JPH06184312A - Fluorine-modified silicone, its production, and cosmetic containing the same - Google Patents
Fluorine-modified silicone, its production, and cosmetic containing the sameInfo
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- JPH06184312A JPH06184312A JP33414392A JP33414392A JPH06184312A JP H06184312 A JPH06184312 A JP H06184312A JP 33414392 A JP33414392 A JP 33414392A JP 33414392 A JP33414392 A JP 33414392A JP H06184312 A JPH06184312 A JP H06184312A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素変性シリコーン
誘導体及びその製造方法、並びにそれを含有する化粧料
に関し、更に詳しくは優れた撥水・撥油性を有する新規
なフッ素変性シリコーン誘導体及びその製造方法、並び
にそれを含有する化粧持ち及び使用感の良好な化粧料に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluorine-modified silicone derivative, a method for producing the same, and a cosmetic composition containing the same, more specifically, a novel fluorine-modified silicone derivative having excellent water / oil repellency and its production. The present invention relates to a method, and a cosmetic containing the same and having a long-lasting makeup and a good feeling in use.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
水や汗から皮膚を保護する目的で、また水や汗による化
粧くずれを防止する目的で種々の撥水性化粧料が用いら
れている。例えばスキンクリーム、スキンローション等
の皮膚保護化粧料やメイクアップ化粧料には、撥水性成
分としてシリコーン油やシリコーン樹脂が配合されてい
る。ところが、これらのシリコーン油やシリコーン樹脂
は撥水性についてはある程度の効果を奏するものの撥油
性については充分な効果を有するものではない。従っ
て、これらの成分を配合した化粧料は皮脂による化粧く
ずれを生じるという問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, the problems to be solved by the invention
Various water-repellent cosmetics are used for the purpose of protecting the skin from water and sweat, and for preventing the makeup from being damaged by water and sweat. For example, a skin protection cosmetic such as a skin cream or a skin lotion or a makeup cosmetic contains a silicone oil or a silicone resin as a water-repellent component. However, although these silicone oils and silicone resins have some effect on water repellency, they do not have sufficient effect on oil repellency. Therefore, there is a problem that cosmetics containing these components may cause makeup deterioration due to sebum.
【０００３】そのため、撥水性及び撥油性をともに有す
る化合物を開発する試みが多方面でなされてきている。
例えば特開平２−２９５９１２号公報には、特定のフッ
素変性シリコーン化合物を配合した化粧料が耐水性及び
耐皮脂性に優れることが開示されている。Therefore, attempts have been made in various fields to develop compounds having both water repellency and oil repellency.
For example, JP-A-2-295912 discloses that cosmetics containing a specific fluorine-modified silicone compound have excellent water resistance and sebum resistance.
【０００４】ところで、化粧料に使用される撥水・撥油
性基剤は、（イ）汗や皮脂に対し充分な撥水・撥油性を
有すること、（ロ）乳化安定性に優れること、（ハ）粘
度が低く使用感が良好であること等の条件をすべて満た
す必要がある。By the way, the water-repellent / oil-repellent base used in cosmetics has (a) sufficient water-repellency and oil-repellency against sweat and sebum, and (b) excellent emulsion stability, C) It is necessary to satisfy all the conditions such as low viscosity and good usability.
【０００５】しかしながら、上記フッ素変性シリコーン
化合物は、これらの条件を、特に撥油性について、充分
に満足させうるものではない。一方、種々の新規なフッ
素変性シリコーン化合物が開発されている〔例えばＪ．
Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，３９，６１（１９８
８）、Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，４５，３５
５（１９８９）等〕が、これら化合物の具体的な応用に
関しては未だ何ら報告がなされていない。However, the above-mentioned fluorine-modified silicone compound cannot sufficiently satisfy these conditions, particularly regarding oil repellency. On the other hand, various novel fluorine-modified silicone compounds have been developed [eg J.
Fluorine Chem. , 39 , 61 (198
8), J. Fluorine Chem. , 45 , 35
5 (1989)], but no specific application of these compounds has been reported yet.
【０００６】従って、撥水・撥油性に優れるとともに、
化粧料に配合して化粧崩れを起こすことなく良好な使用
感を与える化合物の開発が望まれていた。Therefore, in addition to being excellent in water and oil repellency,
It has been desired to develop a compound that is added to cosmetics and gives a good feeling of use without causing makeup deterioration.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討した結果、後述する特定のフッ素変性
シリコーン誘導体が優れた撥水・撥油性を有するととも
に、化粧料への良好な適合性を示すことを見出し、本発
明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made earnest studies in view of such circumstances, and as a result, the specific fluorine-modified silicone derivative described below has excellent water / oil repellency and is excellent in cosmetics. They have found that they are compatible and have completed the present invention.
【０００８】すなわち、本発明は、第一に、下記一般式
（１）、（２）That is, the present invention is as follows. First, the following general formulas (1) and (2)
【０００９】[0009]
【化５】 [Chemical 5]
【００１０】〔式中、Ｒf は炭素数が１〜２０のパーフ
ルオロアルキル基又はH(CF2)k-（ｋは１〜２０の整数を
示す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を
示し、Ｒは炭素数が２〜１６の炭化水素基を示し、
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、同一でも異なっていてもよい、
炭素数が１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水
素基又は炭素数が５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭
化水素基を示し、ｍは２〜１６の整数を示し、ｎは１〜
６の整数を示し、ｘは０〜５０の整数を示し、ｐは１〜
２００の整数を、ｑは０〜２００の整数をそれぞれ示
し、かつｐ＋ｑ≧６である〕で表わされる２個のポリシ
ロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）を提供するものである。[In the formula, R f is a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms or ω-H-perfluoroalkyl represented by H (CF 2 ) k- (k is an integer of 1 to 20) Represents a group, R represents a hydrocarbon group having 2 to 16 carbon atoms,
R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different,
A linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms, m represents an integer of 2 to 16, and n Is 1
6 is an integer, x is an integer of 0 to 50, and p is 1 to
An integer of 200, q is an integer of 0 to 200, and p + q ≧ 6] is provided, and the fluorine-modified silicone derivative (A) having two polysiloxane units is provided.
【００１１】本発明は、第二に、下記一般式（３）、
（４）Secondly, the present invention provides the following general formula (3):
(4)
【００１２】[0012]
【化６】 [Chemical 6]
【００１３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｐ及びｑはそ
れぞれ前記と同義である）で表わされる２個のポリシロ
キサン単位を有するシリコーン誘導体（５）と下記一般
式（６）A silicone derivative (5) having two polysiloxane units represented by the formula (wherein R 1 , R 2 , R 3 , p and q are as defined above) and the following general formula (6)
【００１４】[0014]
【化７】 [Chemical 7]
【００１５】（式中、Ｒf 、Ｒ、ｍ、ｎ及びｘはそれぞ
れ前記と同義である）で表わされる化合物とを反応させ
ることを特徴とするフッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）
の製造方法を提供するものである。A fluorine-modified silicone derivative (A) characterized by reacting with a compound represented by the formula (wherein R f , R, m, n and x are as defined above).
The present invention provides a method for manufacturing the same.
【００１６】本発明は、第三に、下記一般式（７）、
（８）Thirdly, the present invention provides the following general formula (7):
(8)
【００１７】[0017]
【化８】 [Chemical 8]
【００１８】（式中、ｐ′は１〜２００の整数を示し、
ｑ′は０〜２００の整数を示し、Ｒf、Ｒ、Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 、ｍ、ｎ及びｘはそれぞれ前記と同義であ
る）で表わされる２個のポリシロキサン単位を有するフ
ッ素変性シリコーン誘導体（Ｂ）を含有することを特徴
とする化粧料を提供するものである。(Wherein p'represents an integer of 1 to 200,
q'represents an integer of 0 to 200, R f , R, R 1 ,
R 2 , R 3 , m, n and x have the same meanings as defined above, and a cosmetic composition characterized by containing a fluorine-modified silicone derivative (B) having two polysiloxane units. It is a thing.
【００１９】本発明のポリシロキサン単位（１）若しく
は（７）及び（２）若しくは（８）を有するフッ素変性
シリコーン誘導体（Ａ）又は（Ｂ）のＲ1 、Ｒ2 及びＲ
3 で示される炭化水素基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル等の直鎖アルキル基；イ
ソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオ
ペンチル、１−エチルプロピル、２−エチルヘキシル等
の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル
等の環状アルキル基；フェニルナフチル等の芳香族炭化
水素基などが挙げられ、また、Ｒで示される炭化水素基
としては、炭素数２〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキ
レン基が好ましく、特にエチレン基、プロピレン基等が
好ましい。R 1 , R 2 and R of the fluorine-modified silicone derivative (A) or (B) having the polysiloxane unit (1) or (7) and (2) or (8) of the present invention.
Examples of the hydrocarbon group represented by 3 include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl and decyl; isopropyl, sec-butyl, tert-butyl, neopentyl, 1 A branched alkyl group such as -ethylpropyl and 2-ethylhexyl; a cyclic alkyl group such as cyclopentyl and cyclohexyl; an aromatic hydrocarbon group such as phenylnaphthyl; and the like. The hydrocarbon group represented by R is carbon. A linear or branched alkylene group having a number of 2 to 5 is preferable, and an ethylene group, a propylene group and the like are particularly preferable.
【００２０】ポリシロキサン単位（１）又は（７）にお
いてＲf で示されるパーフルオロアルキル基は、直鎖で
も分岐鎖のものでも用いることができるが、合成上は直
鎖のものが好ましく、例えばCF3- 、C2F5- 、C4F9- 、C
6F13- 、C8F17-、C10F21- 、H(CF2)2- 、H(CF2)4- 、H
(CF2)6- 、H(CF2)8- 等が挙げられる。The perfluoroalkyl group represented by R f in the polysiloxane unit (1) or (7) may be linear or branched, but is preferably a linear one in terms of synthesis. CF 3- , C 2 F 5- , C 4 F 9- , C
6 F 13 -, C 8 F 17 -, C 10 F 21 -, H (CF 2) 2 -, H (CF 2) 4 -, H
(CF 2 ) 6- , H (CF 2 ) 8- and the like.
【００２１】本発明のフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）は、前記一般式（３）及び（４）で表わされるポ
リシロキサン単位を有するシリコーン誘導体（５）と前
記一般式（６）で表わされるパーフルオロアルキル化合
物とを反応させることにより製造することができる。The fluorine-modified silicone derivative (A) of the present invention comprises a silicone derivative (5) having a polysiloxane unit represented by the general formulas (3) and (4) and a perfluoro represented by the general formula (6). It can be produced by reacting with an alkyl compound.
【００２２】上記シリコーン誘導体（５）は、ポリシロ
キサン単位（３）及び（４）をそれぞれ少なくとも１個
含有するものであれば、分子構造等に特に制限はなく、
また公知の種々のものを使用することができる。シリコ
ーン誘導体（５）の具体例としては、ペンタメチルジシ
ロキサン、トリデカメチルヘキサシロキサン等の片末端
ハイドロジェンメチルポリシロキサン、テトラメチルジ
シロキサン、ヘキサメチルトリシロキサン、オクタメチ
ルテトラシロキサン、ドデカメチルヘキサシロキサン等
の両末端ハイドロジェンジメチルポリシロキサン及び市
販のメチルハイドロジェンポリシロキサン、例えば東芝
シリコーン（株）製「ＴＳＦ４８４」、「ＴＳＦ４８
３」等、信越化学工業（株）製「ＫＦ９９」等が挙げら
れる。The silicone derivative (5) is not particularly limited in molecular structure and the like as long as it contains at least one polysiloxane unit (3) and at least one polysiloxane unit (4).
In addition, various known ones can be used. Specific examples of the silicone derivative (5) include pentamethyldisiloxane, tridecamethylhexasiloxane, and other one-end hydrogenmethylpolysiloxane, tetramethyldisiloxane, hexamethyltrisiloxane, octamethyltetrasiloxane, dodecamethylhexasiloxane. Such as hydrogen dimethyl polysiloxane having both terminals and a commercially available methyl hydrogen polysiloxane, such as "TSF484" and "TSF48" manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
3 ”and the like,“ KF99 ”manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the like.
【００２３】一般式（６）で表わされる化合物は、例え
ば下記反応経路に従い製造することができる。The compound represented by the general formula (6) can be produced, for example, according to the following reaction route.
【００２４】[0024]
【化９】 [Chemical 9]
【００２５】（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒf 、
Ｒ、ｍ、ｎ及びｘは前記と同義である）すなわち、ハロ
ゲン化アルケン（９）とフッ素含有アルコール（１０）
とを塩基性条件下、反応させることにより化合物（６）
を得ることができる。この反応において、一般式（９）
で表わされる化合物は、一般式（１０）で表わされる化
合物に対し１モル当量以上、好ましくは１．５モル当量
以上用いる。また塩基としてはアルカル金属、アルカリ
金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金
属水素化物、アルカリ土類金属水酸化物、第４級アンモ
ニウム塩などが挙げられる。上記反応は、必要に応じて
溶媒を使用し、３０℃ないし１５０℃、好ましくは４０
℃ないし１００℃の温度範囲で加熱攪拌することによっ
て行われる。(In the formula, X represents a halogen atom, R f ,
R, m, n and x are as defined above, that is, a halogenated alkene (9) and a fluorine-containing alcohol (10).
Compound (6) is obtained by reacting and under basic conditions.
Can be obtained. In this reaction, the general formula (9)
The compound represented by is used in an amount of 1 molar equivalent or more, preferably 1.5 molar equivalents or more based on the compound represented by the general formula (10). Examples of the base include alcal metal, alkali metal hydride, alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydride, alkaline earth metal hydroxide, and quaternary ammonium salt. In the above reaction, a solvent is used if necessary, and the temperature is 30 ° C to 150 ° C, preferably 40
It is carried out by heating and stirring in the temperature range of 100 to 100 ° C.
【００２６】このようにして得られた化合物（６）とシ
リコーン誘導体（５）との反応は、触媒の存在下におい
て行われる。使用される触媒としては、一般にヒドロシ
リル化に用いられるもの、例えば遊離ラジカル開始剤；
光開始剤；ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミ
ウム、イリジウム、白金等の金属の錯体化合物；これら
をシリカゲル又はアルミナに担持させたものなどが挙げ
られる。これらのうち、特に塩化白金酸、Ｓｐｅｉｅｒ
試薬（塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液）等が
好ましい。触媒の使用量はシリコーン誘導体（５）と化
合物（６）との反応を促進するのに充分な量であればよ
く、特に限定されないが、化合物（６）１mol に対して
１０-6〜１０-1mol の範囲が好ましい。The reaction of the compound (6) thus obtained with the silicone derivative (5) is carried out in the presence of a catalyst. The catalysts used are those generally used for hydrosilylation, for example free radical initiators;
Photoinitiators; complex compounds of metals such as ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum; and those obtained by supporting these on silica gel or alumina. Of these, chloroplatinic acid, Speier
A reagent (a solution of chloroplatinic acid in isopropyl alcohol) or the like is preferable. The amount of the catalyst used is not particularly limited as long as it is an amount sufficient to promote the reaction between the silicone derivative (5) and the compound (6), but is not limited to 10 −6 to 10 − per mol of the compound (6). A range of 1 mol is preferred.
【００２７】本反応においては反応溶媒の使用は必須で
はないが、必要に応じて適当な溶媒中で反応を行っても
よい。反応溶媒としては、反応を阻害しないものであれ
ば特に限定されないが、例えばペンタン、ヘキサン、シ
クロヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等のベンゼン系溶媒；ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール
等のアルコール系溶媒などが好ましい。In this reaction, it is not essential to use a reaction solvent, but the reaction may be carried out in a suitable solvent if necessary. The reaction solvent is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction, but for example, hydrocarbon solvents such as pentane, hexane and cyclohexane; benzene solvents such as benzene, toluene and xylene; diethyl ether,
Ether-based solvents such as diisopropyl ether; alcohol-based solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and butanol are preferable.
【００２８】ヒドロシリル化は、０〜２００℃で進行す
るが、反応速度や生成物の着色などを考え、５０〜１５
０℃で行うのが好ましい。また、反応時間は０．５〜２
４時間程度とするのが好ましい。The hydrosilylation proceeds at 0 to 200 ° C., but in consideration of the reaction rate and the coloring of the product, 50 to 15
It is preferably carried out at 0 ° C. The reaction time is 0.5 to 2
It is preferably about 4 hours.
【００２９】なお、上記反応により得られるフッ素変性
シリコーン誘導体（Ａ）の、粘度、溶解性、乳化安定性
等の諸性質をコントロールするには、シリコーン誘導体
（５）と化合物（６）の種類、量等の組合せを適宜変化
させればよい。In order to control various properties such as viscosity, solubility and emulsion stability of the fluorine-modified silicone derivative (A) obtained by the above reaction, the types of silicone derivative (5) and compound (6), The combination of amounts and the like may be changed appropriately.
【００３０】このようにして得られる本発明のフッ素変
性シリコーン誘導体（Ａ）は、撥水・撥油性に優れ、粘
度等の諸性質も目的によりコントロールし得るものであ
ることから、化粧料中に油剤として用いると、化粧持
ち、使用感に優れたものとすることができる。この場
合、フッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）の配合量は、特
に制限されるものではないが、通常０．００１〜９０重
量％（以下、単に「％」で示す）、好ましくは０．１〜
７０％が好ましい。The thus obtained fluorine-modified silicone derivative (A) of the present invention is excellent in water repellency and oil repellency, and various properties such as viscosity can be controlled according to the purpose. When used as an oil agent, it can be made to have long-lasting makeup and excellent feeling in use. In this case, the compounding amount of the fluorine-modified silicone derivative (A) is not particularly limited, but is usually 0.001 to 90% by weight (hereinafter, simply referred to as “%”), preferably 0.1 to 90% by weight.
70% is preferable.
【００３１】本発明の化粧料には、更に、ポリシロキサ
ン単位（１）及び（２）において、ｐ＋ｑが６未満の公
知のフッ素変性シリコーン誘導体をも上記（Ａ）と同様
に配合することができる。すなわち、本発明の化粧料に
は、前記フッ素変性シリコーン誘導体（Ｂ）が含有され
る。これらのうち、フッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）
を配合することが特に好ましい。In the cosmetic of the present invention, a known fluorine-modified silicone derivative having a polysiloxane unit (1) or (2) of which p + q is less than 6 can be blended in the same manner as in the above (A). . That is, the cosmetic of the present invention contains the fluorine-modified silicone derivative (B). Of these, fluorine-modified silicone derivatives (A)
It is particularly preferable to add
【００３２】フッ素変性シリコーン誘導体（Ｂ）を含有
する本発明の化粧料には、更に通常の化粧料に用いられ
る油剤を使用することができる。かかる油剤としては、
例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサ
シロキサン等の環状シリコーン；メチルポリシロキサ
ン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン等の不揮発性シリコーン；スクワラン、パーム油
等の動植物性油脂；その他炭化水素、高級脂肪酸エステ
ル、流動パラフィン、イソ流動パラフィンなどが挙げら
れる。For the cosmetic of the present invention containing the fluorine-modified silicone derivative (B), an oil agent used in ordinary cosmetics can be used. As such an oil agent,
Cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane; nonvolatile silicones such as methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane; animal and vegetable oils such as squalane and palm oil. Other examples include hydrocarbons, higher fatty acid esters, liquid paraffin, and iso liquid paraffin.
【００３３】更に、本発明の化粧料には、必要に応じて
通常の化粧料に配合される成分、例えばワセリン、ラノ
リン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カル
ナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アル
コール等の固形・半固形油分；水溶性及び油溶性ポリマ
ー；無機及び有機顔料、シリコーン又はフッ素化合物で
処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色剤；アニ
オン性活性剤、カチオン性活性剤、非イオン性活性剤、
ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合
体、ポリエーテル変性シリコーン等の界面活性剤；その
他水、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、
香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制
汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを、本発明の効果を損な
わない範囲で、適宜配合することができる。特にフッ素
化合物で表面処理した顔料を用いた場合に、皮脂による
化粧くずれがなく好ましい。Further, the cosmetics of the present invention may optionally contain other ingredients such as petrolatum, lanolin, ceresin, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax, higher fatty acids and higher alcohols. Solid / semi-solid oils; water-soluble and oil-soluble polymers; inorganic and organic pigments, inorganic or organic pigments treated with silicones or fluorine compounds, colorants such as organic dyes; anionic activators, cationic activators, non- Ionic activator,
Surfactants such as dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymer, polyether modified silicone; other water, preservatives, antioxidants, dyes, thickeners, pH adjusters,
A fragrance, an ultraviolet absorber, a moisturizer, a blood circulation promoter, a cooling sensation, an antiperspirant, a bactericide, a skin activator and the like can be appropriately added within a range that does not impair the effects of the present invention. In particular, it is preferable to use a pigment whose surface is treated with a fluorine compound, because it does not damage the makeup caused by sebum.
【００３４】本発明の化粧料は、その剤型、種類等にも
特に制限はなく、また通常の方法に従って製造すること
ができる。種類としては、例えば油性化粧料、乳化化粧
料、水性化粧料、口紅、ほほ紅、ファンデーション、皮
膚洗浄剤、毛髪洗浄剤、ヘアートニック、整髪剤、養毛
剤、育毛剤等が挙げられる。The cosmetic composition of the present invention is not particularly limited in its dosage form, kind and the like, and can be manufactured by a usual method. Examples of the kind include oily cosmetics, emulsified cosmetics, aqueous cosmetics, lipsticks, blushers, foundations, skin cleansers, hair cleansers, hair tonics, hair styling agents, hair nourishing agents and hair restorers.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明によれば、１．高い撥水・撥油性
を有し、２．化粧品基剤との相溶性が良好で、３．乳化
安定性が高く、４．低粘度でべとつかず、５．皮膚刺激
性が極めて低い等の優れた特徴を有するフッ素変性シリ
コーン誘導体（Ａ）を容易かつ簡便に得ることができ
る。更に、フッ素変性シリコーン誘導体（Ｂ）を配合し
た化粧料は化粧持ちが良好で、かつ使用感に優れるもの
である。According to the present invention, 1. It has high water and oil repellency, 2. Good compatibility with cosmetics base, 3. High emulsion stability 4. Low viscosity and non-greasy 5. The fluorine-modified silicone derivative (A) having excellent characteristics such as extremely low skin irritation can be easily and easily obtained. Furthermore, the cosmetics containing the fluorine-modified silicone derivative (B) have good makeup retention and are excellent in usability.
【００３６】[0036]
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下の実施例においては、化学式の一部を下記のよ
うに略記する。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, a part of the chemical formula is abbreviated as follows.
【００３７】[0037]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３８】実施例１Example 1
【００３９】[0039]
【化１１】 [Chemical 11]
【００４０】冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ml２
ツ口フラスコに、窒素雰囲気下、トルエン４５ml、トリ
デカメチルヘキサシロキサン（MD4MH) １５．０ｇ（３
３．８mmol）、C6F13-(CH2)2-O-CH2CH=CH2（以下、化合
物６ａと略記する）１６．４ｇ（４０．５mmol）、塩化
白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２６．７μl
（０．８×１０-3mmol）を加え、１１０℃で４時間攪拌
した。反応混合物を室温まで冷却し、活性炭１．０ｇを
加え室温で１時間攪拌した後、活性炭を濾別し、溶媒を
留去した。未反応の化合物（６ａ）を減圧留去し、目的
化合物（１ａ）２５．８ｇを無色透明の油状物として得
た（収率９０％）。100 ml 2 equipped with cooling tube and magnetic stirrer
In a two-necked flask, under nitrogen atmosphere, toluene 45 ml, tridecamethylhexasiloxane (MD 4 M H ) 15.0 g (3
3.8mmol), C 6 F 13 - (CH 2) 2 -O-CH 2 CH = CH 2 ( hereinafter, abbreviated as Compound 6a) 16.4g (40.5mmol), 2 % isopropyl alcohol of chloroplatinic acid Solution 26.7 μl
(0.8 × 10 −3 mmol) was added, and the mixture was stirred at 110 ° C. for 4 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature, 1.0 g of activated carbon was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, then the activated carbon was filtered off and the solvent was distilled off. The unreacted compound (6a) was distilled off under reduced pressure to obtain 25.8 g of the target compound (1a) as a colorless transparent oily substance (yield 90%).
【００４１】以下に1Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：-0.03〜0.02(m,39H,SiCH 3), 0.41〜0.51(m,2H,Ha),
1.46〜1.61(m,2H,Hb), 2.18〜2.47(m,2H,He), 3.35(t,J
=6.8Hz,2H,Hc),3.61(t,J=6.9Hz,2H,Hd) 上記Ｈａ〜Ｈｅは下記位置のプロトンであることを示
す。 1 H-NMR [δ ppm, in CDCl 3 , CHCl 3
3 standards (7.24 ppm)] data are shown. δ: -0.03~0.02 (m, 39H, SiC H 3), 0.41~0.51 (m, 2H, Ha),
1.46 ~ 1.61 (m, 2H, Hb), 2.18 ~ 2.47 (m, 2H, He), 3.35 (t, J
= 6.8Hz, 2H, Hc), 3.61 (t, J = 6.9Hz, 2H, Hd) The above Ha to He indicate that they are protons at the following positions.
【００４２】[0042]
【化１２】 [Chemical 12]
【００４３】実施例２Example 2
【００４４】[0044]
【化１３】 [Chemical 13]
【００４５】実施例１で用いた装置に、トルエン３０m
l、ハイドロジェンポリシロキサン（ HＭＤ4ＭH）１１．
０ｇ（２５．６mmol）、化合物（６ａ）２４．８ｇ（６
１．４mmol）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコー
ル溶液１０１μl （３．１×１０-3mmol）を加え、実施
例１と同様の方法により目的化合物（１ｂ）２４．９ｇ
を無色透明の油状物として得た（収率７９％）。To the apparatus used in Example 1, 30 m of toluene was added.
l, hydrogen polysiloxane ( HMDFourMH) 11.
0 g (25.6 mmol), 24.8 g (6) of compound (6a)
1.4 mmol), 2% isopropyl alcohol of chloroplatinic acid
Solution 101 μl (3.1 × 10-3mmol), and execute
24.9 g of the target compound (1b) was prepared in the same manner as in Example 1.
Was obtained as a colorless transparent oily substance (yield 79%).
【００４６】以下に1Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：0.01〜0.03(m,36H,-SiCH 3), 0.43〜0.51(m,4H,Ha),
1.47〜1.61(m,4H,Hb), 2.20〜2.47(m,4H,He), 3.36(t,J
=6.8Hz,4H,Hc),3.64(t,J=6.8Hz,4H,Hd) 上記Ｈａ〜Ｈｅは下記位置のプロトンであることを示
す。 1 H-NMR [δppm, in CDCl 3 , CHCl 3
3 standards (7.24 ppm)] data are shown. δ: 0.01~0.03 (m, 36H, -SiC H 3), 0.43~0.51 (m, 4H, Ha),
1.47 ~ 1.61 (m, 4H, Hb), 2.20 ~ 2.47 (m, 4H, He), 3.36 (t, J
= 6.8Hz, 4H, Hc), 3.64 (t, J = 6.8Hz, 4H, Hd) The above Ha to He indicate that they are protons at the following positions.
【００４７】[0047]
【化１４】 [Chemical 14]
【００４８】実施例３Example 3
【００４９】[0049]
【化１５】 [Chemical 15]
【００５０】実施例１で用いた装置に、トルエン３５m
l、ハイドロジェンポリシロキサン（ HＭＤ6ＭH）１１．
２ｇ（１９．３mmol）、化合物（６ａ）１８．８ｇ（４
６．５mmol）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコー
ル溶液３０．７μl （０．９３×１０-3mmol）を加え、
実施例１と同様の方法により目的化合物（１ｃ）２５．
４ｇを無色透明の油状物として得た（収率９５％）。To the apparatus used in Example 1, 35 m of toluene was added.
l, hydrogen polysiloxane ( HMD6MH) 11.
2 g (19.3 mmol), compound (6a) 18.8 g (4
6.5 mmol), 2% isopropyl alcohol of chloroplatinic acid
Solution 30.7 μl (0.93 × 10-3mmol),
25. By a method similar to that in Example 1, the target compound (1c) 25.
4 g was obtained as a colorless transparent oily substance (yield 95%).
【００５１】以下に1Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：-0.02〜0.02(m,48H,-SiCH 3), 0.43〜0.51(m,4H,H
a),1.48〜1.62(m,4H,Hb), 2.20〜2.47(m,4H,He), 3.34
(t,J=6.9Hz,4H,Hc),3.64(t,J=6.9Hz,4H,Hd) 1 H-NMR [δ ppm, in CDCl 3 , CHCl 3
3 standards (7.24 ppm)] data are shown. δ: -0.02~0.02 (m, 48H, -SiC H 3), 0.43~0.51 (m, 4H, H
a), 1.48 ~ 1.62 (m, 4H, Hb), 2.20 ~ 2.47 (m, 4H, He), 3.34
(t, J = 6.9Hz, 4H, Hc), 3.64 (t, J = 6.9Hz, 4H, Hd)
【００５２】[0052]
【化１６】 [Chemical 16]
【００５３】実施例４Example 4
【００５４】[0054]
【化１７】 [Chemical 17]
【００５５】実施例１で用いた装置に、トルエン２０m
l、ハイドロジェンポリシロキサン（ＭＤ2Ｄ2ＭH）（東
芝シリコーン（株）製）８．０ｇ（１８．６mmol）、化
合物（６ａ）１８．０ｇ（４４．７mmol）、塩化白金酸
の２％イソプロピルアルコール溶液２９μl （０．８９
×１０-3mmol）を加え、実施例１と同様の方法により目
的化合物（１ｄ）２０．３ｇを無色透明の油状物として
得た（収率８７％）。To the apparatus used in Example 1, 20 m of toluene was added.
l, hydrogen polysiloxane (MD 2 D 2 MH ) (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 8.0 g (18.6 mmol), compound (6a) 18.0 g (44.7 mmol), 2% of chloroplatinic acid Isopropyl alcohol solution 29 μl (0.89
(× 10 −3 mmol) was added, and 20.3 g of the target compound (1d) was obtained as a colorless transparent oily substance by the same method as in Example 1 (yield 87%).
【００５６】以下に1Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：-0.01〜0.03(m,36H,-SiCH 3), 0.44〜0.52(m,4H,H
a),1.50〜1.64(m,4H,Hb), 2.20〜2.48(m,4H,He), 3.35
(t,J=6.9Hz,4H,Hc),3.69(t,J=6.9Hz,4H,Hd) 上記Ｈａ〜Ｈｅは下記位置のプロトンであることを示
す。 1 H-NMR [δ ppm, in CDCl 3 , CHCl 3
3 standards (7.24 ppm)] data are shown. δ: -0.01 ~ 0.03 (m, 36H, -SiC H 3 ), 0.44 ~ 0.52 (m, 4H, H
a), 1.50 ~ 1.64 (m, 4H, Hb), 2.20 ~ 2.48 (m, 4H, He), 3.35
(t, J = 6.9Hz, 4H, Hc), 3.69 (t, J = 6.9Hz, 4H, Hd) The above Ha to He indicate that they are protons at the following positions.
【００５７】[0057]
【化１８】 [Chemical 18]
【００５８】実施例５Example 5
【００５９】[0059]
【化１９】 [Chemical 19]
【００６０】実施例１で用いた装置に、トルエン２０m
l、ハイドロジェンポリシロキサン（ＭＤ3Ｄ3ＭH）（東
芝シリコーン（株）製）７．０ｇ（１２．４mmol）、化
合物（６ａ）１８．１ｇ（４４．７mmol）、塩化白金酸
の２％イソプロピルアルコール溶液２９．５μl （０．
８９×１０-3mmol）を加え、実施例１と同様の方法によ
り目的化合物（１ｅ）１９．７ｇを無色透明の油状物と
して得た（収率８９％）。To the apparatus used in Example 1, 20 m of toluene was added.
l, hydrogen polysiloxane (MD 3 D 3 MH ) (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 7.0 g (12.4 mmol), compound (6a) 18.1 g (44.7 mmol), 2% of chloroplatinic acid 29.5 μl of isopropyl alcohol solution (0.
89 × 10 −3 mmol) was added, and in the same manner as in Example 1, the target compound (1e) (19.7 g) was obtained as a colorless transparent oil (yield 89%).
【００６１】以下に1Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：-0.05〜0.00(m,45H,-SiCH 3), 0.35〜0.50(m,6H,H
a),1.44〜1.59(m,6H,Hb), 2.18〜2.42(m,6H,He), 3.31
(t,J=6.9Hz,6H,Hc),3.60(t,J=6.9Hz,6H,Hd) 上記Ｈａ〜Ｈｅは下記位置のプロトンであることを示
す。 1 H-NMR [δ ppm, in CDCl 3 , CHCl 3
3 standards (7.24 ppm)] data are shown. δ: -0.05~0.00 (m, 45H, -SiC H 3), 0.35~0.50 (m, 6H, H
a), 1.44 to 1.59 (m, 6H, Hb), 2.18 to 2.42 (m, 6H, He), 3.31
(t, J = 6.9Hz, 6H, Hc), 3.60 (t, J = 6.9Hz, 6H, Hd) The above Ha to He indicate that they are protons at the following positions.
【００６２】[0062]
【化２０】 [Chemical 20]
【００６３】実施例６Example 6
【００６４】[0064]
【化２１】 [Chemical 21]
【００６５】実施例１で用いた装置に、キシレン５０m
l、ハイドロジェンポリシロキサン（ HＭＤ4ＭH）１５．
０ｇ（３４．８mmol）、C8F17-(CH2)2-O-CH2CH=CH
2 （６ｂ）４２．１ｇ（８３．５mmol）、塩化白金酸の
２％イソプロピルアルコール溶液１３７μl （４．２×
１０-3mmol）を加え、実施例１と同様の方法により目的
化合物（１ｆ）４７．０ｇを無色透明の油状物として得
た（収率９４％）。In the apparatus used in Example 1, 50 m of xylene was used.
l, hydrogen polysiloxane ( HMDFourMH) 15.
0 g (34.8 mmol), C8F17-(CH2)2-O-CH2CH = CH
2(6b) 42.1 g (83.5 mmol) of chloroplatinic acid
137 μl of 2% isopropyl alcohol solution (4.2 ×
10-3mmol) was added, and the purpose was the same as in Example 1.
47.0 g of compound (1f) was obtained as a colorless transparent oily substance.
(Yield 94%).
【００６６】以下に1Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：0.02〜0.06(m,36H,-SiCH 3), 0.47〜0.56(m,4H,Ha),
1.44〜1.67(m,4H,Hb), 2.24〜2.50(m,4H,He), 3.39(t,J
=6.86Hz,4H,Hc),3.68(t,J=6.96Hz,4H,Hd) 上記Ｈａ〜Ｈｅは下記位置のプロトンであることを示
す。 1 H-NMR [δppm, in CDCl 3 , CHCl 3
3 standards (7.24 ppm)] data are shown. δ: 0.02 to 0.06 (m, 36H, -SiC H 3 ), 0.47 to 0.56 (m, 4H, Ha),
1.44 to 1.67 (m, 4H, Hb), 2.24 to 2.50 (m, 4H, He), 3.39 (t, J
= 6.86Hz, 4H, Hc), 3.68 (t, J = 6.96Hz, 4H, Hd) The above Ha to He indicate that they are protons at the following positions.
【００６７】[0067]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００６８】実施例７Example 7
【００６９】[0069]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【００７０】実施例１で用いた装置に、キシレン１２m
l、ハイドロジェンポリシロキサン（ HＭＤ4ＭH）１２．
０ｇ（２７．８mmol）、C10F21-(CH2)2-O-CH2CH=CH
2（６ｃ）４０．４ｇ（６６．８mmol）、塩化白金酸の
２％イソプロピルアルコール溶液１０１μl （３．１×
１０-3mmol）を加え、実施例１と同様の方法により目的
化合物（１ｇ）４１．０ｇを無色透明のワックス状物と
して得た（収率９０％）。このものの融点は３７．０℃
であった。In the apparatus used in Example 1, xylene 12 m
l, hydrogen polysiloxane ( HMDFourMH) 12.
0 g (27.8 mmol), CTenFtwenty one-(CH2)2-O-CH2CH = CH
2(6c) 40.4 g (66.8 mmol) of chloroplatinic acid
101% of 2% isopropyl alcohol solution (3.1 x
10-3mmol) was added, and the purpose was the same as in Example 1.
41.0 g of the compound (1 g) was used as a colorless transparent wax-like substance.
And was obtained (yield 90%). The melting point of this product is 37.0 ° C.
Met.
【００７１】以下に1Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl3中、CHCl
3基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：-0.02〜0.02(m,36H,-SiCH 3), 0.43〜0.51(m,4H,H
a),1.46〜1.62(m,4H,Hb), 2.19〜2.46(m,4H,He), 3.34
(t,J=6.88Hz,4H,Hc),3.64(t,J=6.96Hz,4H,Hd) 上記Ｈａ〜Ｈｅは下記位置のプロトンであることを示
す。 1 H-NMR [δ ppm, in CDCl 3 , CHCl 3
3 standards (7.24 ppm)] data are shown. δ: -0.02~0.02 (m, 36H, -SiC H 3), 0.43~0.51 (m, 4H, H
a), 1.46 ~ 1.62 (m, 4H, Hb), 2.19 ~ 2.46 (m, 4H, He), 3.34
(t, J = 6.88Hz, 4H, Hc), 3.64 (t, J = 6.96Hz, 4H, Hd) The above Ha to He indicate that they are protons at the following positions.
【００７２】[0072]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【００７３】試験例 実施例２、４、５、６及び７で合成したフッ素変性シリ
コーン（１ｂ）、（１ｄ）、（１ｅ）、（１ｆ）及び
（１ｇ）と従来品（比較例１〜３）との物性比較を行っ
た。評価項目と結果を表１に示す。Test Example The fluorine-modified silicones (1b), (1d), (1e), (1f) and (1g) synthesized in Examples 2, 4, 5, 6, and 7 and conventional products (Comparative Examples 1 to 3). ) Was compared. Table 1 shows the evaluation items and the results.
【００７４】[0074]
【表１】 [Table 1]
【００７５】[0075]
【化２５】 [Chemical 25]
【００７６】*1 トリフルオロプロピルシリコーン（信
越化学工業（株）製「Ｘ−２２−８２０」） *2 旭硝子（株）製「ＦＳＬ−３００」。このものは下
記化学式を有する。* 1 Trifluoropropyl silicone (“X-22-820” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) * 2 “FSL-300” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. It has the following chemical formula:
【００７７】*3 ポリジメチルシロキサン（信越化学工
業（株）製「ＫＦ−９６」） *4 水との接触角（各油剤の油膜と水滴のなす角）が１
００°以上を◎、７０°〜１００°未満を○とした。 *5 スクワランとの接触角（各油剤の油膜と水滴のなす
角）が３０°以上を◎、２０°〜３０°未満を○、２０
°未満を×とした。 *6 ３５cst 未満を◎、３５〜８０cst を○、８０cst
を超えるものを×とした。 *7 オクタメチルシクロテトラシロキサンに対する溶解
性を調べ、溶解したものを○、分離したものを×とし
た。* 3 Polydimethylsiloxane ("KF-96" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) * 4 The contact angle with water (the angle between the oil film of each oil and the water droplet) is 1
00 ° or more was marked with ⊚, and 70 ° to less than 100 ° was marked with ◯. * 5 When the contact angle with the squalane (angle between the oil film of each oil and the water droplet) is 30 ° or more, ◎, 20 ° to less than 30 °, ◯, 20
Less than ° was marked as x. * 6 Less than 35cst is ◎, 35-80cst is ○, 80cst
Those that exceeded were marked with x. * 7 The solubility in octamethylcyclotetrasiloxane was examined, and the dissolved ones were marked with ◯ and the separated ones were marked with x.
【００７８】表１に示す結果より明らかなように、本発
明のフッ素変性シリコーン誘導体は、従来品に比べ、撥
水・撥油性に優れ、おおむね粘度が低く、化粧料基剤と
の相溶性も良好であることがわかる。As is clear from the results shown in Table 1, the fluorine-modified silicone derivative of the present invention is superior in water repellency and oil repellency, has a generally low viscosity, and has compatibility with a cosmetic base as compared with conventional products. It turns out that it is good.
【００７９】製造例１ フッ素化合物処理セリサイトの
製造 １ｌの丸底フラスコ（又はニーダー）に、セリサイト１
００ｇを入れ、イオン交換水５００mlを加えた後、これ
にパーフルオロアルキルリン酸エステルジオキシエチル
アミン塩[(CmF2m+1C2H4O)yPO(ONH2(CH2CH2OH)2)3-y]
〔ｍ＝６〜１８（平均鎖長；９）、１＜ｙ＜２〕の約１
７．５％水溶液３３ｇを加え、４０℃で攪拌した。次い
で、１Ｎ−塩酸４０mlを加えて水溶液のpHを３以下に下
げ、粉体表面にパーフルオロアルキルリン酸を析出させ
た後、これを濾過、水洗、乾燥して目的のフッ素化合物
処理セリサイト１０５ｇを得た。Production Example 1 Production of Fluorine Compound Treated Sericite Sericite 1 was placed in a 1-liter round bottom flask (or kneader).
00 g and ion-exchanged water (500 ml) were added thereto, and then perfluoroalkyl phosphate dioxyethylamine salt [(C m F 2m + 1 C 2 H 4 O) y PO (ONH 2 (CH 2 CH 2 OH ) 2 ) 3-y ]
[M = 6 to 18 (average chain length; 9), about 1 in 1 <y <2]
33 g of a 7.5% aqueous solution was added, and the mixture was stirred at 40 ° C. Next, 40 mL of 1N-hydrochloric acid was added to lower the pH of the aqueous solution to 3 or less, and perfluoroalkylphosphoric acid was deposited on the powder surface, which was then filtered, washed with water and dried to obtain 105 g of the target fluorine compound-treated sericite. Got
【００８０】実施例８及び比較例４〜５ 二層型液状フ
ァンデーション：表２に示す組成の二層型液状ファンデ
ーションを下記製法に従いそれぞれ製造し、これらのフ
ァンデーションについて化粧持ち、使用感等を下記評価
方法により評価した。その結果を表３に示す。 （製法）油相を室温にて溶解した後、顔料をディスパー
で分散させる。これに水相を攪拌しながら添加して乳化
し、目的の二相型液状ファンデーションを得る。Example 8 and Comparative Examples 4 to 5 Two-layer type liquid foundation: Two-layer type liquid foundations having the compositions shown in Table 2 were produced according to the following production method. It evaluated by the method. The results are shown in Table 3. (Production method) After dissolving the oil phase at room temperature, the pigment is dispersed with a disper. The aqueous phase is added to this with stirring and emulsified to obtain the intended two-phase liquid foundation.
【００８１】[0081]
【表２】 [Table 2]
【００８２】（評価方法） 化粧持ち及び使用感：１０人の専門パネリストが官能評
価を行い、下記基準により示した。結果を表３に示す。 ○：「良い」が８人以上。 △：「良い」が４〜７人。 ×：「良い」が４人未満。(Evaluation method) Make-up lasting and feeling of use: Ten professional panelists performed sensory evaluation, and indicated according to the following criteria. The results are shown in Table 3. ○: 8 or more are “good”. Δ: 4 to 7 are “good”. X: “Good” is less than 4 people.
【００８３】[0083]
【表３】 [Table 3]
【００８４】表３より明らかなように、本発明の液状フ
ァンデーションは、従来のシリコーンを配合したものに
比べ、化粧持ちに優れ、しかも使用感の優れるものであ
った。As is clear from Table 3, the liquid foundation of the present invention had a longer lasting make-up and a better feeling of use than those containing conventional silicone.
【００８５】実施例９ パウダーファンデーション：表
４に組成を示すパウダーファンデーションを下記製法に
より製造した。 （製法）顔料を混合し、粉砕機に通して粉砕する。これ
を高速ブレンダーに移し、結合剤等を加熱混合し、均一
にしたものを顔料に加えて更に混合し均一にする。これ
を粉砕機で処理し、ふるいを通し、粒度をそろえた後、
数日間放置してから金皿などの容器中に圧縮成型してパ
ウダーファンデーションを得る。Example 9 Powder Foundation: A powder foundation having the composition shown in Table 4 was produced by the following production method. (Production method) The pigments are mixed and passed through a crusher to be crushed. This is transferred to a high-speed blender, a binder and the like are heated and mixed, and the homogenized product is added to the pigment and further mixed to homogenize. After processing this with a crusher and passing it through a sieve to make the particle size uniform,
After leaving it for several days, it is compression molded into a container such as a gold plate to obtain a powder foundation.
【００８６】[0086]
【表４】 （組成） （重量％） （１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして下記顔料を処理） 酸化チタン １０．０ セリサイト ３０．０ マイカ バランス カオリン ５．０ ベンガラ ０．８ 黄酸化鉄 ２．５ 黒酸化鉄 ０．１ （２）実施例６のフッ素変性シリコーン ８．０ （３）ミツロウ ２．０ （４）防腐剤 ０．２ （５）香料 微量(Table 4) (Composition) (wt%) (1) Fluorine compound-treated pigment (the following pigment was treated in the same manner as in Production Example 1) Titanium oxide 10.0 Sericite 30.0 Mica balance Kaolin 5.0 Bengal 0.1. 8 Yellow iron oxide 2.5 Black iron oxide 0.1 (2) Fluorine-modified silicone of Example 6 8.0 (3) Beeswax 2.0 (4) Preservative 0.2 (5) Perfume Trace amount
【００８７】実施例１０ ほほ紅：表５に組成を示すほ
ほ紅を実施例９と同様の製法により得た。Example 10 Cheeks: Cheeks whose composition is shown in Table 5 were obtained in the same manner as in Example 9.
【００８８】[0088]
【表５】 （組成） （重量％） （１）シリコーン処理顔料（メチル水素ポリシロキサン処理顔料の市販品） カオリン バランス マイカ １３．０ 酸化チタン １２．０ 赤色２０２号 ２．５ 酸化鉄（赤、黄、黒） ５．０ （２）実施例５のフッ素変性シリコーン ７．０ （３）ジメチルポリシロキサン （信越化学工業（株）製「ＫＦ９６Ａ」、６cs） ５．０ （４）防腐剤 ０．１ （５）香料 微量[Table 5] (Composition) (% by weight) (1) Silicone-treated pigment (commercial product of methylhydrogenpolysiloxane-treated pigment) Kaolin balance Mica 13.0 Titanium oxide 12.0 Red No. 202 2.5 Iron oxide (red, (Yellow, black) 5.0 (2) Fluorine-modified silicone of Example 5 7.0 (3) Dimethylpolysiloxane ("KF96A" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 6cs) 5.0 (4) Preservative 1 (5) Fragrance, trace amount
【００８９】実施例１１ パウダーアイシャドウ：表６
に組成を示すパウダーアイシャドウを下記製法により得
た。 （製法）雲母チタン以外の顔料を先に混合、粉砕した
後、雲母チタンを混合する。その他は実施例９と同様に
して目的のパウダーアイシャドウを得る。Example 11 Powder eyeshadow: Table 6
A powder eye shadow having the composition of was obtained by the following production method. (Production method) Pigments other than titanium mica are first mixed and pulverized, and then titanium mica is mixed. Others are the same as that of Example 9, and the target powder eye shadow is obtained.
【００９０】[0090]
【表６】 （組成） （重量％） （１）撥水・撥油性粉体（製造例１と同様にして処理したものを後から混合） 雲母チタン ４．９ セリサイト バランス マイカ ２５．０ 酸化鉄（赤、黄、黒） ２．０ 群青 ９．０ 紺青 １２．０ （２）実施例６のフッ素変性シリコーン ８．０ （３）スクワラン ２．０ （４）ワセリン １．５ （５）ソルビタントリオレエート １．０ （６）防腐剤 ０．１ （７）香料 微量[Table 6] (Composition) (% by weight) (1) Water-repellent / oil-repellent powder (those treated in the same manner as in Production Example 1 are mixed later) Mica titanium 4.9 Sericite balance mica 25.0 Oxidation Iron (red, yellow, black) 2.0 Ultramarine 9.0 Dark blue 12.0 (2) Fluorine-modified silicone of Example 6 8.0 (3) Squalane 2.0 (4) Vaseline 1.5 (5) Sorbitan Trioleate 1.0 (6) Preservative 0.1 (7) Fragrance Trace
【００９１】実施例１２ 両用パウダーファンデーショ
ン：表７に組成を示す両用パウダーファンデーションを
実施例１１と同様の製法により得た。Example 12 Amphoteric powder foundation: An amphoteric powder foundation whose composition is shown in Table 7 was obtained in the same manner as in Example 11.
【００９２】[0092]
【表７】 （組成） （重量％） （１）シリコーン処理顔料（メチル水素ポリシロキサン処理顔料の市販品） マイカ バランス タルク ４．８ 酸化チタン １４．０ 雲母チタン ３．５ 酸化鉄（赤、黄、黒） ８．２ 酸化亜鉛 ４．５ 酸化アルミニウム １０．０ 硫酸バリウム ５．０ （２）実施例４のフッ素変性シリコーン ６．０ （３）ラノリン ３．０ （４）ワセリン １．０ （５）イソプロピルミリステート １．０ （６）防腐剤 １．５ （７）香料 微量[Table 7] (Composition) (wt%) (1) Silicone treated pigment (commercial product of methylhydrogenpolysiloxane treated pigment) Mica balance talc 4.8 Titanium oxide 14.0 Mica titanium 3.5 Iron oxide (red, yellow) , Black) 8.2 Zinc oxide 4.5 Aluminum oxide 10.0 Barium sulfate 5.0 (2) Fluorine-modified silicone of Example 4 6.0 (3) Lanolin 3.0 (4) Vaseline 1.0 (5) ) Isopropyl myristate 1.0 (6) Preservative 1.5 (7) Fragrance
【００９３】実施例１３ 二層型サンスクリーン乳液：
表８に組成を示す二層型サンスクリーン乳液を実施例８
と同様の製法により得た。Example 13 Two-layer sunscreen emulsion:
Example 8 A two-layer sunscreen emulsion having the composition shown in Table 8 was prepared.
Obtained by the same production method as.
【００９４】[0094]
【表８】 （組成） （重量％） （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２５．０ （２）実施例３のフッ素変性シリコーン １５．０ （３）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン 共重合体 １．０ （４）グリセリン ２．０ （５）エタノール １２．０ （６）精製水 バランス （７）メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ （８）シリコーン処理顔料（メチル水素ポリシロキサン処理顔料の市販品） 酸化亜鉛 ５．５ 酸化チタン ２．０ タルク ５．０ （９）香料 微量[Table 8] (Composition) (% by weight) (1) Octamethylcyclotetrasiloxane 25.0 (2) Fluorine-modified silicone of Example 3 15.0 (3) Dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymer 1. 0 (4) Glycerin 2.0 (5) Ethanol 12.0 (6) Purified water balance (7) Octyl methoxycinnamate 2.0 (8) Silicone-treated pigment (commercial product of methylhydrogenpolysiloxane-treated pigment) Zinc oxide 5.5 Titanium oxide 2.0 Talc 5.0 (9) Fragrance
【００９５】実施例１４ 栄養クリーム：表９に組成を
示す栄養クリームを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（５）を混合し、７５℃に加熱した。
この混合物中に（６）、（７）及び（１０）を混合し、
７０℃に加熱した混合物を攪拌下に加えて乳化する。乳
化後６０℃まで冷却し、この中に（８）及び（９）を加
え更に室温まで冷却して栄養クリームを得る。Example 14 Nutrition cream: A nutrition cream having the composition shown in Table 9 was obtained by the following production method. (Production Method) (1) to (5) were mixed and heated to 75 ° C.
(6), (7) and (10) are mixed in this mixture,
The mixture heated to 70 ° C. is added with stirring to emulsify. After emulsification, the mixture is cooled to 60 ° C., (8) and (9) are added thereto, and the mixture is further cooled to room temperature to obtain a nutrition cream.
【００９６】[0096]
【表９】 （組成） （重量％） （１）ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油 ２．０ （２）硫酸カリウム ０．５ （３）実施例７のフッ素変性シリコーン ６．０ （４）流動パラフィン ５．０ （５）ヘキサデシル−２−エチルヘキサノエート ２．０ （６）安息香酸ナトリウム ０．３ （７）プロピレングリコール ２．０ （８）酢酸−ｄ１−α−トコフェロール ０．１ （９）香料 ０．１ （10）精製水 バランスTable 9 (Composition) (% by weight) (1) Polyoxyethylene (50) hydrogenated castor oil 2.0 (2) potassium sulfate 0.5 (3) fluorine-modified silicone of Example 7 6.0 (4) Liquid paraffin 5.0 (5) Hexadecyl-2-ethylhexanoate 2.0 (6) Sodium benzoate 0.3 (7) Propylene glycol 2.0 (8) Acetic acid-d1-α-tocopherol 0.1 ( 9) Perfume 0.1 (10) Purified water balance
【００９７】実施例１５ ハンドクリーム：表１０に組
成を示すハンドクリームを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（５）を混合し、７５℃に加熱する。
この中に７５℃に加熱した（６）〜（８）の混合物を攪
拌下徐々に加え乳化する。室温まで冷却し、ハンドクリ
ームを得る。Example 15 Hand cream: A hand cream having the composition shown in Table 10 was obtained by the following method. (Production method) (1) to (5) are mixed and heated to 75 ° C.
The mixture of (6) to (8) heated to 75 ° C. is gradually added to this under stirring to emulsify. Cool to room temperature and get hand cream.
【００９８】[0098]
【表１０】 （組成） （重量％） （１）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンパルミテート １．５ （２）塩化アルミニウム ０．８ （３）イソプロピルミリステート ４．５ （４）ジメチルポリシロキサン （信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ａ」、６cs） ４．０ （５）実施例７のフッ素変性シリコーン ６．０ （６）パラオキシ安息香酸メチル ０．２ （７）ソルビトール １０．０ （８）精製水 バランスTable 10 (Composition) (wt%) (1) Polyoxyethylene (20) sorbitan palmitate 1.5 (2) Aluminum chloride 0.8 (3) Isopropyl myristate 4.5 (4) Dimethylpolysiloxane ( Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KF-96A", 6cs) 4.0 (5) Fluorine-modified silicone of Example 7 6.0 (6) Methyl paraoxybenzoate 0.2 (7) Sorbitol 10.0 (8) ) Purified water balance
【００９９】実施例１６ クリーム状ファンデーション
（油中水型）：表１１に組成を示すクリーム状ファンデ
ーションを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（６）を混合し、７５℃に加熱する。
これに（７）をディスパーで分散させる。この中に
（９）〜（１４）の混合物を７５℃に加熱し、攪拌下で
徐々に添加して乳化する。その後３０℃に冷却し（８）
及び（１５）を加え、更に室温まで冷却して目的のクリ
ーム状ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）を得る。Example 16 Creamy foundation (water-in-oil type): A creamy foundation having the composition shown in Table 11 was obtained by the following method. (Production Method) (1) to (6) are mixed and heated to 75 ° C.
Disperse (7) in this with a disper. The mixture of (9) to (14) is heated to 75 ° C. and gradually added with stirring to emulsify. Then cool to 30 ° C (8)
And (15) are added and further cooled to room temperature to obtain the desired creamy foundation (W / O type).
【０１００】[0100]
【表１１】 （組成） （重量％） （１）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン 共重合体 ２．０ （２）実施例２のフッ素変性シリコーン １０．０ （３）ジメチルポリシロキサン （信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ａ」、６cs） ５．０ （４）ステアリン酸アルミニウム ０．２ （５）１−イソステアロイル−３−ミリストイル−グリセロール ２．０ （６）メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ （７）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして下記顔料を処理） タルク ５．０ 酸化チタン ９．０ 酸化鉄（赤、黄、黒） １．２ （８）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ （９）パラオキシ安息香酸ブチル ０．１ （10）安息香酸ナトリウム ０．２ （11）硫酸マグネシウム ０．５ （12）グリセリン ５．５ （13）１，３−ブチレングリコール ２．５ （14）精製水 バランス （15）香料 ０．１[Table 11] (Composition) (wt%) (1) Dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymer 2.0 (2) Fluorine-modified silicone of Example 2 10.0 (3) Dimethylpolysiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (KF-96A, 6cs) 5.0 (4) Aluminum stearate 0.2 (5) 1-Isostearoyl-3-myristoyl-glycerol 2.0 (6) Octyl methoxycinnamate 2.0 (7) Fluorine compound-treated pigment (the following pigment was treated in the same manner as in Production Example 1) Talc 5.0 Titanium oxide 9.0 Iron oxide (red, yellow, black) 1.2 (8) Decamethylcyclopentasiloxane 15 0.0 (9) Butyl paraoxybenzoate 0.1 (10) Sodium benzoate 0.2 (11) Magnesium sulfate 0.5 (12) Glycerin 5.5 (13) 1,3-Bu Glycol 2.5 (14) Purified water Balance (15) Perfume 0.1
【０１０１】実施例１７ 消毒用クリーム：表１２に組
成を示す消毒用クリームを下記製法により得た。 （製法）（６）〜（１１）を均一になるように混合す
る。これを攪拌下（１）〜（５）の水性成分に添加して
乳化し、目的の消毒用クリームを得る。Example 17 Disinfecting cream: A disinfecting cream having the composition shown in Table 12 was obtained by the following method. (Production method) (6) to (11) are mixed so as to be uniform. This is added to the aqueous components under stirring (1) to (5) and emulsified to obtain the intended disinfecting cream.
【０１０２】[0102]
【表１２】 （組成） （重量％） （１）ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油 ０．５ （２）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンパルミテート １．０ （３）グリセリン ６．０ （４）１，３−ブチレングリコール ６．０ （５）精製水 バランス （６）スクワラン ５．０ （７）ホホバ油 ５．０ （８）オクタメチルシクロテトラシロキサン １８．０ （９）メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ （10）実施例２のフッ素変性シリコーン ３０．０ （11）殺菌剤（「イルガサンＤＰ−３００」） ０．２(Table 12) (Composition) (wt%) (1) Polyoxyethylene (50) hydrogenated castor oil 0.5 (2) Polyoxyethylene (20) sorbitan palmitate 1.0 (3) Glycerin 6.0 (4) ) 1,3-butylene glycol 6.0 (5) Purified water balance (6) Squalane 5.0 (7) Jojoba oil 5.0 (8) Octamethylcyclotetrasiloxane 18.0 (9) Octyl methoxycinnamate 2 0.0 (10) Fluorine-modified silicone of Example 2 30.0 (11) Bactericide (“Irgassan DP-300”) 0.2
【０１０３】以上の実施例８〜１７で得られた各種の化
粧料はいずれも化粧持ちが良好で、しかも使用感に優れ
るものであった。Each of the various cosmetics obtained in Examples 8 to 17 had good makeup retention and were excellent in usability.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年３月２日[Submission date] March 2, 1993
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１９[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１９】本発明のポリシロキサン単位（１）若しく
は（７）及び（２）若しくは（８）を有するフッ素変性
シリコーン誘導体（Ａ）又は（Ｂ）のＲ１、Ｒ２及びＲ
３で示される炭化水素基としては、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル等の直鎖アルキル基；イ
ソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオ
ペンチル、１−エチルプロピル、２−エチルヘキシル等
の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル
等の環状アルキル基；フェニル、ナフチル等の芳香族炭
化水素基などが挙げられ、また、Ｒで示される炭化水素
基としては、炭素数２〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアル
キレン基が好ましく、特にエチレン基、プロピレン基等
が好ましい。R 1 , R 2 and R of the fluorine-modified silicone derivative (A) or (B) having the polysiloxane unit (1) or (7) and (2) or (8) of the present invention.
Examples of the hydrocarbon group represented by 3 include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl and decyl; isopropyl, sec-butyl, tert-butyl, neopentyl, 1 -Ethylpropyl, 2-ethylhexyl, and other branched-chain alkyl groups; cyclopentyl, cyclohexyl, and other cyclic alkyl groups; phenyl, naphthyl, and other aromatic hydrocarbon groups, and the like, and the hydrocarbon group represented by R includes A linear or branched alkylene group having 2 to 5 carbon atoms is preferable, and an ethylene group and a propylene group are particularly preferable.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２５[Name of item to be corrected] 0025
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２５】（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒｆ、
Ｒ、ｍ、ｎ及びｘは前記と同義である）すなわち、ハロ
ゲン化アルケン（９）とフッ素含有アルコール（１０）
とを塩基性条件下、反応させることにより化合物（６）
を得ることができる。この反応において、一般式（９）
で表わされる化合物は、一般式（１０）で表わされる化
合物に対し１モル当量以上、好ましくは１．１から１．
５モル用いる。また塩基としてはアルカル金属、アルカ
リ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類
金属水素化物、アルカリ土類金属水酸化物、第４級アン
モニウム塩などが挙げられる。上記反応は、必要に応じ
て溶媒を使用し、３０℃ないし１５０℃、好ましくは４
０℃ないし１００℃の温度範囲で加熱攪拌することによ
って行われる。(In the formula, X represents a halogen atom, R f ,
R, m, n and x are as defined above, that is, a halogenated alkene (9) and a fluorine-containing alcohol (10).
Compound (6) is obtained by reacting and under basic conditions.
Can be obtained. In this reaction, the general formula (9)
The compound represented by the formula (1) is 1 molar equivalent or more, preferably 1.1 to 1.
Use 5 moles. Examples of the base include alcal metal, alkali metal hydride, alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydride, alkaline earth metal hydroxide, and quaternary ammonium salt. In the above reaction, a solvent is used if necessary, and the temperature is 30 ° C to 150 ° C, preferably 4 ° C.
It is carried out by heating and stirring in the temperature range of 0 ° C to 100 ° C.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００７５[Correction target item name] 0075
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００７５】＊１ トリフルオロプロピルシリコーン
（信越化学工業（株）製「Ｘ−２２−８２ ０」） ＊２ 旭硝子（株）製「ＦＳＬ−３００」。このものは
下記化学式を有する。* 1 Trifluoropropyl silicone ("X-22-820" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) * 2 "FSL-300" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. It has the following chemical formula:
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００７６[Correction target item name] 0076
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００７６】[0076]
【化２５】 ─────────────────────────────────────────────────────
[Chemical 25] ─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年２月２８日[Submission date] February 28, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項１[Name of item to be corrected] Claim 1
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【化１】 〔式中、Ｒｆは炭素数が１〜２０のパーフルオロアルキ
ル基又は式Ｈ（ＣＦ２）ｋ−（式中、ｋは１〜２０の整
数を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル
基を示し、Ｒは炭素数が２〜１６の炭化水素基を示し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一でも異なっていてもよい、
炭素数が１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水
素基又は炭素数が５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭
化水素基を示し、ｍは２〜１６の整数を示し、ｎは１〜
６の整数を示し、ｘは０〜５０の整数を示し、ｐは１〜
２００の整数を、ｑは０〜２００の整数をそれぞれ示
し、かつｐ＋ｑ≧５である〕で表わされる２個のポリシ
ロキサン単位を有する鎖状のフッ素変性シリコーン誘導
体（Ａ）。[Chemical 1] [In the formula, R f is a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms or ω-H-perfluoro represented by the formula H (CF 2 ) k- (in the formula, k represents an integer of 1 to 20). Represents an alkyl group, R represents a hydrocarbon group having 2 to 16 carbon atoms,
R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different,
A linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms, m represents an integer of 2 to 16, and n Is 1
6 is an integer, x is an integer of 0 to 50, and p is 1 to
An integer of 200, q is an integer of 0 to 200, and p + q ≧ 5.] A chain-like fluorine-modified silicone derivative (A) having two polysiloxane units.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１０[Correction target item name] 0010
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１０】〔式中、Ｒｆは炭素数が１〜２０のパーフ
ルオロアルキル基又はＨ（ＣＦ２）ｋ−（ｋは１〜２０
の整数を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアル
キル基を示し、Ｒは炭素数が２〜１６の炭化水素基を示
し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一でも異なっていてもよ
い、炭素数が１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭
化水素基又は炭素数が５〜１０の脂環式若しくは芳香族
の炭化水素基を示し、ｍは２〜１６の整数を示し、ｎは
１〜６の整数を示し、ｘは０〜５０の整数を示し、ｐは
１〜２００の整数を、ｑは０〜２００の整数をそれぞれ
示し、かつｐ＋ｑ≧５である〕で表わされる２個のポリ
シロキサン単位を有する鎖状のフッ素変性シリコーン誘
導体（Ａ）を提供するものである。[Wherein R f is a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms or H (CF 2 ) k- (k is 1 to 20)
Represents an ω-H-perfluoroalkyl group, R represents a hydrocarbon group having 2 to 16 carbon atoms, and R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different. Good, a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 16 , N represents an integer of 1 to 6, x represents an integer of 0 to 50, p represents an integer of 1 to 200, q represents an integer of 0 to 200, and p + q ≧ 5]. The present invention provides a chain-like fluorine-modified silicone derivative (A) having two polysiloxane units.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３１[Correction target item name] 0031
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３１】本発明の化粧料には、更に、ポリシロキサ
ン単位（１）及び（２）において、ｐ＋ｑが５未満の公
知のフッ素変性シリコーン誘導体をも上記（Ａ）と同様
に配合することができる。すなわち、本発明の化粧料に
は、前記フッ素変性シリコーン誘導体（Ｂ）が含有され
る。これらのうち、フッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）
を配合することが特に好ましい。In the cosmetic of the present invention, a known fluorine-modified silicone derivative having a polysiloxane unit (1) or (2) of which p + q is less than 5 can be blended in the same manner as in the above (A). . That is, the cosmetic of the present invention contains the fluorine-modified silicone derivative (B). Of these, fluorine-modified silicone derivatives (A)
It is particularly preferable to add
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３５[Correction target item name] 0035
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明によれば、１．高い撥水・撥油性
を有し、２．化粧品基剤との相溶性が良好で、３．乳化
安定性が高く、４．低粘度でべとつかず、５．皮膚刺激
性が極めて低い等の優れた特徴を有する鎖状のフッ素変
性シリコーン誘導体（Ａ）を容易かつ簡便に得ることが
できる。更に、フッ素変性シリコーン誘導体（Ｂ）を配
合した化粧料は化粧持ちが良好で、かつ使用感に優れる
ものである。According to the present invention, 1. It has high water and oil repellency, 2. Good compatibility with cosmetics base, 3. High emulsion stability 4. Low viscosity and non-greasy 5. A chain-like fluorine-modified silicone derivative (A) having excellent characteristics such as extremely low skin irritation can be easily and easily obtained. Furthermore, the cosmetics containing the fluorine-modified silicone derivative (B) have good makeup retention and are excellent in usability.
【手続補正５】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３７[Name of item to be corrected] 0037
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３７】[0037]
【化１０】 [Chemical 10]
【手続補正６】[Procedure correction 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００５５[Correction target item name] 0055
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００５５】実施例１で用いた装置に、トルエン２０ｍ
ｌ、ハイドロジェンポリシロキサン（ＭＤ２ＤＨ ２Ｍ）
（東芝シリコーン（株）製）８．０ｇ（１８．６ｍｍｏ
ｌ）、化合物（６ａ）１８．０ｇ（４４．７ｍｍｏ
ｌ）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２
９μｌ（０．８９×１０−３ｍｍｏｌ）を加え、実施例
１と同様の方法により目的化合物（１ｄ）２０．３ｇを
無色透明の油状物として得た（収率８７％）。To the apparatus used in Example 1, 20 m of toluene was added.
1, hydrogen polysiloxane (MD 2 DH 2 M)
(Manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 8.0 g (18.6 mmo)
1), 18.0 g of compound (6a) (44.7 mmo)
l), 2% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid 2
9 μl (0.89 × 10 −3 mmol) was added, and 20.3 g of the target compound (1d) was obtained as a colorless transparent oily substance by the same method as in Example 1 (yield 87%).
【手続補正７】[Procedure Amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００６０[Correction target item name] 0060
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００６０】実施例１で用いた装置に、トルエン２０ｍ
ｌ、ハイドロジェンポリシロキサン（ＭＤ３ＤＨ ３Ｍ）
（東芝シリコーン（株）製）７．０ｇ（１２．４ｍｍｏ
ｌ）、化合物（６ａ）１８．１ｇ（４４．７ｍｍｏ
ｌ）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液２
９．５μｌ（０．８９×１０−８ｍｍｏｌ）を加え、実
施例１と同様の方法により目的化合物（１ｅ）１９．７
ｇを無色透明の油状物として得た（収率８９％）。To the apparatus used in Example 1, 20 m of toluene was added.
1, hydrogen polysiloxane (MD 3 DH 3 M)
(Toshiba Silicone Co., Ltd.) 7.0 g (12.4 mmo)
1), 18.1 g (44.7 mmo) of compound (6a)
l), 2% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid 2
9.5 μl (0.89 × 10 −8 mmol) was added, and the target compound (1e) 19.7 was prepared in the same manner as in Example 1.
g was obtained as a colorless transparent oil (yield 89%).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鳥塚 誠 神奈川県川崎市多摩区東生田１−17−５− 402 (72)発明者 旭 正彦 東京都文京区大塚４丁目34−２ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Makoto Torizuka 1-17-5-402 Higashiikuta, Tama-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Masahiko Asahi 4-34-2, Otsuka, Bunkyo-ku, Tokyo
Claims (3)
ル基又は式H(CF2)k-（式中、ｋは１〜２０の整数を示
す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示
し、Ｒは炭素数が２〜１６の炭化水素基を示し、Ｒ1 、
Ｒ2 及びＲ3 は、同一でも異なっていてもよい、炭素数
が１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又
は炭素数が５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水素
基を示し、ｍは２〜１６の整数を示し、ｎは１〜６の整
数を示し、ｘは０〜５０の整数を示し、ｐは１〜２００
の整数を、ｑは０〜２００の整数をそれぞれ示し、かつ
ｐ＋ｑ≧６である〕で表わされる２個のポリシロキサン
単位を有するフッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）。1. The following general formulas (1) and (2): [In the formula, R f is a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms or ω-H-perfluoro represented by the formula H (CF 2 ) k- (in the formula, k represents an integer of 1 to 20). Represents an alkyl group, R represents a hydrocarbon group having 2 to 16 carbon atoms, R 1 ,
R 2 and R 3 may be the same or different and are a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 5 to 10 carbon atoms. Group, m represents an integer of 2 to 16, n represents an integer of 1 to 6, x represents an integer of 0 to 50, and p represents 1 to 200.
And q is an integer of 0 to 200, and p + q ≧ 6]. The fluorine-modified silicone derivative (A) having two polysiloxane units.
と同義である）で表わされる２個のポリシロキサン単位
を有するシリコーン誘導体（５）と下記一般式（６） 【化３】 （式中、Ｒf 、Ｒ、ｍ、ｎ及びｘはそれぞれ前記と同義
である）で表わされる化合物とを反応させることを特徴
とする請求項１記載のフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）の製造方法。2. The following general formulas (3) and (4): (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , p and q have the same meanings as defined above), and a silicone derivative (5) having two polysiloxane units and the following general formula (6) 3] The method for producing the fluorine-modified silicone derivative (A) according to claim 1, wherein the compound represented by the formula (wherein R f , R, m, n and x are as defined above) is reacted. .
００の整数を示し、Ｒf、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｍ、
ｎ及びｘはそれぞれ前記と同義である）で表わされる２
個のポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン
誘導体（Ｂ）を含有することを特徴とする化粧料。3. The following general formulas (7) and (8): (In the formula, p ′ represents an integer of 1 to 200 and q ′ represents 0 to 2
00 is an integer, and R f , R, R 1 , R 2 , R 3 , m,
n and x each have the same meaning as above) 2
A cosmetic comprising a fluorine-modified silicone derivative (B) having one polysiloxane unit.
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