JPH06184430A - High-performance flame-retardant polyamide resin composition - Google Patents
High-performance flame-retardant polyamide resin compositionInfo
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- JPH06184430A JPH06184430A JP35382292A JP35382292A JPH06184430A JP H06184430 A JPH06184430 A JP H06184430A JP 35382292 A JP35382292 A JP 35382292A JP 35382292 A JP35382292 A JP 35382292A JP H06184430 A JPH06184430 A JP H06184430A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリアミド樹脂
組成物に関する。特に、本発明は、電気・電子分野のコ
ネクター等の部品、自動車分野のコネクター等の電装部
品、その他有用な部品材料に好適に用いられる難燃性ポ
リアミド樹脂組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a flame-retardant polyamide resin composition. In particular, the present invention relates to a flame-retardant polyamide resin composition suitably used for parts such as connectors in the electric and electronic fields, electrical parts such as connectors in the automotive field, and other useful parts materials.
【０００２】とりわけ、本発明は、ウエルド特性および
低ソリ性に卓越した高性能難燃性ポリアミド樹脂組成物
に関する。In particular, the present invention relates to a high-performance flame-retardant polyamide resin composition excellent in weld characteristics and low warpage.
【０００３】[0003]
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的特性、成形加
工性、耐薬品性が良好であることを利用して電気・電子
部品、自動車部品、機械部品等の分野で使用されてい
る。2. Description of the Related Art Polyamide resins have been used in the fields of electric / electronic parts, automobile parts, mechanical parts, etc. due to their good mechanical properties, molding processability and chemical resistance.
【０００４】特に、電気・電子部品用途においては、近
年ますます難燃性に対する要求レベルが高くなり、本来
ポリアミド樹脂の有する自己消火性よりも更に高度な難
燃性が要求され、アンダーライターズ・ラボラトリーの
ＵＬ−９４規格に基づく難燃性レベルの高度化検討がな
されてきた。Particularly in electric and electronic parts, the level of flame retardancy required has increased in recent years, and higher flame retardancy is required than the self-extinguishing property inherent in polyamide resins. Studies have been conducted to improve the flame retardancy level based on the UL-94 standard of the laboratory.
【０００５】これに対して、ポリアミド樹脂の難燃化
は、一般にハロゲン系難燃剤を添加することは公知であ
る。On the other hand, in order to make the polyamide resin flame-retardant, it is generally known to add a halogen-based flame retardant.
【０００６】例えば、ポリアミド樹脂への塩素置換多環
式化合物の添加（特開昭４８−２９８４６号公報）や臭
素系難燃剤、たとえば、デカブロモジフェニルエーテル
の添加（特開昭４７−７１３４号公報）、臭素化ポリス
チレンの添加（特開昭５１−４７０４４号公報、特開平
４−１７５３７１号公報、特開平４−２０２３５７号公
報）、臭素化ポリフェニレンエーテルの添加（特開昭５
４−１１６０５４号公報）、臭素化架橋芳香族重合体の
添加（特開昭６３−３１７５５２号公報）、臭素化スチ
レン−無水マレイン酸重合体の添加（特開平３−１６８
２４６号公報）等が、酸化アンチモン等の難燃助剤と併
用されて用いられてきた。For example, addition of a chlorine-substituted polycyclic compound to a polyamide resin (JP-A-48-29846) or a brominated flame retardant such as decabromodiphenyl ether (JP-A-47-7134). Addition of brominated polystyrene (JP-A-51-47044, JP-A-4-175371, JP-A-4-202357), addition of brominated polyphenylene ether (JP-A-5-51).
4-116054), addition of brominated crosslinked aromatic polymer (JP-A-63-317552), addition of brominated styrene-maleic anhydride polymer (JP-A-3-168).
No. 246) has been used in combination with a flame retardant aid such as antimony oxide.
【０００７】近年、電気・電子部品用途においては、積
層板に搭載されたり接続されたりするコネクターの小型
化にともなって、離型性がよく、かつ寸法収縮性の小さ
な低ソリ化等の信頼性が要求されている。In recent years, in electric and electronic parts applications, with the miniaturization of connectors mounted on or connected to laminated plates, reliability such as low warpage with good releasability and small dimensional shrinkage. Is required.
【０００８】特に、それら用途に用いられる材料は薄肉
化されつつある。そのため、ウエルド部外観が目立つ
と、それを用いた材料の品位を低下するとともに、ウエ
ルド部外観の悪化にともない、ウエルド部の機械的特性
の低下を招くことから、特に薄肉部のウエルド特性改善
要求がなされている。In particular, the materials used for these applications are becoming thinner. Therefore, if the appearance of the weld is conspicuous, the quality of the material that uses it will deteriorate, and the deterioration of the appearance of the weld will lead to a decrease in the mechanical properties of the weld. Has been done.
【０００９】特に、黒色、青色、赤色、黄色、茶色等の
着色品の成形品では、ウエルド部の色が非ウエルド部の
色調と異なることは、成形品の商品価値を低下すること
になる。In particular, in the case of molded products of colored products such as black, blue, red, yellow and brown, the difference in the color of the welded part from the color tone of the non-welded part reduces the commercial value of the molded product.
【００１０】また、一方では電気・電子部品用途の小型
化や薄肉化にともなって、寸法収縮率の小さな低ソリ材
料が要求されている。On the other hand, along with the miniaturization and thinning of electric / electronic parts, low warpage materials having a small dimensional shrinkage ratio are required.
【００１１】これまで、公知技術として例えば、ナイロ
ン６６にナイロン６成分等を一部導入したコポリマーが
使用されているが、異成分の導入は寸法収縮率を低減す
るためにはよい効果があるものの、強度が低下する等の
問題を招く。Heretofore, as a known technique, for example, a copolymer in which a nylon 6 component or the like is partially introduced into nylon 66 has been used. However, the introduction of a different component has a good effect in reducing the dimensional shrinkage ratio. However, this causes problems such as a decrease in strength.
【００１２】従来技術としては、ウエルド強度を良好に
する目的で、特開平３−１６８２４６号公報には酸無水
基含有ポリフェニレンエーテルを相溶化剤として用いる
ことが開示されている。As a conventional technique, JP-A-3-168246 discloses that an acid anhydride group-containing polyphenylene ether is used as a compatibilizing agent for the purpose of improving weld strength.
【００１３】しかし、ウエルド部外観や、寸法収縮性能
を良好にすることの技術開示は無い他、この方法では、
前記相溶化剤を多量用いることにより生産低下を招く。However, there is no technical disclosure of improving the appearance of the welded portion and the dimensional shrinkage performance, and in this method,
The use of a large amount of the compatibilizer causes a decrease in production.
【００１４】特に、ガラス繊維が充填されたものについ
て、ＵＬ−９４規格の難燃性を満足するために、公知の
ポリアミド樹脂に、前記の臭素系難燃剤および難燃助剤
としてのアンチモン系化合物を用いることは、前記に挙
げた特許の他に、多数の文献に記載があるが、本発明の
技術内容に関する記載についての開示はない。In particular, in order to satisfy the flame retardancy of UL-94 standard for glass fiber-filled ones, a known polyamide resin is added to the above-mentioned bromine flame retardant and antimony compound as a flame retardant aid. The use of is described in many documents in addition to the above-mentioned patents, but there is no disclosure regarding the technical content of the present invention.
【００１５】[0015]
【発明が解決しようとする課題】難燃性の向上は、上記
のハロゲン系難燃剤や酸化アンチモン等の難燃助剤を増
量することにより達成可能であるが、これらは機械的強
度の低下を招く等の問題がある。The improvement of flame retardancy can be achieved by increasing the amount of the above-mentioned halogen-based flame retardant and flame retardant aid such as antimony oxide, but these decrease the mechanical strength. There is a problem of inviting.
【００１６】以上の状況に鑑み、本発明者らは、ハロゲ
ン系難燃剤、難燃助剤および、充填剤を含むポリアミド
樹脂組成物の機械特性や難燃性に優れ、かつウエルド外
観に卓越し、離型性の良好なソリの小さい高性能難燃性
ポリアミド樹脂組成物を得るべく鋭意検討した。In view of the above circumstances, the inventors of the present invention have excellent mechanical properties and flame retardancy of a polyamide resin composition containing a halogen-based flame retardant, a flame retardant aid, and a filler, and have an excellent weld appearance. In order to obtain a high-performance flame-retardant polyamide resin composition having a good releasability and a small warp, the inventors have made earnest studies.
【００１７】[0017]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、特定のハロゲン系難燃剤、
特定の難燃助剤、充填剤および特定のポリアミドを組み
合わせることにより、すべての問題を解決できることを
見いだし、本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of extensive studies to solve the above problems, the present invention has revealed that a specific halogen-based flame retardant,
It has been found that all problems can be solved by combining specific flame retardant auxiliaries, fillers and specific polyamides, and arrived at the present invention.
【００１８】以下に本発明を詳細に説明する。すなわ
ち、本発明は：The present invention will be described in detail below. That is, the present invention is:
【００１９】 （Ａ）ポリアミド１００重量部に対
し、（Ｂ）ハロゲン含有率が５０〜９０重量％である有
機ハロゲン化合物２〜８０重量部、（Ｃ）平均粒径が
０．００１〜１．５μｍである酸化アンチモン、アンチ
モン酸ナトリウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化亜鉛、ホウ
酸亜鉛の中から選ばれた少なくとも１種の難燃助剤５０
重量部以下、および（Ｄ）充填剤０〜２５０重量部、か
らなる、高性能難燃性ポリアミド樹脂組成物を提供す
る。また、 有機ハロゲン化合物の平均粒径が０．０
０１〜３μｍである点にも特徴を有する。(A) 2 to 80 parts by weight of an organic halogen compound having a halogen content of 50 to 90% by weight, and (C) an average particle size of 0.001 to 1.5 μm, relative to 100 parts by weight of polyamide. Of at least one flame retardant aid selected from antimony oxide, sodium antimonate, tin oxide, iron oxide, zinc oxide, zinc borate
Provided is a high-performance flame-retardant polyamide resin composition, which comprises 1 part by weight or less and (D) a filler of 0 to 250 parts by weight. The average particle size of the organic halogen compound is 0.0
It is also characterized in that it is from 01 to 3 μm.
【００２０】本発明で用いられる成分（Ａ）はアミド結
合を有するポリマーであり、有機ジアミンと有機ジカル
ボン酸とを重縮合して得られるポリマー、アミノカプロ
ン酸を重縮合して得られるポリマー、ラクタム類を開環
して得られるポリマー等である。The component (A) used in the present invention is a polymer having an amide bond, and it is a polymer obtained by polycondensing an organic diamine and an organic dicarboxylic acid, a polymer obtained by polycondensing an aminocaproic acid, and a lactam. And a polymer obtained by ring-opening.
【００２１】有機ジアミンの例としては、１，４−ジア
ミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−テト
ラメチレンジアミン、１，８−ジアミノオクタン、１，
１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカ
ン、１，１２−ジアミノドデカン等の脂肪族アルキレン
ジアミンや、芳香環を含むメタキシリレンジアミン等が
挙げられるが、これらに限定されない。Examples of organic diamines are 1,4-diaminobutane, 1,6-diaminohexane, 1,7-tetramethylenediamine, 1,8-diaminooctane, 1,
Examples thereof include aliphatic alkylenediamines such as 10-diaminodecane, 1,11-diaminoundecane, and 1,12-diaminododecane, and metaxylylenediamine containing an aromatic ring, but are not limited thereto.
【００２２】有機ジカルボン酸としては、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等
の脂肪族ジカルボン酸や、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が
挙げられる。Examples of the organic dicarboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid, and aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid. .
【００２３】アミノカプロン酸としては、ε−アミノカ
プロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノド
デカン酸等が挙げられる。Examples of aminocaproic acid include ε-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid.
【００２４】ラクタム類としては、ε−カプロラクタ
ム、ω−ラウロラクタム等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。Examples of lactams include, but are not limited to, ε-caprolactam, ω-laurolactam and the like.
【００２５】本発明に用いられるポリアミドはこれらの
単独重合体、共重合体、またはこれらのブレンド物であ
っても良い。The polyamide used in the present invention may be a homopolymer, a copolymer thereof, or a blend thereof.
【００２６】ポリアミドの数平均分子量は５，０００〜
５０，０００程度が好ましい。上記の具体例としては、
ナイロン６６、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６
６／６、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６６／６Ｉ、ナ
イロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ、ナイロ
ン６６／６Ｔ／６１２、ナイロンＭＸＤ６等があり、一
種または多種のポリアミドを用いることができる。The number average molecular weight of the polyamide is 5,000 to
About 50,000 is preferable. As a concrete example of the above,
Nylon 66, Nylon 6, Nylon 46, Nylon 6
6/6, nylon 66 / 6T, nylon 66 / 6I, nylon 6T / 6I, nylon 66 / 6T / 6I, nylon 66 / 6T / 612, nylon MXD6, and the like, and one or various polyamides can be used.
【００２７】成分（Ａ）としては、これらに限定はされ
ないが、中でも、特にナイロン６６やこれを５０重量％
以上含む共重合体あるいはポリマーブレンドが、融点、
熱変形温度が高く、耐ハンダ性を要求される電気・電子
分野や自動車分野の部品材料として好ましい。The component (A) is not limited to these, but in particular, nylon 66 or 50% by weight thereof is used.
The copolymer or polymer blend containing the above has a melting point,
It is preferable as a part material for electric / electronic fields and automobile fields, which has a high heat distortion temperature and requires solder resistance.
【００２８】成分（Ｂ）のハロゲン含有量としては、５
０〜９０重量％であり、好ましくは５５〜８０重量％で
ある。ハロゲン含有量が所定未満であると難燃効果が充
分でなく、所定量より多いと混練時の高温条件下でハロ
ゲンの脱離が促進され早くなる恐れが生じる。The halogen content of component (B) is 5
It is 0 to 90% by weight, preferably 55 to 80% by weight. If the halogen content is less than the predetermined amount, the flame retardant effect is not sufficient, and if the halogen content is more than the predetermined amount, the elimination of halogen may be promoted under high temperature conditions during kneading, which may lead to an accelerated release.
【００２９】また、成分（Ｂ）は成分（Ａ）１００重量
部に対して、２〜８０重量部の範囲で使用され、好まし
くは１０〜７０重量部の範囲で使用される。The component (B) is used in an amount of 2 to 80 parts by weight, preferably 10 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A).
【００３０】これは、所定量よりも少ないと難燃効果が
充分でなく、所定量よりも多いと、混練時や成形時にお
いて該成分に含まれる揮発性オリゴマーやその分解成分
により、腐食性ガスを発生したり、成形金型に汚染性物
質が付着するなど生産性の低下を招いたり、成形品の外
観色調を悪化したり異物混入の原因となる。When the amount is less than the predetermined amount, the flame retardant effect is not sufficient, and when the amount is more than the predetermined amount, a corrosive gas is generated due to the volatile oligomer contained in the component at the time of kneading or molding and its decomposition component. May occur, which may lead to a decrease in productivity such as the adherence of a pollutant to the molding die, the deterioration of the appearance color tone of the molded product, and the inclusion of foreign matter.
【００３１】成分（Ｂ）に用いられる難燃剤としては、
塩素系難燃剤や臭素系難燃剤等が一般に用いられる。The flame retardant used as the component (B) includes
Chlorine-based flame retardants and bromine-based flame retardants are generally used.
【００３２】塩素系難燃剤としては、ドデカクロロペン
タシクロオクタデカ−７，１５−ジエン等があり、具体
的には、オキシデンタルケミカル社製デクロランプラス
２５＜登録商標＞がある。Examples of chlorine-based flame retardants include dodecachloropentacyclooctadeca-7,15-diene and the like. Specifically, there is Dechlorane Plus 25 <registered trademark> manufactured by Oxydental Chemical.
【００３３】臭素系難燃剤としては臭素化ポリスチレ
ン、臭素化架橋芳香族重合体、臭素化スチレン無水マレ
イン酸重合体、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化
エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂等があるがこれら
に限定されない。Examples of brominated flame retardants include brominated polystyrene, brominated crosslinked aromatic polymers, brominated styrene maleic anhydride polymers, brominated polyphenylene ethers, brominated epoxy resins, brominated phenoxy resins and the like. Not limited.
【００３４】上記の具体例としては、フェロ社製パイロ
チェック６８ＰＢ＜登録商標＞、パイロチェック６８Ｐ
Ｂ−ＬＭ＜登録商標＞、グレートレークス社製ＰＤＢＳ
−８０＜登録商標＞、ＰＤＢＳ−１０＜登録商標＞、マ
ナック社製ＥＢＲ−３７０ＦＫ＜登録商標＞、グレート
レークス社製ＰＯ６４Ｐ＜登録商標＞、マクテシム社製
Ｆ２４００＜登録商標＞等が挙げられる。As specific examples of the above, Pyrocheck 68PB <registered trademark> manufactured by Ferro Co., Pyrocheck 68P
B-LM <registered trademark>, Great Lakes PDBS
-80 <registered trademark>, PDBS-10 <registered trademark>, EBR-370FK <registered trademark> manufactured by Manac Co., PO64P <registered trademark> manufactured by Great Lakes, and F2400 <registered trademark> manufactured by Maksim.
【００３５】上記のうち、難燃性、耐熱分解性の点から
臭素系難燃剤が好ましく、なかでも、耐熱性、非ブリー
ドアウト性の点から臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフ
ェニレンエーテル、臭素化架橋芳香族重合体が好まし
く、特に臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエ
ーテルが好ましい。Of the above, brominated flame retardants are preferred from the viewpoints of flame retardancy and thermal decomposition resistance, and among them, brominated polystyrene, brominated polyphenylene ether, brominated cross-linked aroma from the viewpoints of heat resistance and non-bleed-out property. Group polymers are preferable, and brominated polystyrene and brominated polyphenylene ether are particularly preferable.
【００３６】さらに、成分（Ｂ）は本発明の樹脂組成物
に分散した時の平均粒径が０．００１〜３μｍであるこ
とが好ましく、さらに好ましくは平均粒径が０．０１〜
２．５μｍ、特に好ましくは０．０１〜２μｍで分散し
て存在することである。Further, the component (B) preferably has an average particle size of 0.001 to 3 μm when dispersed in the resin composition of the present invention, and more preferably an average particle size of 0.01 to.
It is 2.5 μm, particularly preferably 0.01 to 2 μm.
【００３７】これは、平均粒径が所定の平均粒径よりも
大きいと、ウエルド外観が悪化するとともに、燃焼性も
低下する。一方、平均粒径が所定の値よりも小さくする
ことは、難燃剤を粉砕するエネルギーが過大となり、生
産効率が低下する。This is because when the average particle size is larger than the predetermined average particle size, the weld appearance is deteriorated and the flammability is also deteriorated. On the other hand, when the average particle diameter is smaller than the predetermined value, the energy for pulverizing the flame retardant becomes excessive and the production efficiency decreases.
【００３８】成分（Ｂ）は、機械的に所定の平均粒径ま
で粉砕して用いたり、押出機中で微量の相溶化剤等の存
在下または不存在下、機械的に破砕や混練するなどして
所定の平均粒径にまで到達することが好ましい。The component (B) is mechanically crushed to a predetermined average particle size and used, or mechanically crushed or kneaded in an extruder in the presence or absence of a small amount of a compatibilizer or the like. Then, it is preferable to reach a predetermined average particle size.
【００３９】成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）の難燃助剤とし
て用いることができ、三酸化二アンチモン、四酸化二ア
ンチモン、五酸化二アンチモン等の酸化アンチモン類；
アンチモン酸ソーダ、一酸化スズ、二酸化スズ等の酸化
スズ類；酸化第二鉄、γ酸化鉄等の酸化鉄類；酸化亜
鉛、２ＺｎＯ・３Ｂ2 Ｏ・３．５Ｈ2 Ｏ等で示されるホ
ウ酸亜鉛が挙げられる。The component (C) can be used as a flame retardant aid for the component (B), and antimony oxides such as diantimony trioxide, diantimony tetroxide and diantimony pentoxide can be used;
Tin oxides such as sodium antimonate, tin monoxide, and tin dioxide; ferric oxides such as ferric oxide and γ-iron oxide; boric acid represented by zinc oxide, 2ZnO · 3B 2 O · 3.5H 2 O, etc. Examples include zinc.
【００４０】成分（Ｃ）に用いられる酸化アンチモンと
しては、日本精鉱社製のパトックスＭ＜登録商標＞、ア
ポックスＳ＜登録商標＞、第一工業製薬（株）製ピロガ
ードＡＮ−７００およびＡＮ−８００＜登録商標＞、住
友金属鉱山（株）製の酸化アンチモンＫＵおよびＦＳ＜
登録商標＞、三国精錬社製酸化アンチモンＭＳＸ等が挙
げられる。As the antimony oxide used as the component (C), Patox M <registered trademark>, Apox S <registered trademark> manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd., Piroguard AN-700 and AN- manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 800 <registered trademark>, Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. antimony oxide KU and FS <
Registered trademark>, antimony oxide MSX manufactured by Mikuni Seiren Co., Ltd., and the like.
【００４１】アンチモン酸ナトリウムとしては、日産化
学工業（株）製サンエポックＮＡ−１０７５＜登録商標
＞、日本精鉱社製アンチモン酸ソーダ−Ｓ等が挙げられ
る。Examples of sodium antimonate include San Epoch NA-1075 <registered trademark> manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., sodium antimonate-S manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd., and the like.
【００４２】酸化亜鉛の具体例としては、堺化学（株）
製ＺＡＴＥＸ特号＜登録商標＞、東邦亜鉛（株）製銀嶺
Ａ＜登録商標＞等が挙げられる。Specific examples of zinc oxide include Sakai Chemical Co., Ltd.
ZATEX special name <registered trademark>, Toho Zinc Co., Ltd. silver mine A <registered trademark>, and the like.
【００４３】ホウ酸亜鉛の具体例としては、米国ボラッ
クス社製ＦＩＲＥＢＲＡＫＥ２９０＜登録商標＞（ホウ
酸亜鉛ＺＢ２３３５）等が挙げられる。Specific examples of zinc borate include FIREBRAKE 290 <registered trademark> (zinc borate ZB2335) manufactured by Borax Co., USA.
【００４４】さらに、成分（Ｃ）は、本発明樹脂組成物
に分散した時の平均粒径が０．００１〜１．５μｍであ
り、好ましくは、平均粒径が０．００１〜１．２μｍで
分散して存在することであるが、特に好ましくは、０．
００１〜１μｍである分散していることである。Further, the component (C) has an average particle size of 0.001 to 1.5 μm when dispersed in the resin composition of the present invention, preferably 0.001 to 1.2 μm. It is dispersed, but particularly preferably, 0.
001 to 1 μm is dispersed.
【００４５】これは、平均粒径が所定の平均粒径よりも
大きいと、寸法収縮率が大きくなるために成形品のソリ
が大きくなるほか、ウエルド外観が悪化するとともに、
燃焼製も低下する。This is because when the average particle size is larger than the predetermined average particle size, the dimensional shrinkage ratio increases, so that the warp of the molded product increases and the weld appearance deteriorates.
Combustion products also decline.
【００４６】一方、平均粒径が所定の値よりも小さくす
ることは、難燃助剤を粉砕するエネルギーが過大とな
り、生産性が著しく低下する。On the other hand, if the average particle diameter is smaller than the predetermined value, the energy for pulverizing the flame retardant aid becomes excessive and the productivity is remarkably reduced.
【００４７】成分（Ｃ）は、機械的に所定の平均粒径ま
で粉砕して用いたり、押出機中で、機械的に破砕するな
どして所定の平均粒径にまで到達することができるが、
押出での機械的破砕では破砕効果が充分でないため、押
出前に所定の平均粒径にまで到達させておくのが好まし
い。The component (C) can be mechanically crushed to a predetermined average particle size and used, or mechanically crushed in an extruder to reach the predetermined average particle size. ,
Since mechanical crushing in extrusion does not have sufficient crushing effect, it is preferable to reach a predetermined average particle size before extrusion.
【００４８】成分（Ｃ）は、成分（Ａ）１００重量部に
対して５０重量部以下、好ましくは１〜４０重量部使用
することができ、一種単独または二種以上組み合わせて
用いることができる。The component (C) can be used in an amount of 50 parts by weight or less, preferably 1 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A), and can be used alone or in combination of two or more.
【００４９】これは、所定量より多いと本発明に係るポ
リアミド樹脂の機械的物性の低下を招くからである。This is because when the amount is more than the predetermined amount, the mechanical properties of the polyamide resin according to the present invention are deteriorated.
【００５０】成分（Ｄ）の充填剤は、成分（Ａ）１００
重量部に対して２５０重量部以下用いることができる。
好ましくは１〜２５０重量部である。The filler of the component (D) is 100 parts of the component (A).
250 parts by weight or less can be used with respect to parts by weight.
It is preferably from 1 to 250 parts by weight.
【００５１】成分（Ｄ）としては、ガラス繊維、炭素繊
維、芳香族アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏
繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラ
ミクス繊維、ボロンウィスカ繊維、マイカ、タルク、シ
リカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレー
ク、クレー、ワラストナイト、酸化チタン、ハイドロタ
ルサイト等の繊維状、粉状、あるいは板状の無機物が挙
げられる。As the component (D), glass fiber, carbon fiber, aromatic aramid fiber, potassium titanate fiber, gypsum fiber, brass fiber, stainless fiber, steel fiber, ceramic fiber, boron whisker fiber, mica, talc, silica , Calcium carbonate, glass beads, glass flakes, clay, wollastonite, titanium oxide, hydrotalcite, and other fibrous, powdery, or plate-like inorganic substances.
【００５２】これら充填剤は、一種もしくは二種以上組
み合わせて用いても良い。特に、上記充填剤中、ガラス
繊維が好ましく使用される。These fillers may be used alone or in combination of two or more. In particular, glass fiber is preferably used in the above filler.
【００５３】ガラス繊維の種類は、一般の樹脂強化用に
用いるものであれば特に限定はなく、短繊維タイプや長
繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファイバー
等から選択して用いることができる。The type of glass fiber is not particularly limited as long as it is used for general resin reinforcement, and short fiber type or long fiber type chopped strands, milled fibers and the like can be selected and used.
【００５４】また、ガラス繊維は、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体や、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系、
ポリエステル系等の樹脂で被覆あるいは集束されていて
もよく、またシラン系、チタネート系カップリング剤、
その他の表面処理剤で処理されていても良い。The glass fiber is made of ethylene / vinyl acetate copolymer, urethane type, acrylic type, epoxy type,
It may be coated or bundled with a resin such as a polyester-based resin, a silane-based or titanate-based coupling agent,
It may be treated with other surface treatment agents.
【００５５】色調変化の防止を目的としての添加剤とし
ては、有機リン系化合物等があり、酸化防止剤とともに
用いると相乗効果を示すので好ましい。Additives for the purpose of preventing color tone change include organic phosphorus compounds and the like, and when used together with an antioxidant, a synergistic effect is exhibited, which is preferable.
【００５６】これら成分は、本発明目的を損ねない範囲
で使用できる。一般に、それらは成分（Ａ）１００重量
部に対して０．００１〜２０重量部用いることができ
る。好ましくは、０．０１〜５重量部である。These components can be used within a range that does not impair the object of the present invention. Generally, they can be used in an amount of 0.001 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). It is preferably 0.01 to 5 parts by weight.
【００５７】有機リン系化合物としては、ホスファイト
系化合物が挙げられる。Examples of the organic phosphorus compound include phosphite compounds.
【００５８】上記の具体例としては、例えばビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−イソプロピルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−イソプロピルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、As a concrete example of the above, for example, a screw (2,
6-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite,
Bis (2,6-di-t-butyl-4-ethylphenyl)
Pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-
Di-t-butyl-4-isopropylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-
Butyl-4-isopropylphenyl) pentaerythritol diphosphite,
【００５９】ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｔ−オクチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−ｔ−ノニルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト等のペンタエリスリトール型ホス
ファイト系化合物が挙げられる。その他、特開昭６３−
２５４１５７号公報に記載のペンタエリスリトール型ジ
ホスファイト等がある。Bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-sec-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,
6-di-t-butyl-4-t-octylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-
Pentaerythritol-type phosphite compounds such as t-butyl-4-t-nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite can be mentioned. In addition, JP-A-63-
There is a pentaerythritol type diphosphite described in Japanese Patent No. 254157.
【００６０】さらに、上記の例として、２，２−アルキ
レンビス（４，６−ジ−アルキルフェニル）アルキルホ
スファイト、２，２−アルキレンビス（４，６−ジ−ア
ルキルフェニル）アルキル置換フェニルホスファイトお
よび２，２−アルキレンビス（４，６−ジ−アルキルフ
ェニル）フェニルホスファイト等がある。Further, as examples of the above, 2,2-alkylenebis (4,6-di-alkylphenyl) alkyl phosphite, 2,2-alkylenebis (4,6-di-alkylphenyl) alkyl-substituted phenylphosphite There are phytes and 2,2-alkylenebis (4,6-di-alkylphenyl) phenyl phosphites.
【００６１】ここでいうアルキレン基は、エチリデン、
イソプロピリデン等の置換メチレンおよびメチリデン等
が挙げられる。また、ここでいう４，６−ジ−アルキル
基のアルキル基としては炭素数１〜９が好ましい。ま
た、アルキルホスファイトのアルキル基としては炭素数
１〜３０が好ましい。The alkylene group referred to here is ethylidene,
Examples include substituted methylene such as isopropylidene and methylidene. The alkyl group of the 4,6-di-alkyl group referred to herein preferably has 1 to 9 carbon atoms. The alkyl group of the alkyl phosphite preferably has 1 to 30 carbon atoms.
【００６２】上記の具体例としては、２，２−メチレン
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホス
ファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ステアリルホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニルホスファイト等
が挙げられる他、特開平３−９７７５５号公報に記載の
有機環状ホスファイト化合物がある。Specific examples of the above include 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite and 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) stearylphosphite. Fight, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) -2,6
-Di-t-butyl-4-methylphenyl phosphite and the like, and organic cyclic phosphite compounds described in JP-A-3-97755.
【００６３】また、上記の酸化防止剤としては、下記に
示すヒンダードフェノール系化合物を代表として次の化
合物等がある。As the above-mentioned antioxidant, the following compounds are typified by the hindered phenol compounds shown below.
【００６４】例えば、トリエチレングリコール−ビス
〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオー
ル−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネ−ト〕、２，４−ビス−（ｎ
−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、For example, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n
-Octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t]
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di) -T-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate,
【００６５】２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマイド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−イソシアヌレート等がある。2,2-thiobis (4-methyl-6-t-)
Butylphenol), N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl Ester, 1,
3,5-Trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanate There are nuretes.
【００６６】具体的な商品としては、例えば、チバガイ
ギー社製のイルガノックス＜登録商標＞２４５，２５
９，５６５，１０１０，１０３５，１０７６，１０８
１，１０９８，１２２２，１３３０，３１１４等が挙げ
られる。Specific products include, for example, Irganox <registered trademark> 245, 25 manufactured by Ciba Geigy.
9,565,1010,1035,1076,108
1, 1098, 1222, 1330, 3114 and the like.
【００６７】本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を
損なわない範囲で、上記の酸化防止剤等の他、光安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料や顔料等の着色
剤、可塑剤、帯電防止剤など通常の添加剤や、他の熱可
塑性樹脂を添加して所定の特性を付与することができ
る。The resin composition of the present invention contains, in the range not impairing the object of the present invention, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, a release agent, a dye or a pigment in addition to the above-mentioned antioxidants and the like. Common additives such as colorants, plasticizers, antistatic agents, and other thermoplastic resins can be added to impart predetermined characteristics.
【００６８】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定
されない。例えば、ポリアミド樹脂に、特定の難燃剤、
特定の難燃助剤、充填剤の他、必要に応じて相溶化剤、
リン系化合物、金属化合物および上記に示す添加剤等そ
のほかの添加剤の混合物を単軸または多軸の押出機、ニ
ーダー、ミキシングロール、バンバリーミキサー等の公
知の溶融混練機を用いて、２００〜４００℃の温度で溶
融混練する方法を挙げることができる。特に、押出機を
用いて溶融混練することができる。The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, polyamide resin, specific flame retardant,
In addition to specific flame retardant aids and fillers, compatibilizers if necessary,
Using a known melt-kneader such as a single-screw or multi-screw extruder, a kneader, a mixing roll, or a Banbury mixer, a mixture of a phosphorus compound, a metal compound, and other additives such as the above-mentioned additives is used in an amount of 200 to 400. A method of melt-kneading at a temperature of ° C can be mentioned. In particular, it can be melt-kneaded using an extruder.
【００６９】また、本発明の樹脂組成物の一部の成分か
らなる混合物を溶融混練した後、さらに残りの成分を含
む混合物を成形前にブレンドし成形したり、本発明の樹
脂組成物の一部成分を含むポリアミド樹脂からなるマス
ターバッチを作成してから、最終的に本樹脂組成物を作
成しても良い。Further, after melt-kneading a mixture consisting of some components of the resin composition of the present invention, a mixture containing the rest of the components is blended and molded before molding, or one of the resin compositions of the present invention can be molded. The present resin composition may be finally prepared after preparing a masterbatch made of a polyamide resin containing some components.
【００７０】本発明の樹脂組成物の溶融混練やブレンド
してからの成形において、本発明の樹脂組成物の成分の
添加方法、順序等は限定されない。In melt-kneading the resin composition of the present invention or molding after blending, the method of adding the components of the resin composition of the present invention, the order, etc. are not limited.
【００７１】特に、ハロゲン系難燃剤および難燃助剤
は、本発明樹脂組成物の中で、それぞれ所定の平均粒径
になるように、予めそれら原料を製造する際に、凝集を
抑制したり、公知の破砕機により、粒子径を調製するこ
とが良い。In particular, the halogen-based flame retardant and the flame-retardant auxiliary are used in the resin composition of the present invention so as to have predetermined average particle diameters, or to suppress agglomeration when the raw materials are manufactured in advance. The particle size may be adjusted by a known crusher.
【００７２】[0072]
【実施例】以下実施例で本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定するものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００７３】なお、実施例および比較例に記載した諸特
性は以下の方法により評価した。Various characteristics described in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
【００７４】（評価方法）(Evaluation method)
【００７５】 薄肉ウエルド部の外観：図１に示す長
さ１２７mm（図中ａ）、幅１２．７mm（図中ｂ）、厚み
０．８mmの形状を有し、両端から溶融樹脂が流れ込み中
央部にウエルド部１が形成されるような金型を用いて成
形片を作成した。このウエルド部の外観を目視にて判定
した。ウエルド部のラインが目立つものを不良、目立た
ないものを良好とした。Appearance of thin-walled welded part: Length 127 mm (a in the drawing), width 12.7 mm (b in the drawing) and thickness 0.8 mm shown in FIG. Molded pieces were prepared using a mold in which the weld portion 1 was formed. The appearance of this weld portion was visually determined. If the line of the weld portion was conspicuous, it was judged as bad, and if it was not conspicuous, it was judged as good.
【００７６】 平均粒径：で用いた、試験片の非ウ
エルド部分をＸ線マイクロアナリシス法により、ハロゲ
ン系難燃剤（臭素元素）の存在する箇所および、難燃助
剤（アンチモン元素）の存在する箇所を決定すると同時
に、それぞれを画像処理にかけ、コンピュータを用い
て、それぞれの数平均粒径を求めた。By the X-ray microanalysis method, the non-weld part of the test piece used in the average particle diameter: where the halogen-based flame retardant (bromine element) is present and the flame retardant aid (antimony element) are present. At the same time as determining the locations, each was subjected to image processing, and the number average particle diameter of each was determined using a computer.
【００７７】 寸法収縮性能（流れ方向寸法収縮
率）：長さ９０mm、幅６６mm、厚さ３mmの形状を有し、
一方の幅の中央から溶融樹脂が流れ込む平板用金型によ
り、成形品を作成した。成形機は、東芝機械社製ＩＳ−
１５０Ｅを用い、シリンダー設定温度２７５℃、金型温
度８０℃、射出圧力３０kg／cm2 にて成形した。Dimensional shrinkage performance (dimensional shrinkage rate in the flow direction): 90 mm in length, 66 mm in width, and 3 mm in thickness,
A molded product was prepared using a flat plate mold in which the molten resin flows from the center of one width. The molding machine is IS- manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Molding was performed using 150E at a cylinder temperature of 275 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and an injection pressure of 30 kg / cm 2 .
【００７８】 難燃性：米国ＵＮＤＥＲ ＷＲＩＴＥ
ＲＳ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳで定められたＵＬ−９
４の規格に従って測定した。厚みが１／３２インチの試
験片で実施した。Flame Retardancy: US UNDER WRITE
UL-9 defined by RS LABORATORIES
It measured according to the standard of 4. It was carried out on a test piece having a thickness of 1/32 inch.
【００７９】また、以下の実施例および比較例におい
て、用いた難燃剤、難燃助剤等は以下に示す化合物また
は商品を用いた。Further, in the following Examples and Comparative Examples, the following compounds or products were used as the flame retardant, flame retardant aid, etc. used.
【００８０】（ポリアミド） ナイロン６６（相対粘度２．６２）(Polyamide) Nylon 66 (relative viscosity 2.62)
【００８１】（有機ハロゲン化合物） ポリジブロモフェニレンエーテル： グレートレークス社製 ＰＯ６４Ｐ＜登録商標＞（臭素
含有量６２％） 臭素化ポリスチレン： グレートレークス社製 ＰＤＢＳ−８０＜登録商標＞
（臭素含有量５９％） グレートレークス社製 ＰＤＢＳ−１０＜登録商標＞
（臭素含有量５９％） フェロ社製 パイロチェック６８ＰＢ−ＬＭ＜登録商標
＞（臭素含有量67％）(Organic Halogen Compound) Polydibromophenylene ether: PO64P <registered trademark> manufactured by Great Lakes (bromine content 62%) Brominated polystyrene: PDBS-80 <registered trademark> manufactured by Great Lakes
(Bromine content 59%) Great Lakes PDBS-10 <registered trademark>
(Bromine content 59%) Pyrocheck 68PB-LM <registered trademark> manufactured by Ferro (bromine content 67%)
【００８２】（難燃助剤） 三酸化二アンチモン： 住友金属鉱山社製 酸化アンチモンＫＦ＜登録商標＞ 日本精鉱社精 パトックスＭ＜登録商標＞ 第一工業製薬社製 ピロガロールＡＮ−７００＜登録商
標＞ 第一工業製薬社製 ピロガロールＡＮ−９００＜登録商
標＞ 日本精鉱社製 パトックスＣ＜登録商標＞(Flame Retardant Auxiliary Agent) Antimony Trioxide: Antimony Oxide KF <registered trademark> manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Nippon Seiko Shasei Patox M <registered trademark> Pyrogallol AN-700 <registered trademark manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. ＞ Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Pyrogallol AN-900 <registered trademark> Nippon Seiko Co., Ltd. Patox C <registered trademark>
【００８３】（充填剤） ガラス繊維（ＧＦ）： 日本電気硝子社製 ＥＣＳ０３Ｔ−２８９＜登録商標＞ （平均径１３μｍ）(Filler) Glass fiber (GF): ECS03T-289 <registered trademark> manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. (average diameter 13 μm)
【００８４】（実施例１〜１９）表１〜４に示す有機ハ
ロゲン化合物および難燃助剤を用いた。難燃助剤のう
ち、一部のパトックスＣについては、破砕機にかけ、さ
らに平均粒径を半分にまで調製した。(Examples 1 to 19) Organic halogen compounds and flame retardant aids shown in Tables 1 to 4 were used. Some of the flame retardant aids, PATOX C, were crushed to prepare an average particle size of half.
【００８５】表１〜４に示す配合にて、原料を必要量タ
ンブラー型ブレンダーにてブレンドし、これをシリンダ
ー温度２８０℃に設定した押出機で溶融破砕混合し、ス
トランドとして水冷後、それをカッターで切断し、含有
水分が０．０５重量％以下に調製されたペレットを得
た。In the formulations shown in Tables 1 to 4, the required amounts of raw materials were blended in a tumbler type blender, melted and crushed and mixed in an extruder set at a cylinder temperature of 280 ° C., cooled as water with a strand, and then cut with a cutter. The pellets were cut into pieces to obtain pellets having a water content of 0.05% by weight or less.
【００８６】押出機は、４５mmφのスクリュー径を有す
る池貝鉄工社製ＰＣＭ４５（同方向回転）を用いて行っ
た。充填剤としてのガラス繊維はサイドフィード方式と
した。The extruder used was PCM45 (rotating in the same direction) manufactured by Ikegai Tekko KK having a screw diameter of 45 mmφ. The glass fiber used as the filler was a side-feed type.
【００８７】このようにして得られた組成物ペレットを
射出成形機（日本製鋼社製Ｎ−７０ＢＩＩ）で成形して
成形品を作成した。The composition pellets thus obtained were molded by an injection molding machine (N-70BII manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.) to prepare a molded product.
【００８８】その評価については、前記の方法に従い、
ウエルド部外観、低ソリ性能（寸法収縮性）、難燃性
（ＵＬ−９４）について実施した。離型はいづれも良好
であった。その結果を表１〜４に示す。Regarding the evaluation, according to the method described above,
Weld appearance, low warpage performance (dimensional shrinkage), and flame retardancy (UL-94) were used. The mold release was good in all cases. The results are shown in Tables 1 to 4.
【００８９】（比較例１〜７）表１〜４に示す配合によ
り、実施例１と同様の方法にて、押出し、造粒、ペレッ
ト調製、成形を実施した。その結果を表１〜４に示す。(Comparative Examples 1 to 7) With the formulations shown in Tables 1 to 4, extrusion, granulation, pellet preparation and molding were carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 to 4.
【００９０】[0090]
【表１】 [Table 1]
【００９１】[0091]
【表２】 [Table 2]
【００９２】[0092]
【表３】 [Table 3]
【００９３】[0093]
【表４】 [Table 4]
【００９４】＊）寸法性能は、酸化アンチモンとして住
友金属鉱山（株）製「アンチモンＫＦ」を用いた時の収
縮率をＸ１（a1,b1,c1,d1)とし、未粉砕の日本精鉱
（株）製「パトックスC 」を用いた時の収縮率をＸ２
（a2,b2,c2,d2)とし、或る組成の収縮率をＹとして難燃
剤の種類毎に次式により算出した。 結晶化性能＝〔（Ｘ２−Ｙ）／（Ｘ２−Ｘ１）〕×１０
０ 表１〜４の条件にて、得られた結果を上記表１〜４に示
す。*) Regarding the dimensional performance, the shrinkage rate when using "antimony KF" manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. as the antimony oxide was defined as X1 (a1, b1, c1, d1), and the uncrushed Japanese concentrate ( Shrinkage rate when using "Patox C" manufactured by K.K.
(A2, b2, c2, d2), and the shrinkage rate of a certain composition was Y, and was calculated by the following formula for each type of flame retardant. Crystallization performance = [(X2-Y) / (X2-X1)] × 10
0 The results obtained under the conditions of Tables 1 to 4 are shown in Tables 1 to 4 above.
【００９５】[0095]
【発明の効果】実施例のウエルド部外観は、比較例のそ
れと比較しいずれも良好であり、また、離型性はいづれ
も良好であり、ウエルド外観、寸法収縮性能および難燃
性能において、卓越した効果を発揮している。EFFECTS OF THE INVENTION The weld appearance of the examples is better than that of the comparative example, and the mold releasability is good, and the weld appearance, dimensional shrinkage performance and flame retardancy are excellent. The effect is shown.
【図１】本発明の実施例に供する試験片作製用金型の平
面図である。FIG. 1 is a plan view of a mold for producing a test piece used in an example of the present invention.
１ ウエルド部 ２ スプルー ３ ランナー ４ 試験片 1 Weld part 2 Sprue 3 Runner 4 Test piece
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/02 ＫＬＣ 7242−4Ｊ // Ｃ０８Ｌ 25/18 ＬＥＫ 9166−4Ｊ 71/10 ＬＱＪ 9167−4Ｊ ＬＱＫ 9167−4Ｊ 71/12 ＬＱＮ 9167−4Ｊ ＬＱＰ 9167−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 7/02 KLC 7242-4J // C08L 25/18 LEK 9166-4J 71/10 LQJ 9167-4J LQK 9167-4J 71/12 LQN 9167-4J LQP 9167-4J
Claims (2)
（Ｂ）ハロゲン含有率が５０〜９０重量％である有機ハ
ロゲン化合物２〜８０重量部、（Ｃ）平均粒径が０．０
０１〜１．５μｍである酸化アンチモン、アンチモン酸
ナトリウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛
の中から選ばれた少なくとも１種の難燃助剤５０重量部
以下、（Ｄ）充填剤０〜２５０重量部、およびからなる
ことを特徴とする高性能難燃性ポリアミド樹脂組成物。1. To 100 parts by weight of (A) polyamide,
(B) 2 to 80 parts by weight of an organic halogen compound having a halogen content of 50 to 90% by weight, (C) an average particle size of 0.0
50 parts by weight or less of at least one flame retardant aid selected from antimony oxide, sodium antimonate, tin oxide, iron oxide, zinc oxide, and zinc borate having a particle size of 01 to 1.5 μm, and (D) a filler. A high-performance flame-retardant polyamide resin composition, characterized by comprising 0 to 250 parts by weight.
０１〜３μｍであることを特徴とする、請求項１記載の
高性能難燃性ポリアミド樹脂組成物。2. The average particle size of the organic halogen compound is 0.0
The high performance flame-retardant polyamide resin composition according to claim 1, wherein the high-performance flame-retardant polyamide resin composition is from 0 to 1 to 3 μm.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP35382292A JPH06184430A (en) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | High-performance flame-retardant polyamide resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP35382292A JPH06184430A (en) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | High-performance flame-retardant polyamide resin composition |
Publications (1)
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|---|---|
| JPH06184430A true JPH06184430A (en) | 1994-07-05 |
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ID=18433452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35382292A Pending JPH06184430A (en) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | High-performance flame-retardant polyamide resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06184430A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014510A1 (en) * | 1996-09-30 | 1998-04-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Color stable flame retarded polyamide resin |
-
1992
- 1992-12-16 JP JP35382292A patent/JPH06184430A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014510A1 (en) * | 1996-09-30 | 1998-04-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Color stable flame retarded polyamide resin |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020416 |