキシルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘプ
チルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）
−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソヘプチルア
ミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）フルオ
ラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン、
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ペンチルアミノ）フルオラン、２
−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ネオペンチルアミノ）フルオラン、２−（３
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−（３−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソヘキシルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘプ
チルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）
−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソヘプチルア
ミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｓｅｃ−ペンチルアミ
ノ）フルオラン、2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-Nn-pentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(N-methyl-N-isopentylamino) fluorane,
2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-
Methyl-N-sec-pentylamino) fluorane, 2
-(3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-neopentylamino) fluorane, 2- (3
-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-
N-n-hexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isohexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-Nn-heptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino)
-3-Methyl-6- (N-methyl-N-isoheptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-
Methyl-6- (N-methyl-N-n-octylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-Nn-pentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane,
2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-
Ethyl-N-sec-pentylamino) fluorane, 2
-(3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-N-neopentylamino) fluorane, 2- (3
-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-
N-n-hexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-N-isohexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-N-n-heptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino)
-3-Methyl-6- (N-ethyl-N-isoheptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-
Methyl-6- (N-ethyl-Nn-octylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-propyl-Nn-pentylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-propyl-N-isopentylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-propyl-N-sec-pentylamino) fluorane,

【００１１】２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ネオペンチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソヘキシルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソヘプチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ｓｅｃ−ペンチルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ネオペンチルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−イソヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミ
ノ）フルオラン、2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-propyl-N-neopentylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-propyl-Nn-hexylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-propyl-N-isohexylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-propyl-Nn-heptylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-propyl-N-isoheptylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-propyl-Nn-octylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-isopropyl-Nn-pentylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-isopropyl-N-isopentylamino)
Fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-isopropyl-N-sec-pentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-isopropyl-N -Neopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-isopropyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- ( N-isopropyl-N-isohexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-isopropyl-Nn-heptylamino) fluorane,

【００１２】２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−イソヘプチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）フ
ルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フル
オラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｓｅｃ−ペンチルアミノ）フ
ルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ネオペンチルアミノ）フル
オラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオ
ラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−イソヘキシルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−イソヘプチルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−イソブチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−イソブチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−イソブチル−Ｎ−ｓｅｃ−ペンチルアミノ）フル
オラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−ネオペンチルアミノ）フルオ
ラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−イソブチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−イソブチル−Ｎ−イソヘキシルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−イソブチル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−イソブチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラ
ン、2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-isopropyl-N-isoheptylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-isopropyl-Nn-octylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-butyl-Nn-pentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-
6- (N-n-butyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6
-(N-n-butyl-N-sec-pentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-
6- (N-n-butyl-N-neopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6
-(Nn-butyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(Nn-butyl-N-isohexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(Nn-butyl-Nn-heptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(Nn-butyl-N-isoheptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(Nn-butyl-Nn-octylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(N-isobutyl-Nn-pentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(N-isobutyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(N-isobutyl-N-sec-pentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6
-(N-isobutyl-N-neopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(N-isobutyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(N-isobutyl-N-isohexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(N-isobutyl-Nn-heptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(N-isobutyl-Nn-octylamino) fluorane,

【００１３】２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−イソペンチルア
ミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−ネオペンチル
アミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３
−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−イソヘキ
シルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）
−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−ｎ−ヘ
プチルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−イ
ソヘプチルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−
ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルア
ニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフ
ルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フ
ルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−ｓｅｃ−ペンチルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−ネオペンチルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−イソヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−イソヘプチルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジ−イソペンチルアミノフルオラン、２−
（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−イソ
ペンチル−Ｎ−ｓｅｃ−ペンチルアミノ）フルオラン、
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
イソペンチル−Ｎ−ネオペンチルアミノ）フルオラン、
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
イソペンチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
イソペンチル−Ｎ−イソヘキシルアミノ）フルオラン、
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
イソペンチル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ）フルオラン、2- (3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-sec-butyl-Nn-pentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N- sec-butyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-
Methyl-6- (N-sec-butyl-N-neopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3
-Methyl-6- (N-sec-butyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino)-
3-Methyl-6- (N-sec-butyl-N-isohexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino)
-3-Methyl-6- (N-sec-butyl-Nn-heptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-sec-butyl-N-isoheptylamino) Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-sec-butyl-N-
n-octylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-di-n-pentylaminofluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-
6- (N-n-pentyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-
6- (Nn-pentyl-N-sec-pentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-pentyl-N-neopentylamino) fluorane, 2- ( 3-Methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-pentyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2- (3-Methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-pentyl-N- Isohexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-pentyl-Nn-heptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-pentyl-N-isoheptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-pentyl-Nn-octylamino) fluorane, 2 (3-methylanilino) -3-methyl-6-di - isopentyl aminofluoran, 2-
(3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-isopentyl-N-sec-pentylamino) fluorane,
2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-
Isopentyl-N-neopentylamino) fluorane,
2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-
Isopentyl-Nn-hexylamino) fluorane,
2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-
Isopentyl-N-isohexylamino) fluorane,
2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-
Isopentyl-N-n-heptylamino) fluorane,

【００１４】２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−イソヘプチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）
フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｓｅｃ−ペンチルアミノフルオラン、２−
（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅ
ｃ−ペンチル−Ｎ−ネオペンチルアミノ）フルオラン、
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
ｓｅｃ−ペンチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラ
ン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−ｓｅｃ−ペンチル−Ｎ−イソヘキシルアミノ）フ
ルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−ｓｅｃ−ペンチル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ペンチル−Ｎ−ｎ−オクチル
アミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３
−メチル−６−ジネオペンチルアミノフルオラン、２−
（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ネオ
ペンチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−
（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ネオ
ペンチル−Ｎ−イソヘキシルアミノ）フルオラン、２−
（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ネオ
ペンチル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ）フルオラン、２−
（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ネオ
ペンチル−Ｎ−イソヘプチルアミノ）フルオラン、２−
（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ネオ
ペンチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−
（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ヘ
キシルアミノフルオラン、２−（３−メチルアニリノ）
−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｓｅｃ−
ヘキシルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｎ−
ヘプチルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−イソ
ヘプチルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｎ−
オクチルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｓｅｃ−ヘキシルアミノフ
ルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−ｓｅｃ−ヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミ
ノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチル
アミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３
−メチル−６−ジ−ｎ−ヘプチルアミノフルオラン、２
−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ
−ヘプチル−Ｎ−イソヘプチルアミノ）フルオラン、２
−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ
−ヘプチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２
−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−
オクチルアミノフルオラン。2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-isopentyl-N-isoheptylamino)
Fluoran, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-isopentyl-Nn-octylamino)
Fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-di-sec-pentylaminofluorane, 2-
(3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-se
c-pentyl-N-neopentylamino) fluorane,
2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-
sec-pentyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-
(N-sec-pentyl-N-isohexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-
6- (N-sec-pentyl-Nn-heptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-sec-pentyl-Nn-octylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3
-Methyl-6-dineopentylaminofluorane, 2-
(3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-neopentyl-Nn-hexylamino) fluorane, 2-
(3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-neopentyl-N-isohexylamino) fluorane, 2-
(3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-neopentyl-Nn-heptylamino) fluorane, 2-
(3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-neopentyl-N-isoheptylamino) fluorane, 2-
(3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-neopentyl-Nn-octylamino) fluorane, 2-
(3-Methylanilino) -3-methyl-6-di-n-hexylaminofluorane, 2- (3-methylanilino)
-3-Methyl-6- (Nn-hexyl-N-sec-
Hexylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-hexyl-Nn-)
Heptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-hexyl-N-isoheptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N -N-hexyl-N-n-
Octylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-di-sec-hexylaminofluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-
6- (N-sec-hexyl-Nn-heptylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-sec-hexyl-Nn-octylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3
-Methyl-6-di-n-heptylaminofluorane, 2
-(3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-n
-Heptyl-N-isoheptylamino) fluorane, 2
-(3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N-n
-Heptyl-Nn-octylamino) fluorane, 2
-(3-Methylanilino) -3-methyl-6-di-n-
Octyl aminofluoran.

【００１５】本発明の一般式（Ｉ）で表されるフルオラ
ン化合物は、公知のフルオラン化合物の製造法に従っ
て、例えば式（II） （式中、Ｒ1、Ｒ2は前記と同じものを示す。）で表され
るベンゾフェノン化合物と、式（III） （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す。）
で表されるジフェニルアミン化合物とを脱水縮合剤の存
在下、０〜１００℃の温度で数時間から数十時間反応さ
せ、次いでアルカリで処理することによって得られる。The fluoran compound represented by the general formula (I) of the present invention can be produced, for example, by the formula (II) according to a known method for producing a fluoran compound. (Wherein R 1 and R 2 are the same as above), and a benzophenone compound represented by the formula (III) (In the formula, R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.)
It can be obtained by reacting with a diphenylamine compound represented by the following in the presence of a dehydration condensing agent at a temperature of 0 to 100 ° C. for several hours to several tens of hours, and then treating with an alkali.

【００１６】脱水縮合剤としては、濃硫酸、発煙硫酸、
ポリリン酸、五酸化リン等が使用できるが、濃硫酸が特
に好ましい。濃硫酸を脱水縮合剤として使用する場合、
反応温度は０〜５０℃の範囲が好ましい。アルカリによ
る処理とは、上記した両原料を脱水縮合剤の存在下に反
応した反応物を、一定範囲の時間、一定範囲の温度にア
ルカリ条件下におくことである。アルカリとしては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等が使
用できるが、水酸化ナトリウムが特に好ましく、水溶液
として使用するのが好ましい。アルカリによる処理の温
度は０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃である
が、一般に温度が高いほど処理が効率よく進行する。ア
ルカリの量は、処理液のｐＨが９以上となるよう使用さ
れるのが好ましい。As the dehydrating condensing agent, concentrated sulfuric acid, fuming sulfuric acid,
Polyphosphoric acid, phosphorus pentoxide and the like can be used, but concentrated sulfuric acid is particularly preferable. When using concentrated sulfuric acid as a dehydration condensation agent,
The reaction temperature is preferably in the range of 0 to 50 ° C. The treatment with an alkali means that the reaction product obtained by reacting the above-mentioned two raw materials in the presence of a dehydration condensing agent is subjected to an alkaline condition at a certain temperature for a certain range of time. Although sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and the like can be used as the alkali, sodium hydroxide is particularly preferable, and it is preferable to use it as an aqueous solution. The temperature of the treatment with alkali is 0 to 100 ° C., preferably 50 to 100 ° C., but generally, the higher the temperature, the more efficiently the treatment proceeds. The amount of alkali is preferably used so that the pH of the treatment liquid is 9 or more.

【００１７】アルカリで処理した反応物は、有機溶剤で
抽出して精製される。またアルカリ処理時において有機
溶剤は共存させてもよい。有機溶剤としてはベンゼン、
トルエン、キシレン、クロルベンゼン等が使用できるが
通常、トルエンが好ましく使用される。有機溶剤より目
的物を析出させる際に、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール等を併用してもよい。
本発明のフルオラン化合物は、Ｒ1とＲ2が前記したもの
であると同時に、２位のアニリノ基の３位にメチル基を
有し、かつ３位にメチル基を有することが特徴である。The reaction product treated with alkali is purified by extraction with an organic solvent. Further, an organic solvent may coexist during the alkali treatment. Benzene as the organic solvent,
Although toluene, xylene, chlorobenzene and the like can be used, usually toluene is preferably used. When precipitating the target substance from the organic solvent, methanol, ethanol, n-
You may use together propanol, isopropanol, etc.
The fluoran compound of the present invention is characterized in that R1 and R2 are as described above, and at the same time, it has a methyl group at the 3-position of the 2-position anilino group and a methyl group at the 3-position.

【００１８】２位のアニリノ基にメチル基を置換基とし
て有さない前記式（１）、（２）の化合物等は前述の欠
点を有するが、メチル基を有していてもアニリノ基の２
位に置換している化合物、たとえば２−（２−メチルア
ニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペ
ンチルアミノ）フルオラン（下記式（３）の化合物）は
感熱記録材料に使用した場合の動的発色感度が低く、感
圧記録材料、感熱記録材料への使用における発色画像の
保存安定性が低い。更に、このフルオランは、汎用感圧
記録材料及び汎用感熱記録材料に使用した場合、発色色
調が紫味黒色であり、純黒色の発色色調を得るための調
色が必要となる。The compounds of the above formulas (1) and (2) which do not have a methyl group as a substituent in the 2-position anilino group have the above-mentioned disadvantages, but even if they have a methyl group, they are
Compounds substituted at the position, for example 2- (2-methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane (compound of formula (3) below), are used for thermal recording materials. In that case, the dynamic color development sensitivity is low, and the storage stability of the color image when used in pressure-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials is low. Furthermore, when this fluoran is used in a general-purpose pressure-sensitive recording material and a general-purpose heat-sensitive recording material, it has a purple-black color tone, and toning is necessary to obtain a pure black color tone.

【００１９】 またアニリノ基の４位にメチル基が置換している化合
物、例えば２−（４−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラ
ン（下記式（４）の化合物）は感熱記録材料に使用した
場合の動的発色感度が低く、感圧記録材料、感熱記録材
料への使用における発色画像の保存安定性が低い。更
に、このフルオランは汎用感圧記録材料及び汎用感熱記
録材料に使用した場合、発色色調が緑味黒色であり、純
黒色の発色色調を得るための調色が必要となる。[0019] Also, a compound in which the 4-position of the anilino group is substituted with a methyl group, for example, 2- (4-methylanilino) -3-methyl-
6- (N-Ethyl-N-isopentylamino) fluorane (compound of the following formula (4)) has low dynamic color development sensitivity when used in a heat-sensitive recording material, and is used in a pressure-sensitive recording material and a heat-sensitive recording material. The storage stability of the colored image in is low. Further, when this fluoran is used in a general-purpose pressure-sensitive recording material and a general-purpose heat-sensitive recording material, the coloring color tone is greenish black, and toning is necessary to obtain a pure black coloring color tone.

【００２０】 本発明のフルオラン化合物を感圧記録材料、感熱記録材
料の発色剤として用いた場合、純黒色に発色し、かつ発
色後の画像保存安定性に優れている。また特に、感熱記
録材料に使用した場合の動的発色感度が高い。本発明の
フルオラン化合物は、記録材料中単独で用いることもで
きるし、また必要に応じ、他の発色剤と併用することも
可能である。併用できる発色剤としては、この種の記録
材料に適用されているものが任意に適用できる。[0020] When the fluoran compound of the present invention is used as a color-developing agent for pressure-sensitive recording materials and heat-sensitive recording materials, it develops pure black and has excellent image storage stability after color development. In particular, the dynamic color development sensitivity is high when it is used for a heat-sensitive recording material. The fluoran compound of the present invention can be used alone in the recording material, or can be used in combination with other color formers, if necessary. As the color-forming agent that can be used in combination, those which are applied to this kind of recording material can be arbitrarily applied.

【００２１】これらの一部を例示すれば、ジアリールフ
タリド系化合物としては、３，３−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（一般
名ＣＶＬ）、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチル
カルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−
メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド等が、インドリルフタリド系化合物としては、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチル−３−インドール−３−
イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２
−メチル−３−インドール−３−イル）フタリド、３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド等が、Illustrating some of these, examples of diarylphthalide compounds include 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (general name CVL) and 3,3-bis. (4-Dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl)-
3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -6
-Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1-
Methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide and the like are 3- as an indolylphthalide compound.
(4-Dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3 , 3-bis (1-ethyl-2-
Methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-n-butyl-2-methyl-3-indole-3-
Yl) phthalide, 3,3-bis (1-n-octyl-2)
-Methyl-3-indol-3-yl) phthalide, 3-
(2-Ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3-
(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-dibutylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-
Yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) phthalide and the like,

【００２２】ビニローグフタリド系化合物としては、３
−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−［２，２−ビ
ス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エ
テニル］フタリド、３，３−ビス［２−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテ
ニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，
３−ビス［２−（４−ピロリジノフェニル）−２−（４
−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリド、３，３−ビス［２，２−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）エテニル］−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［２，２−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド等が、The vinylogphthalide compound is 3
-(4-Diethylaminophenyl) -3- [2,2-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ethenyl] phthalide, 3,3-bis [2- (4-dimethylaminophenyl)- 2- (4-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,
3-bis [2- (4-pyrrolidinophenyl) -2- (4
-Methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [2,2-bis (4
-Dimethylaminophenyl) ethenyl] -4,5,6
7-Tetrachlorophthalide, 3,3-bis [2,2-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethenyl] -4,5,
6,7-tetrabromophthalide, etc.

【００２３】アザフタリド系化合物としては、３，３−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−［４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ）−２−エトキシフェニル］−４−アザフタ
リド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−
２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド
等が、As the azaphthalide compound, 3,3-
Bis (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
4-Azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- [4- (N-ethyl-N-phenylamino) -2-ethoxyphenyl] -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino- 2-Ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindole-3-
Yl) -4-azaphthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-n-octyl-
2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide and the like,

【００２４】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス（ジメチルアミノベンズヒドリン）ベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等が、ロ
ーダミンラクタム系化合物としては、ローダミンＢアニ
リノラクタム、ローダミン（４−ニトロアニリノ）ラク
タム、ローダミンＢ（４−クロロアニリノ）ラクタム等
が、As the diarylmethane compound, 4,
4-bis (dimethylaminobenzhydrin) benzyl ether, N-halophenyl leuco auramine, N-2,
4,5-trichlorophenyl leuco auramine and the like, rhodamine lactam compounds include rhodamine B anilinolactam, rhodamine (4-nitroanilino) lactam, rhodamine B (4-chloroanilino) lactam and the like.

【００２５】チアジン系化合物としては、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチ
レンブルー等が、スピロピラン系化合物としては、３−
メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフ
トピラン、３−フェニルスピロジナフトピラン、３−ベ
ンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト（６−
メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロジ
ベンゾピラン等が、Examples of thiazine-based compounds include benzoyl leuco methylene blue and p-nitrobenzoyl leuco methylene blue, and examples of spiropyran-based compounds include 3-
Methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran, 3-phenylspirodinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3-methylnaphtho (6-
(Methoxybenzo) spiropyran, 3-propylspirodibenzopyran, etc.

【００２６】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、２−クロロ−６−シクロヘキシル
アミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルア
ミノフルオラン、２−メチル−６−シクロヘキシルアミ
ノフルオラン、３−メチル−６−シクロヘキシルアミノ
フルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−４−メチルア
ニリノ）フルオラン、８−ジエチルアミノベンゾ［ａ］
フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−ｎ−オクチルアミノ
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、
２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−４−
メチルアニリノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル
−６−［４−（４−アニリノアニリノ）アニリノ］フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン、Examples of fluorane compounds include 3,6-dimethoxyfluorane, 2-chloro-6-cyclohexylaminofluorane, 3-chloro-6-cyclohexylaminofluorane, 2-methyl-6-cyclohexylaminofluorane, 3-methyl-6-cyclohexylaminofluorane, 1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane, 2-tert-butyl-6-diethylaminofluorane, 2-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-chloro-3 -Methyl-6-diethylaminofluorane, 2-methyl-6- (N-ethyl-4-methylanilino) fluorane, 8-diethylaminobenzo [a]
Fluorane, 2-dibenzylamino-6-diethylaminofluorane, 2-dibenzylamino-4-methyl-6
-Diethylaminofluorane, 2-n-octylamino-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-6-
(N-ethyl-Nn-hexylamino) fluorane,
2- (N-methylanilino) -6- (N-ethyl-4-
Methylanilino) fluorane, 2-chloro-3-methyl-6- [4- (4-anilinoanilino) anilino] fluorane, 2-anilino-3-methyl-6-dimethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6 -Diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-
Di-n-propylaminofluorane, 2-anilino-3
-Methyl-6-di-n-butylaminofluorane, 2-
Anilino-3-methyl-6-di-n-pentylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-N-ethylamino) fluorane, 2-anilino-3
-Methyl-6- (N-methyl-N-n-propylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N
-Methyl-N-n-butylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-N-isobutylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6
-(N-methyl-N-n-pentylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-N
-Cyclohexylamino) fluorane, 2-anilino-
3-methyl-6- (N-ethyl-N-n-propylamino) fluorane,

【００２７】２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソペンチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−クロロ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−（２−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノフルオラン、２−（２−フルオロアニリノ）
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロ
アニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２
−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジメチル
アミノフルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニ
リノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（３−ト
リフルオロメチルアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノフルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフ
ルオラン、２−（４−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（４−ｔ−アミル
アニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（３−クロロ−４−メチルアニリノ）−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，４−
ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−
（２，６−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（２，６−ジメチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン、２−（２，６−ジエチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，６−ジエチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フルオラン，２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２，２−ビス｛４−［６’−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチル
スピロ（フタリド−３，９’−キサンテン）−２’−イ
ルアミノ］フェニル｝プロパン等が、2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-Nn-butylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-isobutylamino) fluorane, 2 -Anilino-3-methyl-6-
(N-ethyl-Nn-pentylamino) fluorane,
2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-Nn-octylamino) fluorane, 2-anilino -3-Methyl-6- [N-ethyl-N- (3-ethoxypropyl) amino] fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N
-P-tolylamino) fluorane, 2-anilino-3-
Chloro-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro-6-di-n-butylaminofluorane,
2- (2-chloroanilino) -6-diethylaminofluorane, 2- (2-chloroanilino) -6-di-n-butylaminofluorane, 2- (2-fluoroanilino)
-6-diethylaminofluorane, 2- (2-fluoroanilino) -6-di-n-butylaminofluorane, 2
-(3-Trifluoromethylanilino) -6-dimethylaminofluorane, 2- (3-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane, 2- (3-trifluoromethylanilino) -6- Di-n-butylaminofluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane, 2- (4-methylanilino) -3-methyl-
6-diethylaminofluorane, 2- (4-t-amylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (3-chloro-4-methylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (2,4-
Dimethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (2,4-dimethylanilino) -3-
Methyl-6-di-n-butylaminofluorane, 2-
(2,6-Dimethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (2,6-dimethylanilino) -3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane, 2- ( 2,6-diethylanilino) -3-methyl-
6-diethylaminofluorane, 2- (2,6-diethylanilino) -3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane, 2-anilino-3-methoxy-6-diethylaminofluorane, 2,2 -Bis {4- [6 '-(N
-Cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspiro (phthalide-3,9'-xanthene) -2'-ylamino] phenyl} propane and the like,

【００２８】フルオレン系化合物としては、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ［９，３’］−
６’−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−
６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノフルオレンスピロ
［９，３’］−６’−ジメチルアミノフタリド、３，６
−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ［フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−３’−メチル−スピ
ロ［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３
−ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジエチルアミノ）
−３’−メチル−スピロ［フルオレン−９，６’−６’
Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］等が挙げられ
る。As the fluorene compound, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro [9,3 ']-
6'-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-
6- (N-allyl-N-methylaminofluorene spiro [9,3 ′]-6′-dimethylaminophthalide, 3,6
-Bis (dimethylamino) -spiro [fluorene-9,
6'-6'H-chromeno (4,3-b) indole],
3,6-bis (dimethylamino) -3'-methyl-spiro [fluorene-9,6'-6'H-chromeno (4,3
-B) indole], 3,6-bis (diethylamino)
-3'-methyl-spiro [fluorene-9,6'-6 '
H-chromeno (4,3-b) indole] and the like.

【００２９】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て併用することができる。本発明のフルオラン化合物を
感圧記録材料に適用するには、例えば特公昭４２−２０
１４４号公報等に開示されている公知の種々の方法が利
用できる。一般には、発色剤をカプセル化溶剤に溶解し
た発色剤溶液を、コアセルベ−ション法、界面重合法、
ｉｎ ｓｉｔｕ重合法等の公知のカプセル化法により、
高分子化合物を膜剤としてカプセル化した後、上質紙、
合成紙、プラスチックフィルム等の支持体の裏面に塗布
して上用紙を作成する。一方、顕色剤を別の支持体の表
面に塗布して下用紙を作成する。上用紙と下用紙を塗布
面が接触するように重ね合わせて筆圧あるいは打圧等の
圧力を加えると、加圧された部分のカプセルが破壊され
て、カプセル中の発色剤が顕色剤と反応し、下用紙の表
面に記録画像が形成される。また、支持体の表面に顕色
剤、裏面にカプセルを塗布した中用紙を上用紙と下用紙
の間に数枚挿入することにより、複数枚の複写記録が得
られる。These may be used alone or in combination of two or more. To apply the fluoran compound of the present invention to a pressure-sensitive recording material, for example, JP-B-42-20
Various known methods disclosed in Japanese Patent Publication No. 144, etc. can be used. Generally, a color former solution obtained by dissolving a color former in an encapsulating solvent is treated by a coacervation method, an interfacial polymerization method,
By a known encapsulation method such as an in situ polymerization method,
After encapsulating a polymer compound as a film agent, fine paper,
A synthetic paper, a plastic film, etc. are coated on the back surface of a support to prepare an upper paper. On the other hand, a developer is applied to the surface of another support to prepare a lower sheet. When pressure is applied, such as writing pressure or tapping pressure, by overlapping the upper and lower sheets so that the coated surfaces are in contact with each other, the capsules in the pressed portion are destroyed, and the color former in the capsule becomes the developer. In response, a recorded image is formed on the surface of the lower sheet. In addition, a plurality of copy records can be obtained by inserting several sheets of middle paper coated with a color developer on the surface of the support and a capsule on the back surface between the upper paper and the lower paper.

【００３０】また、支持体の同一面に顕色剤とカプセル
を含有する、いわゆるセルフコンテインド紙タイプのも
の、或いは支持体中に顕色剤かカプセルの一方が含有さ
れ、他の一方が塗布された形態のものにも適用できる。
感圧記録材料に使用する顕色剤としては、酸性白土、活
性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイ
ト、カオリン等の無機系顕色剤、フェノール性化合物、
ノボラック型フェノール性樹脂あるいはその多価金属
塩、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその多価金属塩、
サリチル酸誘導体あるいはその多価金属塩、サリチル酸
樹脂あるいはその多価金属塩、テルペンフェノール樹脂
あるいはその多価金属塩等の有機系顕色剤が挙げられ
る。特に、サリチル酸誘導体亜鉛塩およびｐ−オクチル
フェノール樹脂亜鉛塩が好ましく用いられる。Also, a so-called self-contained paper type containing a color developer and a capsule on the same surface of the support, or one of the color developer and the capsule contained in the support and the other is coated. It can also be applied to the above-mentioned form.
As the developer used in the pressure-sensitive recording material, acid clay, activated clay, attapulgite, zeolite, bentonite, inorganic developers such as kaolin, phenolic compounds,
Novolac type phenolic resin or polyvalent metal salt thereof, aromatic carboxylic acid derivative or polyvalent metal salt thereof,
Examples include organic developers such as salicylic acid derivatives or polyvalent metal salts thereof, salicylic acid resins or polyvalent metal salts thereof, terpene phenol resins or polyvalent metal salts thereof. Particularly, salicylic acid derivative zinc salt and p-octylphenol resin zinc salt are preferably used.

【００３１】本発明のフルオラン化合物を感熱記録材料
に適用するには、例えば特公昭４５−１４０３９号公報
等に開示されている公知の種々の方法が利用できる。一
般には、発色剤、顕色剤、増感剤をそれぞれポリビニル
アルコール等の水溶性高分子水溶液と共にアトライタ
ー、サンドミル等を用いて薬剤の粒径が数ミクロン以下
になるように分散する。増感剤は、発色剤、顕色剤のい
ずれか、あるいは両方に加えて、同時に分散してもよ
く、また場合によっては予め発色剤あるいは顕色剤との
共融物を作成して分散してもよい。これらの分散液を混
合して、必要に応じて顔料、バインダー、ワックス、金
属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加えて、感熱塗
液とする。得られた感熱塗液を上質紙、合成紙、プラス
チックフィルム等の支持体に塗布した後、カレンダー処
理により平滑性を付与すると、感熱記録材料が得られ
る。また感熱塗液は、必要に応じて、発色性を向上させ
るために、プラスチック顔料あるいはシリカ等の断熱剤
の下塗り層を有する支持体に塗布しても良い。さらに、
必要に応じて、耐水性、耐薬品性を付与するために、感
熱記録層上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層を設ける
こともよい。To apply the fluorane compound of the present invention to a heat-sensitive recording material, various known methods disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 45-14039 can be used. Generally, a color former, a color developer, and a sensitizer are dispersed together with a water-soluble polymer aqueous solution such as polyvinyl alcohol using an attritor, a sand mill or the like so that the particle diameter of the medicine is several microns or less. The sensitizer may be added to either or both of the color former and the developer, and may be dispersed at the same time. In some cases, a eutectic with the color former or the developer may be prepared and dispersed. May be. These dispersions are mixed, and if necessary, pigments, binders, waxes, metal soaps, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. are added to obtain a heat-sensitive coating liquid. A heat-sensitive recording material is obtained by applying the obtained heat-sensitive coating solution to a support such as high-quality paper, synthetic paper, plastic film and the like, and imparting smoothness thereto by calendering. The heat-sensitive coating liquid may be applied to a support having an undercoat layer of a heat insulating agent such as a plastic pigment or silica in order to improve the color developability, if necessary. further,
If necessary, in order to impart water resistance and chemical resistance, an overcoat layer may be provided on the thermosensitive recording layer with a water-soluble polymer aqueous solution or the like.

【００３２】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯体、
尿素誘導体等が挙げられる。これらの一部を例示すれ
ば、フェノール誘導体として、４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−オク
チルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［一般名ビス
フェノールＡ］、テトラブロモビスフェノールＡ、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン、１，４−ビス（４−ヒド
ロキシクミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒ
ドロキシクミル）ベンゼン、４，４−（ｍ−フェニレン
ジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４−（ｐ−
フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステ
ル、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン
酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエス
テル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチル
エステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、
没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オク
チルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食
子酸−ｎ−オクタデシルエステル、ハイドロキノンモノ
ベンジルエーテル、The color developer used in the heat-sensitive recording material is
Phenol derivatives, organic acids or their metal salts, complexes,
Examples thereof include urea derivatives. As a phenol derivative, 4-tert-butylphenol, 4-tert-octylphenol, 4-phenylphenol, 1-naphthol, 2-naphthol,
Hydroquinone, resorcinol, 4-tert-octylcatechol, 2,2′-dihydroxybiphenyl,
4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane [generic name bisphenol A], tetrabromobisphenol A, 1,
1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1 , 3,5-Tris (4-hydroxycumyl) benzene, 4,4- (m-phenylenediisopropylidene) bisphenol, 4,4- (p-
Phenylene diisopropylidene) bisphenol, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid ethyl ester, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanoic acid-n-butyl ester, 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester, 4-hydroxybenzoic acid phenethyl ester, 2, 4-dihydroxybenzoic acid phenoxyethyl ester, 4-hydroxyphthalic acid dimethyl ester,
Gallic acid-n-propyl ester, gallic acid-n-octyl ester, gallic acid-n-dodecyl ester, gallic acid-n-octadecyl ester, hydroquinone monobenzyl ether,

【００３３】ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル
−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフォン［一般名ビスフェノールＳ］、
テトラブロモビスフェノールＳ、ビス（３−アリル−４
−ヒドロキシフェニル）スルフォン、２，４’−ビスヒ
ドロキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’
−メチルジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’
−クロロジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’
−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキ
シ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフォン、４−
ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルフォ
ン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルス
ルフォン、２，４−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルフ
ォン、２−エトキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスル
フォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ク
ロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−
ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキ
サヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３−オキサペンタン等が、Bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-cyclohexyl-4-) Hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone [generic name bisphenol S],
Tetrabromobisphenol S, bis (3-allyl-4
-Hydroxyphenyl) sulfone, 2,4'-bishydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4 '
-Methyldiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4 '
-Chlorodiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4 '
-N-propoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-
Hydroxy-4'-n-butoxydiphenyl sulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, 2,4-dihydroxydiphenyl sulfone, 2-methoxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 2-ethoxy-4'-. Hydroxydiphenyl sulfone, bis (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) sulfone, bis (2-hydroxy-5-chlorophenyl) sulfone, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 1,7-
Bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane,

【００３４】有機酸あるいはその金属塩、錯体として、
サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−シクロ
ヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル酸、
４−［２’−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオ
キシ］サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジ
ルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、４−ニト
ロ安息香酸、３−ニトロ安息香酸、２−ニトロ安息香
酸、４−クロロ安息香酸等の有機酸、あるいはこれらの
金属塩（たとえば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カ
ルシウム等の金属塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン
錯体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体等の錯体等
が、尿素誘導体として、フェニルチオ尿素、ビス（３−
トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、１，４−ビス
（３−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジド等が
挙げられる。特にフェノール誘導体が好ましく用いられ
る。As an organic acid or a metal salt or complex thereof,
Salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 3-methyl-5-α-methylbenzylsalicylic acid,
4- [2 '-(4-methoxyphenyloxy) ethyloxy] salicylic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid,
Organic acids such as 2-hydroxy-6-naphthoic acid, phthalic acid monobenzyl ester, phthalic acid monophenyl ester, 4-nitrobenzoic acid, 3-nitrobenzoic acid, 2-nitrobenzoic acid and 4-chlorobenzoic acid, or These metal salts (for example, metal salts of nickel, zinc, aluminum, calcium, etc.), zinc thiocyanate antipyrine complex, molybdate acetylacetone complex, etc. are used as urea derivatives such as phenylthiourea and bis (3-).
Examples thereof include trifluoromethylphenyl) thiourea and 1,4-bis (3-chlorophenyl) -3-thiosemicarbazide. Particularly, a phenol derivative is preferably used.

【００３５】これらは単独で、あるいは２種以上混合し
て用いることができる。増感剤としては、種々の熱可融
性物質を用いることができる。これらの一部を例示すれ
ば、酸アミド化合物として、カプロン酸アミド、カプリ
ン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、ステアリル尿素、ステアリン酸
アニリド等が、脂肪酸類あるいはその金属塩類としてス
テアリン酸、ベヘン酸、パルチミン酸等の脂肪酸あるい
はこれらの亜鉛、アルミニウム、カルシウム塩等が、エ
ステル化合物として、４−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エス
テル、グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メチ
ルフェニル）カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエ
ステル等が 炭化水素化合物として、４−ベンジルビフ
ェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フルオランテ
ン、２，６−ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジル
アセナフテン等が、These can be used alone or in admixture of two or more. As the sensitizer, various heat-fusible substances can be used. Examples of some of these include acid amide compounds such as caproic acid amide, capric acid amide, stearic acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide, stearyl urea, stearic acid anilide, and the like as fatty acids or metal salts thereof. Fatty acids such as stearic acid, behenic acid and palmitic acid, or zinc, aluminum and calcium salts thereof as ester compounds, 4-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, 2-naphthoic acid phenyl ester, 1-
Hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester, glutaric acid diphenacyl ester, di (4-methylphenyl) ) Carbonate, terephthalic acid dibenzyl ester and the like are hydrocarbon compounds such as 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, fluorene, fluoranthene, 2,6-diisopropylnaphthalene and 3-benzylacenaphthene.

【００３６】エーテル化合物として、２−ベンジルオキ
シナフタレン、２−（４−メチルベンジルオキシ）ナフ
タレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベ
ンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１
−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、
１−（４−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１−（４−メトキシフェノキ
シ）−２−（２−メチルフェノキシ）エタン、４−（４
−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２−
クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−
ブトキシジフェニルスルフォン、１，２−ジフェノキシ
ベンゼン、１，４−ビス（２−クロロフェノキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス（４−メチルフェニルオキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス（３−メチルフェニルオキシメチ
ル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−４’−エト
キシベンゼン、４，４’−ビスフェノキシジフェニルエ
ーテル、１，４−ビス（４−ベンジルフェノキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス［（４−メチルフェニルオキシ）メ
トキシメチル］ベンゼン等が挙げられる。特に、４−ベ
ンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、２−ベンジルオ
キシナフタレン、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタンが好まし
く用いられる。これらは単独で、あるいは２種以上混合
して用いることができる。As ether compounds, 2-benzyloxynaphthalene, 2- (4-methylbenzyloxy) naphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1 , 2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1
-Phenoxy-2- (4-ethylphenoxy) ethane,
1- (4-methoxyphenoxy) -2-phenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (3-methylphenoxy) ethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy) Ethane, 4- (4
-Methylphenoxy) biphenyl, 1,4-bis (2-
(Chlorobenzyloxy) benzene, 4,4'-di-n-
Butoxydiphenyl sulfone, 1,2-diphenoxybenzene, 1,4-bis (2-chlorophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-methylphenyloxy) benzene, 1,4-bis (3-methylphenyloxy) Methyl) benzene, 4-chlorobenzyloxy-4′-ethoxybenzene, 4,4′-bisphenoxydiphenyl ether, 1,4-bis (4-benzylphenoxy) benzene, 1,4-bis [(4-methylphenyloxy ) Methoxymethyl] benzene and the like. In particular, 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, 2-benzyloxynaphthalene, di (4-methylbenzyl) oxalate,
1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane is preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.

【００３７】顔料としては、有機および無機の顔料が使
用できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非晶
質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹脂
粉末等が挙げられる。バインダーとしては、水溶性高分
子および水不溶性高分子が使用できる。好ましい具体例
としては、水溶性高分子として、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、デンプン類、スチレン−無水マレイン酸共重合体加
水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド等が、また水不溶性高
分子として、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニ
ルエマルジョン等が挙げられる。As the pigment, organic and inorganic pigments can be used. Preferred specific examples include calcium carbonate,
Examples thereof include barium sulfate, titanium oxide, aluminum hydroxide, amorphous silica, urea formalin resin powder, polyethylene resin powder and the like. As the binder, water-soluble polymers and water-insoluble polymers can be used. Preferred specific examples include water-soluble polymers such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, starches, styrene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, ethylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, isobutylene-anhydrous. Maleic acid copolymer hydrolyzate, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide and the like, and examples of the water-insoluble polymer include styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex and vinyl acetate emulsion.

【００３８】ワックスの好ましい具体例としては、パラ
フィンワックス、カルボキシ変性パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等が挙げられる。金属石鹸として
は、高級脂肪酸金属塩が用いられる。好ましい具体例と
しては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。酸化防止剤
としては、ヒンダードフェノール類が用いられる。また
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系等の紫外線吸収剤が用いられる。Preferred specific examples of the wax include paraffin wax, carboxy-modified paraffin wax,
Examples thereof include polyethylene wax. As the metal soap, higher fatty acid metal salt is used. Preferred specific examples include zinc stearate, calcium stearate,
Aluminum stearate etc. are mentioned. Hindered phenols are used as the antioxidant. As the ultraviolet absorber, a benzophenone-based or benzotriazole-based ultraviolet absorber is used.

【００３９】[0039]

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明は、これらの
実施例に限定されるものではない。なお、例において部
で記載したものは重量部を表す。EXAMPLES Examples will be shown below, but the present invention is not limited to these examples. In addition, what was described with the part in an example represents a weight part.

【００４０】実施例１ ２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）フルオランの合成 98% 硫酸 100 ml 中に、２−［２−ヒドロキシ−４−
（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾイル］
安息香酸 34.1 g を25℃以下で少量づつ添加、溶解後、
２，３’−ジメチル−４−メトキシジフェニルアミン2
2.7 gを 10 〜 20℃で少量づつ添加した。室温で20時間
撹拌後、反応物を 1000g の氷水中へ排出し、析出した
沈澱を瀘取した。得られた瀘取物をトルエン400ml と20
% 水酸化ナトリウム水溶液 250 g とともに、撹拌下１
時間還流した。次いで、トルエン層を分取し、湯洗し
た。減圧下にトルエン溶液を濃縮し、残渣にメタノール
300mlを加え、撹拌下１時間還流後、冷却した。結晶を
濾取し、乾燥して淡黄白色の結晶41.1g （収率79.4
％）を得た。この結晶の融点、元素分析値、質量分析値
は下記の通りであった。本化合物の赤外吸収スペクトル
を図１に示す。Example 1 2- (3-methylanilino)-
Synthesis of 3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane 2- [2-hydroxy-4-] in 98 ml of 100% sulfuric acid.
(N-methyl-N-isopentylamino) benzoyl]
Benzoic acid (34.1 g) was added little by little at 25 ° C or below, and after dissolution,
2,3'-dimethyl-4-methoxydiphenylamine 2
2.7 g was added in small portions at 10-20 ° C. After stirring at room temperature for 20 hours, the reaction product was discharged into 1000 g of ice water, and the deposited precipitate was filtered. The filtered material obtained was mixed with 400 ml of toluene and 20
1 with stirring with 250 g of aqueous sodium hydroxide solution
Reflux for hours. Then, the toluene layer was separated and washed with hot water. The toluene solution was concentrated under reduced pressure, and methanol was added to the residue.
300 ml was added, and the mixture was refluxed with stirring for 1 hour and cooled. The crystals were collected by filtration and dried to give 41.1 g of pale yellowish white crystals (yield 79.4
%) Was obtained. The melting point, elemental analysis value and mass analysis value of this crystal were as follows. The infrared absorption spectrum of this compound is shown in FIG.

【００４１】融点：１４２〜１４５℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ34Ｈ34Ｎ2Ｏ3） 78.72% 6.62% 5.40% 実測値 78.74% 6.60% 5.41% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５１８ （Ｍ+）Melting point: 142-145 ° C. CHN Elemental analysis value: Theoretical value (C 34 H 34 N 2 O 3 ) 78.72% 6.62% 5.40% Actual value 78.74% 6.60% 5.41% MS (m / e): 518 (M + )

【００４２】実施例２ ２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）フルオランの合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸 35.5 g を用
い、同様に反応し、処理することにより、白色の結晶 4
3.2 g（収率 81.2 ％）を得た。この結晶の融点、元素
分析値、質量分析値は下記の通りであった。本化合物の
赤外吸収スペクトルを図２に示す。Example 2 2- (3-Methylanilino)-
Synthesis of 3-methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane 2- [2-hydroxy-4- (N-methyl-
Instead of N-isopentylamino) benzoyl] benzoic acid, 25.5 g of 2- [2-hydroxy-4- (N-ethyl-N-isopentylamino) benzoyl] benzoic acid was used and reacted in the same manner, and treated. White crystals by 4
3.2 g (yield 81.2%) was obtained. The melting point, elemental analysis value and mass analysis value of this crystal were as follows. The infrared absorption spectrum of this compound is shown in FIG.

【００４３】融点：１８０〜１８１℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ35Ｈ36Ｎ2Ｏ3） 78.90% 6.83% 5.26% 実測値 78.86% 6.80% 5.25% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５３２ （Ｍ+）Melting point: 180 to 181 ° C. C H N Elemental analysis value: Theoretical value (C 35 H 36 N 2 O 3 ) 78.90% 6.83% 5.26% Actual value 78.86% 6.80% 5.25% MS (m / e): 532 (M + )

【００４４】実施例３ ２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオランの合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−ｎ−プロピル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸 36.9
g を用い、同様に反応し、処理することにより、白色の
結晶 41.3 g（収率 75.6 ％）を得た。この結晶の融
点、元素分析値、質量分析値は下記の通りであった。本
化合物の赤外吸収スペクトルを図３に示す。Example 3 2- (3-methylanilino)-
Synthesis of 3-Methyl-6- (Nn-propyl-N-isopentylamino) fluorane 2- [2-hydroxy-4- (N-methyl- of Example 1
N-isopentylamino) benzoyl] benzoic acid instead of 2- [2-hydroxy-4- (N-n-propyl-
N-isopentylamino) benzoyl] benzoic acid 36.9
Using g, the same reaction and treatment gave 41.3 g of white crystals (yield 75.6%). The melting point, elemental analysis value and mass analysis value of this crystal were as follows. The infrared absorption spectrum of this compound is shown in FIG.

【００４５】融点：１５５〜１５７℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ36Ｈ38Ｎ2Ｏ3） 79.08% 7.02% 5.12% 実測値 79.11% 7.00% 5.13% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５４６ （Ｍ+）Melting point: 155 to 157 ° C. CHN Elemental analysis value: Theoretical value (C 36 H 38 N 2 O 3 ) 79.08% 7.02% 5.12% Actual value 79.11% 7.00% 5.13% MS (m / e): 546 (M + )

【００４６】実施例４ ２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−イソペンチル
アミノ）フルオランの合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ
−イソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸 38.3 g
を用い、同様に反応し、処理することにより、白色の結
晶 47.4 g（収率 84.6 ％）を得た。この結晶の融点、
元素分析値、質量分析値は下記の通りであった。本化合
物の赤外吸収スペクトルを図４に示す。Example 4 2- (3-Methylanilino)-
Synthesis of 3-methyl-6- (Nn-butyl-N-isopentylamino) fluorane 2- [2-hydroxy-4- (N-methyl-) of Example 1
N-isopentylamino) benzoyl] benzoic acid instead of 2- [2-hydroxy-4- (Nn-butyl-N)
-Isopentylamino) benzoyl] benzoic acid 38.3 g
Was reacted and treated in the same manner as above to obtain 47.4 g (yield 84.6%) of white crystals. Melting point of this crystal,
The elemental analysis values and mass analysis values were as follows. The infrared absorption spectrum of this compound is shown in FIG.

【００４７】融点：１３６〜１３８℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ37Ｈ40Ｎ2Ｏ3） 79.24% 7.20% 5.00% 実測値 79.29% 7.21% 5.00% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５６０ （Ｍ+） 実施例５ ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオランの合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−ペンチルアミ
ノベンゾイル）安息香酸 39.7 g を用い、同様に反応
し、処理することにより、白色の結晶 43.7 g（収率 7
6.2 ％）を得た。この結晶の融点、元素分析値、質量分
析値は下記の通りであった。この結晶をα型結晶と称す
る。本化合物（α型結晶）の赤外吸収スペクトルを図５
に示す。Melting point: 136-138 ° C. C H N Elemental analysis value: Theoretical value (C 37 H 40 N 2 O 3 ) 79.24% 7.20% 5.00% Actual value 79.29% 7.21% 5.00% MS (m / e): 560 (M + ) Example 5 2- (3-Methylanilino) -3-methyl-
Synthesis of 6-di-n-pentylaminofluorane 2- [2-hydroxy-4- (N-methyl-
N-isopentylamino) benzoyl] benzoic acid was replaced by 2- (2-hydroxy-4-di-n-pentylaminobenzoyl) benzoic acid (39.7 g), which was reacted in the same manner and treated to give white crystals. 43.7 g (yield 7
6.2%). The melting point, elemental analysis value and mass analysis value of this crystal were as follows. This crystal is called an α-type crystal. FIG. 5 shows the infrared absorption spectrum of this compound (α-type crystal).
Shown in.

【００４８】融点：１２３〜１２４℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ38Ｈ42Ｎ2Ｏ3） 79.40% 7.38% 4.87% 実測値 79.45% 7.36% 4.88% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５７４ （Ｍ+）Melting point: 123 to 124 ° C. CHN Elemental analysis value: Theoretical value (C 38 H 42 N 2 O 3 ) 79.40% 7.38% 4.87% Actual value 79.45% 7.36% 4.88% MS (m / e): 574 (M + )

【００４９】更に、上記の反応で得られたα型結晶 20
g をイソプロピルアルコール 400 mlと撹拌下１時間還
流後、冷却した。結晶を濾取し、乾燥して淡黄白色の結
晶19.8g を得た。この結晶の融点、元素分析値、質量分
析値は下記の通りであった。この結晶をβ型結晶と称す
る。本化合物（β型結晶）の赤外吸収スペクトルを図6
に示す。Further, the α-type crystal obtained by the above reaction is used.
g was refluxed with 400 ml of isopropyl alcohol under stirring for 1 hour and then cooled. The crystals were collected by filtration and dried to obtain 19.8 g of pale yellowish white crystals. The melting point, elemental analysis value and mass analysis value of this crystal were as follows. This crystal is called a β-type crystal. Figure 6 shows the infrared absorption spectrum of this compound (β-type crystal).
Shown in.

【００５０】融点：１３９〜１４０．６℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ38Ｈ42Ｎ2Ｏ3） 79.40% 7.38% 4.87% 実測値 79.38% 7.37% 4.87% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５７４ （Ｍ+）Melting point: 139 to 140.6 ° C. CHN elemental analysis value: theoretical value (C 38 H 42 N 2 O 3 ) 79.40% 7.38% 4.87% measured value 79.38% 7.37% 4.87% MS (m / e) : 574 (M + )

【００５１】実施例６ ２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ネオペンチルアミ
ノ）フルオランの合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ネ
オペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸 35.5 g を用
い、同様に反応し、処理することにより、白色の結晶 4
3.0 g（収率 80.8 ％）を得た。この結晶の融点、元素
分析値、質量分析値は下記の通りであった。この結晶を
α型結晶と称する。本化合物（α型結晶）の赤外吸収ス
ペクトルを図７に示す。Example 6 2- (3-Methylanilino)-
Synthesis of 3-methyl-6- (N-ethyl-N-neopentylamino) fluorane 2- [2-hydroxy-4- (N-methyl- of Example 1
Instead of N-isopentylamino) benzoyl] benzoic acid, 35.5 g of 2- [2-hydroxy-4- (N-ethyl-N-neopentylamino) benzoyl] benzoic acid was used, and reacted and treated in the same manner. White crystals by 4
3.0 g (yield 80.8%) was obtained. The melting point, elemental analysis value and mass analysis value of this crystal were as follows. This crystal is called an α-type crystal. The infrared absorption spectrum of this compound (α type crystal) is shown in FIG. 7.

【００５２】融点：１６１〜１６２℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ35Ｈ36Ｎ2Ｏ3） 78.90% 6.83% 5.26% 実測値 78.87% 6.81% 5.28% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５３２ （Ｍ+）Melting point: 161 to 162 ° C. C H N Elemental analysis value: Theoretical value (C 35 H 36 N 2 O 3 ) 78.90% 6.83% 5.26% Actual value 78.87% 6.81% 5.28% MS (m / e): 532 (M + )

【００５３】更に、上記の反応で得られたα型結晶 20
g をイソプロピルアルコール 400 mlと撹拌下１時間還
流後、冷却した。結晶を濾取し、乾燥して白色の結晶1
9.1gを得た。この結晶の融点、元素分析値、質量分析値
は下記の通りであった。この結晶をβ型結晶と称する。
本化合物（β型結晶）の赤外吸収スペクトルを図８に示
す。Furthermore, the α-type crystal obtained by the above reaction is used.
g was refluxed with 400 ml of isopropyl alcohol under stirring for 1 hour and then cooled. Crystals are collected by filtration and dried to give white crystals 1
9.1 g was obtained. The melting point, elemental analysis value and mass analysis value of this crystal were as follows. This crystal is called a β-type crystal.
The infrared absorption spectrum of this compound (β type crystal) is shown in FIG. 8.

【００５４】融点：１８５〜１８６℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ35Ｈ36Ｎ2Ｏ3） 78.90% 6.83% 5.26% 実測値 78.88% 6.80% 5.27% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５３２ （Ｍ+）Melting point: 185-186 ° C. CHN Elemental analysis value: Theoretical value (C 35 H 36 N 2 O 3 ) 78.90% 6.83% 5.26% Actual value 78.88% 6.80% 5.27% MS (m / e): 532 (M + )

【００５５】実施例７ 感圧記録材料の製造 実施例１で合成した２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
フルオラン３部を、ＫＭＣ−１１３（呉羽化学製溶剤）
４７部に加熱下に溶解して発色剤溶液を作製した。一
方、水１００部に系変性剤（三井東圧化学（株）製乳化
剤ＳＭ−１００）５部を加え、苛性ソーダ水溶液でｐＨ
４とし、これに前記の発色剤溶液５０部とメラミン−ホ
ルムアルデヒド初期重合物（三井東圧化学（株）製ＵＭ
Ｃ−３００）１０部を加えて、ホモジナイザーで油滴が
４ミクロンになるまで乳化した。次いで攪拌下に６０℃
まで加熱し、同温度で１時間攪拌した。室温まで冷却
後、２５％アンモニア水でｐＨ７．５に調整して、発色
剤のカプセル分散液を作成した。このようにして調整し
た発色剤のカプセル分散液１０部、小麦粉澱粉２部及び
ラテックス１部をよく混合した後、上質紙に固形分塗布
量が５ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥し白色の上用紙
を作製した。Example 7 Production of Pressure Sensitive Recording Material 2- (3-Methylanilino) -3-synthesized in Example 1
Methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino)
Fluoran 3 parts, KMC-113 (Kureha Chemical solvent)
A color developer solution was prepared by dissolving 47 parts under heating. On the other hand, 5 parts of a system modifier (Emulsifier SM-100 manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) was added to 100 parts of water, and the pH was adjusted with an aqueous solution of caustic soda.
4, and 50 parts of the above-mentioned color former solution and a melamine-formaldehyde prepolymer (UM manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.)
10 parts of C-300) was added, and the mixture was emulsified with a homogenizer until the oil droplets became 4 microns. Then 60 ° C under stirring
The mixture was heated to the same temperature and stirred at the same temperature for 1 hour. After cooling to room temperature, the pH was adjusted to 7.5 with 25% aqueous ammonia to prepare a color developer capsule dispersion. After thoroughly mixing 10 parts of the color developer capsule dispersion thus prepared, 2 parts of wheat starch and 1 part of latex, the mixture was applied to a fine paper to give a solid content of 5 g / m 2, dried and white. An upper paper was prepared.

【００５６】実施例８ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオランの代わりに、実施例２で合成した
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオランを用いた
以外は実施例７と同様の操作を行って、白色の上用紙を
作製した。Example 8 Production of Pressure Sensitive Recording Material Instead of the color former, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane, in Example 7, 2- (3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N- synthesized in Example 2
A white top paper was prepared in the same manner as in Example 7, except that ethyl-N-isopentylamino) fluorane was used.

【００５７】実施例９ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオランの代わりに、実施例３で合成した
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
ｎ−プロピル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオランを
用いた以外は実施例７と同様の操作を行って、白色の上
用紙を作製した。Example 9 Production of Pressure Sensitive Recording Material Instead of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane which is the color former in Example 7, 2- (3-Methylanilino) -3-methyl-6- (N- synthesized in Example 3
A white top paper was prepared in the same manner as in Example 7, except that n-propyl-N-isopentylamino) fluorane was used.

【００５８】実施例１０ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオランの代わりに、実施例４で合成した
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
ｎ−ブチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオランを用
いた以外は実施例７と同様の操作を行って、白色の上用
紙を作製した。Example 10 Production of Pressure Sensitive Recording Material Instead of the color former 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane in Example 7, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N- synthesized in Example 4
A white top paper was prepared in the same manner as in Example 7, except that n-butyl-N-isopentylamino) fluorane was used.

【００５９】実施例１１ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオランの代わりに、実施例５で合成した
２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ
−ペンチルアミノフルオランのβ型結晶を用いた以外は
実施例７と同様の操作を行って、白色の上用紙を作製し
た。Example 11 Production of Pressure Sensitive Recording Material Instead of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane which is the color former in Example 7, 2- (3-Methylanilino) -3-methyl-6-di-n synthesized in Example 5
A white top paper was prepared in the same manner as in Example 7, except that the β-type crystal of pentylaminofluorane was used.

【００６０】実施例１２ 感熱記録材料の製造 実施例１で合成した２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
フルオラン３部を、５％ポリビニルアルコール水溶液３
０部及び蒸留水４２部中で、サンドミルを用いて平均粒
径が１ミクロンになるように粉砕して発色剤分散液を得
た。また、顕色剤であるビスフェノールＡ３部を、５％
ポリビニルアルコール水溶液３．３部及び蒸留水１０．
３部中で、サンドミルを用いて平均粒径が１ミクロンに
なるように粉砕して顕色剤分散液を得た。Example 12 Production of Thermal Recording Material 2- (3-methylanilino) -3-synthesized in Example 1
Methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino)
Fluoran 3 parts, 5% polyvinyl alcohol aqueous solution 3
In 0 part and 42 parts of distilled water, a color mill dispersion was obtained by pulverizing with a sand mill so that the average particle size was 1 micron. In addition, 3% of bisphenol A, which is a color developer,
Polyvinyl alcohol aqueous solution 3.3 parts and distilled water 10.
In 3 parts, a developer was pulverized using a sand mill so that the average particle diameter was 1 micron to obtain a developer dispersion.

【００６１】さらに、増感剤である４−ベンジルビフェ
ニル３部を、炭酸カルシウム７．５部とともに、５％ポ
リビニルアルコール水溶液１１．６部及び蒸留水３６部
中で、サンドミルを用いて平均粒径が１ミクロンになる
ように粉砕して増感剤分散液を得た。かくして得られた
色素分散液１０部、顕色剤分散液４．４部、増感剤分散
液１５．６部および３０％パラフィンワックス分散液２
部をよく混合して感熱塗液を作成した。このようにして
調整した感熱塗液を上質紙に、固形分塗布量が４．５ｇ
／ｍ2となるように塗布、乾燥後、カレンダ−処理によ
り感熱記録層面のベック平滑度が４００〜５００秒にな
るように調整し、感熱記録材料を作製した。Further, 3 parts of 4-benzyl biphenyl, which is a sensitizer, was added together with 7.5 parts of calcium carbonate in 11.6 parts of a 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol and 36 parts of distilled water using a sand mill to obtain an average particle size. Was pulverized to 1 micron to obtain a sensitizer dispersion. 10 parts of the dye dispersion thus obtained, 4.4 parts of developer dispersion, 15.6 parts of sensitizer dispersion and 30% of paraffin wax dispersion 2
The parts were mixed well to prepare a heat-sensitive coating liquid. The heat-sensitive coating solution prepared in this way was applied to high-quality paper with a solid content of 4.5 g.
After coating and drying so as to be / m @ 2, calendering was performed so that the Beck smoothness of the surface of the heat-sensitive recording layer was adjusted to 400 to 500 seconds to prepare a heat-sensitive recording material.

【００６２】実施例１３ 感熱記録材料の製造 実施例１２における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）フルオランの代わりに、実施例２で合成し
た２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオランを用い
た以外は実施例１２と同様の操作を行って、感熱記録材
料を作製した。Example 13 Preparation of Thermosensitive Recording Material A procedure was carried out in place of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane, which is the color former in Example 12. 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N synthesized in Example 2
A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 12, except that -ethyl-N-isopentylamino) fluorane was used.

【００６３】実施例１４ 感熱記録材料の製造 実施例１２における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）フルオランの代わりに、実施例３で合成し
た２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−ｎ−プロピル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン
を用いた以外は実施例１２と同様の操作を行って、感熱
記録材料を作製した。Example 14 Production of Thermosensitive Recording Material Example 12 was carried out in place of the color former, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane, in Example 12. 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N synthesized in Example 3
A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 12 except that -n-propyl-N-isopentylamino) fluorane was used.

【００６４】実施例１５ 感熱記録材料の製造 実施例１２における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）フルオランの代わりに、実施例４で合成し
た２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオランを
用いた以外は実施例１２と同様の操作を行って、感熱記
録材料を作製した。Example 15 Preparation of Thermosensitive Recording Material Example 6 was carried out in place of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane which is the color former in Example 12. 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N synthesized in Example 4
A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 12, except that -n-butyl-N-isopentylamino) fluorane was used.

【００６５】実施例１６ 感熱記録材料の製造 実施例１２における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）フルオランの代わりに、実施例５で合成し
た２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−
ｎ−ペンチルアミノフルオランのβ型結晶を用いた以外
は実施例１２と同様の操作を行って、感熱記録材料を作
製した。Example 16 Preparation of thermosensitive recording material Example 6 was carried out in place of the color former 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane in Example 12. 2- (3-Methylanilino) -3-methyl-6-di-synthesized in Example 5
A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 12, except that the β-type crystal of n-pentylaminofluorane was used.

【００６６】比較例１ ２−（２−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）フルオラン（前記式（３）化合物）の合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸 35.5 g を用
い、かつ実施例１の２，３’−ジメチル−４−メトキシ
ジフェニルアミンの代わりに２，２’−ジメチル−４−
メトキシジフェニルアミン 22.7 g を用いて同様に反応
し、処理することにより、白色の結晶 41.9 g（収率 7
8.8 ％）を得た。この結晶の融点、元素分析値、質量分
析値は下記の通りであった。Comparative Example 1 2- (2-methylanilino)-
Synthesis of 3-methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane (compound of formula (3) above) 2- [2-hydroxy-4- (N-methyl- of Example 1
35.5 g of 2- [2-hydroxy-4- (N-ethyl-N-isopentylamino) benzoyl] benzoic acid was used instead of N-isopentylamino) benzoyl] benzoic acid, and 2,3 of Example 1 was used. 2,2'-dimethyl-4-instead of'-dimethyl-4-methoxydiphenylamine
By similarly reacting with 22.7 g of methoxydiphenylamine and treating, 41.9 g of white crystals (yield 7
8.8%). The melting point, elemental analysis value and mass analysis value of this crystal were as follows.

【００６７】融点：１７７〜１７８℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ35Ｈ36Ｎ2Ｏ3） 78.90% 6.83% 5.26% 実測値 78.79% 6.73% 5.06% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５３２ （Ｍ+）Melting point: 177 to 178 ° C. CHN Elemental analysis value: Theoretical value (C 35 H 36 N 2 O 3 ) 78.90% 6.83% 5.26% Actual value 78.79% 6.73% 5.06% MS (m / e): 532 (M + )

【００６８】比較例２ ２−（４−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）フルオラン（前記式（９）化合物）の合成 実施例１の２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−メチル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸の代わ
りに２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソペンチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸 35.5 g を用
い、かつ実施例１の２，３’−ジメチル−４−メトキシ
ジフェニルアミンの代わりに２，４’−ジメチル−４−
メトキシジフェニルアミン 22.7 g を用いて同様に反応
し、処理することにより、白色の結晶 42.2 g（収率 7
9.3 ％）を得た。この結晶の融点、元素分析値、質量分
析値は下記の通りであった。Comparative Example 2 2- (4-methylanilino)-
Synthesis of 3-methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane (Compound of Formula (9) above) 2- [2-hydroxy-4- (N-methyl-
35.5 g of 2- [2-hydroxy-4- (N-ethyl-N-isopentylamino) benzoyl] benzoic acid was used instead of N-isopentylamino) benzoyl] benzoic acid, and 2,3 of Example 1 was used. 2,4'-Dimethyl-4-instead of'-dimethyl-4-methoxydiphenylamine
By similarly reacting with 22.7 g of methoxydiphenylamine and treating, 42.2 g of white crystals (yield 7
9.3%). The melting point, elemental analysis value and mass analysis value of this crystal were as follows.

【００６９】融点：１８９〜１９０℃ Ｃ Ｈ Ｎ 元素分析値：理論値（Ｃ35Ｈ36Ｎ2Ｏ3） 78.90% 6.83% 5.26% 実測値 78.54% 6.79% 5.12% ＭＳ （ｍ／ｅ）：５３２ （Ｍ+）Melting point: 189 to 190 ° C. C H N elemental analysis value: theoretical value (C 35 H 36 N 2 O 3 ) 78.90% 6.83% 5.26% actual value 78.54% 6.79% 5.12% MS (m / e): 532 (M + )

【００７０】比較例３ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオランの代わりに、比較例１で合成した
２−（２−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオランを用いた
以外は実施例７と同様の操作を行って、上用紙を作製し
た。Comparative Example 3 Production of Pressure Sensitive Recording Material Instead of the color former, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane, which is the color former in Example 7, 2- (2-methylanilino) -3-methyl-6- (N- synthesized in Comparative Example 1
An upper paper was prepared in the same manner as in Example 7 except that ethyl-N-isopentylamino) fluorane was used.

【００７１】比較例４ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオランの代わりに、比較例２で合成した
２−（４−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオランを用いた
以外は実施例７と同様の操作を行って、上用紙を作製し
た。Comparative Example 4 Production of Pressure-Sensitive Recording Material Instead of the color former, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane, which is the color former in Example 7, 2- (4-methylanilino) -3-methyl-6- (N- synthesized in Comparative Example 2
An upper paper was prepared in the same manner as in Example 7 except that ethyl-N-isopentylamino) fluorane was used.

【００７２】比較例５ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオランの代わりに、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
フルオラン（前記式（１）化合物）を用いた以外は実施
例７と同様の操作を行って、上用紙を作製した。Comparative Example 5 Production of Pressure Sensitive Recording Material Instead of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane which is the color former in Example 7, 2-anilino-3-
Methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino)
An upper paper was prepared in the same manner as in Example 7, except that fluoran (the compound of the formula (1)) was used.

【００７３】比較例６ 感圧記録材料の製造 実施例７における発色剤である２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオランの代わりに、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン（前記
式（２）化合物）を用いた以外は実施例７と同様の操作
を行って、上用紙を作製した。Comparative Example 6 Production of Pressure Sensitive Recording Material Instead of the color former 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane in Example 7, 2-anilino-3-
An upper paper was prepared in the same manner as in Example 7, except that methyl-6-di-n-pentylaminofluorane (compound of formula (2) above) was used.

【００７４】比較例７ 感熱記録材料の製造 実施例１２における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）フルオランの代わりに、比較例１で合成し
た２−（２−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオランを用い
た以外は実施例１２と同様の操作を行って、感熱記録材
料を作製した。Comparative Example 7 Preparation of Thermosensitive Recording Material Instead of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane, which is the color former in Example 12, a comparison was made. 2- (2-methylanilino) -3-methyl-6- (N synthesized in Example 1
A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 12, except that -ethyl-N-isopentylamino) fluorane was used.

【００７５】比較例８ 感熱記録材料の製造 実施例１２における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）フルオランの代わりに、比較例２で合成し
た２−（４−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオランを用い
た以外は実施例１２と同様の操作を行って、感熱記録材
料を作製した。Comparative Example 8 Preparation of Thermosensitive Recording Material Instead of the color former, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane in Example 12, a comparison was made. 2- (4-methylanilino) -3-methyl-6- (N synthesized in Example 2
A heat-sensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 12, except that -ethyl-N-isopentylamino) fluorane was used.

【００７６】比較例９ 感熱記録材料の製造 実施例１２における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）フルオランの代わりに、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）フルオラン（前記式（１）化合物）を用いた以外は
実施例１２と同様の操作を行って、感熱記録材料を作製
した。Comparative Example 9 Preparation of Thermosensitive Recording Material Instead of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane which is the color former in Example 12, 2 was used. -Anilino-3
A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 12, except that -methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane (compound of formula (1)) was used.

【００７７】比較例１０ 感熱記録材料の製造 実施例１２における発色剤である２−（３−メチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）フルオランの代わりに、２−アニリノ−３
−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオラン（前
記式（２）化合物）を用いた以外は実施例１２と同様の
操作を行って、感熱記録材料を作製した。Comparative Example 10 Preparation of Thermosensitive Recording Material Instead of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane which is the color former in Example 12, 2 was used. -Anilino-3
A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 12, except that -methyl-6-di-n-pentylaminofluorane (compound of formula (2)) was used.

【００７８】評価１ 溶解性試験 本発明の２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラン
の感圧記録用カプセル化溶剤ＫＭＣ−１１３（呉羽化学
製ジアルキルナフタレン系溶剤）およびＳＡＳ−２９６
（日本石油製ジフェニルエタン系溶剤）に対する溶解性
を、比較物質である、２−（２−メチルアニリノ）−３
−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）フルオラン（前記式（３）化合物）、２−（４−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソペンチルアミノ）フルオラン（前記式（４）化合
物）とともに測定した。溶解性の測定は下記の方法に従
って行った。Evaluation 1 Solubility test 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6 of the present invention
-(N-Ethyl-N-isopentylamino) fluoran encapsulating solvent KMC-113 (Kureha Chemical's dialkylnaphthalene-based solvent) and SAS-296
Solubility in (Nippon Petroleum diphenylethane-based solvent) was evaluated using a comparative substance, 2- (2-methylanilino) -3.
-Methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane (compound of formula (3) above), 2- (4-methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-N-
It was measured together with isopentylamino) fluorane (the compound of the above formula (4)). The solubility was measured according to the following method.

【００７９】各サンプルをＫＭＣ−１１３、ＳＡＳ−２
９６それぞれに１．５％の濃度に加熱溶解後、室温で１
週間静置した。本発明の化合物である２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ペンチルアミノ）フルオランは、１週間静置後も、ＫＭ
Ｃ−１１３、ＳＡＳ−２９６の両方の溶液において結晶
の析出が見られなかったが、比較化合物である式（３）
化合物および式（４）化合物の溶液は、ＫＭＣ−１１
３、ＳＡＳ−２９６の両方において結晶が析出した。Each sample was tested with KMC-113 and SAS-2.
Each of 96 was heated to a concentration of 1.5% and dissolved at room temperature for 1
Let stand for a week. The compound of the present invention, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane, has a KM after standing for 1 week.
No precipitation of crystals was observed in both solutions of C-113 and SAS-296, but the compound of formula (3)
A solution of the compound and the compound of formula (4) is KMC-11.
3, crystals were precipitated in both SAS-296.

【００８０】評価２ 感圧記録材料の品質性能試験 実施例７、８、９、１０、１１、比較例３、４、５、６
で作製した上用紙を顕色剤であるサリチル酸誘導体亜鉛
塩を塗布した下用紙に塗布面が接触するように重ねて、
ミニロールを用いて（圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ2） 発色
させ、発色画像濃度（ＯＤ値）を反射濃度計ＲＤ−９１
４を用いて測定した。Evaluation 2 Quality Performance Test of Pressure Sensitive Recording Material Examples 7, 8, 9, 10, 11 and Comparative Examples 3, 4, 5, 6
Stack the top paper prepared in 1 above on the bottom paper coated with the salicylic acid derivative zinc salt, which is a color developer, so that the coating surface contacts.
Color was developed using a mini roll (pressure 100 kgf / cm2), and the color image density (OD value) was measured with a reflection densitometer RD-91.
4 was used.

【００８１】次いで画像耐光性試験を下記の方法に従っ
て行った。Next, an image light fastness test was conducted according to the following method.

【００８２】画像耐光性の測定：発色した画像を２万ル
ックスの蛍光灯に７２ｈｒ照射した後、画像濃度（ＯＤ
値）を反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。これらの結
果を表１に示す。Measurement of image light fastness: After the colored image was irradiated to a fluorescent lamp of 20,000 lux for 72 hours, the image density (OD
Value) was measured with a reflection densitometer RD-914. The results are shown in Table 1.

【００８３】 発色画像濃度：数値が大きい程、発色濃度が高いことを
示す。[0083] Colored image density: The larger the numerical value, the higher the colored density.

【００８４】画像耐光性 ：数値が大きい程、画像の耐
光性が高いことを示す。表１から明らかなように本願発
明の化合物は、類似構造の化合物と比較して、発色色調
に優れ、画像の耐光性が同等以上である。Image light fastness: The higher the value, the higher the light fastness of the image. As is clear from Table 1, the compounds of the present invention are superior in color tone and light resistance of images as compared with the compounds of similar structure.

【００８５】評価３ 感熱記録材料の品質性能試験 実施例１２、１３、１４、１５、１６、比較例７、８、
９、１０で作製した感熱記録材料の動的発色感度の測定
及び画像保存安定性試験を下記の方法に従って行った。Evaluation 3 Quality performance test of thermosensitive recording materials Examples 12, 13, 14, 15, 16 and Comparative Examples 7, 8,
Measurement of dynamic color development sensitivity and image storage stability test of the thermosensitive recording materials prepared in Nos. 9 and 10 were performed according to the following methods.

【００８６】動的発色感度の測定：印字装置ＴＨ−ＰＭ
Ｄ（大倉電機製）を使用して、発色画像濃度のＯＤ値が
１．０となる時のパルス巾を測定し、下記式を用いて印
加エネルギー値を算出した。Measurement of Dynamic Color Sensitivity: Printer TH-PM
D (manufactured by Okura Denki Co., Ltd.) was used to measure the pulse width when the OD value of the color image density was 1.0, and the applied energy value was calculated using the following formula.

【００８７】＜測定条件＞ 印加電圧 ：２４Ｖ ヘッド抵抗値：１６４０Ω パルス周期 ：２ｍｓ 印加パルス巾：０．１５〜１．９５ ｍｓ 印加エネルギー（ｍＪ／ｄｏｔ）＝電力（Ｗ／ｄｏｔ）
×印加パルス巾これらの結果を表２に示す。<Measurement conditions> Applied voltage: 24 V Head resistance value: 1640 Ω Pulse period: 2 ms Applied pulse width: 0.15 to 1.95 ms Applied energy (mJ / dot) = Power (W / dot)
× Applied pulse width These results are shown in Table 2.

【００８８】 動的発色感度：数値が小さい程、動的発色感度が高いこ
とを示す。[0088] Dynamic color development sensitivity: The smaller the value, the higher the dynamic color development sensitivity.

【００８９】次に、同じく実施例１２、１３、１４、１
５、１６、比較例７、８、９、１９で作製した感熱記録
材料を印字装置ＴＨ−ＰＭＤを使用して各種濃度で発色
させ、それぞれにおいて発色画像濃度（ＯＤ値）が１．
１０付近である発色画像を選択し、これらに対して、画
像保存安定性試験を下記の方法に従って行った。Next, in the same manner as in Examples 12, 13, 14, and 1.
5, 16 and the thermosensitive recording materials prepared in Comparative Examples 7, 8, 9, and 19 were made to develop color at various densities by using the printing device TH-PMD, and the color image density (OD value) was 1.
Color-developed images of around 10 were selected, and an image storage stability test was performed on these images according to the following method.

【００９０】画像耐湿熱性：発色画像を５０℃、９０％
ＲＨの条件に２４ｈｒ晒した後、画像の濃度（ＯＤ値）
を反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。Moisture and heat resistance of image: Colored image at 50 ° C., 90%
Image density (OD value) after exposure to RH conditions for 24 hours
Was measured with a reflection densitometer RD-914.

【００９１】画像耐熱性：発色画像を６０℃、２０％Ｒ
Ｈの条件に２４ｈｒ晒した後、画像の濃度（ＯＤ値）を
反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。Image heat resistance: Colored image at 60 ° C., 20% R
After exposure to the H condition for 24 hours, the image density (OD value) was measured with a reflection densitometer RD-914.

【００９２】画像耐光性：発色画像に２万ルックスの蛍
光灯を７２ｈｒ照射した後、画像の濃度（ＯＤ値）を反
射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。Image light fastness: The color image was irradiated with a fluorescent lamp of 20,000 lux for 72 hours, and the image density (OD value) was measured with a reflection densitometer RD-914.

【００９３】各画像堅牢度を、下記式により表わした。Each image fastness is represented by the following formula.

【００９４】 これらの結果を表３に示す。[0094] The results are shown in Table 3.

【００９５】 画像堅牢度：数値が大きい程、画像の各保存安定性が高
いことを示す。[0095] Image fastness: The larger the value, the higher the storage stability of each image.

【００９６】表２から明らかなように、本願発明の化合
物を感熱記録材料に使用した場合、類似構造の化合物を
使用した場合に比較してより高い動発色感度を有する。
また表１、表３から明らかなように、本願発明の化合物
を使用した感圧記録材料、感熱記録材料は、類似構造の
化合物を使用した場合に比較して、発色色調及び画像保
存安定性に優れる。As is clear from Table 2, when the compound of the present invention is used in the heat-sensitive recording material, it has higher dynamic color development sensitivity as compared with the case where the compound of similar structure is used.
Further, as is clear from Tables 1 and 3, the pressure-sensitive recording material and the heat-sensitive recording material using the compound of the present invention have higher coloring color tone and image storage stability than those using the compound of similar structure. Excel.

【００９７】[0097]

【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるフ
ルオラン化合物は記録材料に使用した場合、発色色調、
発色感度及び発色画像の保存安定性等の諸性能に特に優
れており、感圧記録材料、感熱記録材料等の発色剤とし
て非常に有用である。INDUSTRIAL APPLICABILITY When the fluoran compound represented by the above general formula (I) of the present invention is used as a recording material, it produces a color tone,
It is particularly excellent in various properties such as color development sensitivity and storage stability of a color image, and is very useful as a color developing agent for pressure sensitive recording materials, heat sensitive recording materials and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】図１は、実施例１で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソ
ペンチルアミノ）フルオランの赤外吸収スペクトルであ
る。FIG. 1 is an infrared absorption spectrum of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane synthesized in Example 1.

【図２】図２は、実施例２で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ペンチルアミノ）フルオランの赤外吸収スペクトルであ
る。FIG. 2 is an infrared absorption spectrum of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane synthesized in Example 2.

【図３】図３は、実施例３で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ
−イソペンチルアミノ）フルオランの赤外吸収スペクト
ルである。FIG. 3 shows 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-propyl-N) synthesized in Example 3.
FIG. 3 is an infrared absorption spectrum of -isopentylamino) fluorane.

【図４】図４は、実施例４で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−
イソペンチルアミノ）フルオランの赤外吸収スペクトル
である。FIG. 4 is a graph of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (Nn-butyl-N-) synthesized in Example 4.
2 is an infrared absorption spectrum of isopentylamino) fluorane.

【図５】図５は、実施例５で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ
フルオランのα型結晶の赤外吸収スペクトルである。FIG. 5 is an infrared absorption spectrum of an α-type crystal of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-di-n-pentylaminofluorane synthesized in Example 5.

【図６】図６は、実施例５で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノ
フルオランのβ型結晶の赤外吸収スペクトルである。FIG. 6 is an infrared absorption spectrum of a β-type crystal of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6-di-n-pentylaminofluorane synthesized in Example 5.

【図７】図７は、実施例６で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ネオ
ペンチルアミノ）フルオランのα型結晶の赤外吸収スペ
クトルである。7 is an infrared absorption spectrum of an α-type crystal of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-N-neopentylamino) fluorane synthesized in Example 6. FIG. is there.

【図８】図８は、実施例６で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ネオ
ペンチルアミノ）フルオランのα型結晶の赤外吸収スペ
クトルである。FIG. 8 is an infrared absorption spectrum of an α-type crystal of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-N-neopentylamino) fluorane synthesized in Example 6. is there.

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成６年４月１３日[Submission date] April 13, 1994

【手続補正１】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項１[Name of item to be corrected] Claim 1

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【手続補正２】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１５[Name of item to be corrected] 0015

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１５】本発明の一般式（Ｉ）で表されるフルオラ
ン化合物は、公知のフルオラン化合物の製造法に従つ
て、例えば式（ＩＩ） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は前記と同じものを示す。）で表され
るベンゾフェノン化合物と、式（ＩＩＩ） 式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示す。）で
表されるジフェニルアミン化合物とを脱水縮合剤の存在
下、０〜１００0Ｃの温度で数十時間反応させ、次いで
アルカリで処理することによつて得られる。The fluoran compound represented by the general formula (I) of the present invention can be produced, for example, by the method of the formula (II) according to a known method for producing a fluoran compound. ( Wherein R 1 and R 2 are the same as those described above), and a benzophenone compound represented by the formula (III) In the formula, R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. ) Is reacted with a diphenylamine compound represented by the formula (1) in the presence of a dehydration condensing agent at a temperature of 0 to 100 ° C. for several tens of hours, and then treated with an alkali.

【手続補正３】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１７[Correction target item name] 0017

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１７】アルカリで処理した反応物は、有機溶剤で
抽出して精製される。またアルカリ処理時において有機
溶剤は共存させてもよい。有機溶剤としてはベンゼン、
トルエン、キシレン、クロルベンゼン等が使用できるが
通常、トルエンが好ましく使用される。有機溶剤より目
的物を析出させる際に、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール等を併用してもよい。
本発明のフルオラン化合物は、Ｒ1 とＲ2 が前記したもの
であると同時に、２位のアニリノ基の３位にメチル基を
有し、かつ３位にメチル基を有することが特徴である。The reaction product treated with alkali is purified by extraction with an organic solvent. Further, an organic solvent may coexist during the alkali treatment. Benzene as the organic solvent,
Although toluene, xylene, chlorobenzene and the like can be used, usually toluene is preferably used. When precipitating the target substance from the organic solvent, methanol, ethanol, n-
You may use together propanol, isopropanol, etc.
The fluoran compound of the present invention is characterized in that R 1 and R 2 are as described above, and at the same time, it has a methyl group at the 3-position of the 2-position anilino group and a methyl group at the 3-position.

【手続補正４】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００２１[Correction target item name] 0021

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００２１】これらの一部を例示すれば、ジアリールフ
タリド系化合物としては、３，３−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（一般
名ＣＶＬ）、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチル
カルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−
メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド等が、インドリルフタリド系化合物としては、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド等が、Illustrating some of these, examples of diarylphthalide compounds include 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (general name CVL) and 3,3-bis. (4-Dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl)-
3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -6
-Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1-
Methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide and the like are 3- as an indolylphthalide compound.
(4-Dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3 , 3-bis (1-ethyl-2-
Methyl-indol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-n-butyl-2-methylol Louis Ndoru 3-yl)
Phthalide, 3,3-bis (1-n-octyl-2-methyi)
Louis Ndoru-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindole-3-yl) phthalide, 3-
(2-Ethoxy-4-dibutylaminophenyl) -3-
(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylindol-3
-Yl) phthalide,

【手続補正５】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００３２[Name of item to be corrected] 0032

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００３２】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯体、
尿素誘導体等が挙げられる。これらの一部を例示すれ
ば、フェノール誘導体として、４−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−オク
チルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［一般名ビス
フェノールＡ］、テトラブロモビスフェノールＡ、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４−メチルペンタン、１，４−ビス（４−ヒドロキシク
ミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ
クミル）ベンゼン、４，４−（ｍ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ビスフェノール、４，４−（ｐ−フェニレ
ンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−
ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、
２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子
酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエ
ステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−
ｎ−オクタデシルエステル、ハイドロキノンモノベンジ
ルエーテル、The color developer used in the heat-sensitive recording material is
Phenol derivatives, organic acids or their metal salts, complexes,
Examples thereof include urea derivatives. As a phenol derivative, 4-tert-butylphenol, 4-tert-octylphenol, 4-phenylphenol, 1-naphthol, 2-naphthol,
Hydroquinone, resorcinol, 4-tert-octylcatechol, 2,2′-dihydroxybiphenyl,
4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane [generic name bisphenol A], tetrabromobisphenol A, 1,
1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
2,2-bis (4-hydroxy sheet - 3-methylphenyl)
Propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)-
4-methylpentane, 1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,3,5-tris (4-hydroxycumyl) benzene, 4,4- (m-phenylenediisopropylidene) bisphenol, 4 , 4- (p-phenylenediisopropylidene) bisphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid ethyl ester, 4,
4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanoic acid-n-
Butyl ester, 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester, 4-hydroxybenzoic acid phenethyl ester,
2,4-Dihydroxybenzoic acid phenoxyethyl ester, 4-hydroxyphthalic acid dimethyl ester, gallic acid-n-propyl ester, gallic acid-n-octyl ester, gallic acid-n-dodecyl ester, gallic acid-
n-octadecyl ester, hydroquinone monobenzyl ether,

【手続補正６】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００５５[Correction target item name] 0055

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００５５】実施例７ 感圧記録材料の製造 実施例１で合成した２−（３−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
フルオラン３部を、ＫＭＣ−１１３（呉羽化学製溶剤）
４７部に加熱下に溶解して発色剤溶液を作製した。一
方、水１００部に系変性剤（三井東圧化学（株）製乳化
剤ＳＭ−１００）５部を加え、苛性ソーダ水溶液でｐＨ
４とし、これに前記の発色剤溶液５０部とメラミン−ホ
ルムアルデヒド初期重合物（三井東圧化学（株）製ＵＭ
Ｃ−３００）１０部を加えて、ホモジナイザーで油滴が
４ミクロンになるまで乳化した。次いで攪拌下に６０℃
まで加熱し、同温度で１時間攪拌した。室温まで冷却
後、２５％アンモニア水でｐＨ７．５に調整して、発色
剤のカプセル分散液を作成した。このようにして調整し
た発色剤のカプセル分散液１０部、小麦粉澱粉２部及び
ラテックス１部をよく混合した後、上質紙に固形分塗布
量が５ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥し白色の上用紙
を作製した。Example 7 Production of Pressure Sensitive Recording Material 2- (3-Methylanilino) -3-synthesized in Example 1
Methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino)
Fluoran 3 parts, KMC-113 (Kureha Chemical solvent)
A color developer solution was prepared by dissolving 47 parts under heating. On the other hand, 5 parts of a system modifier (Emulsifier SM-100 manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) was added to 100 parts of water, and the pH was adjusted with an aqueous solution of caustic soda.
4, and 50 parts of the above-mentioned color former solution and a melamine-formaldehyde prepolymer (UM manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.)
10 parts of C-300) was added, and the mixture was emulsified with a homogenizer until the oil droplets became 4 microns. Then 60 ° C under stirring
The mixture was heated to the same temperature and stirred at the same temperature for 1 hour. After cooling to room temperature, the pH was adjusted to 7.5 with 25% aqueous ammonia to prepare a color developer capsule dispersion. After thoroughly mixing 10 parts of the colorant capsule dispersion thus prepared, 2 parts of wheat starch and 1 part of latex, the mixture was coated on a fine paper to give a solid content of 5 g / m 2 , dried and white. An upper paper was prepared.

【手続補正７】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００６１[Correction target item name] 0061

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００６１】さらに、増感剤である４−ベンジルビフェ
ニル３部を、炭酸カルシウム７．５部とともに、５％ポ
リビニルアルコール水溶液１１．６部及び蒸留水３６部
中で、サンドミルを用いて平均粒径が１ミクロンになる
ように粉砕して増感剤分散液を得た。かくして得られた
発色剤分散液１０部、顕色剤分散液４．４部、増感剤分
散液１５．６部および３０％パラフィンワックス分散液
２部をよく混合して感熱塗液を作成した。このようにし
て調整した感熱塗液を上質紙に、固形分塗布量が４．５
ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥後、カレンダ−処理に
より感熱記録層面のベック平滑度が４００〜５００秒に
なるように調整し、感熱記録材料を作製した。Further, 3 parts of 4-benzyl biphenyl, which is a sensitizer, was added together with 7.5 parts of calcium carbonate in 11.6 parts of a 5% polyvinyl alcohol aqueous solution and 36 parts of distilled water using a sand mill to obtain an average particle size. Was pulverized to 1 micron to obtain a sensitizer dispersion. Thus obtained
A heat-sensitive coating liquid was prepared by thoroughly mixing 10 parts of the color developer dispersion, 4.4 parts of the color developer dispersion, 15.6 parts of the sensitizer dispersion and 2 parts of the 30% paraffin wax dispersion. The heat-sensitive coating solution prepared in this manner was applied to high-quality paper with a solid content of 4.5
After coating and drying so as to be g / m 2 , the heat-sensitive recording material was prepared by adjusting the Beck smoothness of the surface of the heat-sensitive recording layer to 400 to 500 seconds by calendering.

【手続補正８】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００８０[Correction target item name] 0080

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００８０】評価２ 感圧記録材料の品質性能試験 実施例７、８、９、１０、１１、比較例３、４、５、６
で作製した上用紙を顕色剤であるサリチル酸誘導体亜鉛
塩を塗布した下用紙に塗布面が接触するように重ねて、
ミニロールを用いて（圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ2 ） 発色
させ、発色画像濃度（ＯＤ値）を反射濃度計ＲＤ−９１
４（マクベス製）を用いて測定した。Evaluation 2 Quality Performance Test of Pressure Sensitive Recording Material Examples 7, 8, 9, 10, 11 and Comparative Examples 3, 4, 5, 6
Stack the top paper prepared in 1 above on the bottom paper coated with the salicylic acid derivative zinc salt, which is a color developer, so that the coating surface contacts.
Color was developed using a mini roll (pressure 100 kgf / cm 2 ), and the color image density (OD value) was measured with a reflection densitometer RD-91.
4 ( manufactured by Macbeth ).

【手続補正９】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００９５[Correction target item name] 0095

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００９５】 画像堅牢度：数値が大きい程、画像の各保存安定性が高
いことを示す。[0095] Image fastness: The larger the value, the higher the storage stability of each image.

【手続補正１０】[Procedure Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図８[Correction target item name] Figure 8

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図８】図８は、実施例６で合成した２−（３−メチル
アニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ネオ
ペンチルアミノ）フルオランのβ型結晶の赤外吸収スペ
クトルである。FIG. 8 is an infrared absorption spectrum of a β- type crystal of 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-ethyl-N-neopentylamino) fluorane synthesized in Example 6. is there.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 熊谷 洋二郎 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 地福 久治 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yojiro Kumagai 1-43 Minami, Yumimachi-cho, Yao-shi, Osaka Yamamoto Kasei Co., Ltd. In the company

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン
化合物。 （式中、Ｒ1は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ2は
炭素数５〜８のアルキル基を示す。）1. A fluoran compound represented by the following general formula (I): (In the formula, R1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R2 represents an alkyl group having 5 to 8 carbon atoms.) 【請求項２】 Ｒ1が炭素数１〜６の直鎖または分岐ア
ルキル基であり、Ｒ2が炭素数５の直鎖または分岐アル
キル基であり、かつＲ1、Ｒ2における分岐アルキル基は
窒素原子に結合する炭素に関しての二級アルキル基でな
い、請求項１記載のフルオラン化合物。2. R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 2 is a linear or branched alkyl group having 5 carbon atoms, and the branched alkyl group for R 1 and R 2 is The fluorane compound according to claim 1, which is not a secondary alkyl group with respect to the carbon bonded to the nitrogen atom. 【請求項３】 フルオラン化合物が２−（３−メチルア
ニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペ
ンチルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−イソペンチル
アミノ）フルオラン、２−（３−メチルアニリノ）−３
−メチル−６−ジ−ｎ−ペンチルアミノフルオランまた
は２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ネオペンチルアミノ）フルオランである
請求項２記載のフルオラン化合物。3. The fluorane compound is 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N-methyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- ( N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino)-
3-Methyl-6- (Nn-propyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino)-
3-Methyl-6- (Nn-butyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (3-methylanilino) -3
-Methyl-6-di-n-pentylaminofluorane or 2- (3-methylanilino) -3-methyl-6- (N
The fluorane compound according to claim 2, which is -ethyl-N-neopentylamino) fluorane. 【請求項４】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
の発色反応を利用した記録材料において、電子供与性発
色剤として請求項１記載のフルオラン化合物を含有する
ことを特徴とする記録材料。4. A recording material utilizing a color-developing reaction between an electron-donating color former and an electron-accepting color developer, which comprises the fluoran compound according to claim 1 as an electron-donating color former. material. 【請求項５】 記録材料が感圧記録材料である請求項４
記載の記録材料。5. The recording material is a pressure-sensitive recording material.
Recording material described. 【請求項６】 記録材料が感熱記録材料である請求項４
記載の記録材料。6. The recording material is a heat-sensitive recording material.
Recording material described.
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