JP6006499B2 - Dentifrice - Google Patents
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Description
本発明は、殺菌作用を高める歯磨剤に関する。 The present invention relates to a dentifrice that enhances the bactericidal action.
近年、虫歯や歯周病の原因となる歯垢を効率よく除去する目的や、視覚的効果を狙って顆粒を配合した歯磨剤が知られている。例えば、水不溶性粉末材料を水不溶性無機結合剤で結着させて得られる顆粒を用いた歯磨剤（特許文献１参照）や、結合剤を含有しない顆粒を用いた歯磨剤（特許文献２参照）が知られている。こうした顆粒を配合すれば、歯を磨いている過程で一定の大きさに崩壊するので、歯垢除去効果を発揮することができるとともに、口腔内で顆粒の存在感や効果感を触知することができる。 In recent years, dentifrices containing granules for the purpose of efficiently removing dental plaque causing causative teeth and periodontal disease and visual effects are known. For example, a dentifrice using granules obtained by binding a water-insoluble powder material with a water-insoluble inorganic binder (see Patent Document 1) or a dentifrice using granules not containing a binder (see Patent Document 2) It has been known. If such a granule is blended, it will disintegrate to a certain size in the process of brushing teeth, so that it can exert plaque removal effect and also feel the presence and effect of the granule in the oral cavity Can do.
一方、多くの歯磨剤には、雑菌による汚染を防止したり、歯垢形成を抑制したりする効果を付与するために、殺菌剤が配合される。例えば、特許文献３には、第４級アンモニウム塩等の殺菌剤を用いた歯磨剤組成物が開示されており、併用するデキストラナーゼが奏するプラーク形成抑制効果が損なわれないよう、組成物のｐＨを６．５〜８．５に調整することが記載されている。 On the other hand, many dentifrices are blended with a bactericidal agent in order to impart an effect of preventing contamination by various bacteria or suppressing plaque formation. For example, Patent Document 3 discloses a dentifrice composition using a bactericidal agent such as a quaternary ammonium salt, so that the plaque formation inhibitory effect exerted by the dextranase used in combination is not impaired. It is described that the pH is adjusted to 6.5 to 8.5.
このように、歯磨剤に所望の付加価値を付与するために、顆粒や殺菌剤等の種々の成分の配合が試みられているが、これらの成分の分解反応が進行して歯磨剤の安定性が損なわれるのを回避する上では、ｐＨが極度にアルカリ性へと偏向するのは望ましくない。 Thus, in order to give a desired added value to the dentifrice, attempts have been made to mix various ingredients such as granules and bactericides. However, the decomposition reaction of these ingredients proceeds and the stability of the dentifrice. In order to avoid damage to the pH, it is undesirable for the pH to be extremely alkaline.
しかしながら、第４級アンモニウム塩等の殺菌剤は、本来比較的強いアルカリ性下において充分な効果を発揮するものであり、歯磨剤中の成分の分解安定性を保持しながら殺菌作用を十分に高めることのできる歯磨剤を得るには、極めて困難な状況下にある。 However, bactericides such as quaternary ammonium salts exhibit sufficient effects under relatively strong alkalinity, and sufficiently enhance the bactericidal action while maintaining the decomposition stability of the components in the dentifrice. It is extremely difficult to obtain a dentifrice that can be used.
したがって、本発明の課題は、歯磨剤中の成分の分解安定性を良好に保持しつつ殺菌剤の効果を最大限に発揮させることのできる歯磨剤を提供することにある。 Therefore, the subject of this invention is providing the dentifrice which can make the effect of a disinfectant show the maximum, maintaining favorable decomposition stability of the component in a dentifrice.
そこで本発明者は、水不溶性粉末材料及び水溶性無機結合剤を含み、該水溶性無機結合剤が珪酸ナトリウムを含有するものである顆粒が、ブラッシングの荷重により口腔内で崩壊する際に、歯と歯の隙間の狭小な領域に侵入しながら該領域で局所的にｐＨを上昇させ、かかる領域で殺菌剤の効果を飛躍的に高めることを見出し、本発明を完成させるに至った。 Therefore, the present inventor, when a granule containing a water-insoluble powder material and a water-soluble inorganic binder, the water-soluble inorganic binder containing sodium silicate, disintegrates in the oral cavity due to a brushing load, It has been found that the pH is locally increased in this region while entering a narrow region of the gap between the teeth and the effect of the bactericide is drastically enhanced in this region, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）並びに（Ｂ）：
（Ａ）水不溶性粉末材料及び水溶性無機結合剤を含み、該水溶性無機結合剤が珪酸ナトリウムを含有するものである顆粒、並びに
（Ｂ）第４級アンモニウム塩型殺菌剤
を含有する歯磨剤を提供するものである。
That is, the present invention includes the following components (A) and (B):
(A) Granules comprising a water-insoluble powder material and a water-soluble inorganic binder, wherein the water-soluble inorganic binder contains sodium silicate, and (B) a dentifrice containing a quaternary ammonium salt type bactericide Is to provide.
本発明によれば、水不溶性粉末材料及び水溶性無機結合剤を含み、該水溶性無機結合剤が珪酸ナトリウムを含有するものである顆粒が歯磨剤中では顆粒の形態や強度を良好に保持するとともに、口腔内ではブラッシングの荷重により崩壊しながら歯と歯の隙間の狭小な領域に侵入して、かかる領域で局所的にｐＨを高める作用をもたらすことができる。したがって、歯垢や汚れが付着したままになりやすい狭小な領域において殺菌剤が最大限にその殺菌効果を発揮することができるとともに、歯磨剤全体では剤中の成分の分解安定性を確保し得るｐＨを保持することが可能である。 According to the present invention, a granule comprising a water-insoluble powder material and a water-soluble inorganic binder, wherein the water-soluble inorganic binder contains sodium silicate, retains the shape and strength of the granule well in a dentifrice. At the same time, it can enter the narrow region of the gap between the teeth while disintegrating in the oral cavity due to the load of brushing, and can bring about the effect of locally increasing the pH in such a region. Therefore, the bactericidal agent can exert its bactericidal effect to the maximum in a narrow region where plaque and dirt are likely to remain attached, and the dentifrice as a whole can ensure the decomposition stability of the components in the agent. It is possible to maintain the pH.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の歯磨剤は、水不溶性粉末材料及び水溶性無機結合剤を含み、該水溶性無機結合剤が珪酸ナトリウムを含有するものである顆粒（Ａ）を含有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The dentifrice of the present invention contains granules (A) containing a water-insoluble powder material and a water-soluble inorganic binder, and the water-soluble inorganic binder contains sodium silicate.
顆粒（Ａ）に含有される水不溶性粉末材料としては、ゼオライト、第二リン酸カルシウム、第三リン酸カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、シリカ、水酸化アルミニウム、リン酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、複合アルミノケイ酸塩、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム等が挙げられる。中でも、本発明の効果を十分発揮する良好な顆粒を形成する点でゼオライトが好ましく、とりわけ天然のものは夾雑物を含み均質性に欠けるので、合成のもの、すなわち合成ゼオライトが好ましく、さらにＡ型ゼオライトが好ましい。 The water-insoluble powder material contained in the granules (A) includes zeolite, dicalcium phosphate, tricalcium phosphate, insoluble sodium metaphosphate, silica, aluminum hydroxide, magnesium phosphate, calcium carbonate, calcium pyrophosphate, composite aluminosilicate. , Magnesium carbonate, calcium sulfate and the like. Among them, zeolite is preferable in that it forms a good granule that sufficiently exhibits the effects of the present invention. Especially, natural materials include impurities and lack homogeneity, so synthetic materials, that is, synthetic zeolites are preferable. Zeolite is preferred.
かかる水不溶性粉末材料の粒子の大きさは、好ましくは０．１〜２０μｍ程度の粒径のものが用いられるが、より好ましくは１０μｍ以下の平均粒径のものが用いられる。本発明の歯磨剤であれば、このように平均粒径が小さく低研摩性の粒子を造粒した顆粒（Ａ）を含有する歯磨剤であっても、歯の表面に強く吸着した着色ペリクルを除くに十分な研摩力を生じさせて歯を白くし、顆粒の崩壊後は研摩力が減少し、長時間の歯磨き操作でも歯を傷つけない（低為害性）という特徴を付与することができ、優れた歯垢除去効果及び着色汚れ等の汚れ除去効果を発揮することができる。 The particle size of the water-insoluble powder material is preferably about 0.1 to 20 μm, and more preferably an average particle size of 10 μm or less. In the case of the dentifrice of the present invention, even if it is a dentifrice containing granules (A) obtained by granulating particles having a low average particle size and low abrasiveness, a colored pellicle strongly adsorbed on the tooth surface can be obtained. It produces a sufficient polishing force to whiten the teeth, reduces the polishing force after the granule collapses, and can impart the characteristics of not damaging the teeth even for a long time of brushing operation (low harm) Excellent plaque removal effect and stain removal effect such as colored stains can be exhibited.
水不溶性粉末材料がゼオライトの場合、ゼオライトの平均粒径が小さければイオン交換能が高まり、歯垢又は汚れ除去効果、歯石予防効果がさらに高まるという利点がある。この場合、粒径が小さい程イオン交換能が高くなり、歯垢除去効果は上がるが、研摩効果との兼ね合いから、用いるゼオライトの平均粒径は、０．５〜１０μｍが好ましく、１〜８μｍがより好ましく、２〜７μｍがさらに好ましい。なお、この平均粒径はレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定することができる。 In the case where the water-insoluble powder material is zeolite, if the average particle size of the zeolite is small, the ion exchange ability is enhanced, and there is an advantage that the effect of removing plaque or dirt and the effect of preventing tartar are further enhanced. In this case, the smaller the particle size, the higher the ion exchange capacity and the higher the plaque removal effect. However, in consideration of the polishing effect, the average particle size of the zeolite used is preferably 0.5 to 10 μm, and preferably 1 to 8 μm. More preferably, 2-7 micrometers is further more preferable. The average particle diameter can be measured with a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus.
顆粒（Ａ）に用いられる水溶性無機結合剤は、本発明の効果を良好に発揮させるため、珪酸ナトリウムを含有する。かかる珪酸ナトリウムとしては、メタ珪酸ナトリウム（Ｎａ2ＳｉＯ3）、オルト珪酸ナトリウム（Ｎａ4ＳｉＯ4）、二珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）、四珪酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ4Ｏ9）及びそれらの水和物が挙げられるが、一般にＮａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2・ｍＨ2Ｏの分子式で表される。係数ｎ（ＳｉＯ2・Ｎａ2Ｏの分子比）はモル比と呼ばれ、下記式（I）で表すことができる。
モル比＝質量比(ＳｉＯ2質量％／Ｎａ2Ｏ質量％)×Ｎａ2Ｏの分子量／ＳｉＯ2の分子量 ・・・（I）
The water-soluble inorganic binder used for the granules (A) contains sodium silicate in order to satisfactorily exert the effects of the present invention. Such sodium silicates include sodium metasilicate (Na 2 SiO 3 ), sodium orthosilicate (Na 4 SiO 4 ), sodium disilicate (Na 2 Si 2 O 5 ), sodium tetrasilicate (Na 2 Si 4 O 9 ), and These hydrates can be mentioned, but they are generally represented by a molecular formula of Na 2 O.nSiO 2 .mH 2 O. The coefficient n (molecular ratio of SiO 2 · Na 2 O) is called a molar ratio and can be expressed by the following formula (I).
Molar ratio = mass ratio (SiO 2 mass% / Na 2 O mass%) × Na 2 O molecular weight / SiO 2 molecular weight (I)
珪酸ナトリウムの物性は前記モル比によって異なるが、法規（外原規）や得られた顆粒のｐＨの観点から、前記モル比は好ましくは２．０〜４．０、より好ましくは２．４〜３．５、さらに好ましくは２．８〜３．５、またさらに好ましくは３．０〜３．３である。なお、ｍは０〜４６の範囲が好ましい。 Although the physical properties of sodium silicate vary depending on the molar ratio, the molar ratio is preferably from 2.0 to 4.0, more preferably from 2.4 to 4.0, from the viewpoint of legal regulations (outside original regulations) and the pH of the obtained granules. It is 3.5, more preferably 2.8 to 3.5, and still more preferably 3.0 to 3.3. In addition, m is preferably in the range of 0 to 46.
顆粒（Ａ）の崩壊強度は、好ましくは１〜１０ｇｆ／個（顆粒１個あたり１〜１０ｇの荷重で崩壊）であり、より好ましくは２〜７ｇｆ／個、さらに好ましくは３〜４ｇｆ／個である。 The disintegration strength of the granules (A) is preferably 1 to 10 gf / piece (disintegrated with a load of 1 to 10 g per granule), more preferably 2 to 7 gf / piece, and further preferably 3 to 4 gf / piece. is there.
また、顆粒（Ａ）の湿式崩壊強度は、本発明の歯磨剤に配合して使用したとき、口腔内で崩壊して歯と歯の隙間の狭小な領域に侵入し、かかる領域で歯垢や汚れを押し出しながら、後述する殺菌剤（Ｂ）が最大限にその殺菌効果を発揮し得るｐＨへと上昇させる観点、及び口中で顆粒を触知でき、歯垢又は汚れ除去効果を認識できるにもかかわらず、異物感をほとんど感ずることなく、また歯のエナメル質を傷つけることなく研磨力を発揮させる観点から、好ましくは１０〜５５％、より好ましくは２０〜５０％である。
なお、顆粒（Ａ）の崩壊強度及び湿式崩壊強度は、実施例に記載の方法により測定される。
Further, the wet disintegration strength of the granule (A), when blended with the dentifrice of the present invention, disintegrates in the oral cavity and penetrates into a narrow area between the teeth and the dental plaque or While extruding dirt, the viewpoint that the disinfectant (B) described below raises the pH to the maximum so that the disinfecting effect can be maximized, and the granules can be palpated in the mouth, and the plaque or dirt removing effect can be recognized. Regardless, it is preferably 10 to 55%, more preferably 20 to 50%, from the viewpoint of exerting the polishing force with almost no sense of foreign matter and without damaging the tooth enamel.
In addition, the disintegration strength and wet disintegration strength of the granules (A) are measured by the methods described in the examples.
顆粒（Ａ）の平均粒径は、十分な研磨力を有し、顆粒崩壊後は歯と歯の隙間の狭小な領域にも侵入してｐＨを上昇させながら、長時間の歯磨き操作でも歯を傷つけないようにする観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは５０〜５００μｍ、より好ましくは７５〜３５０μｍ、さらに好ましくは１００〜３００μｍである。なお、平均粒径は、実施例に記載の方法で測定することができる。 The average particle size of the granule (A) has sufficient polishing power. After the granule collapses, it penetrates into a narrow area between the teeth and raises the pH, and even during a long tooth brushing operation, From the viewpoint of preventing damage, the thickness is preferably 500 μm or less, more preferably 50 to 500 μm, more preferably 75 to 350 μm, and still more preferably 100 to 300 μm. In addition, an average particle diameter can be measured by the method as described in an Example.
顆粒（Ａ）は、上記のとおり、崩壊時ｐＨ上昇性、すなわち顆粒崩壊後の歯磨剤生地のｐＨが顆粒崩壊前の歯磨剤生地のｐＨに比べて高くなるという性質を有する。すなわち、顆粒（Ａ）を配合した歯磨剤は、顆粒崩壊後の歯磨剤の１０倍希釈液のｐＨが顆粒崩壊前の歯磨剤の１０倍希釈液のｐＨに比べて高くなるという性質、すなわち崩壊時歯磨剤ｐＨ上昇性を有する。従って、歯磨剤用顆粒の顆粒崩壊後の歯磨剤の１０倍希釈液のｐＨは、好ましくは８．０〜１１．５であり、より好ましくは８．５〜１１．３であり、さらに好ましくは９．０〜１１．０である。さらに、本発明の歯磨剤用顆粒の顆粒崩壊後の歯磨剤の１０倍希釈液のｐＨと顆粒崩壊前の歯磨剤の１０倍希釈液のｐＨとの差（崩壊後歯磨剤ｐＨ−崩壊前歯磨剤ｐＨ）は、好ましくは０．１〜１．０であり、より好ましくは０．１５〜０．８であり、さらに好ましくは０．２〜０．６である。なお、１０倍希釈して測定した理由は口腔内で唾液により希釈されたことを想定したものである。 As described above, the granule (A) has a property of increasing pH at the time of disintegration, that is, the pH of the dentifrice dough after granule disintegration is higher than the pH of the dentifrice dough before granule disintegration. That is, the dentifrice blended with the granule (A) has the property that the pH of the 10-fold diluted solution of the dentifrice after granule disintegration is higher than the pH of the 10-fold diluted solution of the dentifrice before granule collapse, that is, disintegration It has a dentifrice pH increase property. Accordingly, the pH of the 10-fold diluted solution of the dentifrice after granulation of the dentifrice granule is preferably 8.0 to 11.5, more preferably 8.5 to 11.3, and still more preferably. 9.0-11.0. Further, the difference between the pH of the 10-fold diluted solution of the dentifrice after granule disintegration of the granule for dentifrice of the present invention and the pH of the 10-fold diluted solution of the dentifrice before granule breakdown (post-collapse dentifrice pH-pre-collapse dentifrice) The agent pH) is preferably 0.1 to 1.0, more preferably 0.15 to 0.8, and still more preferably 0.2 to 0.6. In addition, the reason measured by diluting 10 times assumes that it was diluted with saliva in the oral cavity.
顆粒（Ａ）を配合した歯磨剤は、顆粒崩壊後の局所（２倍希釈液）のｐＨが顆粒崩壊前の局所（２倍希釈液）のｐＨに比べて高くなるという性質、すなわち崩壊時局所ｐＨ上昇性を有する。従って、歯磨剤用顆粒の顆粒崩壊後の局所（２倍希釈液）のｐＨは、好ましくは９．０〜１２．５であり、より好ましくは９．５〜１２．３であり、さらに好ましくは１０．０〜１２．０である。さらに、口腔内で顆粒（Ａ）が崩壊した領域近傍のｐＨと崩壊前における１０％希釈液のｐＨとの差（崩壊後の局所ｐＨ−崩壊前の局所ｐＨ）は、好ましくは０．５〜３．０であり、より好ましくは１．０〜２．７であり、さらに好ましくは１．５〜２．５である。なお、２倍希釈して測定した理由は、口腔内の歯と歯ぐきとの間等の局所では、歯磨剤は唾液により約２倍程度に希釈された状態で作用することを想定したものである。 The dentifrice blended with the granules (A) has the property that the local pH after granule disintegration (2 times diluted solution) is higher than the local pH before granule disintegration (2 times diluted solution), that is, the locality at the time of disintegration Has a pH raising property. Therefore, the local (double dilution) pH of the dentifrice granules after disintegration is preferably 9.0 to 12.5, more preferably 9.5 to 12.3, and even more preferably. It is 10.0-12.0. Furthermore, the difference between the pH in the vicinity of the region where the granules (A) are disintegrated in the oral cavity and the pH of the 10% diluted solution before disintegration (local pH after disintegration−local pH before disintegration) is preferably 0.5 to It is 3.0, More preferably, it is 1.0-2.7, More preferably, it is 1.5-2.5. In addition, the reason measured by diluting 2 times assumes that the dentifrice acts in the state diluted about 2 times with saliva in the local area, such as between the teeth and gums in the oral cavity. .
このｐＨ上昇性という性質により、本発明の歯磨剤は、顆粒（Ａ）が歯と歯の隙間の狭小な領域に侵入しながら崩壊した時にかかる領域で局所的にｐＨが大幅に上昇するため、後述する殺菌剤（Ｂ）が最も効果的に作用するｐＨ域に到達させることが可能となり、殺菌剤（Ｂ）が十分に殺菌作用を発揮することができるとともに、かかる狭小な領域に偏在しがちな歯垢に対して有効に作用し、歯垢に含有されるタンパク質を変性させてその粘着構造を破壊するため、著しく優れた歯垢除去効果も発揮できるものと考えられる。
なお、顆粒崩壊後の歯磨剤（１０倍希釈）ｐＨ、崩壊前の歯磨剤（１０倍希釈）ｐＨ、顆粒崩壊後の局所（２倍希釈液）ｐＨ、及び、崩壊前の局所（２倍希釈液）ｐＨは、実施例に記載の方法で測定することができる。
Due to the property of increasing the pH, the dentifrice of the present invention has a significant increase in pH locally in such a region when the granules (A) disintegrate while invading into a narrow region between the teeth. It becomes possible to reach the pH range where the bactericidal agent (B) described later works most effectively, and the bactericidal agent (B) can sufficiently exhibit the bactericidal action and is unevenly distributed in such a narrow area. It is considered that it can effectively exert plaque removal effect because it effectively acts on the plaque and denatures the protein contained in the plaque and destroys its adhesive structure.
In addition, dentifrice (10-fold dilution) pH after granule disintegration, dentifrice before disintegration (10-fold dilution) pH, local (2 times dilution) pH after granule collapse, and local before disintegration (2-fold dilution) Liquid) The pH can be measured by the method described in the examples.
また、顆粒（Ａ）の吸水率は、歯磨剤の分離安定性向上という観点から、顆粒（Ａ）の自重に対して、好ましくは６０〜１５０質量％であり、より好ましくは８０〜１３０質量％であり、さらに好ましくは１００〜１２０質量％である。顆粒（Ａ）は、このように多量の水を吸水しても顆粒自体は崩壊せず、口腔内で歯と歯の隙間の狭小な領域に侵入しながら崩壊したときに内部に吸水されていたｐＨの高い水分が多量に放出され、かかる狭小な領域においてもタンパク質系の汚れを破壊するため非常に好ましい。なお、吸水率は、実施例に記載の方法で測定することができる。 The water absorption rate of the granules (A) is preferably 60 to 150% by mass, more preferably 80 to 130% by mass, based on the weight of the granules (A), from the viewpoint of improving the separation stability of the dentifrice. More preferably, it is 100-120 mass%. The granule (A) did not collapse even when it absorbed a large amount of water in this way, and it was absorbed inside when it collapsed while entering the narrow area of the gap between teeth in the oral cavity. A large amount of water with a high pH is released, which is very preferable because it destroys protein-based soils even in such a narrow region. In addition, a water absorption rate can be measured by the method as described in an Example.
このように、顆粒（Ａ）は、ブラッシングの荷重によって急速に崩壊するのではなく、形状が変化し、崩壊に対する耐久性を有する。すなわち、顆粒（Ａ）の荷重３．０ｇｆ／個の時の変形率は、好ましくは３〜４０％であり、より好ましくは５〜３５％であり、さらに好ましくは１０〜３０％である。このように崩壊に対する耐久性を有しつつ、上記崩壊時ｐＨ上昇性をも有するため、歯と歯の隙間の狭小な領域に侵入しながら崩壊して、かかる領域において局所的に殺菌剤（Ｂ）が最も有効に作用するｐＨ域へと到達させながら、歯間の奥の歯垢まで有効に除去することができる。なお、変形率は、実施例に記載の方法で測定することができる。 Thus, the granules (A) do not rapidly collapse due to the brushing load, but change in shape and have durability against collapse. That is, the deformation rate when the load of the granules (A) is 3.0 gf / piece is preferably 3 to 40%, more preferably 5 to 35%, and further preferably 10 to 30%. In this way, it has durability against disintegration, and also has the above-mentioned pH increase property at the time of disintegration. Therefore, it disintegrates while entering a narrow region between the teeth, and the bactericides (B ) Can be effectively removed even to the back plaque between the teeth while reaching the pH range where it works most effectively. The deformation rate can be measured by the method described in the examples.
顆粒（Ａ）中の水不溶性粉末材料の含有量は、乾燥状態及び水中での崩壊性、顆粒崩壊後の研磨力及び歯への損傷防止という観点から、好ましくは７５〜９９質量％であり、より好ましくは８５〜９８質量％であり、さらに好ましくは８９〜９７．５質量％であり、またさらに好ましくは９３〜９７質量％である。なお、顆粒（Ａ）中の水不溶性粉末材料の含有量は、顆粒（Ａ）を歯磨剤から抽出し、溶剤で洗浄し、水分を加熱乾燥等で除いたものを測定したものである。 The content of the water-insoluble powder material in the granule (A) is preferably 75 to 99% by mass from the viewpoints of dryness and disintegration in water, polishing power after granule disintegration and prevention of damage to teeth, More preferably, it is 85-98 mass%, More preferably, it is 89-97.5 mass%, More preferably, it is 93-97 mass%. The content of the water-insoluble powder material in the granule (A) is a value obtained by extracting the granule (A) from the dentifrice, washing it with a solvent, and removing water by heating and drying.
顆粒（Ａ）中の珪酸ナトリウムの含有量は、顆粒の乾燥状態及び水中での崩壊強度、歯磨剤中での安定性の観点や、顆粒（Ａ）の局所においてｐＨ上昇性を発揮させる観点から、１〜２５質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、２．５〜１１質量％がさらに好ましく、３〜７質量％がまたさらに好ましい。なお、顆粒（Ａ）中の珪酸ナトリウムの含有量は、顆粒（Ａ）を歯磨剤から抽出し、溶剤で洗浄し、水分を加熱乾燥等で除いたものを測定したものである。 The content of sodium silicate in the granule (A) is from the viewpoint of the dry state of the granule and the disintegration strength in water, the stability in the dentifrice, and the viewpoint of exhibiting a pH increase property locally in the granule (A). 1 to 25 mass% is preferable, 2 to 15 mass% is more preferable, 2.5 to 11 mass% is further preferable, and 3 to 7 mass% is still more preferable. The content of sodium silicate in the granule (A) is a value obtained by extracting the granule (A) from a dentifrice, washing it with a solvent, and removing moisture by heating and drying.
顆粒（Ａ）において、水不溶性粉末材料に対する珪酸ナトリウムの質量比は、顆粒の乾燥状態及び水中での崩壊強度や歯磨剤中での安定性を向上させる観点から、好ましくは０．００５〜０．３０であり、より好ましくは０．０１〜０．２８であり、さらに好ましくは０．０１〜０．１５であり、またより好ましくは０．０２〜０．１３であり、またさらに０．０２〜０．１０であり、０．０３〜０．０８がさらに好ましい。通常、顆粒の崩壊強度や歯磨剤中での安定性を高めるためには結合剤の配合量を増加させる必要がある。しかしながら、その作用機構は明らかではないものの、水溶性成分である珪酸ナトリウムを結合剤として用いた場合は、通常とは逆に、結合剤である珪酸ナトリウムの配合量を、水不溶性粉末材料に対して特定の範囲以下にすることで、歯磨剤のような多水分組成物中での顆粒の強度がより向上し、安定性がより高められる。 In the granule (A), the mass ratio of sodium silicate to the water-insoluble powder material is preferably 0.005 to 0.00 from the viewpoint of improving the dryness of the granule, the disintegration strength in water and the stability in dentifrice. 30, more preferably 0.01 to 0.28, still more preferably 0.01 to 0.15, still more preferably 0.02 to 0.13, and even more preferably 0.02 to 0.10, and 0.03-0.08 is more preferable. Usually, in order to increase the disintegration strength of granules and the stability in dentifrice, it is necessary to increase the amount of binder. However, although the mechanism of action is not clear, when sodium silicate, which is a water-soluble component, is used as a binder, the amount of sodium silicate, which is a binder, is different from that of a water-insoluble powder material. By making it below a specific range, the strength of the granule in the multi-moisture composition such as a dentifrice is further improved, and the stability is further improved.
加えて、顆粒（Ａ）の吸水率を向上させつつ、顆粒（Ａ）の局所ｐＨ上昇作用を向上させ、更に顆粒に崩壊荷重で急激に崩壊せず変形後に崩壊するという崩壊挙動を生じさせ、その結果、後述する殺菌剤（Ｂ）の殺菌作用を最大限に発揮させながら歯垢又は汚れ除去効果を十分に発揮させる観点から、水不溶性粉末材料がゼオライトを含む場合、ゼオライトに対する珪酸ナトリウムの質量比は０．００５〜０．３０が好適であり、０．０１〜０．２８がより好ましく、０．０１〜０．１５がより好ましく、０．０２〜０．１０がより好ましく、０．０３〜０．０８がさらに好ましい。 In addition, while improving the water absorption rate of the granules (A), improve the local pH increase action of the granules (A), further causing the collapse behavior that the granules do not collapse rapidly with a collapse load but collapse after deformation, As a result, when the water-insoluble powder material contains zeolite, the mass of sodium silicate with respect to the zeolite is demonstrated from the viewpoint of sufficiently exerting the plaque or dirt removing effect while maximizing the bactericidal action of the bactericide (B) described later. The ratio is preferably 0.005 to 0.30, more preferably 0.01 to 0.28, more preferably 0.01 to 0.15, more preferably 0.02 to 0.10, and 0.03. -0.08 is more preferable.
顆粒（Ａ）は、さらに水不溶性粉末材料及び珪酸ナトリウム以外の他の成分、例えば、水不溶性繊維、薬用成分、着色剤も、本発明に影響を及ぼさない程度であれば含むことができる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合せて用いてもよい。 The granule (A) can further contain other components other than the water-insoluble powder material and sodium silicate, for example, water-insoluble fibers, medicinal components, and colorants as long as they do not affect the present invention. These may be used alone or in combination of two or more.
上記水不溶性繊維、薬用成分、着色剤の含有量は、崩壊感触の観点から、水不溶性粉末材料及び珪酸ナトリウムの合計量１００質量部に対して、合計で３質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、０．１質量部以下がさらに好ましく、配合しないことが殊更に好ましい。 The content of the water-insoluble fiber, medicinal component, and colorant is preferably 3 parts by mass or less in total with respect to 100 parts by mass of the total amount of the water-insoluble powder material and sodium silicate from the viewpoint of disintegration feeling. The following is more preferable, 0.1 parts by mass or less is further preferable, and it is particularly preferable not to blend.
本発明で用いる顆粒（Ａ）は、例えば、水不溶性粉末材料、珪酸ナトリウム、及び水をバッチ式、連続式、セミバッチ式等により混合して水スラリーを調製し、次いで得られた水スラリーを乾燥することにより製造される。珪酸ナトリウムは、この水スラリー乾燥時に、好ましくは水スラリーを噴霧乾燥する時に、水分の蒸発に伴って顆粒内に均一に分布し、顆粒の強度を高める機能を有する。 The granule (A) used in the present invention is prepared, for example, by mixing a water-insoluble powder material, sodium silicate, and water by a batch system, a continuous system, a semi-batch system or the like to prepare a water slurry, and then drying the obtained water slurry. It is manufactured by doing. Sodium silicate has a function of increasing the strength of the granules by being uniformly distributed in the granules as the water evaporates when the water slurry is dried, preferably when the water slurry is spray-dried.
水溶性無機結合剤に含有される珪酸ナトリウムは、ＳｉＯ2が２８．０〜３８．０質量％の水溶液であり、Ｎａ2Ｏが９．０〜１９．０質量％、１５℃でのボーメ度が４０以上のものを用いるのが好ましく、ＳｉＯ2が２８．０〜３６．０質量％の水溶液であり、Ｎａ2Ｏが９．０〜１５．０質量％、１５℃でのボーメ度が４０〜５７のものを用いるのがより好ましく、ＳｉＯ2が２８．０〜３０．０質量％の水溶液であり、Ｎａ2Ｏが９．０〜１０．０質量％、１５℃でのボーメ度が４０〜５３のものを用いるのが特に好ましい。なお、ボーメ度は、ＪＩＳＺ８８０４（１９６０年９月１日制定、１９９４年３月１日最終改正）の記載に従って、測定することができる。 Sodium silicate contained in the water-soluble inorganic binder is an aqueous solution having a SiO 2 content of 28.0 to 38.0 mass%, a Na 2 O content of 9.0 to 19.0 mass%, and a Baume degree at 15 ° C. Is preferably an aqueous solution of 28.0 to 36.0% by mass of SiO 2 , 9.0 to 15.0% by mass of Na 2 O, and a Baume degree of 40 at 15 ° C. more preferable to use those to 57, an aqueous solution SiO 2 is 28.0 to 30.0 wt%, Na 2 O is 9.0 to 10.0 wt%, the Baume at 15 ° C. 40 It is particularly preferable to use those having a value of ˜53. The Baume degree can be measured according to the description of JISZ8804 (established on September 1, 1960, last revised on March 1, 1994).
上述のような珪酸ナトリウム水溶液を用いる場合、水が含まれているため、さらに水を添加する必要がないことがあるが、通常は、別途に水を添加することが好ましい。水の配合量は、生産性と所望の崩壊強度を得る観点から、珪酸ナトリウム水溶液の水も含めて、水スラリー中における固形分濃度が３０〜６０質量％になるように調整することが好ましく、４０〜６０質量％になるように調整することがより好ましい。 When using the aqueous sodium silicate solution as described above, it may not be necessary to add water because it contains water, but it is usually preferable to add water separately. From the viewpoint of obtaining productivity and desired disintegration strength, the amount of water is preferably adjusted so that the solid content concentration in the water slurry is 30 to 60% by mass, including the water of the sodium silicate aqueous solution. It is more preferable to adjust so that it may become 40-60 mass%.
各成分の混合温度は、通常の室温程度であればよく、５〜４０℃が好ましい。混合時間は固形分濃度がある程度均一になる時間であれば特に制限はないが、通常１０〜３００分間、好ましくは２０〜１８０分間、好ましくは３０〜１２０分間である。 The mixing temperature of each component should just be about normal room temperature, and 5-40 degreeC is preferable. The mixing time is not particularly limited as long as the solid content concentration becomes uniform to some extent, but is usually 10 to 300 minutes, preferably 20 to 180 minutes, and preferably 30 to 120 minutes.
水スラリーを乾燥する方法は、生産性の観点から、噴霧乾燥機、流動層乾燥機を用いる方法が好ましく、得られる顆粒の崩壊強度や顆粒の真球度及び熱効率の観点から、向流式噴霧乾燥塔等の噴霧乾燥法がより好ましい。 The method of drying the water slurry is preferably a method using a spray dryer or a fluidized bed dryer from the viewpoint of productivity. From the viewpoint of the disintegration strength of the granules, the sphericity of the granules, and the thermal efficiency, a countercurrent spray is used. A spray drying method such as a drying tower is more preferable.
本発明の歯磨剤中における顆粒（Ａ）の含有量は、口腔内で歯と歯の隙間の狭小な領域に侵入しながら崩壊して、かかる領域において局所的に殺菌剤（Ｂ）が最も有効に作用するｐＨ域へ到達させながら歯面と顆粒との間に生じる摩擦力を高め、カルシウムイオンの捕捉効果を発揮しつつ殺菌効果と歯垢及び汚れ除去効果を向上させる観点、及び口中で顆粒の触知ができてみぞれ状の感触（シャリシャリ感）を付与する観点から、好ましくは１〜２５質量％であり、より好ましくは２〜２０質量％であり、さらに好ましくは３〜１３質量％である。なお、歯磨剤中における顆粒（Ａ）の含有量は、顆粒（Ａ）を歯磨剤から抽出し、溶剤で洗浄し、水分を加熱乾燥等で除いたものを測定したものである。 The content of granules (A) in the dentifrice of the present invention collapses while entering the narrow area of the gap between the teeth in the oral cavity, and the bactericidal agent (B) is most effective locally in such areas. To increase the frictional force generated between the tooth surface and the granules while reaching the pH range that acts on the skin, to improve the bactericidal effect and plaque and dirt removal effect while exhibiting the calcium ion capturing effect, and granules in the mouth From the viewpoint of providing a tactile sensation and imparting a sloppy feeling (crispness), it is preferably 1 to 25% by mass, more preferably 2 to 20% by mass, and further preferably 3 to 13% by mass. is there. The content of the granule (A) in the dentifrice is a value obtained by extracting the granule (A) from the dentifrice, washing it with a solvent, and removing moisture by heating and drying.
本発明の歯磨剤は、第４級アンモニウム塩型殺菌剤（Ｂ）を含有する。かかる殺菌剤（Ｂ）はアルカリ性領域で有効に作用を発揮できる成分である。とはいうものの、通常、歯磨剤に配合される際、歯磨剤中の成分が分解するのを抑制してその分解安定性を確保する等の理由から、歯磨剤のｐＨは８．０〜９．５まで高めるのが限界である。しかしながら、殺菌剤（Ｂ）は、本来ｐＨ９．５〜１２．０の領域で最もその効果を発揮する。本発明の歯磨剤では、上記顆粒（Ａ）を含有することにより、歯磨剤全体のｐＨ自体は、歯磨剤中の成分の分解安定性を確保し得る領域に保持することが可能でありながら、使用時に歯と歯の隙間の狭小な領域で局所的にｐＨを上昇させることが可能であるので、殺菌剤（Ｂ）が局所的な領域で最大限にその殺菌効果を発揮することができる。 The dentifrice of the present invention contains a quaternary ammonium salt type fungicide (B). Such a bactericide (B) is a component that can effectively exert its action in an alkaline region. However, when blended in a dentifrice, the pH of the dentifrice is usually 8.0 to 9 for the purpose of suppressing the decomposition of the components in the dentifrice and ensuring its decomposition stability. The limit is to raise to .5. However, the fungicide (B) exhibits its effect most in the region of pH 9.5 to 12.0. In the dentifrice of the present invention, by containing the granule (A), the pH of the entire dentifrice itself can be maintained in a region where the decomposition stability of the components in the dentifrice can be secured, Since it is possible to raise pH locally in the narrow area | region of a tooth | gear gap | interval at the time of use, a bactericidal agent (B) can exhibit the bactericidal effect to the maximum in a local area | region.
殺菌剤（Ｂ）の第４級アンモニウム塩型殺菌剤としては、具体的には、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ジメチルエチルベンジルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート、ジデシルジメチルアンモニウムグルコネート、ジデシルモノメチルハイドロキシエチルアンモニウムアジペート、ジデシルジメチルアンモニウムプロピオネート、ジデシルモノメチルヒドロキシエチルアンモニウムスルホネート、塩化デカリニウム等が挙げられる。なかでも、口腔内で効果的に殺菌効果を発揮させる観点から、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウムが好ましい。 Specific examples of the quaternary ammonium salt type fungicide of the fungicide (B) include cetylpyridinium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, dimethylethylbenzylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, and didecyl. Examples include dimethylammonium adipate, didecyldimethylammonium gluconate, didecylmonomethylhydroxyethylammonium adipate, didecyldimethylammonium propionate, didecylmonomethylhydroxyethylammonium sulfonate, and decalinium chloride. Of these, benzethonium chloride, benzalkonium chloride, and cetylpyridinium chloride are preferable from the viewpoint of effectively exerting a bactericidal effect in the oral cavity.
本発明の歯磨剤において、局所的に高められたｐＨ領域で殺菌剤（Ｂ）が十分な殺菌効果を発揮する観点から、殺菌剤（Ｂ）１質量部に対し、顆粒（Ａ）を好ましくは１００〜２５００質量部、より好ましくは２００〜２０００質量部、さらに好ましくは３００〜１３００質量部含有する。 In the dentifrice of the present invention, from the viewpoint that the bactericidal agent (B) exhibits a sufficient bactericidal effect in a locally elevated pH region, the granule (A) is preferably used with respect to 1 part by mass of the bactericidal agent (B). 100-2500 mass parts, More preferably, it contains 200-2000 mass parts, More preferably, it contains 300-1300 mass parts.
本発明の歯磨剤の調製は常法により行うことができる。この際、顆粒（Ａ）及び殺菌剤（Ｂ）の第４級アンモニウム塩型殺菌剤以外の他の成分として、歯磨剤に通常使用される成分、例えば、粘結剤、湿潤剤、甘味剤、界面活性剤、防腐剤、香料、殺菌剤（Ｂ）以外の薬用成分、着色剤、賦形剤等を含有させることができる。 The dentifrice of the present invention can be prepared by a conventional method. At this time, as components other than the quaternary ammonium salt type fungicide of the granule (A) and the fungicide (B), components usually used in dentifrice, for example, a binder, a wetting agent, a sweetener, Surfactants, preservatives, fragrances, medicinal components other than the disinfectant (B), colorants, excipients, and the like can be contained.
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、増粘性シリカ、モンモリロナイト、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、グアガム、ペクチン等が挙げられる。本発明の歯磨剤中における粘結剤の含有量は、局所的に高められたｐＨ領域で殺菌剤（Ｂ）が十分な殺菌効果を発揮する観点から、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜５質量％であり、さらに好ましくは１〜３質量％である。 Examples of the binder include sodium carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, hydroxyethyl cellulose, thickening silica, montmorillonite, xanthan gum, carrageenan, sodium alginate, guar gum, pectin and the like. The content of the binder in the dentifrice of the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass from the viewpoint that the bactericidal agent (B) exhibits a sufficient bactericidal effect in a locally increased pH range. Yes, more preferably 0.5 to 5% by mass, still more preferably 1 to 3% by mass.
湿潤剤としては、ソルビトール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、エリスリトール等が挙げられ、甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、タイマチン（ソーマチン）、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。本発明の歯磨剤中における湿潤剤の含有量は、局所的に高められたｐＨ領域で殺菌剤（Ｂ）が十分な殺菌効果を発揮する観点から、好ましくは１〜６０質量％であり、より好ましくは５〜５５質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。
上記成分は１種単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
Examples of the wetting agent include sorbitol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, xylitol, maltitol, lactitol, erythritol, and the like, and the sweetening agent includes saccharin sodium, stevioside, timertin ( Thaumatin) and aspartylphenylalanine methyl ester. The content of the wetting agent in the dentifrice of the present invention is preferably 1 to 60% by mass from the viewpoint that the bactericidal agent (B) exhibits a sufficient bactericidal effect in a locally increased pH range. Preferably it is 5-55 mass%, More preferably, it is 10-50 mass%.
The said component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
本発明の歯磨剤中における水の含有量は、歯磨剤中では顆粒の形態や強度を良好に保持しつつ、ブラッシング時には良好な崩壊性を発揮し、局所的に高められたｐＨ領域で殺菌剤（Ｂ）が十分な殺菌効果を発揮し、優れた歯垢除去効果を発揮することができる点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは１０〜６５質量％であり、さらに好ましくは２０〜５５質量％である。 The content of water in the dentifrice of the present invention is such that the shape and strength of the granules are well maintained in the dentifrice, while exhibiting good disintegration during brushing, and a bactericidal agent in a locally elevated pH region In the dentifrice of the present invention, it is preferably 10 to 65% by mass, and more preferably 20 to 20%, since (B) exhibits a sufficient bactericidal effect and can exhibit an excellent plaque removing effect. 55% by mass.
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
なお、各物性値の測定は、以下の方法により行った。
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples. In addition, unless otherwise indicated in a table | surface, content of each component shows the mass%.
Each physical property value was measured by the following method.
（１）水不溶性粉末及び珪酸ナトリウム水溶液の固形分
赤外線水分計（株式会社ケット科学研究所製、ＦＤ２４０）を用い、１０５℃、Ａｕｔｏの条件で測定した揮発自由水分を除くことで算出した。
(1) Solid content of water-insoluble powder and sodium silicate aqueous solution It was calculated by removing volatilization free water measured under the conditions of 105 ° C. and Auto using an infrared moisture meter (manufactured by Kett Scientific Laboratory, FD240).
（２）顆粒の平均粒径
ＪＩＳＺ８８０１−１（２０００年５月２０日制定、２００６年１１月２０日最終改正）規定の２０００、１４００、１０００、７１０、５００、３５５、２５０、１８０、１２５、９０、６３、４５μｍの篩を用いて５分間振動させた後、篩分け法による篩下重量分布について５０％平均径を算出し、これを平均粒径とする。
(2) Average particle diameter of granules 2000, 1400, 1000, 710, 500, 355, 250, 180, 125, 90 of JISZ8801-1 (established on May 20, 2000, final revised on November 20, 2006) , 63, and 45 μm, and 50% average diameter is calculated for the under-sieving weight distribution by the sieving method, and this is used as the average particle diameter.
（３）顆粒の崩壊強度
微小圧縮試験機（株式会社島津製作所製、商品名：ＭＣＴＭ−５００）を用いて平均粒径付近の顆粒を１０個測定し、平均値で表した。
(3) Disintegration strength of granules Ten granules near the average particle diameter were measured using a micro-compression tester (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: MCTM-500) and expressed as an average value.
（４）顆粒の湿式崩壊強度
まず、ＪＩＳＺ８８０１−１規定の５００、３５５、２５０、１８０、１５０、１２５、９０、６３、４５μｍの篩を用いて５分間振動させた後、１５０〜１８０μｍ粒度の顆粒をサンプル（崩壊前の顆粒）として秤量した。次に、スクリュー管（株式会社マルエム製、Ｎｏ．６）に、ステンレス球（直径４ｍｍ）を１５ｇ、顆粒サンプルを３ｇ、イオン交換水を３０ｍＬ投入し、１度逆さにした。その後、３０分間静置し、錠剤摩損試験機（萱垣医理科工業株式会社製）にて、７５ｒ／ｍｉｎで２分３０秒間回転させた。
得られた顆粒サンプル（崩壊後の顆粒）を１５０μｍの篩で濾過し、１０５℃、３０分間乾燥した後、デシケーターで常温に冷まし、１５０μｍの篩をミクロ型電磁振動機（筒井理化学器械株式会社製、ミクロ型電磁振動ふるい器、Ｍ−２）にて振動強度５．５、１分間振盪させ、その後秤量した。以下の計算式にて算出した値を湿式崩壊強度とした。
湿式崩壊強度（％）＝１５０μｍ篩に残留する崩壊後の顆粒質量÷崩壊前の顆粒質量×１００
(4) Wet disintegration strength of granules First, the granules having a particle size of 150 to 180 µm are vibrated for 5 minutes using a sieve of 500, 355, 250, 180, 150, 125, 90, 63, 45 µm according to JISZ8801-1. Was weighed as a sample (granules before disintegration). Next, 15 g of a stainless steel sphere (diameter 4 mm), 3 g of a granule sample, and 30 mL of ion-exchanged water were put into a screw tube (manufactured by Maruemu Co., No. 6) and inverted once. Then, it was left still for 30 minutes, and rotated for 2 minutes 30 seconds at 75 r / min with a tablet wear tester (manufactured by Higaki Medical Science Co., Ltd.).
The obtained granule sample (granulated granule) is filtered through a 150 μm sieve, dried at 105 ° C. for 30 minutes, then cooled to room temperature with a desiccator, and the 150 μm sieve is made into a micro-type electromagnetic vibrator (made by Tsutsui Riken Kikai Co., Ltd.). , Shaken with a micro type electromagnetic vibration sieve, M-2) for 5.5 minutes, and then weighed. The value calculated by the following formula was defined as the wet disintegration strength.
Wet disintegration strength (%) = granule mass after disintegration remaining on the 150 μm sieve ÷ granule mass before disintegration × 100
（５）顆粒の吸水量
８ｇの顆粒を５０ｍＬビーカーに測り取り、イオン交換水を少量ずつ滴下、顆粒表面に離水が発生した時点の水の重量を秤量した。以下の計算式にて算出した値を吸水率とした。
吸水率（％）＝（顆粒表面に離水が発生した時点の水の重量（ｇ）÷８×１００
(5) Water absorption amount of granules 8 g of granules were measured in a 50 mL beaker, ion-exchanged water was dropped little by little, and the weight of water when water separation occurred on the surface of the granules was weighed. The value calculated by the following formula was defined as the water absorption rate.
Water absorption rate (%) = (weight of water at the time of water separation on the granule surface (g) ÷ 8 × 100
（６）顆粒の変形率
微小圧縮試験機（株式会社島津製作所製、商品名：ＭＣＴＭ−５００）を用いて平均粒径付近の顆粒を荷重３．０ｇｆ／個にて圧縮した時に得られた崩壊までの形状変位値を崩壊時の顆粒の形状変位とし、以下の計算式にて算出した値を変形率とした。
変形率（％）＝崩壊時の顆粒の形状変位（μｍ）÷崩壊前の顆粒の粒子径（μｍ）×１００
なお、本発明の歯磨剤に配合された顆粒（Ａ）の顆粒組成、顆粒の平均粒径、顆粒の崩壊強度、顆粒の湿式崩壊強度、顆粒の吸水量、及び変形率は、歯磨剤から抽出し、溶剤で洗浄し、水分を加熱乾燥等で除いたものを測定したものである。
(6) Deformation rate of granules Disintegration obtained when granules near the average particle diameter were compressed with a load of 3.0 gf / piece using a micro compression tester (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: MCTM-500). The shape displacement value up to is the shape displacement of the granule at the time of disintegration, and the value calculated by the following calculation formula is the deformation rate.
Deformation rate (%) = shape displacement of the granule at the time of disintegration (μm) ÷ particle diameter of the granule before disintegration (μm) × 100
In addition, the granule composition of the granule (A) blended in the dentifrice of the present invention, the average particle size of the granule, the disintegration strength of the granule, the wet disintegration strength of the granule, the water absorption amount of the granule, and the deformation rate are extracted from the dentifrice. Then, it was measured by washing with a solvent and removing moisture by heating and drying.
［製造例１］
表１に示す配合割合で、ゼオライト（ゼオビルダー株式会社製、商品名：ゼオライト（パウダー）、固形分９１．９％、平均粒径約３μｍ）と、珪酸ナトリウム水溶液（富士化学株式会社製、商品名：３号珪酸ソーダ（前記式（I）で表されるモル比：３．０〜３．３、ボーメ度：４０〜５３）、固形分：５４．３％）と、水とを、ディスパー翼（アシザワ・ニロアトマイザー株式会社製、型式：ＨＳ−Ｐ３）で混合し、固形分が４７．７％の水スラリーを得た。なお、水スラリー調製は、先ず混合槽に水を投入し、次いで珪酸ナトリウム水溶液を投入し、次にゼオライトを添加し、混合することによって行った。
得られた水スラリーを、送風温度１９０℃で噴霧乾燥した後、室温条件下に置き、珪酸ナトリウムを１質量％含有する、表２に示す顆粒特性を有する顆粒（Ａ）を得た。
[Production Example 1]
In the mixing ratio shown in Table 1, zeolite (Zeobuilder Co., Ltd., trade name: zeolite (powder), solid content 91.9%, average particle size of about 3 μm) and sodium silicate aqueous solution (Fuji Chemical Co., Ltd., trade name) : No. 3 sodium silicate (molar ratio represented by the above formula (I): 3.0 to 3.3, Baume degree: 40 to 53), solid content: 54.3%) and water, Disper blade (Ashizawa Niro atomizer Co., Ltd., model: HS-P3) was mixed to obtain an aqueous slurry having a solid content of 47.7%. The water slurry was prepared by first introducing water into a mixing tank, then adding an aqueous sodium silicate solution, and then adding and mixing zeolite.
The obtained water slurry was spray-dried at a blowing temperature of 190 ° C. and then placed under room temperature conditions to obtain granules (A) having the granule characteristics shown in Table 2 and containing 1% by mass of sodium silicate.
［製造例２］
炭酸カルシウム（東洋電化工業株式会社製、商品名：トヨホワイト、固形分９９．７％、平均粒径約２μｍ、比表面積約４ｍ２／ｇ）と、コロイダルシリカ（日産化学株式会社製、商品名：スノーテックスＳ、固形分：３０．５％）と、セルロース（日本製紙ケミカル株式会社製：ＫＣフロック、固形分：９５．０％）と水とを、表１に示すスラリー組成割合で混合し、製造例１と同様にして水スラリーを得た。
得られた水スラリーを送風温度１９０℃で噴霧乾燥した後、室温条件下に置き、表２に示す顆粒特性を有する顆粒（Ｚ）を得た。
[Production Example 2]
Calcium carbonate (Toyo Denka Kogyo Co., Ltd., trade name: Toyo White, solid content 99.7%, average particle size of about 2 μm, specific surface area of about 4 m 2 / g) and colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd., trade name: Snowtex S, solid content: 30.5%), cellulose (manufactured by Nippon Paper Chemical Co., Ltd .: KC Flock, solid content: 95.0%) and water are mixed in a slurry composition ratio shown in Table 1, A water slurry was obtained in the same manner as in Production Example 1.
The obtained water slurry was spray-dried at a blowing temperature of 190 ° C. and then placed under room temperature conditions to obtain granules (Z) having the granule characteristics shown in Table 2.
［実施例１〜２、比較例１］
製造例１〜２で得られた顆粒を用い、表３に示す組成の歯磨剤を製造して、下記方法にしたがって、ｐＨの測定及び殺菌効果の評価を行った。結果を表３に示す。
[Examples 1 and 2, Comparative Example 1]
Using the granules obtained in Production Examples 1 and 2, a dentifrice having the composition shown in Table 3 was produced, and the pH was measured and the bactericidal effect was evaluated according to the following method. The results are shown in Table 3.
（１）ｐＨの変化
得られた歯磨剤を２ｇ取り、イオン交換水を２０ｍＬ投入し、３０分間撹拌した後、得られた液をｐＨメーターで測定し、安定した（約１分程度）時点の値を顆粒崩壊生地のｐＨの値とした。
得られた歯磨剤をＪＩＳＺ８８０１−１規定の４５μｍの篩を用いてろ過して顆粒抜き歯磨剤とし、かかる歯磨剤を２ｇ取り、上記同様な条件で測定した値を顆粒抜き生地のｐＨの値とした。
また、顆粒崩壊領域近傍のｐＨは、顆粒を乳鉢で磨り潰し、得られた顆粒を１ｇ取り、イオン交換水を２ｍＬ投入し、分散した後、得られた液をｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ Ｂ−２１２）により測定した値とした。
なお、上記（顆粒崩壊領域近傍のｐＨ−顆粒抜き生地のｐＨ）の値を（崩壊後局所的ｐＨ−崩壊前ｐＨ）として求めた。
(1) Change in pH 2 g of the obtained dentifrice was taken, 20 mL of ion-exchanged water was added and stirred for 30 minutes, and then the obtained liquid was measured with a pH meter and stabilized (about 1 minute). The value was taken as the pH value of the granulated disintegration dough.
The obtained dentifrice is filtered using a 45 μm sieve defined in JISZ8801-1 to obtain a granule-free dentifrice, 2 g of such dentifrice is taken, and the value measured under the same conditions as above is the pH value of the granule-free dough did.
Further, the pH in the vicinity of the granule disintegration region is obtained by grinding the granule with a mortar, taking 1 g of the obtained granule, adding 2 mL of ion-exchanged water and dispersing, and then dispersing the obtained liquid into a pH meter (HORIBA B-212). It was set as the value measured by.
The value of (pH in the vicinity of the granule disintegration region−pH of the granulated material) was determined as (local pH after disintegration−pH before disintegration).
（２）殺菌効果の評価
表３（実施例１，２、比較例１）で調整した歯磨剤を（ａ）：顆粒抜き歯磨き１０倍稀釈液、（ｂ）：顆粒すりつぶし歯磨き１０倍稀釈液、（ｃ）：顆粒すりつぶし歯磨き２倍稀釈液とした。Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓを培養した菌液（106〜108CFU/ｍL）0.1ｍLを各試験液製剤0.4ｍLに加え、３０秒間混和撹拌した。そのうち、0.1ｍLを分取し、ＳＣＤＬＰ液体培地10ｍＬと混和撹拌することにより、有効成分を不活化し、同培地にて適宜稀釈し（稀釈倍率1〜100）、直ちに0.05ｍＬを培地に摂取培養した。任意期間培養後、コロニーの有無を確認した。このコロニーの有無（無：○、有：×）により殺菌効果を判定した。
(2) Evaluation of bactericidal effect The dentifrice prepared in Table 3 (Examples 1 and 2 and Comparative Example 1) is (a): granulated toothpaste 10 times diluted solution, (b): granulated powdered toothpaste 10 times diluted solution, (C): Granulated powder toothpaste was used as a 2-fold diluted solution. 0.1 mL of a bacterial solution (10 6 to 10 8 CFU / mL) in which Streptococcus mutans was cultured was added to 0.4 mL of each test solution formulation, and mixed and stirred for 30 seconds. Of this, 0.1 mL was taken out, mixed with 10 mL of SCDLP liquid medium and mixed to inactivate the active ingredients, diluted appropriately in the same medium (dilution ratio 1 to 100), and immediately ingested 0.05 mL into the medium. did. After culturing for an arbitrary period, the presence or absence of colonies was confirmed. The bactericidal effect was determined by the presence or absence of this colony (absence: ○, presence: ×).
表３の結果によれば、実施例１〜２の歯磨剤では、比較例１に比べ、顆粒崩壊生地のｐＨは、歯磨剤の成分の分解安定性を保持し得る領域でありながら、崩壊後には局所的ｐＨの値を上昇させることが可能であり、殺菌剤（Ｂ）の効果をより高めることがわかる。 According to the results in Table 3, in the dentifrices of Examples 1 and 2, compared to Comparative Example 1, the pH of the granule-disintegrated dough is a region where the decomposition stability of the components of the dentifrice can be maintained, but after disintegration. It can be seen that can increase the value of local pH and enhance the effect of the bactericide (B).
Claims (4)
（Ａ）ゼオライト、シリカ、又は炭酸カルシウムを含有する水不溶性粉末材料及び珪酸ナトリウムを含有する水溶性無機結合剤を含み、水不溶性粉末材料の含有量が７５〜９９質量％であり、かつ水不溶性粉末材料に対する珪酸ナトリウムの質量比が０．００５〜０．３０である顆粒、並びに
（Ｂ）第４級アンモニウム塩型殺菌剤
を含有する歯磨剤。 The following components (A) and (B):
(A) A water-insoluble powder material containing zeolite, silica, or calcium carbonate and a water-soluble inorganic binder containing sodium silicate, the water-insoluble powder material content is 75 to 99% by mass , and water-insoluble A granule having a mass ratio of sodium silicate to a powder material of 0.005 to 0.30, and (B) a dentifrice containing a quaternary ammonium salt type fungicide.
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