JP2899964B2 - Perfluoroalkyl compounds - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は優れた撥水・撥油性
を有する新規なフッ素変性シリコーン誘導体、その製造
法及びこれを含有する化粧持ち及び使用感の良好な化粧
料に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel fluorine-modified silicone derivative having excellent water and oil repellency, a method for producing the same, and a cosmetic composition containing the same which has a long lasting feel and a good feel.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、水や汗から皮膚を保護する目的
で、また水や汗による化粧くずれを防止する目的で種々
の撥水性化粧料が用いられている。例えばスキンクリー
ム、スキンローション等の皮膚保護化粧料やメイクアッ
プ化粧料には、撥水性成分としてシリコーン油やシリコ
ーン樹脂が配合されている。ところが、これらのシリコ
ーン油やシリコーン樹脂は撥水性についてはある程度の
効果を奏するものの撥油性については充分な効果を有す
るものではない。従って、これらの成分を配合した化粧
料は皮脂による化粧くずれを生じるという問題があっ
た。2. Description of the Related Art Conventionally, various water-repellent cosmetics have been used for the purpose of protecting the skin from water and sweat and for preventing the makeup from being damaged by water and sweat. For example, skin protection cosmetics such as skin creams and skin lotions and makeup cosmetics contain a silicone oil or silicone resin as a water repellent component. However, these silicone oils and silicone resins have a certain effect on water repellency, but do not have a sufficient effect on oil repellency. Therefore, there is a problem that cosmetics containing these components cause makeup loss due to sebum.
【０００３】そこで撥水性及び撥油性を有する化合物の
開発が求められ、例えば次の一般式（５）Therefore, development of a compound having water repellency and oil repellency has been demanded. For example, the following general formula (5)
【０００４】[0004]
【化２】 Embedded image
【０００５】〔式中、Ｒf″は炭素数１〜８のパーフル
オロアルキル基を示し、ｐ及びｑは平均数で、ｐは１〜
１５０、ｑは０〜１５０の数を示し、ｒは０〜５の整数
を示す〕で表わされる化合物を配合した耐水性及び耐皮
脂性に優れた化粧料が開発された（特開平２−２９５９
１２号公報）。[Wherein, R f ″ represents a perfluoroalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, p and q are average numbers, and p is 1 to
150, q represents a number of 0 to 150, and r represents an integer of 0 to 5], and a cosmetic having excellent water resistance and sebum resistance, which has been compounded, has been developed (JP-A-2-2959).
No. 12).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記化
合物（５）は、化粧料基剤として用いるうえでいくつか
の欠点を有していた。すなわち、まず撥油性に関して未
だ充分満足できるものではない。これに対し、撥油性を
向上させるためパーフルオロアルキル基含有シロキサン
単位の重合度を高めることが考えられるが、このような
化合物は粘度が高くなり、化粧料に配合した場合乳化安
定性を低下させる等の欠点が生ずる。However, the compound (5) has some disadvantages when used as a cosmetic base. That is, the oil repellency is not yet sufficiently satisfactory. On the other hand, in order to improve the oil repellency, it is conceivable to increase the degree of polymerization of the perfluoroalkyl group-containing siloxane unit. However, such a compound has a high viscosity, and reduces the emulsion stability when blended in a cosmetic. And the like.
【０００７】また、化合物（５）は一般にパーフルオロ
アルキル基含有ジクロロシランとジオルガノジクロロシ
ランとの共加水分解重合反応、又はパーフルオロアルキ
ル基含有環状ポリシロキサンと環状ジオルガノシロキサ
ンとの開環重合反応によって製造されている。しかし、
これらの方法によると、シロキサン鎖長やフッ素含有量
の制御が困難であり、得られた化合物（５）は種々の鎖
長を有する混合物となってしまう。特に開環重合法で
は、原料のパーフルオロアルキル基含有環状ポリシロキ
サンにも制約があり、応用できる範囲は狭い。The compound (5) is generally prepared by co-hydrolytic polymerization of a perfluoroalkyl group-containing dichlorosilane and diorganodichlorosilane, or ring-opening polymerization of a perfluoroalkyl group-containing cyclic polysiloxane and a cyclic diorganosiloxane. Manufactured by reaction. But,
According to these methods, it is difficult to control the siloxane chain length and the fluorine content, and the resulting compound (5) becomes a mixture having various chain lengths. In particular, in the ring-opening polymerization method, the perfluoroalkyl group-containing cyclic polysiloxane as a raw material is restricted, and the applicable range is narrow.
【０００８】従って、本発明の目的は優れた撥水・撥油
性を有し、化粧料への配合性の良好な新規化合物、及び
これを含有し、化粧持ち及び使用感の良好な化粧料を提
供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel compound having excellent water repellency and oil repellency and having good incorporation into cosmetics, and a cosmetic containing the same and having good cosmetic durability and feeling of use. To provide.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】斯かる実状に鑑み、本発
明者らは鋭意研究を行った結果、後記一般式（１）及び
（２）で表わされるシロキサン単位を有するフッ素変性
シリコーン誘導体が、ケイ素原子１個に対し２個のパー
フルオロアルキル基を有していることから、撥水・撥油
性が良好であり、かつ化粧料への配合性が良いことを見
出し本発明を完成した。Means for Solving the Problems In view of such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, a fluorine-modified silicone derivative having a siloxane unit represented by the following general formulas (1) and (2) has been obtained. Having two perfluoroalkyl groups for one silicon atom, they found that they had good water and oil repellency and good compoundability with cosmetics, and completed the present invention.
【００１０】すなわち本発明は、次の一般式（１）That is, the present invention provides the following general formula (1)
【００１１】[0011]
【化３】 Embedded image
【００１２】〔式中、Ｒ1 は炭素数１〜１０の直鎖若し
くは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂
環式若しくは芳香族の炭化水素基を示し、Ｒf 及び
Ｒf′はそれぞれ炭素数１〜２０のパーフルオロアルキ
ル基を示し、ｌは２〜１６の整数を示し、ｍ及びｎはそ
れぞれ１又は２の整数を示す〕で表わされるシロキサン
単位及び次の一般式（２）[0012] [wherein, R 1 represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group or a hydrocarbon group of a cycloaliphatic or aromatic having 5 to 10 carbon atoms of 1 to 10 carbon atoms, R f and R f ′ represents a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 represents an integer of 2 to 16, m and n each represent an integer of 1 or 2, and a siloxane unit represented by the following general formula: Equation (2)
【００１３】[0013]
【化４】 Embedded image
【００１４】〔式中、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ炭素数１
〜１０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭
素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水素基を示
す〕で表わされるシロキサン単位を有する重合度２〜２
００のフッ素変性シリコーン誘導体、その製造法及びこ
れを含有する化粧料を提供するものである。Wherein R 2 and R 3 each have 1 carbon atom
A linear or branched aliphatic hydrocarbon group of 10 to 10 or an alicyclic or aromatic hydrocarbon group of 5 to 10 carbon atoms].
The present invention provides a fluorine-modified silicone derivative of No. 00, a method for producing the same, and a cosmetic containing the same.
【００１５】また、本発明は、次の一般式（４）Further, the present invention provides the following general formula (4)
【００１６】[0016]
【化５】 Embedded image
【００１７】〔式中、Ｒf 及びＲf′はそれぞれ炭素数
１〜２０のパーフルオロアルキル基を示し、ｌは２〜１
６の整数を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１又は２の整数を
示す〕で表わされるパーフルオロアルキル化合物を提供
するものである。Wherein R f and R f ′ each represent a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and 1 represents 2 to 1
6 represents an integer, and m and n each represent an integer of 1 or 2].
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】本発明のシロキサン単位（１）及
び（２）を含む重合度２〜２００のフッ素変性シリコー
ン誘導体（以下「フッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）」
という）中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 で示される炭化水素基
としては例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル等の直鎖アルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、１−エチルプロ
ピル、２−エチルヘキシル等の分岐鎖アルキル基；シク
ロペンチル、シクロヘキシル等の環状アルキル基；フェ
ニルナフチル等の芳香族炭化水素基等が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A fluorine-modified silicone derivative containing the siloxane units (1) and (2) of the present invention and having a degree of polymerization of 2 to 200 (hereinafter referred to as "fluorine-modified silicone derivative (A)")
Wherein the hydrocarbon groups represented by R 1 , R 2 and R 3 include, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl,
Linear alkyl groups such as pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl and decyl; branched alkyl groups such as isopropyl, sec-butyl, tert-butyl, neopentyl, 1-ethylpropyl and 2-ethylhexyl; cyclopentyl, cyclohexyl and the like A cyclic alkyl group; an aromatic hydrocarbon group such as phenylnaphthyl;
【００１９】シロキサン単位（１）においてＲf 又はＲ
f′で示されるパーフルオロアルキル基は、直鎖でも分
岐鎖のものでも用いることができるが、合成上は直鎖の
ものが好ましく、例えばノナフルオロブチル基、ウンデ
カフルオロペンチル基、トリデカフルオロノニル基、ペ
ンタデカフルオロブチル基、ヘプタデカフルオロオクチ
ル基、ノナデカフルオロノニル基、ヘンエイコサフルオ
ロデシル基が挙げられる。In the siloxane unit (1), R f or R
The perfluoroalkyl group represented by f ′ may be a straight-chain or branched-chain one, but is preferably a straight-chain from the viewpoint of synthesis, for example, a nonafluorobutyl group, an undecafluoropentyl group, and a tridecafluoro group. A nonyl group, a pentadecafluorobutyl group, a heptadecafluorooctyl group, a nonadecafluorononyl group, and a heneicosafluorodecyl group.
【００２０】本発明のフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）は例えば次の如くして製造することができる。す
なわち、次の一般式（３）The fluorine-modified silicone derivative (A) of the present invention can be produced, for example, as follows. That is, the following general formula (3)
【００２１】[0021]
【化６】 Embedded image
【００２２】（式中、Ｒ1 は前記と同じものを示す）で
表わされるシロキサン単位及び一般式（２）Wherein R 1 is the same as defined above, and a siloxane unit represented by the general formula (2):
【００２３】[0023]
【化７】 Embedded image
【００２４】（式中、Ｒ2 及びＲ3 は前記と同じものを
示す）で表わされるシロキサン単位を有する重合度２〜
２００のシリコーン誘導体（以下「シリコーン誘導体
（Ｂ）」という）に、次の一般式（４）(Wherein R 2 and R 3 are the same as described above) having a siloxane unit represented by the following formula:
200 silicone derivatives (hereinafter referred to as “silicone derivatives (B)”) having the following general formula (4)
【００２５】[0025]
【化８】 Embedded image
【００２６】（式中、Ｒf 、Ｒf′、ｌ、ｍ及びｎは前
記と同じものを示す）で表わされるパーフルオロアルキ
ル化合物を反応させる方法が挙げられる。(Wherein, R f , R f ′, 1, m and n are the same as those described above).
【００２７】上記製造方法に用いるシリコーン誘導体
（Ｂ）は、ポリシロキサン単位（３）を少なくとも１個
含有するものであれば、分子構造等に特に制限はなく、
また公知の種々のものを使用することができる。シリコ
ーン誘導体（Ｂ）の具体例としては、ペンタメチルジシ
ロキサン、トリデカメチルヘキサシロキサン等の片末端
ハイドロジェンメチルポリシロキサン、テトラメチルジ
シロキサン、ヘキサメチルトリシロキサン、オクタメチ
ルテトラシロキサン、ドデカメチルヘキサシロキサン等
の両末端ハイドロジェンジメチルポリシロキサン及び市
販のメチルハイドロジェンポリシロキサン、例えば東芝
シリコーン（株）製のＴＳＦ４８４、ＴＳＦ４８３、信
越化学工業（株）製ＫＦ９９等が挙げられる。The silicone derivative (B) used in the above production method is not particularly limited in molecular structure and the like as long as it contains at least one polysiloxane unit (3).
In addition, various known materials can be used. Specific examples of the silicone derivative (B) include hydrogen methylpolysiloxane having one terminal such as pentamethyldisiloxane and tridecamethylhexasiloxane, tetramethyldisiloxane, hexamethyltrisiloxane, octamethyltetrasiloxane, and dodecamethylhexasiloxane. And the like, and commercially available methyl hydrogen polysiloxane such as TSF484 and TSF483 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., and KF99 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
【００２８】一方、一般式（４）で表わされる化合物
は、本発明者によって合成された新規な物質である。こ
の化合物（４）は例えば次式に従い製造することができ
る。On the other hand, the compound represented by the general formula (4) is a novel substance synthesized by the present inventors. This compound (4) can be produced, for example, according to the following scheme.
【００２９】[0029]
【化９】 Embedded image
【００３０】（式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｌ、
ｍ、ｎ、Ｒf 及びＲf′は前記と同じものを示す） すなわち、ハロゲン化アルケン（６）とフッ素含有アル
コール（７）とを塩基条件下、反応させることにより化
合物（４）を得ることができる。この反応において一般
式（６）で表わされる化合物は一般式（７）で表わされ
る化合物に対し、１モル当量以上、好ましくは１．５モ
ル当量以上用いる。また塩基としてはアルカリ金属、ア
ルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ
土類金属水素化物、アルカリ土類金属水酸化物、第４級
アンモニウム塩などが挙げられる。本反応は、必要に応
じて溶媒を使用し、３０℃ないし１５０℃、好ましくは
４０℃ないし１００℃の温度範囲で加熱攪拌することに
よって行われる。(Wherein X represents a halogen atom, l,
m, n, R f and R f ′ are the same as those described above. That is, the compound (4) is obtained by reacting a halogenated alkene (6) with a fluorine-containing alcohol (7) under basic conditions. Can be. In this reaction, the compound represented by the general formula (6) is used in an amount of 1 molar equivalent or more, preferably 1.5 molar equivalents or more, based on the compound represented by the general formula (7). Examples of the base include alkali metals, alkali metal hydrides, alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydrides, alkaline earth metal hydroxides, and quaternary ammonium salts. This reaction is carried out by heating and stirring in a temperature range of 30 ° C to 150 ° C, preferably 40 ° C to 100 ° C, using a solvent as necessary.
【００３１】また、前記反応式中、一般式（７）で表わ
される化合物は次の一般式（８） Ｒf（ＣＨ2）mＯＨ （８） （式中、Ｒf及びｍは前記と同じものを示す）とエピク
ロルヒドリンとをアルカリ金属水酸化物存在下反応させ
ることにより容易にしかも安価に得られる（特開平１−
１９３２３６号公報）。In the above reaction formula, the compound represented by the general formula (7) is represented by the following general formula (8): R f (CH 2 ) m OH (8) (where R f and m are the same as those described above) Can be obtained easily and at low cost by reacting epichlorohydrin with epichlorohydrin in the presence of an alkali metal hydroxide.
193236).
【００３２】このようにして得られた化合物（４）とシ
リコーン誘導体（Ｂ）との反応は、触媒の存在下におい
て行われる。ここで用いる触媒としては、一般にヒドロ
シリル化に用いられるもの、例えば遊離ラジカル開始
剤；光開始剤；ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウム、白金等の金属の錯体化合物；こ
れらをシリカゲル又はアルミナに担持させたものなどが
挙げられる。これらのうち、特に塩化白金酸、ｓｐｅｉ
ｅｒ試薬（塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液）
等が好ましい。触媒の使用量はシリコーン誘導体（Ｂ）
と化合物（４）との反応を促進するのに充分な量であれ
ばよく、特に限定されないが、使用される化合物（４）
１mol に対して１０-6〜１０-1mol の範囲が好ましい。The reaction between the compound (4) thus obtained and the silicone derivative (B) is carried out in the presence of a catalyst. Examples of the catalyst used herein include those generally used for hydrosilylation, for example, a free radical initiator; a photoinitiator; a complex compound of a metal such as ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, and platinum; supported on silica gel or alumina. And the like. Among these, chloroplatinic acid, spei
er reagent (chloroplatinic acid in isopropyl alcohol)
Are preferred. The amount of catalyst used is silicone derivative (B)
The compound (4) may be used in an amount sufficient to promote the reaction between the compound (4) and the compound (4).
The range of 10 -6 to 10 -1 mol per mol is preferable.
【００３３】本反応においては反応溶媒の使用は必須で
はないが、必要に応じて適当な溶媒中で反応を行っても
よい。反応溶媒としては、反応を阻害しないものであれ
ば特に限定されず、例えばペンタン、ヘキサン、シクロ
ヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等のベンゼン系溶媒；ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のア
ルコール系溶媒などが挙げられる。ヒドロシリル化は、
０〜２００℃で進行するが、反応速度や生成物の着色な
どを考え、５０〜１５０℃で行うのが好ましい。また、
反応時間は０．５〜２４時間程度とするのが好ましい。In this reaction, the use of a reaction solvent is not essential, but the reaction may be carried out in an appropriate solvent, if necessary. The reaction solvent is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction, and examples thereof include hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, and cyclohexane; benzene solvents such as benzene, toluene, and xylene; ethers such as diethyl ether and diisopropyl ether. Solvents such as alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol. Hydrosilylation is
The reaction proceeds at 0 to 200 ° C., but is preferably performed at 50 to 150 ° C. in consideration of the reaction rate and coloring of the product. Also,
The reaction time is preferably about 0.5 to 24 hours.
【００３４】なお、得られるフッ素変性シリコーン誘導
体（Ａ）の、粘度、溶解性、乳化安定性等の諸性質をコ
ントロールするためには、シリコーン誘導体（Ｂ）と化
合物（４）の組み合せを変化させればよい。In order to control various properties such as viscosity, solubility and emulsion stability of the obtained fluorine-modified silicone derivative (A), the combination of the silicone derivative (B) and the compound (4) is changed. Just do it.
【００３５】このようにして得られたフッ素変性シリコ
ーン誘導体（Ａ）は、撥水・撥油性に優れ、粘度等の諸
性質も目的により、コントロールされているため、化粧
料に油剤として用いると、化粧持ち、使用感に優れたも
のとすることができる。この場合フッ素変性シリコーン
誘導体（Ａ）の配合量は特に制限されるものではない
が、通常０．００１〜９０重量％（以下、単に「％」で
示す）、好ましくは１〜５０％である。フッ素変性シリ
コーン誘導体（Ａ）を含有する本発明の化粧料には、更
に通常の化粧料に用いられる油剤を併用することができ
る。かかる油剤としては、例えばオクタメチルシクロテ
トラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、
ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコー
ン；メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、
メチルフェニルポリシロキサン等の不揮発性シリコー
ン；スクワラン、パーム油等の動植物性油脂；その他炭
化水素、高級脂肪酸エステル、流動パラフィン、イソ流
動パラフィンなどが挙げられる。更に、本発明の化粧料
には、必要に応じて通常の化粧料に配合される成分、例
えばワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタ
リンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、高
級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油分；水溶
性及び油溶性ポリマー；無機及び有機顔料、シリコン又
はフッ素化合物で処理された無機及び有機顔料、有機染
料等の色剤；アニオン性活性剤、カチオン性活性剤、非
イオン性活性剤、ジメチルポリシロキサン・ポリオキシ
アルキレン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン等の
界面活性剤；その他水、防腐剤、酸化防止剤、色素、増
粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促
進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを本発
明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができ
る。特にフッ素化合物で表面処理した顔料を用いた場
合、皮脂くずれがなく好ましい。本発明の化粧料は、そ
の剤型、種類等も特に制限はなく、また通常の方法に従
って製造することができ、例えば油性化粧料、乳化化粧
料、水性化粧料、口紅、頬紅、ファンデーション、皮膚
洗浄剤、毛髪洗浄剤、ヘアートニック、整髪剤、養毛
剤、育毛剤等として適用される。The fluorine-modified silicone derivative (A) thus obtained is excellent in water repellency and oil repellency, and various properties such as viscosity are controlled depending on the purpose. It can be used for long-lasting makeup and excellent feeling. In this case, the amount of the fluorine-modified silicone derivative (A) is not particularly limited, but is usually 0.001 to 90% by weight (hereinafter simply referred to as "%"), preferably 1 to 50%. The cosmetics of the present invention containing the fluorine-modified silicone derivative (A) can be further used in combination with oils commonly used in cosmetics. Examples of such oils include octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane,
Cyclic silicones such as dodecamethylcyclohexasiloxane; methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane,
Non-volatile silicones such as methylphenylpolysiloxane; animal and vegetable fats and oils such as squalane and palm oil; and other hydrocarbons, higher fatty acid esters, liquid paraffin, and iso-liquid paraffin. Further, the cosmetic of the present invention may contain, if necessary, components to be added to ordinary cosmetics, for example, solids such as petrolatum, lanolin, ceresin, microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax, higher fatty acids and higher alcohols. Semi-solid oils; water-soluble and oil-soluble polymers; coloring agents such as inorganic and organic pigments, inorganic and organic pigments and organic dyes treated with silicon or fluorine compounds; anionic activators, cationic activators, nonionic activators Agents, surfactants such as dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymers and polyether-modified silicones; other water, preservatives, antioxidants, dyes, thickeners, pH adjusters, fragrances, UV absorbers, moisturizers Agents, blood circulation enhancers, cooling agents, antiperspirants, bactericides, skin activators and the like can be appropriately compounded within a range that does not impair the effects of the present invention. That. In particular, when a pigment surface-treated with a fluorine compound is used, it is preferable since sebum does not deteriorate. The cosmetics of the present invention are not particularly limited in the form and type of the cosmetics, and can be produced according to a usual method. For example, oily cosmetics, emulsified cosmetics, aqueous cosmetics, lipstick, blusher, foundation, skin It is applied as a cleaning agent, a hair cleaning agent, a hair tonic, a hair styling agent, a hair restorer, a hair restorer and the like.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明のフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）は、本発明方法により効率よく含フッ素量を調整
することができるため、従来知られているフッ素変性シ
リコーンに比べ、より高度な次元で諸物性を最適化する
ことが可能となった。更に本発明のフッ素変性シリコー
ン誘導体（Ａ）は、（１）常温で液体であり、（２）高
い撥水・撥油性を有し、（３）低粘度でべとつかず、
（４）化学的に安定であり、（５）皮膚刺激性が極めて
低い等の特徴を有しているため、高持続性化粧料用油剤
として有用である。According to the fluorine-modified silicone derivative (A) of the present invention, the fluorine content can be adjusted efficiently by the method of the present invention. Various physical properties can be optimized. Further, the fluorine-modified silicone derivative (A) of the present invention is (1) liquid at ordinary temperature, (2) has high water / oil repellency, (3) has low viscosity and is not sticky,
(4) It is chemically stable, and (5) it has characteristics such as extremely low skin irritation. Therefore, it is useful as a highly persistent cosmetic oil.
【００３７】[0037]
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ 化合物（４ａ）の合成（（４）式中、ｌ＝
３、ｍ＝ｎ＝２の化合物）：攪拌装置、還流冷却装置を
備えた１ｌ三ツ口フラスコに窒素気流下テトラヒドロフ
ラン（２５０ml）−ジメチルホルムアミド（５０ml）の
混合溶媒、６０％水素化ナトリウム１０．６ｇ（２６
５．９mmol）及び臭化アリル８５．８ｇ（７０９．２mm
ol）を仕込み、５０℃で攪拌しながら化合物（７ａ）
〔（７）式中Ｒf＝Ｒf′＝Ｃ6Ｆ13，ｍ＝ｎ＝２のも
の〕１３９．０ｇ（１７７．３mmol）のテトラヒドロフ
ラン溶液（１８０ml）を３０分間で滴下した。５時間５
０℃で反応を行った後放冷し、冷水を加え有機層を分取
した後水層をクロロホルムで２回抽出し、有機層と合わ
せる。合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後
溶媒を留去し粗生成物を得た。粗生成物を減圧蒸留する
ことにより含フッ素原料化合物（４ａ）を得た（１１
５．７ｇ，７９．０％）。沸点１３０〜１３２℃／１．
８×１０-2mmHg化合物（４ａ）の物性1 Ｈ−ＮＭＲ（δppm,CDCl3中,CHCl3基準7.24ppm)Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 Synthesis of compound (4a) (wherein l =
3, a compound of m = n = 2): A mixed solvent of tetrahydrofuran (250 ml) -dimethylformamide (50 ml) in a 1 l three-necked flask equipped with a stirrer and a reflux condenser under a nitrogen stream, 10.6 g of 60% sodium hydride ( 26
5.9 mmol) and 85.8 g (709.2 mm) of allyl bromide
ol) and stirring at 50 ° C. with compound (7a)
Was added dropwise at [(7) wherein R f = R f '= C 6 F 13, m = n = 2 things] 139.0g tetrahydrofuran (180 ml) for 30 minutes (177.3Mmol). 5 hours 5
After the reaction at 0 ° C., the reaction solution is left to cool, cold water is added, the organic layer is separated, and the aqueous layer is extracted twice with chloroform and combined with the organic layer. The combined organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and the solvent was distilled off to obtain a crude product. The crude product was distilled under reduced pressure to obtain a fluorine-containing raw material compound (4a) (11).
5.7 g, 79.0%). Boiling point 130-132 ° C / 1.
Physical Properties of 8 × 10 -2 mmHg Compound (4a) 1 H-NMR (δ ppm, in CDCl 3 , 7.24 ppm based on CHCl 3 )
【００３８】[0038]
【化１０】 Embedded image
【００３９】 ＨｄはＨｅとＨｆのシグナルと重なっている。 応用例１[0039] Hd overlaps the He and Hf signals. Application example 1
【００４０】[0040]
【化１１】 Embedded image
【００４１】冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００ml二
ツ口フラスコに、窒素雰囲気下、トルエン２０ml、トリ
デカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ4ＭH）１０ｇ（２
２．５mmol）、実施例１で製造した化合物（４ａ）２
２．３ｇ（２７．０mmol）、塩化白金酸の２％イソプロ
ピルアルコール溶液８９．０μl （１．６×１０-3mmo
l）を加え、１１０℃で１５時間攪拌した。反応混合物
を室温まで冷却し、活性炭３．０ｇ、ヘキサン８０mlを
加え室温で１時間攪拌した後、活性炭を濾別し、溶媒を
留去した。未反応の化合物（４ａ）を減圧留去すること
で目的化合物（Ａａ）２２．４ｇを無色透明油状物とし
て得た（収率７８．４％）。 （フッ素変性シリコーン（Ａａ）の物性）1 Ｈ−ＮＭＲ（δppm,CDCl3中,CHCl3基準7.24ppm)Under a nitrogen atmosphere, 20 ml of toluene and 10 g of tridecamethylhexasiloxane (MD 4 MH ) were placed in a 100 ml two-necked flask equipped with a condenser and a magnetic stirrer.
2.5 mmol), compound (4a) 2 produced in Example 1
2.3 g (27.0 mmol), 89.0 μl of a 2% solution of chloroplatinic acid in isopropyl alcohol (1.6 × 10 −3 mmo)
l) was added and the mixture was stirred at 110 ° C for 15 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature, 3.0 g of activated carbon and 80 ml of hexane were added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Then, the activated carbon was filtered off and the solvent was distilled off. The unreacted compound (4a) was distilled off under reduced pressure to obtain 22.4 g of the target compound (Aa) as a colorless transparent oil (yield: 78.4%). (Physical properties of fluorine-modified silicone (Aa)) 1 H-NMR (δ ppm, in CDCl 3 , 7.24 ppm based on CHCl 3 )
【００４２】[0042]
【化１２】 Embedded image
【００４３】 応用例２[0043] Application example 2
【００４４】[0044]
【化１３】 Embedded image
【００４５】応用例１で用いた装置に、トルエン２０ｍ
ｌ、１，６−ジヒドリオドデカメチルヘキサシロキサン
（ＨＭＤ４ＭＨ）６．５ｇ（１５．１ｍｍｏｌ）、実施
例１で製造した化合物（４ａ）２９．９ｇ（３６．３ｍ
ｍｏｌ）、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶
液１１９．６μｌ（３．６×１０−３ｍｍｏｌ）を加
え、応用例１と同様の方法により目的化合物（Ａｂ）２
９．９ｇを無色透明油状物として得た（収率９５．２
％）。 （フッ素変性シリコーン（Ａｂ）の物性）１ Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ，ＣＤＣｌ３中，ＣＨＣｌ３基
準７．２４ｐｐｍ）In the apparatus used in the application example 1, toluene 20 m
l, 1,6-dihydrazide Dolio dodecamethyl hexasiloxane (H MD 4 M H) 6.5g (15.1mmol), the compound prepared in Example 1 (4a) 29.9g (36.3m
mol) and 119.6 μl (3.6 × 10 −3 mmol) of a 2% solution of chloroplatinic acid in isopropyl alcohol, and the target compound (Ab) 2 was obtained in the same manner as in Application Example 1.
9.9 g was obtained as a colorless transparent oil (yield 95.2).
%). (Physical Properties of Fluorine-Modified Silicone (Ab)) 1 H-NMR (δ ppm, 7.24 ppm in CDCl 3 based on CHCl 3 )
【００４６】[0046]
【化１４】 Embedded image
【００４７】 応用例３[0047] Application example 3
【００４８】[0048]
【化１５】 Embedded image
【００４９】応用例１で用いた装置に、１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン（ＨＭＭＨ）２．３ｇ（１
７．２ｍｍｏｌ）、実施例１で製造した化合物（４ａ）
３３．９ｇ（４１．２ｍｍｏｌ）、塩化白金酸の２％イ
ソプロピルアルコール溶液８１．６μｌ（２．５×１０
−３ｍｍｏｌ）を加え、応用例１と同様の方法により目
的化合物（Ａｃ）２７．０ｇを無色透明油状物として得
た（収率８８．２％）。 （フッ素変性シリコーン（Ａｃ）の物性）Ｉ Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ，ＣＤＣｌ３中，ＣＨＣｌ３基
準７．２４ｐｐｍ）The apparatus used in the application example 1 has 1,1,3,3
- tetramethyldisiloxane (H MM H) 2.3g (1
7.2 mmol), compound (4a) produced in Example 1
33.9 g (41.2 mmol), 81.6 μl of a 2% solution of chloroplatinic acid in isopropyl alcohol (2.5 × 10
-3 mmol), and 27.0 g of the target compound (Ac) was obtained as a colorless and transparent oil (yield: 88.2%) in the same manner as in Application Example 1. (Physical Properties of Fluorine-Modified Silicone (Ac)) I H-NMR (δ ppm, 7.24 ppm in CDCl 3 based on CHCl 3 )
【００５０】[0050]
【化１６】 Embedded image
【００５１】 応用例４[0051] Application example 4
【００５２】[0052]
【化１７】 Embedded image
【００５３】応用例１で用いた装置に、下記一般式（Ｂ
ｄ）で表わされるハイドロジェンポリシロキサン（ＭＤ
２ＤＨ ２Ｍ）〔東芝シリコーン（株）製〕The apparatus used in the application example 1 has the following general formula (B)
hydrogen polysiloxane (MD) represented by d)
2 D H 2 M) [Toshiba Silicone Co., Ltd.]
【００５４】[0054]
【化１８】 Embedded image
【００５５】 〔式中、ｐ＝ｑ＝２〕 ６．０ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）、実施例１で製造した化
合物（４ａ）２７．６ｇ（３３．５ｍｍｏｌ）、塩化白
金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１１０．５μｌ
（４．０×１０−３ｍｍｏｌ）を加え、応用例１と同様
の方法により目的化合物（Ａｄ）２３．２ｇを無色透明
油状物として得た（収率８０．０％）。 （フッ素変性シリコーン（Ａｄ）の物性）１ Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ，ＣＤＣｌ３中，ＣＨＣｌ３基
準７．２４ｐｐｍ）[Where p = q = 2] 6.0 g (14.0 mmol), 27.6 g (33.5 mmol) of the compound (4a) produced in Example 1, and a 2% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid 110.5μl
(4.0 × 10 −3 mmol) was added, and 23.2 g of the target compound (Ad) was obtained as a colorless transparent oil by the same method as in Application Example 1 (yield: 80.0%). (Physical Properties of Fluorine-Modified Silicone (Ad)) 1 H-NMR (δ ppm, 7.24 ppm based on CHCl 3 in CDCl 3 )
【００５６】[0056]
【化１９】 Embedded image
【００５７】 応用例５[0057] Application example 5
【００５８】[0058]
【化２０】 Embedded image
【００５９】応用例１で用いた装置に、下記一般式（Ｂ
ｅ）で表わされるハイドロジェンポリシロキサン（ＭＤ
３ＤＨ ３Ｍ）〔東芝シリコーン（株）製〕The apparatus used in Application Example 1 has the following general formula (B)
e) hydrogen polysiloxane (MD)
3 D H 3 M) [Toshiba Silicone Co., Ltd.]
【００６０】[0060]
【化２１】 Embedded image
【００６１】 〔式中、ｐ＝ｑ＝３〕 ６．０ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）、実施例１で製造した化
合物（４ａ）３１．６ｇ（３８．３ｍｍｏｌ）、塩化白
金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１２６．０μｌ
（３．８×１０−３ｍｍｏｌ）を加え、応用例１と同様
の方法により目的化合物（Ａｅ）２６．１ｇを無色透明
油状物として得た（収率８０．９％）。 （フッ素変性シリコーン（Ａｅ）の物性）１ Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ，ＣＤＣｌ３中，ＣＨＣｌ３基
準７．２４ｐｐｍ）[Wherein p = q = 3] 6.0 g (10.6 mmol), 31.6 g (38.3 mmol) of the compound (4a) produced in Example 1, and a 2% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid 126.0 μl
(3.8 × 10 −3 mmol) was added, and 26.1 g of the target compound (Ae) was obtained as a colorless transparent oil by the same method as in Application Example 1 (yield: 80.9%). (Physical Properties of Fluorine-Modified Silicone (Ae)) 1 H-NMR (δ ppm, 7.24 ppm in CDCl 3 based on CHCl 3 )
【００６２】[0062]
【化２２】 Embedded image
【００６３】 試験例１ 応用例１及び２で合成したフッ素変性シリコーンと従来
品との物性比較を行った。結果を表１に示す。[0063] Test Example 1 The physical properties of the fluorine-modified silicone synthesized in Application Examples 1 and 2 and a conventional product were compared. Table 1 shows the results.
【００６４】[0064]
【表１】 比較例１…Ｘ−２２−８２０（信越化学工業（株）製
（トリフルオロプロピルシリコーン） 比較例２…ＦＳＬ−３００（旭硝子（株）製 比較例３…ＫＦ−９６（信越化学工業（株）製 ポリジ
メチルシロキサン） ＊１…水との接触角（θ） ８０°以上…◎、８０°〜
６０°…○ ＊２…スクワランとの接触角（θ） ５０°以上…◎、
５０°〜３５°…○、３５°未満…× ＊３…３５ｃｓｔ未満…◎、３５〜８０ｃｓｔ…〇、８
０ｃｓｔ以上…× ＊４…オクタメチルシクロテトラシロキサンに対する溶
解性[Table 1] Comparative Example 1 X-22-820 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (trifluoropropyl silicone)) Comparative Example 2 FSL-300 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) Comparative Example 3 KF-96 (Polydimethylsiloxane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) * 1 Contact angle (θ) with water 80 ° or more: ◎, 80 ° or more
60 °: ○ * 2: Contact angle (θ) with squalane 50 ° or more: ◎,
50 ° to 35 °: ○, less than 35 ° ... × * 3: less than 35 cst: ◎, 35 to 80 cst: Δ, 8
0 cst or more: × * 4: solubility in octamethylcyclotetrasiloxane
【００６５】 応用例６ 二層型液状ファンデーション： 下記表２に示す組成の二層型液状ファンデーションを下
記製法に従いそれぞれ製造し、これらのファンデーショ
ンについて化粧持ち、使用感触等を下記評価方法により
評価した。その結果を表３に示す。 ＜製法＞ 油相を室温にて溶解した後、顔料をディスパーで分散さ
せる。これに水相を攪拌しながら添加して乳化し、目的
の液状ファンデーションを得た。Application Example 6 Two-Layer Liquid Foundation: Two-layer liquid foundations having the compositions shown in Table 2 below were produced according to the following production methods, respectively, and these foundations were evaluated for makeup holding, use feeling, and the like by the following evaluation methods. Table 3 shows the results. <Production method> After the oil phase is dissolved at room temperature, the pigment is dispersed with a disper. The aqueous phase was added thereto with stirring and emulsified to obtain the desired liquid foundation.
【００６６】[0066]
【表２】 [Table 2]
【００６７】＜評価方法＞化粧持ち及び使用感触：１０
人の専門パネラーにより、官能評価を行い、次の基準で
示した。 ○・・・８人以上良い △・・・４人〜７人良い ×・・・４人未満良い<Evaluation method> Makeup and feeling of use: 10
A sensory evaluation was conducted by a human expert panelist, and the results were shown according to the following criteria. Good: 8 or more good △: Good for 4 to 7 good ×: Good for less than 4 good
【００６８】[0068]
【表３】 [Table 3]
【００６９】表３より明らかなように、本発明の液状フ
ァンデーションは、従来のシリコーンを配合したものに
比べ、化粧持ちに優れ、しかも使用感触の優れたもので
あった。As is evident from Table 3, the liquid foundation of the present invention was more durable and more comfortable to use than the conventional one containing silicone.
【００７０】 応用例７ パウダーファンデーション： 顔料を混合し、粉砕機を通して粉砕する。これを高速ブ
レンダーに移し、結合剤等を加熱混合し、均一にしたも
のを顔料に加えて更に混合し均一にする。これを粉砕機
で処理し、ふるいを通し、粒度をそろえた後、数日間放
置してから金皿などの容器中に圧縮成型してパウダーフ
ァンデーションを得た。 ％ １．撥水・撥油性粉体（下記製造例１と同様にして 処理したものを後から混合） 酸化チタン １０．０ セリサイト ３０．０ マイカ バランス カオリン ５．０ ベンガラ ０．８ 黄酸化鉄 ２．５ 黒酸化鉄 ０．１ ２．応用例２のフッ素変性シリコーン ８．０ ３．ミツロウ ２．０ ４．防腐剤 ０．２ ５．香料 微量Application Example 7 Powder Foundation: The pigment is mixed and pulverized through a pulverizer. This is transferred to a high-speed blender, and a binder and the like are mixed by heating, and the resulting mixture is added to the pigment and further mixed to make it uniform. This was processed with a pulverizer, passed through a sieve, and after uniforming the particle size, allowed to stand for several days and then compression-molded in a container such as a gold plate to obtain a powder foundation. % 1. Water-repellent / oil-repellent powder (the one treated in the same manner as in Production Example 1 below is mixed later) Titanium oxide 10.0 Sericite 30.0 Mica Balance Kaolin 5.0 Bengala 0.8 Yellow iron oxide 2.5 Black iron oxide 0.1 2. 2. Fluorine-modified silicone of application example 2 8.0 Beeswax 2.0 4. Preservative 0.25. Fragrance trace
【００７１】製造例１ セリサイト１５０ｇを丸底フラスコ（又はニーダー）に
入れる。これにC8F17CH2CH2OP(O)(OH)2と(C8F17CH2CH
2O)2P(O)OH のほぼ１：１の混合物７．５ｇをイソプロ
ピルアルコール１５００ｇに加熱溶解（５０℃）してお
いたものを加え、６０℃で４時間混合する。その後、４
０〜５０℃にてイソプロピルアルコールを減圧留去し、
乾燥して目的の粉体１５５ｇを得た。Production Example 1 150 g of sericite is placed in a round bottom flask (or kneader). Add C 8 F 17 CH 2 CH 2 OP (O) (OH) 2 and (C 8 F 17 CH 2 CH
7.5 g of a 2: 1 mixture of 2 O) 2 P (O) OH dissolved in 1500 g of isopropyl alcohol under heating (50 ° C.) is added, and mixed at 60 ° C. for 4 hours. Then 4
At 0 to 50 ° C., isopropyl alcohol is distilled off under reduced pressure.
After drying, 155 g of the desired powder was obtained.
【００７２】 応用例８ ほほ紅： 応用例７と同様にして、目的のほほ紅を得た。 ％ １．シリコーン処理顔料 （ポリメチル水素シロキサン処理顔料の市販品） カオリン バランス マイカ １３．０ 酸化チタン １２．０ 赤色２０２号 ２．５ 酸化鉄（赤、黄、黒） ５．０ ２．応用例１のフッ素変性シリコーン ７．０ ３．ジメチルポリシロキサン （信越化学工業（株）製、ＫＦ９６Ａ、６ｃｓ） ５．０ ４．防腐剤 ０．１ ５．香料 微量Application Example 8 Blush: In the same manner as in Application Example 7, the desired blush was obtained. % 1. Silicone-treated pigment (commercially available pigment treated with polymethylhydrogensiloxane) Kaolin Balance Mica 13.0 Titanium oxide 12.0 Red No. 202 2.5 Iron oxide (red, yellow, black) 5.0 2.0. 2. Fluorine-modified silicone of Application Example 1 7.0 3. Dimethyl polysiloxane (KF96A, 6cs, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5.0 Preservative 0.15. Fragrance trace
【００７３】 応用例９ パウダーアイシャドー： 雲母チタン以外の顔料を先に混合、粉砕した後、雲母チ
タンを混合する。その他は応用例７と同様にして目的の
パウダーアシャドーを得た。 ％ １．撥水・撥油性粉体（製造例１と同様にして 処理したものを後から混合） 雲母チタン ４．９ セリサイト バランス マイカ ２５．０ 酸化鉄（赤、黄、黒） ２．０ 群青 ９．０ 紺青 １２．０ ２．応用例３のフッ素変性シリコーン ８．０ ３．スクワラン ２．０ ４．ワセリン １．５ ５．ソルビタントリオレエート １．０ ６．防腐剤 ０．１ ７．香料 微量Application Example 9 Powder Eye Shadow: A pigment other than titanium mica is first mixed and pulverized, and then titanium mica is mixed. Otherwise, in the same manner as in Application Example 7, the desired powder shadow was obtained. % 1. 8. Water-repellent / oil-repellent powder (the mixture treated in the same manner as in Production Example 1 is mixed later) Titanium mica 4.9 sericite balance mica 25.0 Iron oxide (red, yellow, black) 2.0 Ultramarine blue 0 Navy blue 12.0 2. 2. Fluorine-modified silicone of Application Example 3 8.0 Squalane 2.0 4. Vaseline 1.5 5. Sorbitan trioleate 1.0 6. Preservative 0.1 7. Fragrance trace
【００７４】 応用例１０ 両用パウダーファンデーション： 応用例９と同様にして目的の両用パウダーファンデーシ
ョンを得た。 ％ １．シリコーン処理顔料 （ポリメチル水素シロキサン処理顔料の市販品） マイカ バランス タルク ４．８ 酸化チタン １４．０ 雲母チタン ３．５ 酸化鉄（赤、黄、黒） ８．２ 酸化亜鉛 ４．５ 酸化アルミニウム １０．０ 硫酸バリウム ５．０ ２．応用例４のフッ素変性シリコーン ６．０ ３．ラノリン ３．０ ４．ワセリン １．０ ５．イソプロピルミリステート １．０ ６．防腐剤 １．５ ７．香料 微量Application Example 10 Dual-Use Powder Foundation: A dual-use powder foundation was obtained in the same manner as in Application Example 9. % 1. 10. Silicone-treated pigment (commercially available pigment treated with polymethylhydrogensiloxane) Mica balance talc 4.8 Titanium oxide 14.0 Titanium mica 3.5 Iron oxide (red, yellow, black) 8.2 Zinc oxide 4.5 Aluminum oxide 0 Barium sulfate 5.0 2. 2. Fluorine-modified silicone of application example 4 6.0 Lanolin 3.0 4. Vaseline 1.05. Isopropyl myristate 1.0 6. Preservative 1.5 7. Fragrance trace
【００７５】 応用例１１ 二層型サンスクリーン乳液： 応用例６と同様にして目的のサンスクリーン乳液を得
た。 ％ １．オクタメチルシクロテトラシロキサン ２５．０ ２．応用例５のフッ素変性シリコーン １５．０ ３．ジメチルポリシロキサン・ポリオキシ アルキレン共重合体 １．０ ４．グリセリン ２．０ ５．エタノール １２．０ ６．精製水 バランス ７．メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ ８．シリコーン処理顔料 （ポリメチル水素シロキサン処理顔料の市販品） 酸化亜鉛 ５．５ 酸化チタン ２．０ タルク ５．０ ９．香料 微量Application Example 11 Two-Layer Type Sunscreen Emulsion: A target sunscreen emulsion was obtained in the same manner as in Application Example 6. % 1. 1. Octamethylcyclotetrasiloxane 25.0 2. Fluorine-modified silicone of Application Example 1 15.0 3. Dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymer 1.0 Glycerin 2.0 5. Ethanol 12.0 6. 6. Purified water balance 7. Octyl methoxycinnamate 2.0 Silicone-treated pigment (commercially available pigment treated with polymethylhydrogensiloxane) Zinc oxide 5.5 Titanium oxide 2.0 Talc 5.0 9. Fragrance trace
【００７６】 応用例１２ 消毒用クリーム： 成分６〜１１を均一になるように混合する。これを攪拌
下成分１〜５の水性成分に添加して乳化し、目的の消毒
用クリームを得た。 ％ １．ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油 ０．５ ２．ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンパ ルミテート １．０ ３．グリセリン ６．０ ４．１，３−ブチレングリコール ６．０ ５．精製水 バランス ６．スクワラン ５．０ ７．ホホバ油 ５．０ ８．オクタメチルシクロテトラシロキサン １８．０ ９．メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ １０．応用例１のフッ素変性シリコーン ３０．０ １１．殺菌剤（イルガサンＤＰ−３００） ０．２ 応用例５〜１２で得られた化粧料はいずれも化粧持ちが
極めて良好で、使用感触及び安定性の優れたものであっ
た。Application Example 12 Cream for Disinfection: Components 6 to 11 are mixed to be uniform. This was added to the aqueous components of components 1 to 5 under stirring to emulsify to obtain the desired cream for disinfection. % 1. 1. Polyoxyethylene (50) hydrogenated castor oil 0.5 2. Polyoxyethylene (20) sorbitan palmitate 1.0 Glycerin 6.0 4.1 1,3-butylene glycol 6.0 5.0. Purified water balance6. Squalane 5.0 7. 7. Jojoba oil 5.0 8. Octamethylcyclotetrasiloxane 18.0 Octyl methoxycinnamate 2.010. 10. Fluorine-modified silicone of application example 1 30.0 Bactericide (Irgasan DP-300) 0.2 The cosmetics obtained in Application Examples 5 to 12 all had extremely good cosmetic durability, and were excellent in use feeling and stability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 旭 正彦 東京都文京区大塚４丁目34−２ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Masahiko Asahi 4-34-2 Otsuka, Bunkyo-ku, Tokyo (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (1)
ーフルオロアルキル基を示し、ｌは２〜１６の整数を示
し、ｍ及びｎはそれぞれ１又は２の整数を示す〕で表わ
されるパーフルオロアルキル化合物。1. The following general formula (4): [Wherein, R f and R f ′ each represent a perfluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 represents an integer of 2 to 16, and m and n each represent an integer of 1 or 2.] Perfluoroalkyl compounds.
Priority Applications (1)
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| JP5164092A Division JP2720127B2 (en) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | Fluorine-modified silicone, process for producing the same, and cosmetic containing the same |
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