JPH06173120A - Production of pitch-based carbon fiber - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a method for producing pitch-based carbon fiber, improved in opening properties, strand strength, quality of the product and production efficiency, prevented from fluffing and having high characteristics. CONSTITUTION:This method for producing pitch-based carbon fiber is to melt spin anisotropic pitch, bundle the resultant pitch single fiber, provide a pitch fiber tow, place the obtained pitch fiber tow on a receiver, subject the tow in the state thereof placed on the receiver to infusibilizing treatment, further subject the fiber tow kept in the state thereof placed on the receiver to carbonizing treatment in an inert gas atmosphere containing steam, form carbon fiber and then, as necessary, subject the resultant carbon fiber to carbonizing and/or graphitizing treatment in an inert gas without containing the steam in a method for carbonizing and/or graphitizing anisotropic pitch and producing carbon fiber.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はピッチ系炭素繊維の製造
法に関するものであり、より詳しくは開繊性に優れ、高
ストランド強度を有し、かつ毛羽立ちのない炭素繊維の
製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a pitch-based carbon fiber, and more particularly to a method for producing a carbon fiber having excellent openability, high strand strength and no fluff.

【０００２】[0002]

【従来の技術】炭素繊維は、比強度及び比弾性率が高い
材料であり、高性能複合材料のフィラー繊維として注目
されている。現在、炭素繊維はポリアクリロニトリル
（ＰＡＮ）を原料とするＰＡＮ系炭素繊維とピッチ類を
原料とするピッチ系炭素繊維が製造されているが、一般
に開発が先行していたためにＰＡＮ系がより広く使用さ
れ、高強度、高弾性の高特性炭素繊維としても主にＰＡ
Ｎ系炭素繊維が種々の工夫を加えて使用されている現状
にある。しかしながら、ＰＡＮ系炭素繊維は、更に高弾
性化することには限界がある点で難点を有している。ま
た、その原料であるＰＡＮが高価であること、原料当り
の炭素繊維の収量が低いという難点も有している。そこ
で、近年、より高弾性な特徴を有し、より広範な用途の
期待されるピッチ系炭素繊維の高特性化が種々検討され
ている。ピッチ系炭素繊維の高特性化は、従来紡糸原料
として使用していた等方質ピッチの代りに、原料ピッチ
を加熱処理して、異方性が発達し、配向しやすい分子種
が形成されたピッチ、いわゆるメソフェーズピッチを使
用する方法（特公昭４９−８６３４号公報）が提案され
て以来、主に紡糸ピッチの性状を調節することによって
行われている。例えば、特開昭４９−１９１２７号公報
には、原料ピッチを不活性ガス雰囲気下に加熱処理して
高度に配向されたメソフェーズを形成し、このメソフェ
ーズを４０〜９０重量％含有するピッチを紡糸ピッチと
する方法が提案されている。しかし、かかる方法により
等方質の原料ピッチをメソ化するには長時間を要するの
で、特開昭５４−１６０４２７号公報には、あらかじめ
原料ピッチを十分量の溶媒で処理しておくことにより、
短時間でメソ化を行う方法を提案している。すなわち、
原料ピッチをベンゼン、トルエン等の溶媒で処理してそ
の不溶分を得、それを２３０〜４００℃の温度で１０分
以下の短時間加熱処理して、高度に配向され、光学的異
方性部分が７．５重量％以上で、キノリン不溶分が２５
重量％以下のいわゆるネオメソフェーズを形成し、この
ネオメソフェーズピッチを紡糸ピッチとする方法を提案
している。このようにして得られた紡糸ピッチを溶融紡
糸して、ピッチ繊維を得、次いで不融化、炭化、あるい
は、更に黒鉛化することにより高強度、高弾性等の高特
性炭素繊維が製造される。ところで、こうして得られる
炭素繊維は、通常エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェ
ノール樹脂等のマトリックス樹脂に含浸され、いわゆる
プリプレグとし、これを種々の成形法にて成形し、繊維
強化プラスチックとしてレジャー・スポーツ用や、各種
工業用資材として用いられている。したがって前記炭素
繊維強化プラスチックの機械的特性を充分に発現させる
ためには、一本一本の炭素繊維自体の高強度、高弾性等
の機械的特性と同時に、炭素繊維がマトリックス樹脂中
で、良好に分散し、炭素繊維自体の機械的特性が充分に
発揮されることが重要な要因となる。換言すれば、炭素
繊維の強度や弾性率がいかに大きくても該繊維トウのマ
トリックス樹脂中での分散が不良では、炭素繊維強化プ
ラスチックの機械的機能は不充分なものになってしまう
ということである。そこでまずマトリックス樹脂中での
分散性に対しては使用する炭素繊維トウを構成する単繊
維同士の融着がないこと、すなわち該トウが充分に開繊
されなければならない。ここで「繊維トウ」とは、多数
のフィラメントからなる繊維の束で、よりのかかってい
ないもの、あるいはよりのかかっているものをいう。2. Description of the Related Art Carbon fiber is a material having a high specific strength and a high specific elastic modulus, and has attracted attention as a filler fiber for high performance composite materials. Currently, PAN-based carbon fibers made from polyacrylonitrile (PAN) and pitch-based carbon fibers made from pitches are manufactured as carbon fibers, but PAN-based carbon fibers are used more widely because they were generally preceded by development. It is mainly used as a high-strength, high-elasticity high-performance carbon fiber
At present, N-based carbon fibers are being used with various modifications. However, the PAN-based carbon fiber has a drawback in that there is a limit to further increase the elasticity. In addition, the raw material PAN is expensive and the carbon fiber yield per raw material is low. Therefore, in recent years, various studies have been conducted to improve the characteristics of pitch-based carbon fibers, which have higher elasticity and are expected to be used in a wider range of applications. In order to improve the characteristics of pitch-based carbon fiber, instead of the isotropic pitch that was used as a spinning raw material in the past, the raw material pitch was heat-treated to develop anisotropy and form a molecular species that was easily oriented. Since a method using a pitch, so-called mesophase pitch (Japanese Patent Publication No. Sho 49-8634), has been proposed, it is mainly carried out by adjusting the properties of the spinning pitch. For example, in JP-A-49-19127, a raw material pitch is heat-treated in an inert gas atmosphere to form a highly oriented mesophase, and a pitch containing 40 to 90% by weight of this mesophase is formed into a spinning pitch. The method is proposed. However, since it takes a long time to mesomorphize an isotropic raw material pitch by such a method, in JP-A-54-160427, it is necessary to treat the raw material pitch with a sufficient amount of a solvent in advance.
We have proposed a method to make meso in a short time. That is,
The raw material pitch is treated with a solvent such as benzene or toluene to obtain its insoluble matter, which is heat-treated at a temperature of 230 to 400 ° C. for a short time of 10 minutes or less to obtain a highly oriented, optically anisotropic portion. Is 7.5% by weight or more, and the quinoline insoluble content is 25
A method is proposed in which a so-called neo-mesophase is formed in an amount of not more than wt% and this neo-mesophase pitch is used as a spinning pitch. The spinning pitch thus obtained is melt-spun to obtain pitch fibers, which are then infusibilized, carbonized, or graphitized to produce high-strength, high-elasticity and other high-performance carbon fibers. By the way, the carbon fiber thus obtained is usually impregnated with a matrix resin such as an epoxy resin, a polyamide resin, and a phenol resin to form a so-called prepreg, which is molded by various molding methods and used as a fiber-reinforced plastic for leisure / sports or , Used as various industrial materials. Therefore, in order to fully express the mechanical properties of the carbon fiber reinforced plastic, the carbon fibers themselves are required to have good mechanical properties such as high strength and high elasticity at the same time as the carbon fibers are in good condition in the matrix resin. It is an important factor that the carbon fiber itself is sufficiently dispersed and mechanical properties of the carbon fiber itself are sufficiently exhibited. In other words, no matter how high the strength or elastic modulus of the carbon fiber is, if the dispersion of the fiber tow in the matrix resin is poor, the mechanical function of the carbon fiber reinforced plastic will be insufficient. is there. Therefore, first, regarding the dispersibility in the matrix resin, there is no fusion of the single fibers constituting the carbon fiber tow to be used, that is, the tow must be sufficiently opened. Here, the "fiber tow" refers to a bundle of fibers composed of a large number of filaments, which is not twisted or twisted.

【０００３】次にマトリックス樹脂中の分散性に対して
必須の要因となる炭素繊維トウの単繊維間融着防止ある
いは該トウの開繊について述べる。前記のピッチ系炭素
繊維製造工程において不融化処理された不融化繊維ト
ウ、及び炭化又は黒鉛化処理された炭素繊維トウは、前
の工程で用いられた集束剤、サイジング剤等の油剤や各
工程での繊維自体の熱変質などのために単繊維同士が融
着し、品質むらを呈したり、マトリックス樹脂中での単
繊維分散が不均一となり、複合材料の均質性を損ったり
するので、不融化、炭化又は黒鉛化のいずれかの段階
で、しなやかで融着のない状態に開繊しなければならな
い。従来、融着のない炭素繊維トウを得る方法としては
ピッチ繊維表面に無機微粒子を付着させてから不融化処
理する方法（特開昭６２−２８４１１号、同６１−１６
０４２２号）、不融化処理後、高周波の機械的振動を施
して繊維の表面を浄化する方法（特公昭６２−８５２１
号）、ピッチ繊維又は不融化繊維表面を液体で洗浄する
方法（特開平１−２８２３１５号）等が提案されてい
る。また、不融化繊維トウ又は炭素繊維トウの開繊方法
としては、繊維トウに乱気流処理を施す方法、バー、ワ
イヤー、回転ピン等のガイドにジクザクに屈曲させなが
ら通過させる方法、凸状の曲面を有するロールの曲面に
接触させる方法（特開昭５５−５７０１５号）、２個以
上のテーパーローラーの傾斜面に当接させる方法（特開
昭６１−１２４６４５号）、及び流体中で開繊する方法
（特開昭５７−８９６３８号）等が提案されている。ま
た、この他に、炭素繊維又は不融化繊維の表面を、酸素
を含有するガス等で処理し、開繊又は炭素繊維の強度を
向上させる方法（特開昭６１−２１５７１６号、同６３
−１６５５２３号、同６３−１７５１２２号）が知られ
ている。これらはいずれも酸素を含む不活性ガス中で炭
素繊維を処理し、表面を若干エッチングすることにより
目的を達するものである。Next, the prevention of fusion between the single fibers of the carbon fiber tow or the opening of the tow, which is an essential factor for the dispersibility in the matrix resin, will be described. The infusibilized fiber tow that has been infusibilized in the pitch-based carbon fiber manufacturing step, and the carbon fiber tow that has been carbonized or graphitized are the sizing agent used in the previous step, an oil agent such as a sizing agent, and each step. Since the single fibers are fused to each other due to thermal alteration of the fibers themselves in the above, uneven quality is exhibited, or the single fiber dispersion in the matrix resin becomes non-uniform, and the homogeneity of the composite material is impaired. At any stage of infusibilization, carbonization or graphitization, the fibers must be opened in a supple and non-fusion state. Conventionally, as a method of obtaining a carbon fiber tow having no fusion, a method of depositing inorganic fine particles on the surface of the pitch fiber and then infusibilizing the treatment (JP-A-62-28411 and 61-16).
No. 0422), a method of purifying the surface of the fiber by applying high-frequency mechanical vibration after the infusibilizing treatment (Japanese Patent Publication No. 62-8521).
No.), a method of washing the surface of the pitch fiber or the infusibilized fiber with a liquid (Japanese Patent Laid-Open No. 1-282315), and the like. Further, as a method of opening the infusibilized fiber tow or the carbon fiber tow, a method of subjecting the fiber tow to turbulent airflow treatment, a bar, a wire, a method of allowing a guide such as a rotating pin to pass while being bent zigzag, and a convex curved surface Method of contacting with curved surface of roll (Japanese Patent Laid-Open No. 55-57015), method of contacting inclined surfaces of two or more taper rollers (Japanese Patent Laid-Open No. 61-124645), and method of opening in fluid (JP-A-57-89638) and the like have been proposed. In addition to this, a method of treating the surface of the carbon fiber or the infusibilized fiber with a gas containing oxygen or the like to open the fiber or improve the strength of the carbon fiber (Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-215716 and 63-215716).
Nos. 165523 and 63-175122) are known. All of these achieve the purpose by treating the carbon fiber in an inert gas containing oxygen and slightly etching the surface.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来の方
法、例えば、無機微粒子を付着させる方法や繊維表面を
洗浄する方法では、繊維表面を傷付けるため、毛羽の発
生や、繊維トウの破断、あるいは繊維トウの不ぞろい等
の問題がある。また、機械的な開繊方法では、設備コス
トが高い割には開繊効果が不充分である。更にまた、繊
維表面を酸素を含有するガス等で処理する方法では、酸
素ガスは、炭素繊維と大きな発熱を伴って反応するため
に、反応の制御が難しく、一部のフィラメントで過酸化
反応が進行し、充分に満足でき、高いストランド強度を
有する炭素繊維を得ることができなかった。本発明の目
的は、これら問題点のない、高特性のピッチ系炭素繊維
の製造方法を提供することにある。However, in the conventional methods, for example, the method of adhering the inorganic fine particles and the method of cleaning the fiber surface, the fiber surface is damaged, so that fluff is generated, the fiber tow is broken, or the fiber tow is broken. There are problems such as unevenness. Further, in the mechanical opening method, the opening effect is insufficient despite the high equipment cost. Furthermore, in the method of treating the fiber surface with a gas containing oxygen, etc., the oxygen gas reacts with the carbon fiber with a large amount of heat generation, so it is difficult to control the reaction, and the peroxidation reaction occurs in some filaments. It was not possible to obtain a carbon fiber which progressed and was sufficiently satisfactory and which had high strand strength. An object of the present invention is to provide a method for producing a pitch-based carbon fiber having high characteristics and free from these problems.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明はピッチ系炭素繊維の製造方法に関する発明であっ
て、異方性ピッチから炭化及び／又は黒鉛化した炭素繊
維を製造する方法において、異方性ピッチを溶融紡糸
し、得られたピッチ単繊維を集束して得られるピッチ繊
維トウを、受器に積載した状態で不融化処理し、更に受
器に積載したまま、水蒸気を含有する不活性ガス雰囲気
中での炭化処理を行って炭素繊維を形成させる工程を包
含することを特徴とする。The present invention will be described in brief. The present invention relates to a method for producing pitch-based carbon fibers, which is a method for producing carbonized and / or graphitized carbon fibers from anisotropic pitch. In the above, the anisotropic pitch is melt-spun, the pitch fiber tow obtained by bundling the obtained pitch single fibers is infusibilized in the state of being loaded in the receiver, and further, while being loaded in the receiver, steam is removed. The method is characterized by including a step of forming a carbon fiber by carrying out a carbonization treatment in an atmosphere of an inert gas contained therein.

【０００６】本発明者らは、ピッチ系炭素繊維トウの開
繊及びストランド強度向上を図る方法について鋭意検討
を重ねた結果、ピッチ単繊維を集束して得られるピッチ
繊維トウを、受器に積載した状態で、不融化処理し、更
に受器に積載したまま、水蒸気を含有する不活性ガス雰
囲気中での炭化処理（以下、「水蒸気炭化処理」とい
う）を行うことにより、開繊性が良好で、かつ毛羽立ち
がなく、高ストランド強度を有する炭素繊維トウを製造
できるという画期的な方法を見出した。更にかくして得
られた炭素繊維を、水蒸気を含有しない不活性ガス雰囲
気下、前記水蒸気炭化処理の温度より高い温度で炭化処
理及び／又は黒鉛化処理することにより繊維トウの強
度、弾性率をその使用目的に応じて自由に制御すること
ができることを見出し、本発明を完成した。As a result of intensive studies on the method of opening the pitch-based carbon fiber tow and improving the strand strength, the present inventors loaded the pitch fiber tow obtained by bundling the pitch single fibers on the receiver. In this state, by performing infusibilization treatment, and then carrying out carbonization treatment in an inert gas atmosphere containing water vapor (hereinafter referred to as "steam carbonization treatment") while loaded in the receiver, good openability is obtained. In addition, the inventors have found an epoch-making method capable of producing a carbon fiber tow having high strand strength and being free of fluff. Further, the carbon fiber thus obtained is subjected to a carbonization treatment and / or a graphitization treatment at a temperature higher than the temperature of the steam carbonization treatment under an atmosphere of an inert gas containing no water vapor, thereby using the strength and elastic modulus of the fiber tow. The present invention has been completed by finding that it can be freely controlled according to the purpose.

【０００７】一般的な炭素繊維トウの引張強度を、マト
リックス樹脂中での分散性を含めて評価する方法とし
て、炭素繊維の樹脂含浸ストランドの試験法（ＪＩＳ
Ｒ ７６０１−１９８６ ６．６．２）があり、本発明
はこの方法での強度が、高強度である炭素繊維の製造方
法に関するものであり、あるいは炭素繊維の単繊維の試
験法（ＪＩＳ Ｒ ７６０１−１９８６ ６．６．１）
により求めた単繊維自体の強度に匹敵する樹脂含浸スト
ランド強度を発現する炭素繊維の製造法に関するもので
ある。As a method for evaluating the tensile strength of a general carbon fiber tow including the dispersibility in a matrix resin, a carbon fiber resin-impregnated strand test method (JIS
R 7601-1986 6.6.2), the present invention relates to a method for producing a carbon fiber whose strength by this method is high, or a method for testing a single fiber of carbon fiber (JIS R 7601). -1986 6.6.1)
The present invention relates to a method for producing a carbon fiber exhibiting a resin-impregnated strand strength that is comparable to the strength of the single fiber itself obtained by.

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる炭素繊維を得るための紡糸ピッチとしては、配向
しやすい分子種が形成されており、光学的に異方性の炭
素繊維を与えるようなものであれば特に制限はなく、前
記のような従来の種々のものが使用できる。これら紡糸
ピッチを得るための炭素質原料としては、例えば、石炭
系のコールタール、コールタールピッチ、石炭液化物、
石油系の重質油、タール、ピッチ又はナフタレンやアン
トラセン等の芳香族炭化水素の触媒反応による重合反応
生成物等が挙げられる。これらの炭素質原料にはフリー
カーボン、未溶解石炭、灰分、触媒等の不純物が含まれ
ているが、これらの不純物はろ過、遠心分離、あるいは
溶剤を使用する静置沈降分離などの周知の方法であらか
じめ除去しておくことが望ましい。また、前記炭素質原
料を例えば、加熱処理した後、特定溶剤で可溶分を抽出
する方法、あるいは水素供与性溶剤、水素ガスの存在下
に水素添加する方法等で予備処理を行っておいても良
い。The present invention will be described in detail below. The spinning pitch for obtaining the carbon fiber used in the present invention is not particularly limited as long as it is a molecule species that is easily oriented and gives an optically anisotropic carbon fiber. Various conventional types can be used. As the carbonaceous raw material for obtaining these spinning pitches, for example, coal-based coal tar, coal tar pitch, coal liquefaction,
Examples include a petroleum heavy oil, a polymerization reaction product by a catalytic reaction of an aromatic hydrocarbon such as tar, pitch or naphthalene and anthracene. These carbonaceous raw materials contain impurities such as free carbon, undissolved coal, ash, and catalysts, but these impurities are well-known methods such as filtration, centrifugation, or stationary sedimentation using a solvent. It is desirable to remove in advance. In addition, the carbonaceous raw material is pretreated by, for example, a method of heating the carbonaceous material and then extracting a soluble component with a specific solvent, or a method of adding hydrogen in the presence of a hydrogen-donating solvent or hydrogen gas. Is also good.

【０００９】本発明においては、４０％以上、好ましく
は７０％以上、更に好ましくは９０％以上の光学的異方
性組織を含む炭素質原料が好適である。このためには前
記炭素質原料あるいは予備処理を行った炭素質原料を、
必要に応じて通常３５０〜５００℃、好ましくは３８０
〜４５０℃で、２分〜５０時間、好ましくは５分〜５時
間、窒素、アルゴン、水蒸気等の不活性ガス雰囲気下、
あるいは、吹込み下に加熱処理することもできる。In the present invention, a carbonaceous raw material having an optically anisotropic structure of 40% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more is suitable. To this end, the carbonaceous raw material or the pretreated carbonaceous raw material is
If necessary, usually 350 to 500 ° C., preferably 380
At 450 ° C. for 2 minutes to 50 hours, preferably 5 minutes to 5 hours under an atmosphere of an inert gas such as nitrogen, argon or water vapor,
Alternatively, the heat treatment can be performed while blowing.

【００１０】本発明でいうピッチの光学的異方性組織割
合は、常温下、偏光顕微鏡でのピッチ試料中の光学的異
方性を示す部分の面積割合として求めた値である。具体
的には、例えばピッチ試料を数ｍｍ角に粉砕したものを
常法に従って約２ｃｍ直径の樹脂の表面のほぼ全面に試
料片を埋込み、表面を研磨した後、表面全体をくまなく
偏光顕微鏡（倍率１００倍）下で観察し、試料の全表面
積に占める光学的異方性部分の面積の割合を測定するこ
とによって求める。The ratio of the optically anisotropic structure of the pitch in the present invention is a value obtained as the area ratio of the portion showing the optical anisotropy in the pitch sample under a polarization microscope at room temperature. Specifically, for example, a pitch sample crushed into several mm square is embedded with a sample piece on almost the entire surface of a resin having a diameter of about 2 cm according to a conventional method, the surface is polished, and then the entire surface is covered with a polarizing microscope ( It is determined by observing under a magnification of 100 times) and measuring the ratio of the area of the optically anisotropic portion to the total surface area of the sample.

【００１１】上記のような紡糸ピッチを用いて溶融紡糸
し、ピッチ繊維を得るのであるが、ピッチ単繊維の断面
構造はランダム配向であることが望ましい。ここでラン
ダム配向であるとは、実質的にラジアル配向でないこと
を意味する。これは後で述べる水蒸気炭化処理を行う際
に繊維軸方向に伸びるくさび状のクラックの発生を抑え
るために重要である。Melt spinning is carried out using the spinning pitch as described above to obtain pitch fibers, but it is desirable that the cross-sectional structure of pitch single fibers is randomly oriented. Here, the random orientation means that the orientation is not substantially radial. This is important for suppressing the generation of wedge-shaped cracks extending in the fiber axis direction during the steam carbonization treatment described later.

【００１２】このようなランダム配向を有するピッチ繊
維を得る紡糸方法としては、例えば、紡糸ピッチを網目
層を通過させた後、紡糸ノズルへ供給し紡糸する方法が
ある。ここで網目層とは、紡糸ピッチ流通路内であっ
て、紡糸ノズルより上流部に配設されたものであり、溶
融状態の紡糸ピッチが該層を通過することにより、紡糸
ピッチの流れを細分化し、かつ該層を通過する間に紡糸
ピッチのメソフェーズの積層状態が乱れ、その結果実質
的にラジアル配向でない繊維断面構造を有するピッチ繊
維を与えるものである。網目層を構成する網としては、
具体的には３５０〜４００℃程度の温度に充分耐えられ
るような、ステンレス鋼、銅、アルミニウム等の金属材
料、又はセラミック、ガラス、黒鉛等の無機質材料の微
細な繊維を平織、綾織あるいは畳織したものである。ま
た金属の平板に無数の小孔を打ち抜いたもの、あるいは
金属板に成型工具でスリットを入れて、それを引張って
得られるいわゆるエキスバンドメタルのようなものも使
用される。網目の大きさは、目開きが大きすぎると得ら
れる繊維の断面構造を細分化してラジアル配向でない構
造とする効果が減少するので、目開きは小さいもの程好
ましい。具体的には目開きが５０メッシュより小さいも
の、好ましくは１００メッシュより小さいもの、更に好
ましくは２００メッシュより小さなものが用いられる。
これらの網は１枚でもよく、５枚程度まで重ねて用いる
こともできるが、網目層の厚さとして２ｍｍ以下となる
よう構成することが好ましい。As a spinning method for obtaining pitch fibers having such a random orientation, there is, for example, a method in which the spinning pitch is passed through a mesh layer and then fed to a spinning nozzle for spinning. Here, the mesh layer is provided in the spinning pitch flow passage and upstream of the spinning nozzle, and the spinning pitch in the molten state passes through the layer to subdivide the spinning pitch flow. And the mesophase lamination state of the spinning pitch is disturbed during the formation and passing through the layer, resulting in a pitch fiber having a fiber cross-sectional structure that is not substantially radially oriented. As the net that constitutes the mesh layer,
Specifically, fine fibers of a metal material such as stainless steel, copper, aluminum or the like, or an inorganic material such as ceramic, glass, graphite or the like, which can sufficiently withstand a temperature of about 350 to 400 ° C., are plain weave, twill weave or tatami weave. It was done. Further, a metal flat plate punched with innumerable small holes, or a so-called extract band metal obtained by forming a slit in a metal plate with a molding tool and pulling the slit is also used. If the mesh size is too large, the effect of subdividing the cross-sectional structure of the obtained fiber into a structure not having a radial orientation is reduced, so the mesh size is preferably as small as possible. Specifically, those having an opening of less than 50 mesh, preferably less than 100 mesh, and more preferably less than 200 mesh are used.
The number of these meshes may be one, and it is possible to stack up to about five, but it is preferable that the thickness of the mesh layer is 2 mm or less.

【００１３】溶融紡糸によって得られたピッチ繊維は、
単繊維としての破断強度が低く、ガイド、ローラー等で
の毛羽の発生を防止するため、集束剤で集束してピッチ
繊維トウを得る。ここで集束剤としては、ピッチ繊維の
一部を溶解したり、不融化処理の際に繊維同士を接着又
は融着させたりすることの少ないものが必要であり、例
えばシリコーン油の水エマルジョンが好ましい。またシ
リコーン油のみで使用することも可能であるが、ピッチ
繊維に対するシリコーン油の付着量を制御するためには
シリコーン油の水エマルジョンとして使用することが望
ましい。The pitch fiber obtained by melt spinning is
The breaking strength as a single fiber is low, and in order to prevent the generation of fluff on guides, rollers, etc., it is bundled with a sizing agent to obtain pitch fiber tow. Here, as the sizing agent, it is necessary to dissolve a part of the pitch fibers or to lessen the possibility of adhering or fusing the fibers during the infusibilization treatment, and for example, a water emulsion of silicone oil is preferable. . Although it is possible to use only silicone oil, it is preferable to use it as a water emulsion of silicone oil in order to control the amount of silicone oil attached to the pitch fiber.

【００１４】具体的なシリコーン油としては、通常ジメ
チルポリシロキサンが用いられるが、このジメチルポリ
シロキサンに種々の基を導入して変性したものも用いら
れる。具体的には、例えばメチルフェニルポリシロキサ
ン、ハイドロジェンポリシロキサンが挙げられるが、そ
の他エポキシ基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基、フェニ
ル基、ポリエーテル基の１種又は２種以上で変性したも
のが用いられる。また、これらのシリコーン油は、１種
又は２種以上の混合物を用いてもよい。シリコーン油の
水エマルジョンは周知の混合装置、例えば高速ミキサ
ー、コロイドミル、ホモゲナイザー等を用いてシリコー
ン油が０．１〜３５重量％となるように水と混合するこ
とによって調製される。エマルジョンの形成に当って
は、シリコーン油の濃度が高くなって良好なエマルジョ
ン状態が維持できなくなる場合は乳化剤を０．２５〜２
重量％添加すればよい。乳化剤は従来公知のものでよ
く、ソルビタン脂肪酸エステル、例えばソルビタンパル
ミチン酸エステル、ソルビタンステアリン酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタンカプロン酸エステル、ポリオキ
シエチレンラウリン酸エステル、アセチル化モノグリセ
リド、アセチル化グリセリルモノステアレート及びポリ
オキシエチレンラノリン誘導体等の非イオン系乳化剤、
アルキル硫酸エステル、ナトリウムラウリルサルフェー
ト、ナトリウムセチルサルフェート、ジアルキルスルホ
サクシネート、ジ−２−エチルヘキシルスルホサクシネ
ート（ナトリウム塩）等のアニオン系乳化剤、又は塩化
アルキルピリジニウム等のカチオン系乳化剤が例示され
る。As a concrete silicone oil, dimethylpolysiloxane is usually used, but dimethylpolysiloxane modified by introducing various groups is also used. Specific examples thereof include methylphenyl polysiloxane and hydrogen polysiloxane, and other alkyl groups such as epoxy group, ethyl group, propyl group, amino group, carboxyl group, alkoxy group, phenyl group and polyether group. Those modified with one kind or two or more kinds are used. Moreover, you may use 1 type or a mixture of 2 or more types of these silicone oils. The water emulsion of silicone oil is prepared by mixing it with water using a well-known mixing device such as a high speed mixer, a colloid mill or a homogenizer so that the content of silicone oil is 0.1 to 35% by weight. In forming an emulsion, if the concentration of silicone oil is too high to maintain a good emulsion state, use an emulsifier in an amount of 0.25 to 2
It may be added by weight%. The emulsifier may be a conventionally known one, for example, sorbitan fatty acid ester such as sorbitan palmitate, sorbitan stearate,
Nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan caproic acid ester, polyoxyethylene lauric acid ester, acetylated monoglyceride, acetylated glyceryl monostearate and polyoxyethylene lanolin derivative,
Examples thereof include anionic emulsifiers such as alkyl sulfates, sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, dialkyl sulfosuccinate, di-2-ethylhexyl sulfosuccinate (sodium salt), and cationic emulsifiers such as alkylpyridinium chloride.

【００１５】次に上記のピッチ繊維トウを受器に積載す
る。受器の材質としては、次に行われる不融化処理及び
／又は水蒸気炭化処理に耐えるものであればよく、例え
ば、金属材質のもの、セラミック材質のもの、あるいは
アルミナ繊維によるもの等が挙げられ、形状としては処
理を均一に行わせるため、網状のものが望ましい。受器
に積載する方法としては、ピッチ繊維トウの嵩密度が
０．５ｋｇ／リットル以下でかつ嵩高さが２００ｍｍ以
下、好ましくは嵩密度が０．３ｋｇ／リットル以下でか
つ嵩高さが８０ｍｍ以下であることが望ましい。０．５
ｋｇ／リットルを超える嵩密度及び／又は２００ｍｍを
超える嵩高さに積載した場合には次に行われる不融化の
際に発生する酸化熱を除熱することが極めて困難であり
均質な処理が行えないからである。Next, the above pitch fiber tow is loaded on the receiver. The material of the receiver may be one that can withstand the subsequent infusibilization treatment and / or steam carbonization treatment, and examples thereof include metal materials, ceramic materials, and alumina fibers. The shape is preferably a mesh shape so that the treatment can be performed uniformly. As a method of loading in a receiver, the pitch fiber tow has a bulk density of 0.5 kg / liter or less and a bulkiness of 200 mm or less, preferably a bulk density of 0.3 kg / liter or less and a bulkiness of 80 mm or less. Is desirable. 0.5
When loaded with a bulk density exceeding kg / liter and / or a bulk height exceeding 200 mm, it is extremely difficult to remove the heat of oxidation generated during the subsequent infusibilization, and uniform treatment cannot be performed. Because.

【００１６】次に受器に積載されたピッチ繊維トウは受
器に積載されたまま不融化処理される。ピッチ繊維の段
階では糸の強度が１〜５ｋｇ／ｍｍ² 程度と低く、張力
をかけて取扱うとフィラメントの切断が避け難いため、
受器に積載したまま処理することが毛羽立ちのない炭素
繊維を得るのに有効である。不融化処理は通常空気、オ
ゾン、二酸化窒素等の酸化性雰囲気中で行う。処理温度
としては１５０〜３００℃が望ましい。１５０℃未満で
は反応速度が遅いため、極めて長時間を要し、工業的に
不利である。また３００℃を超える温度では酸化による
発熱量が大きくなりすぎて除熱がうまくできず、均質な
処理が困難である。また１００℃以上の温度域での昇温
速度は、０．１℃／分以下であることが望ましい。０．
１℃／分を超える速度で昇温を行った場合、単位時間当
りの発熱量が大きくなり均質な処理が困難である。Next, the pitch fiber tow loaded on the receiver is infusibilized while being loaded on the receiver. At the pitch fiber stage, the strength of the yarn is as low as 1 to 5 kg / mm ² , and it is difficult to avoid cutting the filament if it is handled with tension,
It is effective to treat the carbon fiber while being loaded in the receiver to obtain fluff-free carbon fiber. The infusibilizing treatment is usually carried out in an oxidizing atmosphere such as air, ozone and nitrogen dioxide. The processing temperature is preferably 150 to 300 ° C. If the temperature is lower than 150 ° C., the reaction rate is slow, which requires an extremely long time, which is industrially disadvantageous. Further, at a temperature of higher than 300 ° C., the amount of heat generated by the oxidation becomes too large and heat cannot be removed well, so that uniform treatment is difficult. The rate of temperature increase in the temperature range of 100 ° C. or higher is preferably 0.1 ° C./minute or less. 0.
When the temperature is raised at a rate of more than 1 ° C./minute, the amount of heat generated per unit time becomes large and it is difficult to carry out homogeneous treatment.

【００１７】不融化処理によって得られた不融化繊維ト
ウは、受器に積載された状態のまま、あるいは別の耐熱
受器に移し変えて受器に積載された状態のまま水蒸気炭
化処理を行う。水蒸気炭化処理は、窒素ガス、アルゴン
ガス等の不活性ガスと水蒸気濃度が通常０．５％以上、
好ましくは０．５〜３０％、特に好ましくは、０．５〜
１０％の水蒸気との混合ガス雰囲気下で、通常５００〜
１８００℃、好ましくは９００〜１３００℃、特に好ま
しくは、１１００〜１３００℃の温度範囲において通常
１分〜４８時間、好ましくは５分〜３時間で加熱処理さ
れる。以上のような方法で不融化繊維を水蒸気含有雰囲
気下で加熱処理することにより、該繊維の開繊とストラ
ンド強度との大幅な向上が達成される。The infusibilized fiber tow obtained by the infusibilizing treatment is subjected to steam carbonization while being loaded in the receiver or transferred to another heat-resistant receiver and loaded in the receiver. . In the steam carbonization treatment, the inert gas such as nitrogen gas and argon gas and the steam concentration are usually 0.5% or more,
Preferably 0.5 to 30%, particularly preferably 0.5 to
In a mixed gas atmosphere with 10% steam, usually 500 to
The heat treatment is performed at 1800 ° C., preferably 900 to 1300 ° C., particularly preferably 1100 to 1300 ° C. for 1 minute to 48 hours, preferably 5 minutes to 3 hours. By subjecting the infusible fiber to the heat treatment in the steam-containing atmosphere by the method as described above, a significant improvement in the fiber opening and the strand strength can be achieved.

【００１８】本発明の方法によれば繊維がよく開繊さ
れ、各単繊維のマトリックス樹脂中での分散性が向上
し、ストランド強度が向上するが、また各単繊維単位で
みる単繊維強度も向上しており、これは、単繊維間の融
着により発生した表面欠陥を水蒸気ガスかエッチングに
より除去したことによる効果も含まれていると推定され
る。従来技術でも表面欠陥等をエッチングにより除去し
ようとした試みは前述のごとくなされてきたが、いずれ
も酸素ガス等の大きな発熱を伴う方法によるものであっ
た。According to the method of the present invention, the fibers are well opened, the dispersibility of each single fiber in the matrix resin is improved, and the strand strength is improved, but the single fiber strength seen in each single fiber unit is also improved. It has been improved, and it is presumed that this is also due to the effect of removing surface defects generated by fusion between single fibers by steam gas or etching. In the prior art as well, attempts to remove surface defects and the like by etching have been made as described above, but all of them were methods involving a large amount of heat generation such as oxygen gas.

【００１９】本発明で用いる水蒸気ガスが、特に大きな
効果を示すのは、炭素繊維表面の炭素と水蒸気との反応
が、５００〜１８００℃程度の温度では吸熱反応か又は
微少な発熱反応であることにより、特に過酸化等による
強度劣化を起こさないためであると推定される。ここで
水蒸気ガスによる反応効果の指標として下記式（数１）
で定義される「水蒸気反応重量減少率」を用いることが
できる。The steam gas used in the present invention has a particularly great effect that the reaction between carbon on the surface of the carbon fiber and steam is an endothermic reaction or a slight exothermic reaction at a temperature of about 500 to 1800 ° C. It is presumed that this is because strength deterioration due to peroxidation or the like does not occur. Here, as an index of the reaction effect by the steam gas, the following formula (Equation 1)
The "steam reaction weight loss rate" defined by can be used.

【００２０】[0020]

【数１】水蒸気反応重量減少率（％）＝｛１−Ｗ_B ／Ｗ
_A ｝×１００[Number 1] steam reaction weight reduction rate (%) = {1-W B / W
_A } × 100

【００２１】Ｗ_A ：不活性ガス雰囲気中で炭化処理した
繊維の単位長さ当りの重量 Ｗ_B ：不活性ガス雰囲気に水蒸気を加えた雰囲気中で水
蒸気炭化処理した繊維の単位長さ当りの重量W _A : Weight per unit length of fiber carbonized in inert gas atmosphere W _B : Weight per unit length of fiber carbonized by steam in an atmosphere in which steam is added to an inert gas atmosphere

【００２２】本発明における効果として、開繊性に優
れ、かつ高ストランド強度を有する炭素繊維を得るに
は、この水蒸気炭化処理での重量減少率の値が、通常１
％以上、好ましくは３％以上となるように水蒸気炭化処
理の温度と時間を組合せて設定することが望ましい。As an effect of the present invention, in order to obtain a carbon fiber having excellent openability and high strand strength, the value of the weight reduction rate in the steam carbonization treatment is usually 1
It is desirable to set the temperature and time of the steam carbonization treatment in combination so as to be not less than%, preferably not less than 3%.

【００２３】以上のように水蒸気炭化処理を行って得ら
れた炭素繊維は、更に弾性率を高める等の必要に応じて
水蒸気を含有しない不活性ガス雰囲気中での炭化処理及
び／又は黒鉛化処理を行うことができる。また、上記炭
化処理及び／又は黒鉛化処理の後、必要に応じて、表面
処理及び／又はサイジング処理を周知の方法に従って行
うこともできる。The carbon fibers obtained by the steam carbonization treatment as described above may be carbonized and / or graphitized in an inert gas atmosphere containing no steam, if necessary, such as by further increasing the elastic modulus. It can be performed. Further, after the carbonization treatment and / or the graphitization treatment, surface treatment and / or sizing treatment can be performed according to a known method, if necessary.

【００２４】[0024]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例
によって限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.

【００２５】実施例１ コールタールピッチを熱処理することにより軟化点３０
０℃、かつ偏光顕微鏡下で観察した光学的異方性割合が
９５％の紡糸ピッチを調製した。これをノズル径０．１
ｍｍ、孔数４０００の紡糸口金を用い口金温度３３０℃
で溶融紡糸し、得られた１２μｍのピッチ繊維にシリコ
ーン系の油剤を付着させ集束した。このピッチ繊維トウ
をステンレス鋼金網製の受器に嵩密度０．２ｋｇ／リッ
トル、嵩高さ５０ｍｍになるよう積載し、１００℃から
０．０２℃／分の昇温速度で２２０℃まで昇温し、１０
時間空気中で加熱処理することにより不融化繊維トウを
得た。この不融化繊維トウを受器に積載した状態のま
ま、水蒸気を１２％含む窒素ガス雰囲気中で９５０℃、
滞留時間５分の条件で水蒸気炭化処理した。水蒸気反応
重量減少率は５％であった。かくして得られた炭素繊維
は繊維同士の融着がなくマトリックスのエポキシ樹脂中
に含浸し、１３０℃、３０分で乾燥硬化させ、該トウの
長手方向に対する横断面を顕微鏡により観察すると単繊
維がエポキシ樹脂マトリックス中に均一に分散し、優れ
た均質性を示し、かつ毛羽立ちもなく、また取扱い性も
良好であった。Example 1 A softening point of 30 was obtained by heat treating coal tar pitch.
A spinning pitch having an optical anisotropy ratio of 95% observed under a polarization microscope at 0 ° C. was prepared. This is nozzle diameter 0.1
mm, spinneret with 4000 holes, spinneret temperature 330 ℃
Was melt-spun, and the obtained 12 μm pitch fiber was adhered with a silicone-based oil agent and bundled. This pitch fiber tow was loaded on a receiver made of stainless steel wire mesh so that the bulk density was 0.2 kg / liter and the bulk height was 50 mm, and the temperature was raised from 100 ° C to 220 ° C at a heating rate of 0.02 ° C / min. 10,
An infusibilized fiber tow was obtained by heat treatment in air for a period of time. With the infusible fiber tow loaded in the receiver, in a nitrogen gas atmosphere containing 12% of steam at 950 ° C.,
Steam carbonization treatment was performed under the condition that the residence time was 5 minutes. The steam reaction weight reduction rate was 5%. The carbon fiber thus obtained is impregnated into the epoxy resin of the matrix without fusion of the fibers, dried and cured at 130 ° C. for 30 minutes, and the cross section of the tow in the longitudinal direction is observed by a microscope to find that the single fiber is epoxy. It was uniformly dispersed in the resin matrix, showed excellent homogeneity, had no fluff, and was easy to handle.

【００２６】また、得られた繊維トウの単繊維物性及び
樹脂含浸ストランド物性をＪＩＳＲ ７６０１の方法に
より測定したところ下記の通りであった。 単繊維物性 糸径 １１．０μｍ 引張り強さ １９０ ｋｇｆ／ｍｍ² 引張り弾性率 １２ ｔｏｎｆ／ｍｍ² 樹脂含浸ストランド物性 引張り強さ ２２０ ｋｇｆ／ｍｍ² 引張り弾性率 １３ ｔｏｎｆ／ｍｍ² 更にこの炭素繊維をアルゴン雰囲気中で２５００℃、滞
留時間３０秒で黒鉛化処理した。得られた繊維は、毛羽
立ちがなく、取扱い性に優れたものであった。得られた
繊維の物性は下記の通りであった。 単繊維物性 糸径 ９．７μｍ 引張り強さ ３５０ ｋｇｆ／ｍｍ² 引張り弾性率 ６７ ｔｏｎｆ／ｍｍ² 樹脂含浸ストランド物性 引張り強さ ３４０ ｋｇｆ／ｍｍ² 引張り弾性率 ７１ ｔｏｎｆ／ｍｍ² The single fiber properties and resin-impregnated strand properties of the obtained fiber tow were measured by the method of JIS R 7601 and were as follows. Single fiber physical properties Thread diameter 11.0 μm Tensile strength 190 kgf / mm ² Tensile elastic modulus 12 tonf / mm ² Resin impregnated strand physical properties Tensile strength 220 kgf / mm ² Tensile elastic modulus 13 tonf / mm ² Graphitization was performed in an atmosphere at 2500 ° C. for a residence time of 30 seconds. The obtained fiber had no fuzz and was excellent in handleability. The physical properties of the obtained fiber were as follows. Monofilament physical properties Thread diameter 9.7 μm Tensile strength 350 kgf / mm ² Tensile elastic modulus 67 tonf / mm ² Resin impregnated strand physical properties Tensile strength 340 kgf / mm ² Tensile elastic modulus 71 tonf / mm ²

【００２７】実施例２ 実施例１で得られたピッチ繊維トウをアルミナ繊維製の
受器に嵩密度０．２ｋｇ／リットル、嵩高さ５０ｍｍに
なるように積載し、１３０℃から０．０１℃／分の昇温
速度で２２０℃まで昇温し、２時間空気中で加熱処理す
ることにより不融化繊維トウを得た。この不融化繊維ト
ウを受器に積載した状態のまま水蒸気を１％含む窒素ガ
ス雰囲気中で１２００℃、滞留時間６０分の条件で水蒸
気炭化処理した。水蒸気反応重量減少率は６％であっ
た。得られた繊維トウの物性は下記の通りであった。 単繊維物性 糸径 １０．５μｍ 引張り強さ ３１５ ｋｇｆ／ｍｍ² 引張り弾性率 ２１ ｔｏｎｆ／ｍｍ² 樹脂含浸ストランド物性 引張り強さ ３１０ ｋｇｆ／ｍｍ² 引張り弾性率 ２２ ｔｏｎｆ／ｍｍ² 更にこの炭素繊維をアルゴン雰囲気中で２５００℃、滞
留時間３０秒で黒鉛化処理した。得られた繊維の物性は
下記の通りであった。 単繊維物性 糸径 ９．６μｍ 引張り強さ ４０５ ｋｇｆ／ｍｍ² 引張り弾性率 ７０ ｔｏｎｆ／ｍｍ² 樹脂含浸ストランド物性 引張り強さ ３８０ ｋｇｆ／ｍｍ² 引張り弾性率 ７２ ｔｏｎｆ／ｍｍ² Example 2 The pitch fiber tow obtained in Example 1 was loaded on an alumina fiber receiver so as to have a bulk density of 0.2 kg / liter and a bulk height of 50 mm, and 130 ° C. to 0.01 ° C. / The temperature was raised to 220 ° C. at a heating rate of 1 minute, and heat treatment was performed in air for 2 hours to obtain an infusible fiber tow. The infusible fiber tow was steam-carbonized in a nitrogen gas atmosphere containing 1% of steam under conditions of 1200 ° C. and a residence time of 60 minutes while being loaded in a receiver. The steam reaction weight reduction rate was 6%. The physical properties of the obtained fiber tow were as follows. Single fiber physical properties Thread diameter 10.5 μm Tensile strength 315 kgf / mm ² Tensile modulus 21 tonf / mm ² Resin impregnated strand physical properties Tensile strength 310 kgf / mm ² Tensile modulus 22 tonf / mm ² Graphitization was performed in an atmosphere at 2500 ° C. for a residence time of 30 seconds. The physical properties of the obtained fiber were as follows. Physical properties of single fiber Yarn diameter 9.6 μm Tensile strength 405 kgf / mm ² Tensile elastic modulus 70 tonf / mm ² Resin impregnated strand physical properties Tensile strength 380 kgf / mm ² Tensile elastic modulus 72 tonf / mm ²

【００２８】比較例１ 実施例１で得られた不融化繊維トウを、５００ｇ／ｍｍ
² の張力を付加して線状に走行させながら水蒸気を１５
％含む窒素ガス雰囲気中で１２００℃、滞留時間２５秒
の条件で加熱処理しようとしたが、繊維トウの糸切れが
激しく発生したため繊維物性を測定するに至らなかっ
た。Comparative Example 1 The infusible fiber tow obtained in Example 1 was mixed with 500 g / mm 2.
^While applying a tension of ² and running it linearly,
%, An attempt was made to perform heat treatment in a nitrogen gas atmosphere containing 1,200 ° C. for a residence time of 25 seconds, but the fiber tow was severely broken, and the physical properties of the fiber could not be measured.

【００２９】[0029]

【発明の効果】本発明によれば、ピッチ系炭素繊維の弱
点の一つとされてきた開繊性とストランド強度に対して
大幅な向上が達成される。また、ぜい弱なピッチ繊維の
取扱いに対して、充分配慮することにより、工程中での
毛羽発生が防止され製品の品質が向上するばかりでな
く、生産効率が向上し、製造コストの大幅な低減化を実
現することができる。また、本発明で得られた炭素繊維
は開繊性に優れているので、加工中に単繊維の一部が切
断したり、毛羽立ったりすることがなく、各種繊維強化
複合材に非常に有用である。According to the present invention, the openability and the strand strength, which have been regarded as one of the weak points of the pitch-based carbon fiber, are significantly improved. In addition, by paying sufficient attention to the handling of fragile pitch fibers, not only fluff generation in the process is prevented and product quality is improved, but also production efficiency is improved and manufacturing costs are significantly reduced. Can be realized. Further, since the carbon fiber obtained in the present invention is excellent in openability, a part of the single fiber is not cut during processing, and it does not fluff, which is very useful for various fiber-reinforced composite materials. is there.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 異方性ピッチから炭化及び／又は黒鉛化
した炭素繊維を製造する方法において、異方性ピッチを
溶融紡糸し、得られたピッチ単繊維を集束して得られる
ピッチ繊維トウを、受器に積載した状態で不融化処理
し、更に受器に積載したまま、水蒸気を含有する不活性
ガス雰囲気中での炭化処理を行って炭素繊維を形成させ
る工程を包含することを特徴とするピッチ系炭素繊維の
製造方法。1. A method for producing carbon fibers carbonized and / or graphitized from an anisotropic pitch, wherein a pitch fiber tow obtained by melt-spinning the anisotropic pitch and bundling the obtained pitch single fibers. Characterized in that it includes a step of forming a carbon fiber by carrying out an infusibilization treatment in a state of being loaded in a receiver and further carrying out a carbonization treatment in an atmosphere of an inert gas containing water vapor while being loaded in the receiver. A method for producing a pitch-based carbon fiber. 【請求項２】 請求項１に記載の工程で得た炭素繊維
を、水蒸気を含有しない不活性ガス雰囲気中で炭化処理
及び／又は黒鉛化処理する請求項１に記載のピッチ系炭
素繊維の製造方法。2. The production of pitch-based carbon fiber according to claim 1, wherein the carbon fiber obtained by the process according to claim 1 is carbonized and / or graphitized in an inert gas atmosphere containing no steam. Method.