JPH0621053B2 - Toothpaste - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、顆粒の審美的効果とさらには口の中での顆粒
の感触によりよごれ落し効果を認識できる顆粒を含有す
る歯磨剤に関する。更に詳しくは、歯磨に配合した顆粒
が口の中で触知できる程の強度と大きさを保有している
にもかかわらず、歯を磨いている過程で、徐々に崩壊し
ていくために不愉快な異物感を与えない顆粒を含有する
歯磨剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a dentifrice containing granules capable of recognizing the aesthetic effect of the granules and further the dusting effect by the feel of the granules in the mouth. More specifically, although the granules mixed in the toothpaste possess strength and size that can be felt in the mouth, they gradually disintegrate during tooth brushing, which is unpleasant. The present invention relates to a dentifrice containing granules that does not give a feeling of foreign matter.

〔従来の技術およびその課題〕[Conventional technology and its problems]

顆粒や顆粒状の物質を配合した歯磨剤は従来から知られ
ている。かかる顆粒には、薬剤、酵素剤、研磨剤等の機
能性材料を含有させたものや、その審美的効果を目的と
したものがある。また従来の歯磨剤には歯磨開始直後に
は触知できるが、歯磨中に触知できなくなる顆粒剤や、
最初から触知できず、肉眼視のみでその効果を訴えるも
のがある。これら顆粒の結合剤としては各種の水溶性結
合剤や水不溶性結合剤が使われてきた。水溶性顆粒結合
剤としては、各種水溶性高分子化合物、例えば、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロール等が使われて
いる。しかし斯かる水溶性結合剤を用いて調製された顆
粒剤は、医薬品等の乾燥した状態で使用する場合には支
障がないが、水分が多量に存在する歯磨剤のような多水
分組成物中では強度が著しく低下し、歯磨剤製造時の混
合過程で顆粒が崩壊したり、たとえ形態を保持できたと
しても、軟化しているため、口中ではまつたく触知でき
ず、顆粒の存在感、効果感を認知することができない。
一方、水不溶性の結合剤として種々の有機結合剤を用い
る方法、例えば、ワツクスで着色剤、研摩剤を結合した
顆粒剤とする方法（特開昭４９−１３２２４９号、特開
昭５０−８１５９４号）、あるいは炭酸カルシウム等の
研摩剤粉末を水不溶性でエタノール溶解性の結合剤、た
とえばエチルセルロースで造粒する方法（特開昭５８−
１２６８０６号）等が知られている。しかしながらこれ
らの結合剤を用いて造粒した顆粒は、歯磨剤中では安定
であるが、触知できるほどの硬度と大きさにすると口の
中で不快な異物感として捉えられたりあるいは異物感と
ならないような低硬度にすると口中で触知できないもの
であつた。また上記のワツクス結合剤を用いる方法は、
熱溶融工程が必須であり、エチルセルロース結合剤を有
機溶媒に溶かして使用する方法は、火災などの危険を伴
うため、これを防止するための設備及び厳格な操作を必
要とするという欠点があつた。Dentifrice containing granules or granular substances has been conventionally known. Such granules include those containing functional materials such as drugs, enzymes and abrasives, and those intended for the aesthetic effect thereof. In addition, conventional dentifrices can be touched immediately after brushing, but granules that cannot be touched during brushing,
There are some that cannot be touched from the beginning, and that the effect is visible only with the naked eye. Various water-soluble and water-insoluble binders have been used as binders for these granules. As the water-soluble granule binder, various water-soluble polymer compounds such as methyl cellulose and carboxymethyl cellulose are used. However, the granules prepared by using such a water-soluble binder have no problem when used in a dry state such as pharmaceuticals, but in a multi-moisture composition such as a dentifrice containing a large amount of water. In that case, the strength is remarkably reduced, the granules disintegrate during the mixing process at the time of manufacturing the dentifrice, and even if the shape can be retained, it is softened, so that it cannot be palpable in the mouth, and the presence of the granules I cannot perceive the effect.
On the other hand, a method of using various organic binders as the water-insoluble binder, for example, a method of forming granules in which a coloring agent and an abrasive are combined with wax (Japanese Patent Laid-Open Nos. 49-132249 and 50-81594). ), Or an abrasive powder such as calcium carbonate is granulated with a water-insoluble and ethanol-soluble binder such as ethyl cellulose (JP-A-58-58).
No. 126806) is known. However, although granules granulated using these binders are stable in dentifrice, when they are made to have a hardness and a size that are palpable, they are perceived as an unpleasant foreign body sensation in the mouth, or When the hardness was set so low that it would not be felt, it could not be felt in the mouth. In addition, the method using the above wax binder,
A heat-melting step is essential, and the method of using the ethylcellulose binder dissolved in an organic solvent involves a risk of fire and the like, and thus has a drawback that equipment and strict operation are required to prevent this. .

そこで、本発明の目的は肉眼視できて、審美性があり口
腔中で触知できる程の強度と大きさを有しつつ、異物感
のない快適な顆粒触感で研摩効果感があり、かつ歯を傷
つけないで研摩力を増強するという実効果を併せもつ顆
粒を含有する歯磨剤を提供せんとするものである。Therefore, the object of the present invention is to have a visual effect, a beauty and a strength and a size that can be sensed in the oral cavity, a comfortable granular feeling without foreign matter feeling, a polishing effect feeling, and a tooth. It is intended to provide a dentifrice containing granules having a practical effect of enhancing the polishing power without damaging the toothpaste.

〔課題を解決するための手段〕[Means for Solving the Problems]

本発明者は、上記観点から歯磨用顆粒に関し、鋭意研究
した結果、水不溶性粉末材料を水不溶性の結合剤で造粒
し、一定の大きさと強度を保持した顆粒を配合した歯磨
剤は、口の中で顆粒を触知でき、効果感を認識できるに
もかかわらず、異物感をほとんど感ずることがなく、ま
た、歯を傷つけることなく研摩力が増強できることを見
出し、本発明を完成するに至つた。The present inventor, as a result of diligent research on dentifrice granules from the above viewpoint, has shown that a dentifrice prepared by granulating a water-insoluble powder material with a water-insoluble binder and blending granules having a certain size and strength is Even though the granules can be sensed and the effect feeling can be recognized, it is found that the feeling of foreign matter is hardly felt, and the polishing power can be enhanced without damaging the teeth, and the present invention has been completed. Ivy.

すなわち本発明は、水不溶性粉末材料と水不溶性無機結
合剤で結着させて得られる顆粒であつて、３０メツシユ
篩（JIS規格，以下同じ）を通過し、かつ２００メツシ
ユ篩（JIS規格，以下同じ）を通過しない粒径サイズ
（７５〜５００μに相当）を有し、顆粒１個当り０．１
〜１０ｇの荷重を加えたときに崩壊する顆粒剤を含有す
る歯磨剤を提供するものである。That is, the present invention relates to a granule obtained by binding a water-insoluble powder material and a water-insoluble inorganic binder, the granules passing through a 30 mesh sieve (JIS standard, hereinafter the same) and a 200 mesh sieve (JIS standard, hereinafter). The same) as the particle size (corresponding to 75-500μ), and 0.1
The present invention provides a dentifrice containing granules that disintegrate when a load of 10 g is applied.

本発明の顆粒の製造に用いられる水不溶性粉末材料は、
第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性
メタリン酸ナトリウム、シリカ、水酸化アルミニウム、
リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カル
シウム、ゼオライト、複合アルミノケイ酸塩、炭酸マグ
ネシウム、ベンガラ、硫酸カルシウム等、一般に歯の研
摩剤として使用されるものであれば、いずれでもよい。
粒子の大きさは０．１〜２０μ程度のものが用いられる
が１０μ以下の低研摩性の粒子を造粒しても歯の表面に
強く吸着した着色ペリクルを除くに十分な研摩力を生じ
させて、歯を白くし、顆粒の崩壊後は、研摩力が減少
し、長時間の歯磨き操作でも歯を傷つけない（低為害
性）という特長を付与することができる。特に微細なゼ
オライト等イオン交換性微粉は最も好適に用いられ、そ
のイオン交換性ゆえに歯垢除去、歯石予防といつた効果
がさらに付加されるという利点がある。この場合、一次
粒径が小さい程イオン交換能が高くなり、歯垢除去効果
はあがるが、研摩効果とのかねあいから０．５〜１０μ
程度が好ましい。また、１０〜２０μという通常研摩効
果が期待して用いられる粒径のものも、本発明の造粒に
より、初期研摩力が増強されて歯のよごれ落しに著効を
示し、歯磨き操作とともに顆粒は崩壊して一次粒子とな
るので歯をほとんど傷つけることはない。The water-insoluble powder material used for producing the granules of the present invention,
Dicalcium phosphate, tricalcium phosphate, insoluble sodium metaphosphate, silica, aluminum hydroxide,
Any of magnesium phosphate, calcium carbonate, calcium pyrophosphate, zeolite, complex aluminosilicate, magnesium carbonate, red iron oxide, calcium sulfate and the like which are generally used as tooth abrasives may be used.
Particles having a particle size of about 0.1 to 20 µ are used, but even if granulating particles having a low abrasiveness of 10 µ or less, sufficient abrasive force is generated to remove the colored pellicle strongly adsorbed on the tooth surface. As a result, the teeth are whitened, and after the granules are disintegrated, the polishing power is reduced, and it is possible to impart a feature that the tooth is not damaged even by a long-term brushing operation (low harm). In particular, fine ion-exchangeable powder such as fine zeolite is most preferably used, and there is an advantage that due to its ion-exchange property, plaque removal and tartar prevention are further added. In this case, the smaller the primary particle size is, the higher the ion exchange capacity is and the better the plaque removing effect is, but 0.5-10 μm in consideration of the polishing effect.
A degree is preferable. In addition, particles having a particle size of 10 to 20 μm, which is expected to have a normal polishing effect, have an increased initial polishing force by the granulation of the present invention, which is very effective in removing tooth stains. Since it disintegrates into primary particles, it hardly damages the teeth.

本発明の顆粒を製造するための結合剤は、水不溶性の無
機化合物である。先行文献には水不溶性の有機結合剤が
記載されているが、水不溶性の無機結合剤を記載してい
るものはない。本発明で用いる結合剤の例として、コロ
イダルシリカ、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ベ
ントナイト、モンモリロナイト、カオリン、合成ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム
ゲル、アルミナゾル、炭酸マグネシウム、合成ヒドロタ
ルサイト、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムが挙
げられ、特にケイ素系化合物が好ましい。なかでも、噴
霧造粒法での操作性などの点からメタケイ酸アルミン酸
マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム、コロイダルシ
リカが好ましい。これら無機結合剤は単独でもしくは組
み合せて使用することができる。なお、これらの中で比
較的顆粒の賦型剤的に働く結合剤（例えば、メタケイ酸
アルミン酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム）
と、接着性が強くて顆粒の強度を著しく上昇させる結合
剤（例えば、コロイダルシリカ、アルミナゾル）を組み
合せて使用すれば、所定の強度を維持しつつ、粉末材料
の種類、量を自在に変化させた、種々の顆粒を得ること
ができる。The binder for producing the granules of the present invention is a water-insoluble inorganic compound. Prior art documents describe water-insoluble organic binders, but none describe water-insoluble inorganic binders. Examples of the binder used in the present invention include colloidal silica, magnesium aluminometasilicate, bentonite, montmorillonite, kaolin, synthetic aluminum silicate, calcium silicate, aluminum hydroxide gel, alumina sol, magnesium carbonate, synthetic hydrotalcite, and oxidation. Magnesium and magnesium hydroxide are mentioned, and a silicon compound is particularly preferable. Among them, magnesium aluminometasilicate, synthetic aluminum silicate, and colloidal silica are preferable from the viewpoint of operability in the spray granulation method. These inorganic binders can be used alone or in combination. In addition, among these, a binder that acts relatively as a excipient for granules (eg, magnesium aluminometasilicate, synthetic aluminum silicate)
When used in combination with a binder that has strong adhesiveness and significantly increases the strength of the granules (for example, colloidal silica, alumina sol), the type and amount of powder material can be freely changed while maintaining the predetermined strength. Also, various granules can be obtained.

これら無機結合剤は顆粒中１０％以上、８０％以下とな
るよう使用されるのが好ましい。従つて水不溶性粉末材
料は２０％以上、９０％以下存在するのが好ましいが、
これら配合比率は水不溶性粉末材料の種類、無機結合剤
の種類及び製造方法により適宜選択される。これら無機
結合剤で造粒した顆粒は、有機結合剤のそれとは異な
り、最初、触知できるものの、みぞれ状の感触（シヤリ
シヤリ感）を与え、徐々に崩壊していき、効果感を認知
できるという特徴を持つている。なお、上記水不溶性無
機結合剤以外の結合剤を本発明の効果を損わない範囲で
添加することができる。These inorganic binders are preferably used in the granule in an amount of 10% or more and 80% or less. Therefore, it is preferable that the water-insoluble powder material is present at 20% or more and 90% or less,
These compounding ratios are appropriately selected depending on the type of water-insoluble powder material, the type of inorganic binder and the manufacturing method. Granules granulated with these inorganic binders, unlike those of organic binders, are initially palpable, but give a sleet-like feel (grinding) and gradually disintegrate, recognizing a sense of effect. It has characteristics. A binder other than the above water-insoluble inorganic binder can be added within a range that does not impair the effects of the present invention.

また、本顆粒は酸化チタン、群青等、着色剤も存在させ
ることができ、着色顆粒による審美的効果を歯磨剤に付
加できる。着色剤は顆粒中、０．０１〜１０重量％配合
されるのが適当である。Further, the present granules can also have a coloring agent such as titanium oxide and ultramarine blue added thereto, and the aesthetic effect of the colored granules can be added to the dentifrice. The colorant is suitably incorporated in the granule in an amount of 0.01 to 10% by weight.

本発明の顆粒の粒径はメツシユNo.３５篩は通過するが
メツシユNo.２００篩は通過しないもの（７５μ〜５０
０μ）であることを要する。肉眼的に認知し、口腔内で
触知するには７５μ以上の顆粒であることが必要であ
る。一般に歯磨要研摩剤は粒径が大きくなるに従つて研
摩力は高くなる（３０μ程度以上は余り変らないといわ
れる）ので、研摩力は十分に高い。しかし、５００μを
越えるような大粒子はざらつきが強く、使用感が悪い。The particle size of the granules of the present invention is that which passes through the mesh No. 35 sieve but does not pass through the mesh No. 200 sieve (75 to 50
0 μ) is required. Granules of 75μ or more are required for macroscopic recognition and palpation in the oral cavity. Generally, the polishing power of a tooth-abrasive-requiring abrasive increases as the particle size increases (it is said that it does not change so much when it is about 30 μ or more), and therefore the polishing power is sufficiently high. However, large particles of more than 500μ are highly rough and are not comfortable to use.

また、本発明の顆粒は歯磨き中のブラツシング操作によ
つて崩壊する必要があり、その顆粒の強度も重要であ
る。Further, the granules of the present invention must be disintegrated by the brushing operation during tooth brushing, and the strength of the granules is also important.

顆粒の強度（硬さ）が一個あたり０．１ｇ以下の荷重で
崩壊してしまう場合、顆粒を認知することができない。
また顆粒の強度が１０ｇ以上の荷重で崩壊しない場合、
これを歯磨剤に配合した時、異物感としてしか感じられ
ず、ブラツシングによつてもまつたく崩壊せず、歯のエ
ナメル質を傷つける恐れがある。上記のごとく本発明の
顆粒の強度は、顆粒一個あたり０．１〜１０ｇの荷重で
崩壊するものであり、好ましくは１〜５ｇの荷重で崩壊
するものである。顆粒の形状は球状が好ましい。崩壊性
であつても角ばつた形状の顆粒は歯を傷つけるおそれが
あり、歯肉への影響はさらに大きい。If the strength (hardness) of the granules collapses under a load of 0.1 g or less, the granules cannot be recognized.
If the strength of the granules does not collapse under a load of 10 g or more,
When this is mixed with a dentifrice, it feels only as a foreign body sensation, does not disintegrate even after brushing, and may damage the tooth enamel. As described above, the strength of the granules of the present invention is such that each granule disintegrates under a load of 0.1 to 10 g, and preferably disintegrates under a load of 1 to 5 g. The shape of the granules is preferably spherical. Even if the granules are disintegrating and have a flaky shape, the granules may damage the teeth, and the influence on the gingiva is even greater.

上記したような粒径及び強度を有する顆粒は、無機結合
剤の種類と組合せと配合量および顆粒の製造条件によつ
て変化させることができる。The granules having the above-mentioned particle size and strength can be changed depending on the type and combination of the inorganic binder, the compounding amount, and the manufacturing conditions of the granules.

本発明の顆粒は公知の造粒法により製造することができ
る。なかでも噴霧造粒法は造粒物の形状はほとんど真球
となり、ハンドリングも容易であつて、本発明の顆粒の
製法として好適である。押し出し造粒法等の場合、角ば
つた粒子が得られ、球状粒子とするにはマルメライザー
などによる球状化操作を要する。なお、噴霧造粒法の場
合、前記の賦型性結合剤は良好な噴霧状態を得るために
水不溶性粉末材料に対し３０重量％以上配合するのが好
ましく、接着性結合剤は噴霧スラリー粘度を著しく上昇
させるため、噴霧不良やノズル閉塞の問題を起すので顆
粒全量に対し０．５〜３０重量％の範囲で添加するのが
好ましい。The granules of the present invention can be manufactured by a known granulation method. Among them, the spray granulation method is suitable as a method for producing the granules of the present invention because the granules have almost spherical shapes and are easy to handle. In the case of the extrusion granulation method or the like, square-grained particles are obtained, and spherical particles require a spheroidizing operation using a Marumerizer or the like. In the case of the spray granulation method, it is preferable to add 30% by weight or more of the above-mentioned moldable binder to the water-insoluble powder material in order to obtain a good spray state, and the adhesive binder has a spray slurry viscosity of Since the amount is remarkably raised, problems such as poor spraying and nozzle clogging occur, so it is preferable to add it in the range of 0.5 to 30% by weight based on the total amount of the granules.

斯くして得られた本発明の顆粒は、練り歯磨、粉歯磨な
ど各種歯磨剤に配合できるが、顆粒の審美性を表現でき
る上で特に練り歯磨剤に配合することが好適である。The thus-obtained granules of the present invention can be blended with various dentifrices such as toothpaste and powdered dentifrice, but it is particularly preferable to be blended with a toothpaste in order to express the aesthetics of the granules.

本発明の顆粒は歯磨剤中に１〜５０重量％、好ましくは
３〜３０重量％配合される。本発明の顆粒は製造時に７
５μ以下の顆粒も伴なう場合はそのまま歯磨剤に配合す
ることができるが、５００μ以上の顆粒を伴なう場合
は、これを３０メツシユ篩にかけて取り除いた上配合す
ることが好ましい。また、本発明の顆粒は単独で研摩成
分となり得るが、通常使用される歯磨用研摩剤を併用す
ることができる。The granules of the present invention are incorporated in a dentifrice in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 3 to 30% by weight. The granules of the present invention are
When it is accompanied by granules of 5 μm or less, it can be blended in the dentifrice as it is, but when it is accompanied by granules of 500 μm or more, it is preferable to remove it through a 30 mesh sieve and blend it. Further, the granules of the present invention can be used as an abrasive component alone, but a commonly used abrasive for dentifrice can be used together.

歯磨剤の調製は常法に従つておこなわれ、通常の歯磨剤
に利用される他の成分を配合することができる。例えば
粘結剤としてはカルボキシメチルセルロースナトリウ
ム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセル
ロース、増粘性シリカ、モンモリロナイト、カラギーナ
ン、アルギン酸ナトリウム、グアガム、ペクチンなどが
使用出来る。また、界面活性剤としてはアシルグルタミ
ン酸ナトリウムやアシルサルコシン酸ナトリウムなどの
アシルアミノ酸の塩酸、ラウリルリン酸ナトリウムなど
のアルキルリン酸の塩類、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ルなどが使用出来る。また薬用成分としてアラントイ
ン、トラネキサム酸、ビタミンＥ、ビタミンＣ、塩化ナ
トリウム、ニガリ、フツ化ナトリウム、フツ化錫、カル
バゾクロム、プロポリス、グリチルレチン酸、クロルヘ
キシジン、塩化セチルピリジニウムなどが使用できる。
その他、湿潤剤、甘味剤、防腐剤、香料等が配合され得
る。The preparation of the dentifrice is carried out according to a conventional method, and other components used in a usual dentifrice can be blended. For example, as the binder, sodium carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, hydroxyethyl cellulose, thickening silica, montmorillonite, carrageenan, sodium alginate, guar gum, pectin and the like can be used. As the surfactant, hydrochloric acid of acylamino acid such as sodium acylglutamate or sodium acylsarcosinate, salts of alkylphosphoric acid such as sodium laurylphosphate, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester are used. I can. As the medicinal component, allantoin, tranexamic acid, vitamin E, vitamin C, sodium chloride, bittern, sodium fluoride, tin fluoride, carbazochrome, propolis, glycyrrhetinic acid, chlorhexidine, cetylpyridinium chloride and the like can be used.
In addition, wetting agents, sweeteners, preservatives, flavors and the like may be added.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の顆粒入り歯磨を使用した場合、口の中で顆粒を
触知し、異物感をほとんど感じずによごれ落し効果を認
知できる。そして事実、顆粒の存在は初期研摩力を大き
くしてよごれ落し効果に寄与し、またブラツシング操作
により、この顆粒が徐々に崩壊していく過程で粒子径が
小さくなつて研摩力が低下し、長時間磨いた時やブラツ
シング圧が強すぎた場合に起こる楔状欠損等の為害性を
防止することもできる。更に、水不溶性粉末材料として
ゼオライト等イオン交換性微粉を用いて調製した歯磨剤
は、高い歯石予防効果と歯の着色防止効果を兼ね備えた
有利なものとなる。When the toothpaste containing granules of the present invention is used, the granules can be felt in the mouth, and the effect of soiling can be recognized with almost no feeling of foreign matter. And, in fact, the presence of the granules contributes to the dirt removal effect by increasing the initial grinding power, and the grinding operation reduces the grinding power as the particle size becomes smaller in the process of gradually disintegrating the granules. It is also possible to prevent harm due to wedge-shaped defects that occur when polishing for a long time or when the brushing pressure is too strong. Furthermore, the dentifrice prepared by using ion-exchange fine powder such as zeolite as the water-insoluble powder material is advantageous because it has both a high tartar prevention effect and a tooth discoloration prevention effect.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

実施例１ (i) 固形分としてゼオライト（４Ａ型；１０μ以下の
粒子径を有するものが９９．９wt％，平均粒径２μ）を
６０重量部、無水ケイ酸（コロイダルシリカ）を１０重
量部、酸化チタンを２重量部及びメタケイ酸アルミン酸
マグネシウム２８重量部を含有する水スラリー（水の含
有量は約６０重量％）から噴霧造粒機により、顆粒を製
造した。製造工程中、噴霧状態は極めて安定であつた。
このものは、なめらかな球面を有する球状体であつて、
３０メツシユ篩を通過し、２００メツシユ篩を通過しな
いものが全体の９２重量％を占めた。残り８％は２００
メツシユ篩を通過するものであつた。なお、顆粒強度
は、得られた顆粒をふるいで分別し、同じ大きさ（約２
００μ）の顆粒を一定個数（100〜２００個）、アクリ
ルセルの中に図１のごとく顆粒が１層になるように入
れ、上部にアクリル板をのせ、その上からプツシユプル
ゲージで荷重をかけ、顆粒の崩壊時の荷重を測定した。
この荷重を試験に用いた顆粒数で割り、顆粒１個あたり
の荷重をもとめ、これを顆粒強度とした。Example 1 (i) 60 parts by weight of zeolite as solid content (4A type; 99.9 wt% having a particle size of 10 μ or less, average particle size 2 μ), 10 parts by weight of silicic anhydride (colloidal silica), Granules were produced by a spray granulator from a water slurry containing 2 parts by weight of titanium oxide and 28 parts by weight of magnesium aluminometasilicate (water content of about 60% by weight). During the manufacturing process, the spray state was extremely stable.
This is a spherical body with a smooth spherical surface,
Those that passed through the 30 mesh screen and did not pass through the 200 mesh screen occupied 92% by weight of the whole. The remaining 8% is 200
It passed through a mesh screen. The granule strength is the same size (about 2
Put a certain number of granules (00μ) (100 to 200) in an acrylic cell so that the granules will be one layer as shown in Fig. 1, put an acrylic plate on the top, and load it with a push-pull gauge from above. Then, the load when the granules collapsed was measured.
This load was divided by the number of granules used in the test to find the load per granule, which was defined as the granule strength.

(ii) 次にこの顆粒（約２００μ）の水系での安定性
（強度）を検討するため、その３．０ｇを３０mlのサン
プル瓶に入れ、蒸留水２５mlを加えて栓をして１日放置
した。その後、サンプル瓶に鉄球を（直径７mmで質量
３．６ｇを１個）入れ、栓をしたままで振とう機により
５分間振とうした（この操作を「粉化***」と称す
る）。その後、２００メツシユの篩にサンプル瓶の内容
物を移し、鉄球を取り除いてから、流水中にて７５μ以
下の粒状物を取り除いた。そして、このふるいの上に残
つた粒状物を１１０℃で２時間乾燥してから、その重量
を測定した。この結果は後記表３に示す。(ii) Next, in order to examine the stability (strength) of the granules (about 200 μ) in an aqueous system, 3.0 g of the granules was put in a 30 ml sample bottle, 25 ml of distilled water was added, and the bottle was left for 1 day. did. After that, an iron ball (one with a diameter of 7 mm and a mass of 3.6 g) was placed in the sample bottle and shaken for 5 minutes with a shaker while the stopper was kept (this operation is referred to as "dusting abuse"). Then, the contents of the sample bottle were transferred to a 200 mesh sieve, iron balls were removed, and then particles of 75 μm or less were removed in running water. Then, the granules remaining on the sieve were dried at 110 ° C. for 2 hours, and then the weight was measured. The results are shown in Table 3 below.

(iii) 顆粒の感触を評価するため製造した顆粒をその
まま表１の配合からなる歯磨剤に配合した。歯磨剤は、
香料の安定化のため製造後１週間放置した。その後２０
人のパネラーにこの歯磨剤を使用してもらいその直後に
顆粒の感触について評価した。ハブラシは通常のラウン
トガツトハブラシを用いた。顆粒の口腔内の認知度は、
…歯を磨き始めてから磨き終わるまで触知した。…
歯磨初期には顆粒を触知したが、歯磨中に触知できなく
なつた。…顆粒を触知できなかつた。に分類した。顆
粒の感触については５段階評価とし、…良い、…や
や良い、…どちらでもない、…ややわるい、…悪
い、とした。この結果も後記表３に示す。(iii) The granules produced in order to evaluate the feel of the granules were directly blended in the dentifrice having the formulations shown in Table 1. Toothpaste is
The product was allowed to stand for 1 week after the production in order to stabilize the fragrance. Then 20
Immediately after having a human panelist use this dentifrice, the feel of the granules was evaluated. The toothbrush used was a normal round toothbrush. The degree of recognition of granules in the oral cavity is
… I felt it from the time I started brushing my teeth until I finished brushing. …
The granules were palpable at the early stage of tooth brushing, but became unpalatable during tooth brushing. … I couldn't feel the granules. Classified into. The feel of the granules was evaluated on a scale of 5; good, good, not good, bad, bad. The results are also shown in Table 3 below.

実施例２ 固形分としてリン酸水素カルシウム（１０μ以下の粒子
径を有するものが８５重量％平均粒径６μ）を６０重量
部、無水ケイ酸（コロイダルシリカ）を１０重量部、酸
化チタンを２重量部及びメタケイ酸アルミン酸マグネシ
ウム２８重量部を含有する水スラリーから噴霧造粒機に
より顆粒剤を製造した。製造工程中、噴霧状態は極めて
安定であつた。このものはなめらかな球面を有する球状
体であつて、３０メツシユ篩を通過し、２００メツシユ
篩を通過しないものが全体の９０％を占め、残り１０％
は２００メツシユ篩を通過した。この顆粒剤についても
実施例１と同様に顆粒の強度、水系での安定性（強
度）、歯磨に配合した時の感触について評価した。 Example 2 60 parts by weight of calcium hydrogen phosphate (85% by weight having a particle size of 10 μ or less having an average particle size of 6 μ) as solids, 10 parts by weight of silicic acid anhydride (colloidal silica), and 2 parts by weight of titanium oxide. Parts and 28 parts by weight of magnesium aluminometasilicate to prepare a granule by a spray granulator from a water slurry. During the manufacturing process, the spray state was extremely stable. This is a spherical body having a smooth spherical surface, which passes through 30 mesh sieves and does not pass through 200 mesh sieves occupies 90% of the whole, and the remaining 10%.
Passed through a 200 mesh screen. As with Example 1, the strength of the granules, stability in water system (strength), and feel when blended in toothpaste were evaluated.

実施例３ 固形分としてゼオライト（４Ａ型；１０μ以下の粒子径
を有するものが８５重量％、平均粒径８μ）を６０重量
部、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム３８重量部及び
酸化チタン２重量部を含有する水スラリー（水の含有量
は約６０重量％である）から噴霧造粒機により顆粒を製
造した。製造工程中、噴霧状態はきわめて安定であつ
た。このものは、なめらかな球面を有する球状体であつ
て、３０メツシユ篩を通過し、２００メツシユ篩を通過
しないものが全体の８７重量％を占め、残り１３重量％
は２００メツシユ篩を通過した。この顆粒剤についても
実施例１と同様に顆粒の強度、水系での安定性（強
度）、歯磨に配合した時の感触について評価した。Example 3 60 parts by weight of zeolite (type 4A; 85% by weight having a particle size of 10 μ or less, average particle size 8 μ) as a solid content, 38 parts by weight of magnesium aluminometasilicate and 2 parts by weight of titanium oxide were contained. Granules were prepared from the water slurry (water content is about 60% by weight) using a spray granulator. During the manufacturing process, the spray state was extremely stable. This is a spherical body having a smooth spherical surface, which passes through 30 mesh sieves and does not pass through 200 mesh sieves occupies 87% by weight of the whole and the remaining 13% by weight.
Passed through a 200 mesh screen. As with Example 1, the strength of the granules, stability in water system (strength), and feel when blended in toothpaste were evaluated.

実施例４ 固形分としてシリカ（粒子径２０μ以下が６７％、平均
粒径１６μ）を４０重量部、アルミナゾル１０重量部、
合成ケイ酸アルミニウム４９重量部、紺青１重量部を含
有する水スラリー（水の含有量は約５０重量％）から噴
霧造粒機により、顆粒剤を製造した。製造工程中、噴霧
状態は極めて安定であつた。このものは３０メツシユ篩
を通過し、２００メツシユ篩を通過しないものが全体の
７０重量％をしめた。また、２００メツシユを通過する
ものが残りの３０％であつた。これを実施例１と同様に
顆粒の強度及び粉化***後、残存する顆粒量〔初期３．
０〕を測定した。また顆粒の感触を評価するため、上記
の顆粒を表２の配合からなる歯磨剤に配合した。歯磨剤
は、香料の安定化のため製造後１週間放置した。外観
は、白いペースト中に青い顆粒が表面に浮きでるように
見え、好ましいものであつた。Example 4 40 parts by weight of silica (67% having a particle size of 20 μ or less and an average particle size of 16 μ) as a solid content, 10 parts by weight of an alumina sol,
Granules were produced from a water slurry containing 49 parts by weight of synthetic aluminum silicate and 1 part by weight of dark blue (the content of water was about 50% by weight) by a spray granulator. During the manufacturing process, the spray state was extremely stable. This product passed through a 30 mesh screen, and the product which did not pass through a 200 mesh screen made up 70% by weight of the whole. The remaining 30% passed through 200 mesh. In the same manner as in Example 1, the strength of the granules and the amount of granules remaining after pulverization and abuse [initial 3.
0] was measured. In addition, in order to evaluate the feel of the granules, the above granules were added to the dentifrice having the composition shown in Table 2. The dentifrice was left for one week after the production for stabilizing the fragrance. The appearance was favorable, with blue granules appearing to float on the surface in the white paste.

比較例１ 固形分として第二リン酸カルシウム（１０μ以下の粒子
径を有するものが８５重量％、平均粒径６μ）６０重量
部、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム３５重量部およ
びカルボキシメチルセルロース塩５重量部を含有する水
スラリーから噴霧造粒機により顆粒を製造した。製造工
程中、噴霧状態はきわめて安定であつた。このものは、
なめらかな球面を有する球状体であつて、３０メツシユ
篩を通過し、２００メツシユ篩を通過しないものが全体
の８７重量％を占め、残り１３重量％は２００メツシユ
篩を通過した。比較例についても以下、実施例と同じ評
価を行つた。 Comparative Example 1 60 parts by weight of dibasic calcium phosphate (85% by weight having a particle size of 10 μ or less, average particle size 6 μ), 35 parts by weight of magnesium aluminometasilicate and 5 parts by weight of carboxymethyl cellulose salt are contained as a solid content. Granules were produced from the water slurry with a spray granulator. During the manufacturing process, the spray state was extremely stable. This one is
A spherical body having a smooth spherical surface, which passed through 30 mesh sieves and did not pass through 200 mesh sieves, constituted 87% by weight of the whole, and the remaining 13% by weight passed through 200 mesh sieves. The same evaluations as those of the examples were performed for the comparative examples.

比較例２ 固形分としてゼオライト（４Ａ型；１０μ以下の粒子径
を有するものが９９．９重量％、平均粒径２μ）を３０
重量部、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム３０重量
部、アルミナゾル２０重量部および無水ケイ酸（コロイ
ダルシリカ）２０重量部を含有する水スラリーから噴霧
造粒機により顆粒剤を製造した。製造工程中に、噴霧状
態は徐々に悪化し、噴霧ノズルがつまり、噴霧ポンプの
モーターが故障したので製造を中止した。製造中止前に
得られた顆粒はなめらかな球面を有する球状体であつ
て、３０メツシユ篩を通過し、200メツシユ篩を通過し
ないものが全体の８７重量％を占め、残り１３重量％は
２００メツシユを通過するものであつた。Comparative Example 2 As a solid content, 30 zeolite (4A type; 99.9% by weight having a particle diameter of 10 μ or less, average particle diameter 2 μ) was used.
Granules were produced by a spray granulator from an aqueous slurry containing 20 parts by weight of magnesium aluminometasilicate, 30 parts by weight of alumina sol and 20 parts by weight of silicic acid anhydride (colloidal silica). During the manufacturing process, the spray condition gradually deteriorated, and the spray nozzle was clogged, and the motor of the spray pump failed, so the manufacturing was stopped. The granules obtained before the discontinuation of production are spherical bodies having a smooth spherical surface, and those passing through 30 mesh sieves and not passing through 200 mesh sieves account for 87% by weight of the whole, and the remaining 13% by weight are 200 meshes. It was something that passed through.

比較例３ 固形分として第二リン酸カルシウム（１０μ以下の粒子
径を有するものが８５重量％、平均粒径６μ）６０重量
部、エチルセルロース３重量部とこれに対して適量のア
セトンを加え、混れんし、その後押し出し造粒機で顆粒
を試作した。このものはおよそ円柱状の角ばつた粒子
で、３０メツシユ篩を通過し、２００メツシユ篩を通過
しないものが全体の８４重量％以上であり、残り１６重
量％は２００メツシユ篩を通過するものであつた。Comparative Example 3 As a solid content, 60 parts by weight of dibasic calcium phosphate (85% by weight having a particle size of 10 μ or less, average particle size 6 μ), 3 parts by weight of ethyl cellulose and an appropriate amount of acetone were added and mixed. After that, the granules were manufactured by an extrusion granulator. This is a roughly columnar, angularly shaving particle, which is 84% by weight or more of the whole particles that pass through the 30 mesh sieve and does not pass through the 200 mesh sieve, and the remaining 16% by weight passes through the 200 mesh sieve. Atsuta

実験例１ 本発明品の顆粒入り歯磨の研摩性について粉末品と比較
した。すなわち図２にしめすようなアクリル板をブラツ
シングマシーンにセツトした。歯磨剤は、蒸留水でうす
め、５０％溶液とした後、この溶液１５０mlをブラツシ
ングマシーンに注入し、荷重６４０ｇでブラツシングを
行つた。一定時間後、ブラツシング後アクリル板の摩損
量を微量天秤で測定した。実験にもちいた歯磨剤は表４
にしめす通りである。この結果は図３の通りである。 Experimental Example 1 The abrasive property of the toothpaste containing granules of the present invention was compared with that of the powder product. That is, an acrylic plate as shown in FIG. 2 was set in a brass machine. The dentifrice was diluted with distilled water to give a 50% solution, and 150 ml of this solution was poured into a brushing machine, and brushing was performed with a load of 640 g. After a certain period of time, the amount of abrasion of the acrylic plate after brushing was measured with a microbalance. Table 4 shows the dentifrice used in the experiment.
This is the street. The result is shown in FIG.

図３の結果から明らかなように本発明品（顆粒品）の場
合、粉末品に比べ初期の研摩力が強く、顆粒がブラツシ
ングにより崩壊するにつれて、その研摩力が減少し、粉
末品と同程度になつていることがわかる。 As is clear from the results of FIG. 3, in the case of the product of the present invention (granular product), the initial polishing power is stronger than that of the powder product, and as the granules disintegrate due to the brushing, the polishing power decreases, and is almost the same as the powder product. You can see that

実験例２ 表４にしめす組成の歯磨を調製し、その清浄作用を調べ
た。その作用は、黒のマジツクインキを塗布したガラス
板を、被験組成物１ｇを用いハブラシでブラツシング
し、肉眼的に見てガラス板状の黒のマジツクインキが完
全に除去された時のブラツシング回数で判定した。この
結果を第５表に示す。Experimental Example 2 A toothpaste having the composition shown in Table 4 was prepared and its cleaning action was examined. The action was judged by brushing a glass plate coated with black magic ink with 1 g of the test composition with a toothbrush and visually observing the number of times of brushing when the glass plate-shaped black magic ink was completely removed. . The results are shown in Table 5.

この実験結果は、本発明の顆粒剤が、粉末原料であるゼ
オライトが有しないような高い研摩力を持ち、清浄効果
に優れていることを示している。 The results of this experiment show that the granules of the present invention have a high polishing power that zeolite, which is a powder raw material, does not have, and an excellent cleaning effect.

実験例３ 市販歯磨剤Ａ（リン酸水素カルシウムを研摩剤として配
合）と、試験品として実施例１の歯磨剤を用い、同じハ
ブラシを使用して、被験者４名について歯磨剤使用前後
の歯垢量を測定することにより歯垢除去率を求めた。歯
垢量の測定は、鈴木の方法（口腔衛生会誌，２０，９，
１９７０）に準じた。即ち被験歯として、上下顎６歯を
用い、歯垢顕示剤で歯垢を染色後、歯肉辺縁よりの歯垢
の高さ（mm）をポケツトプローブで測定し、測定部位
は、１個あたり唇側５カ所、舌口蓋側５カ所の計１０カ
所とし、各々の部位の合計をその歯垢量とした。歯垢除
去率は下の式を用い歯垢除去法とした。Experimental Example 3 Using the commercially available dentifrice A (compounding calcium hydrogen phosphate as an abrasive) and the dentifrice of Example 1 as a test product, using the same toothbrush, four subjects were treated with dental plaque before and after using the dentifrice. The plaque removal rate was obtained by measuring the amount. The method of Suzuki is used to measure the amount of plaque (Oral Hygiene Society, 20 , 9,
1970). That is, using six upper and lower jaws as test teeth, plaque was stained with a plaque revealing agent, and the height (mm) of plaque from the gingival margin was measured with a pocket probe. There were a total of 10 sites, 5 sites on the lip side and 5 sites on the tongue and palate side, and the total of each site was defined as the amount of plaque. The plaque removal rate was determined by using the following formula.

図４に示すように、本発明の歯磨剤は、市販歯磨剤に比
べ、有意に高い（Ｐ＜０．０５）歯垢除去率を示した。
これは、顆粒が特定粒径のため、歯垢の付着しやすい歯
間部に入りやすくなり、歯磨動作と共に、崩れて顆粒成
分中のゼオライトが一次粒子となつて、歯垢中に入り込
むため、歯垢中のCaが減少して、刷掃時に歯垢が除去さ
れやすくなつていることが考えられる。 As shown in FIG. 4, the dentifrice of the present invention showed a significantly higher (P <0.05) plaque removal rate than the commercially available dentifrice.
This is because the granules have a specific particle size, which makes it easier to enter the interdental part where plaque is likely to adhere, and during the tooth brushing operation, the zeolite in the granule component becomes primary particles and enters the plaque. It is conceivable that the amount of Ca in the plaque is reduced and that the plaque is easily removed during cleaning.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

図１は、顆粒強度を測定するために用いた装置の模式図
である。 図２は、実験例１で用いたブラツシングマシーンの斜視
図である。 図３は、アクリル板の摩損量とブラツシング回数の関係
を示す図面である。 図４は、市販歯磨剤と本発明の実施例１の歯磨剤との歯
垢除去率の比較を示す図面である。FIG. 1 is a schematic view of an apparatus used for measuring granule strength. FIG. 2 is a perspective view of the brushing machine used in Experimental Example 1. FIG. 3 is a drawing showing the relationship between the wear amount of an acrylic plate and the number of times of brushing. FIG. 4 is a drawing showing a comparison of plaque removal rates between a commercially available dentifrice and the dentifrice of Example 1 of the present invention.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−219216（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−134158（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−136841（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−38016（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−46066（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭57−36246（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭53−35137（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭53−7505（ＪＰ，Ｂ２)Continuation of the front page (56) References JP 59-219216 (JP, A) JP 58-134158 (JP, A) JP 51-136841 (JP, A) JP 64-38016 (JP , A) JP-B 49-46066 (JP, B1) JP-B 57-36246 (JP, B2) JP-B 53-35137 (JP, B2) JP-B 53-7505 (JP, B2)

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】水不溶性粉末材料を水不溶性無機結合剤で
結着させて得られる顆粒であつて、３０メツシユ篩を通
過するが、２００メツシユ篩を通過しない粒径サイズを
有し、顆粒１個当り０．１〜１０ｇの荷重を加えたとき
に崩壊する顆粒を含有することを特徴とする歯磨剤。Claims: 1. Granules obtained by binding a water-insoluble powder material with a water-insoluble inorganic binder, having a particle size of 30 mesh sieves but not 200 mesh sieves. A dentifrice characterized by containing granules that disintegrate when a load of 0.1 to 10 g is applied per piece. 【請求項２】水不溶性粉末材料が第二リン酸カルシウ
ム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウ
ム、シリカ、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ゼオライ
ト、複合アルミノケイ酸塩、炭酸マグネシウム、ベンガ
ラ、硫酸カルシウム及びそれらの混合物からなる群より
選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の歯磨
剤。2. The water-insoluble powder material is dicalcium phosphate, tricalcium phosphate, insoluble sodium metaphosphate, silica, aluminum hydroxide, magnesium phosphate, calcium carbonate, calcium pyrophosphate, zeolite, complex aluminosilicate, magnesium carbonate, red iron oxide. The dentifrice according to claim 1, which is selected from the group consisting of calcium sulfate, calcium sulfate, and a mixture thereof. 【請求項３】水不溶性粉末材料の粒径が０．１〜２０μ
である特許請求の範囲第１項記載の歯磨剤。3. The particle size of the water-insoluble powder material is 0.1 to 20 μm.
The dentifrice according to claim 1, which is 【請求項４】水不溶性粉末材料がゼオライトである特許
請求の範囲第１項記載の歯磨剤。4. The dentifrice according to claim 1, wherein the water-insoluble powder material is zeolite. 【請求項５】水不溶性無機結合剤がコロイダルシリカ、
メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ベントナイト、モ
ンモリロナイト、カオリン、合成ケイ酸アルミニウム、
ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウムゲル、アルミナ
ゾル、炭酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウム及びそれらの混合物
からなる群より選ばれたものである特許請求の範囲第１
項記載の歯磨剤。5. The water-insoluble inorganic binder is colloidal silica,
Magnesium aluminometasilicate, bentonite, montmorillonite, kaolin, synthetic aluminum silicate,
Claim 1 which is selected from the group consisting of calcium silicate, aluminum hydroxide gel, alumina sol, magnesium carbonate, synthetic hydrotalcite, magnesium oxide, magnesium hydroxide and mixtures thereof.
The dentifrice according to the item. 【請求項６】水不溶性無機結合剤がケイ素系化合物であ
る特許請求の範囲第１項記載の歯磨剤。6. The dentifrice according to claim 1, wherein the water-insoluble inorganic binder is a silicon compound. 【請求項７】水不溶性無機結合剤がメタケイ酸アルミン
酸マグネシウム又は合成ケイ酸アルミニウムとコロイダ
ルシリカの併用系である特許請求の範囲第１項記載の歯
磨剤。7. The dentifrice according to claim 1, wherein the water-insoluble inorganic binder is a combination system of magnesium aluminometasilicate or synthetic aluminum silicate and colloidal silica. 【請求項８】顆粒が更に着色剤を存在せしめたものであ
る特許請求の範囲第１項記載の歯磨剤。8. The dentifrice according to claim 1, wherein the granules further have a colorant present. 【請求項９】顆粒の形状が実質的に球状である特許請求
の範囲第１項記載の歯磨剤。9. The dentifrice according to claim 1, wherein the shape of the granules is substantially spherical. 【請求項１０】顆粒が噴霧造粒法により得られたもので
ある特許請求の範囲第１項記載の歯磨剤。10. The dentifrice according to claim 1, wherein the granules are obtained by a spray granulation method. 【請求項１１】顆粒量が１〜５０重量％である特許請求
の範囲第１項記載の歯磨剤。11. The dentifrice according to claim 1, wherein the amount of granules is 1 to 50% by weight.