JPH06192054A - 水溶性酸性染料による髪の着色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高湿度条件、降水及び汗の形の水分と接触し
ても容易に取れないが、シャンプーにより除去される着
色剤を用いた染髪方法を提供する。 【構成】 ０．０１〜１０．０ｗｔ％の水溶性酸性染料
である一時的染料、０．１〜１０．０ｗｔ％の第四アン
モニウム官能性シラン、及び残り水からなる有機溶媒の
無い混合物を含む髪着色配合物を髪に塗り；この混合物
を髪全体にかき回し；リンスせずに髪を乾燥させて髪を
染める。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一時的染料を第四アン
モニウム官能性シランと組み合わせて髪に適用する、髪
の着色方法を提供する。第四アンモニウム官能性シラン
を一時的染料に含有せしめることは、湿分の中で染料が
こすり取られることをなくし、一方、シャンプーでそれ
が除去されるようにすることが見いだされた。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】髪の着
色剤は三つの基本的なカテゴリーに分けられる。これら
のカテゴリーは、永久的なもの、半永久的なもの及び一
時的なものである。このカテゴリーは髪に与えられた耐
久性及び用いられた染料の種類により特徴付けられる。

【０００３】一時的な髪着色剤は、一回のシャンプーで
色を除去できる色を提供する。一時的な髪着色剤により
得られる色は天然の髪の色の一時的変化のみを与える。
一般には、それらは天然の髪の色に濃淡を付けたり、活
気を付けたりするために、永久的な又は半永久的な色を
陰らせたり、更生させたりするために又は灰色になって
いく髪の黄色の色合いを除いたりするために用いられ
る。髪の外皮に浸透するよりは髪の繊維の表面上に析出
する高分子量染料が用いられる。水溶性酸性染料は一時
的髪着色剤の種類の代表である。

【０００４】一時的な着色剤は消費者に便宜と色の柔軟
性を与え、シャンプーにより髪から容易に除かれるが、
それらはしばしば高湿度、降水及び汗の形の水分と接触
することにより容易に除かれるという欠点がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】これらの一時的染料の欠
点は、陰イオン性、酸性発色団をある種の第四アンモニ
ウム官能性シランと組み合わせて髪に塗る本発明により
克服された。もたらされた利点は、一時的染料の望まし
くない汚染性が除かれ、一方、同時に望ましいシャンプ
ーの使用による除去性は維持されるということである。

【０００６】本発明は又、水溶性染料の形をした一時的
髪着色剤で髪を着色する方法を提供する。水溶性酸性染
料を含む組成物を第四アンモニウム官能性シランと組み
合わせて髪に適用する。染料はシャンプーにより除きう
るが、それは不慮の湿分との接触による除去から安定化
される。従って、汚染性は除去される。これらの態様
は、水ベースの、アルコール、エーテル及びグリコール
のような有機溶媒を除く有機溶媒の無い水溶性染料及び
シランの混合物の配合物を用いることにより達成され
る。

【０００７】本発明における有機第四アンモニウム官能
性シランは、次の式から選ばれる式を有する化合物であ
る：

【０００８】

【化４】

【０００９】ここに、各（Ｉ）〜（IV）において、Ｙは
Ｒ又はＲＯで示され、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル
基又は水素であり；ａは０、１又は２の値をとり；Ｒ’
はメチル又はエチル基であり；Ｒ”は炭素原子数１〜４
のアルキレン基であり；Ｒ"'、Ｒ""及びＲ^V はそれぞれ
独立に、炭素原子数１〜１８のアルキル基、−ＣＨ₂Ｃ
₆ Ｈ₅ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＨ₂ ＯＨ及び−（Ｃ
Ｈ₂)_x ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ ^vi（ここに、ｘは２〜１０の値を
取り、Ｒ^viは炭素原子数１〜１２のペルフルオロアルキ
ル基である。）から選ばれ；Ｘはクロライド、ブロマイ
ド、フルオライド、アイオダイド、アセタート又はトシ
ラートであり；Ｚは、式Ｃ₅ Ｈ₆ Ｎ⁺ −で示される正に
荷電した芳香族ピリジン環である。

【００１０】上記式において、Ｒは炭素原子数１〜４の
アルキル基である。即ち、本発明においてＲとして有用
なものは、メチル、エチル、プロピル及びブチル基であ
る。Ｙは又、ＲＯでもあり得る（ここにＲは上述の様な
アルキル基であるか又は水素であってシラノールの形を
しており、即ち、加水分解生成物を示す。）。ａの値は
０、１又は２であり、Ｒ’はメチル又はエチル基であ
る。これらのアルキル基の存在の故に、これらの物質は
溶媒で安定化されなければならない。即ち、メトキシ基
はメタノールを必要とし、エトキシ基はエタノールを必
要とする。

【００１１】Ｒ”は本発明の目的の為には炭素原子数１
〜４のアルキレン基である。即ち、Ｒ”はメチレン、エ
チレン、プロピレン及びブチレンの様なアルキレン基で
あり得る。Ｒ"'、Ｒ""及びＲ^V はそれぞれ独立に、炭素
原子数１〜１８のアルキル基、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ 、−Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＨ₂ ＯＨ又は−（ＣＨ₂)_x ＮＨＣ
（Ｏ）Ｒ^vi（ここに、ｘは２〜１０の値を取り、Ｒ^viは
炭素原子数１〜１２のペルフルオロアルキル基であ
る。）である。Ｘはクロライド、ブロマイド、フルオラ
イド、アイオダイド、アセタート又はトシラートであ
り；Ｚは、式Ｃ₅ Ｈ₆Ｎ⁺ −で示される正に荷電した芳
香族ピリジン環である。

【００１２】本発明にとって好ましいものは、次式で示
される第四アンモニウム官能性シランである：

【００１３】

【化５】

【００１４】ここに、Ｒはメチル又はエチルであり；ａ
はゼロの値を取り；Ｒ”はプロピレンであり；Ｒ"'はメ
チル又はエチルであり；Ｒ""及びＲ^V はそれぞれ独立
に、炭素原子数１〜１８のアルキル基であり、ここにそ
れらの内で少なくとも１つは炭素原子数８より多く；Ｘ
はクロライド、アセタート又はトシラートである。

【００１５】本発明の範囲内の特別の第四アンモニウム
官能性シランは、次式を有する化合物によって表され
る：

【００１６】

【化６】

【００１７】式（Ｉ）に対応する第四アンモニウム官能
性シラン化合物の１つの特に好ましい種類は、次の構造
を有する３（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオ
クタデシルアンモニウムクロライドである：

【００１８】

【化７】

【００１９】この化合物は以下簡潔のため「ＴＭＳ」と
略記する。

【００２０】第四アンモニウム官能性シランは四つの有
機基に結合した中心の窒素と、ハロゲンのような負に荷
電された酸根とを分子中に含む化合物である。第四アン
モニウム官能性シラン化合物を用いるのは、正の荷電を
有する分子の親水性部分に基づいている。殆どの表面は
負に荷電しているので、これら陽イオン性界面活性剤は
負に荷電した表面に容易に吸着される。この負に荷電し
た表面への親和性を３（トリメトキシシリル）プロピル
ジメチルオクタデシルアンモニウムクロライドは示す。

【００２１】水分の存在下に、このシランは耐久性のあ
る、洗浄抵抗性のある、広い範囲の生体力学的な表面抗
菌性のある仕上げを基体の表面に付与する。この第四ア
ンモニウム官能性シラン化合物は耐浸出性であり、マイ
グレートせず、微生物によって消耗されない。それはグ
ラム陽性菌、グラム陰性菌、真菌藻類(fungi algae)、
酵母菌、黴、腐敗及び白黴に対して有効である。このシ
ランは、耐久性で、静菌性で、静真菌性で、静藻性であ
る。

【００２２】シランは、表面に適用された後、表面でシ
ラノール基の縮合により基体に化学的に結合される。重
要なことは、生成物の一部としてのシランによってどん
な程度であれ、生ぜしめられる耐久性は、シラン分子が
表面とある程度反応することが必要なことである。最も
反応性の高い種は、シランに関する限り、シラン上にあ
るアルコキシ基の加水分解により形成される≡ＳｉＯＨ
基である。この≡ＳｉＯＨ基は表面と反応し、シランを
表面に結合する。表面系への主な結合形式は、上述のル
ートによるものであるが、ケイ素原子上のアルコキシ基
がそれ自身の権利において、シランの、表面への結合に
関与していると考えられる。

【００２３】第四アンモニウム官能性シランは当技術分
野で公知であり、クロロアルキルトリメトキシシランと
第四アミンとの反応を含む。例えば、特別なシラン「Ｔ
ＭＳ」は次のようにして調製される：

【００２４】

【化８】

【００２５】その様な結合型シランは、従来の有機非結
合剤とは異なった機能を発揮する。即ち、結合されたシ
ランは実際にそれ自体をそれが適用された表面に付着さ
せるが、非結合有機化合物は一般に永続的でない皮膜で
ある。

【００２６】本発明において使用される一時的染料は水
溶性酸性染料である。用いうる代表的な水溶性酸性染料
は、Ｃ₃₇Ｈ₃₆Ｎ₂ Ｏ₉ Ｓ_{3 .} ２Ｎａで示されるアシッド
ブルー９；Ｃ₃₇Ｈ₃₆Ｎ₂ Ｏ₁₀Ｓ_{3 .} ２Ｎａで示されるア
シッドグリーン３；Ｃ₂₈Ｈ₂₂Ｎ₂ Ｏ₈ Ｓ_{2 .} ２Ｎａで示
されるアシッドグリーン２５；Ｃ₂₀Ｈ₁₈Ｎ₄ Ｏ₅ Ｓ _.Ｎ
ａで示されるアシッドオレンジ２４；Ｃ₁₆Ｈ₁₃Ｎ₃ Ｏ₇
Ｓ_{2 .} ２Ｎａで示されるアシッドレッド３３；Ｃ₂₀Ｈ₈
Ｂｒ₄ Ｏ_{5 .} ２Ｎａで示されるアシッドレッド８７；Ｃ
₂₁Ｈ₁₅ＮＯ₆ Ｓ _.Ｎａで示されるアシッドバイオレット
４３；及びＣ₁₀Ｈ₆ Ｎ₂ Ｏ₈ Ｓ _.２Ｎａで示されるアシ
ッドイエロウ１からなる群から選ばれる化学式及びカラ
ーインデックスを有する化合物である。

【００２７】本発明による髪の着色方法は、０．０１〜
１０．０ｗｔ％の、上述の様に水溶性酸性染料である一
時的染料、０．１〜１０．０ｗｔ％の第四アンモニウム
官能性シラン及び残り水からなる有機溶媒の無い水ベー
スの混合物から本質的になる髪着色配合剤を髪に塗るこ
とを含む。好ましくは、この混合物は１〜５ｗｔ％の前
記シランを含む。この混合物を髪にかき回し、この髪を
リンスしないで乾燥する。

【００２８】この一時的染料は、元の髪の色に戻すため
に陰イオン性界面活性剤を含むシャンプー組成物に髪を
接触させることにより髪から除くことができ、この髪を
上記の方法を繰り返すことにより再染色することができ
る。ラウリル硫酸ナトリウムのような陰イオン性界面活
性剤は、発色団を取り除いて色合いを元に戻す。

【００２９】

【実施例】以下の例により本発明を更に詳細に説明す
る。

【００３０】（例１）商業銘柄の紅色ムース(rouge fiz
z-in color mousse)を８オンス（２３６．６mL）フレン
チスクエア(french square) 瓶に噴出させた。この泡を
しぼませた。この液体１０ｇを脱イオン水で希釈して１
００ｇとし、１：１０の着色組成物を作った。脱イオン
水中に濃度１：１０、１：１００及び１：１０００で第
四アンモニウム官能性シラン「ＴＭＳ」の一連の希釈液
を作った。この着色剤溶液及び一連の「ＴＭＳ」希釈液
を組み合わせて、表１に示すようにサンプルＮo.１〜４
を作った。

【００３１】〔表１〕グラム １ ２ ３ ４ １：１０着色液 ９ ９ ９ ９ １：１０「ＴＭＳ」希釈液 − １ − − １：１００「ＴＭＳ」希釈液 − − １ − １：１０００「ＴＭＳ」希釈液 − − − １ 脱イオン水 １ − − − 透明性 濁 透明 濁 濁 色 赤 橙 赤／橙 赤 タオルの汚れ 有 なし 有 有

【００３２】（例２）上記表１に示したタオルの汚れ試
験は１ｇの髪の束をサンプルＮo.１〜４の各々で処理す
ることにより行った。各髪に風を吹きかけて乾燥させ、
ペーパータオルで包み、脱イオン水に浸漬し、一夜放置
した。ペーパータオルを各束から除いたとき、存在する
汚れを肉眼で観察し、記録した。

【００３３】表１は１：１０の「ＴＭＳ」希釈液を含む
サンプルＮo.２は４つのサンプルの内で最良の成績を示
した。サンプルＮo.１は対照として用いた。

【００３４】（例３）例２の染色した束のそれぞれを、
希釈された商業銘柄のシャンプーを含む１．５オンス
（１４．８mL）のバイアルの中に入れた。このシャンプ
ーは化合物ラウリル硫酸ナトリウムである陰イオン性界
面活性剤を含んでいた。この染料は迅速にシャンプー中
に拡散した。１５分後に、この束を温かい水道水で３０
秒リンスした。各束から全ての染料の痕跡は取り除か
れ、本発明の概念を実施すると染料のこすり取れは除か
れ、一方ではシャンプーによる染料が取り除かれる能力
を維持していることを示した。

【００３５】（例４）結果を確認するためそして汚染を
なくすために必要な「ＴＭＳ」の量を最適にするために
例１〜３を繰り返した。６つのサンプルを、例１〜３の
手順に従って調製し、試験した。サンプルの含量及び試
験結果を次の表２に示す。この例のタオルの汚染試験
は、例２に記載のタオル汚染試験を少し変更して、タオ
ルで包んだ束の浸漬を例２の様に一夜とするのではな
く、１時間とした。

【００３６】 〔表２〕グラム １ ２ ３ ４ ５ ６ １：１０着色剤溶液 ９ ９ ９ ９ ９ ９ １：１０「ＴＭＳ」溶液 − ０．２ ０．４ ０．６ ０．８ １ 脱イオン水 １ ０．８ ０．６ ０．４ ０．２ − 透明性 濁 やや濁 やや濁 僅かに濁 透明 透明 色 赤 赤／橙 橙 橙 橙 橙 タオルの汚染 有 やや有 なし なし なし なし

【００３７】表２の結果は最も効果的な髪着色配合剤は
約０．４〜１ｗｔ％の第四アンモニウム官能性シラン、
最も好ましくは１ｗｔ％の第四アンモニウム官能性シラ
ンを含むことを示している。

【００３８】（例５）他の商業銘柄の染髪ムースを用い
て、例１〜３を繰り返したところ、同じ結果を得た。

【００３９】本発明の本質的な態様及び概念から離れる
ことなくここに記載した化合物、組成物及び方法におい
て、他の変更と修正がなされうる。ここに記載した本発
明の形式は単なる例であって、特許請求の範囲に定義さ
れた発明の範囲を限定しようとするものではない。

【００４０】

【発明の効果】本発明の髪の染色方法によれば、染料は
高湿度条件、降水及び汗の形の水分と接触しても容易に
取れないが、シャンプーにより除去される。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ０．０１〜１０．０ｗｔ％の水溶性酸性
   染料である一時的染料、０．１〜１０．０ｗｔ％の第四
   アンモニウム官能性シラン、及び残り水からなる有機溶
   媒の無い混合物を含む髪着色配合物を髪に塗り；この混
   合物を髪の中でかき回し；リンスせずに髪を乾燥させる
   ことを含む髪の着色方法。
2. 【請求項２】 髪をアニオン性界面活性剤を含むシャン
   プーを髪に接触して髪から前記一時的染料を除き、髪を
   請求項１に記載の方法を繰り返して再染色する請求項１
   の方法。
3. 【請求項３】 前記一時的染料が、Ｃ₃₇Ｈ₃₆Ｎ₂ Ｏ₉ Ｓ
   _{3 .} ２Ｎａで示されるアシッドブルー９；Ｃ₃₇Ｈ₃₆Ｎ₂
   Ｏ₁₀Ｓ_{3 .} ２Ｎａで示されるアシッドグリーン３；Ｃ₂₈
   Ｈ₂₂Ｎ₂ Ｏ₈ Ｓ_{2 .} ２Ｎａで示されるアシッドグリーン
   ２５；Ｃ₂₀Ｈ ₁₈Ｎ₄ Ｏ₅ Ｓ _.Ｎａで示されるアシッドオ
   レンジ２４；Ｃ₁₆Ｈ₁₃Ｎ₃ Ｏ₇ Ｓ_{2 .}２Ｎａで示される
   アシッドレッド３３；Ｃ₂₀Ｈ₈ Ｂｒ₄ Ｏ_{5 .} ２Ｎａで示
   されるアシッドレッド８７；Ｃ₂₁Ｈ₁₅ＮＯ₆ Ｓ _.Ｎａで
   示されるアシッドバイオレット４３；及びＣ₁₀Ｈ₆ Ｎ₂
   Ｏ₈ Ｓ _.２Ｎａで示されるアシッドイエロウ１からなる
   群から選ばれる化学式及びカラーインデックスを有する
   化合物である、請求項１又は２の方法。
4. 【請求項４】 前記第四アンモニウム官能性シランが次
   式からなる群から選ばれる化合物である請求項１、２又
   は３の方法： 【化１】 ここに、各（Ｉ）〜（IV）において、 ＹはＲ又はＲＯで示され、Ｒは炭素原子数１〜４のアル
   キル基又は水素であり；ａは０、１又は２の値をとり；
   Ｒ’はメチル又はエチル基であり；Ｒ”は炭素原子数１
   〜４のアルキレン基であり；Ｒ"'、Ｒ""及びＲ^V はそれ
   ぞれ独立に、炭素原子数１〜１８のアルキル基、−ＣＨ
   ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＨ₂ ＯＨ又は−
   （ＣＨ₂)_x ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ^vi（ここに、ｘは２〜１０の
   値を取り、Ｒ^viは炭素原子数１〜１２のペルフルオロア
   ルキル基である。）から選ばれ；Ｘはクロライド、ブロ
   マイド、フルオライド、アイオダイド、アセテート又は
   トシレートであり；Ｚは、式Ｃ₅ Ｈ₆ Ｎ⁺ −で示される
   正に荷電した芳香族ピリジン環である。
5. 【請求項５】 前記混合物が１〜５．０ｗｔ％の前記第
   四アンモニウム官能性シランを含む請求項４の方法。
6. 【請求項６】 前記第四アンモニウム官能性シランが式
   （Ｉ）で示されるものである請求項４の方法： 【化２】 ここに、ＹはＲ又はＲＯであり、Ｒはメチル又はエチル
   であり；ａは値０を取り；Ｒ”はプロピレンであり；
   Ｒ"'はメチル又はエチルであり；Ｒ""及びＲ^V は炭素原
   子数１〜１８のアルキル基であり、ここにそれらの少な
   くとも１つは炭素原子数８を越え；Ｘはクロライド、ア
   セテート又はトシレートである。
7. 【請求項７】 前記第四アンモニウム官能性シランが次
   式で示される３（トリメトキシシリル）プロピルジメチ
   ルオクタデシルアンモニウムクロライドである請求項６
   の方法： 【化３】
8. 【請求項８】 ０．０１〜１０．０ｗｔ％の水溶性酸性
   染料である一時的染料、０．１〜１０．０ｗｔ％の第四
   アンモニウム官能性シラン及び残り水からなる有機溶媒
   の無い混合物を含む髪着色配合剤。