JPH06172237A - １−ハロゲノ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノールの製造方法 - Google Patents
１−ハロゲノ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノールの製造方法Info
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- JPH06172237A JPH06172237A JP35153992A JP35153992A JPH06172237A JP H06172237 A JPH06172237 A JP H06172237A JP 35153992 A JP35153992 A JP 35153992A JP 35153992 A JP35153992 A JP 35153992A JP H06172237 A JPH06172237 A JP H06172237A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオ
ール、特にはその光学活性体の１級水酸基をハロゲン化
剤を用いて選択的にハロゲン化することからなる１-ハ
ロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特に
はその光学活性体の製造方法。 【効果】 産業上有用な含フッ素原料化合物である１-
ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特
にはその高光学純度の光学活性体を簡便かつ安価に製造
することができる。
ール、特にはその光学活性体の１級水酸基をハロゲン化
剤を用いて選択的にハロゲン化することからなる１-ハ
ロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特に
はその光学活性体の製造方法。 【効果】 産業上有用な含フッ素原料化合物である１-
ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特
にはその高光学純度の光学活性体を簡便かつ安価に製造
することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬農薬等の生理活性
物質、液晶や界面活性剤、染料等の機能性有機化合物、
機能性材料ポリマー等、さらには１,２-エポキシ-３,
３,３-トリフルオロプロパンの原料として有用な１-ハ
ロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特に
その光学活性体の製造方法に関する。
物質、液晶や界面活性剤、染料等の機能性有機化合物、
機能性材料ポリマー等、さらには１,２-エポキシ-３,
３,３-トリフルオロプロパンの原料として有用な１-ハ
ロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特に
その光学活性体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に機能性或いは生理活性を有する既
知化合物の水素をフッ素に置き換えた化合物は、そのフ
ッ素原子の特異的な電子効果により、その機能や生理活
性が強化され、或いは新しい機能や生理活性を得ること
が知られている。そのため既知化合物の原料と類似の構
造を持つ含フッ素ビルディングブロックが設計され合成
されてきている〔例えば、「９０年代のフッ素系生理活
性物質」石川延男監修 CMC社刊(1991)〕。
知化合物の水素をフッ素に置き換えた化合物は、そのフ
ッ素原子の特異的な電子効果により、その機能や生理活
性が強化され、或いは新しい機能や生理活性を得ること
が知られている。そのため既知化合物の原料と類似の構
造を持つ含フッ素ビルディングブロックが設計され合成
されてきている〔例えば、「９０年代のフッ素系生理活
性物質」石川延男監修 CMC社刊(1991)〕。
【０００３】１-ハロゲノ-２-プロパノールは基本的な
合成原料の一種であり、種々の化成品の原料として広く
用いられている。そのフッ素置換化合物である１-ハロ
ゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特にそ
の光学活性体は有用な原料化合物と考えられてきた。こ
の化合物の製造方法としては３-ブロモ-１,１,１-ト
リフルオロプロパノンを還元することにより光学不活性
な１-ブロモ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール
を製造する方法〔E.T.McBee, T.M.Burton, J.Am.Chem.S
oc., 74, 3022 (1952)〕、３,３,３-トリフルオロプ
ロペンオキシドを無水エーテル溶媒中で塩化水素と反応
させる方法〔特願平３-２１４１７９号明細書〕があ
る。しかし、前者の方法では得られる１-ブロモ-３,３,
３-トリフルオロ-２-プロパノールは光学的に不活性で
あり、後者の方法では光学純度は原料である３,３,３-
トリフルオロプロペンオキシドにより決定してしまう。
従って現状においては７５%ee以上の光学純度をもつ光
学活性な１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロ
パノールを合成することはできない。すなわち１００％
eeの１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノ
ールを得る方法はこれまで全く知られていなかった。
合成原料の一種であり、種々の化成品の原料として広く
用いられている。そのフッ素置換化合物である１-ハロ
ゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール、特にそ
の光学活性体は有用な原料化合物と考えられてきた。こ
の化合物の製造方法としては３-ブロモ-１,１,１-ト
リフルオロプロパノンを還元することにより光学不活性
な１-ブロモ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノール
を製造する方法〔E.T.McBee, T.M.Burton, J.Am.Chem.S
oc., 74, 3022 (1952)〕、３,３,３-トリフルオロプ
ロペンオキシドを無水エーテル溶媒中で塩化水素と反応
させる方法〔特願平３-２１４１７９号明細書〕があ
る。しかし、前者の方法では得られる１-ブロモ-３,３,
３-トリフルオロ-２-プロパノールは光学的に不活性で
あり、後者の方法では光学純度は原料である３,３,３-
トリフルオロプロペンオキシドにより決定してしまう。
従って現状においては７５%ee以上の光学純度をもつ光
学活性な１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロ
パノールを合成することはできない。すなわち１００％
eeの１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノ
ールを得る方法はこれまで全く知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な現状に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、
１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノー
ル、特にはその１００％eeの光学活性体を安価にかつ簡
便に製造する方法を提供することにある。
な現状に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、
１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノー
ル、特にはその１００％eeの光学活性体を安価にかつ簡
便に製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は光学純度７
５％eeの光学活性な３,３,３-トリフルオロプロペンオ
キシドを加水分解して得られた光学純度７５％eeの３,
３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオールを再結晶
することにより光学純度１００％eeの３,３,３-トリフ
ルオロプロパン-１,２-ジオールを製造する方法を開発
した(特願平３-２７６４２号明細書参照)。この化合物
の１級水酸基を選択的にハロゲン化して光学純度１００
％eeの１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパ
ノールを合成できることを見出した。
５％eeの光学活性な３,３,３-トリフルオロプロペンオ
キシドを加水分解して得られた光学純度７５％eeの３,
３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオールを再結晶
することにより光学純度１００％eeの３,３,３-トリフ
ルオロプロパン-１,２-ジオールを製造する方法を開発
した(特願平３-２７６４２号明細書参照)。この化合物
の１級水酸基を選択的にハロゲン化して光学純度１００
％eeの１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパ
ノールを合成できることを見出した。
【０００６】本発明は、かかる知見に基づきなされたも
ので、３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオール
の１級水酸基をハロゲン化剤を用いて選択的にハロゲン
化することからなる１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオ
ロ-２-プロパノールの製造方法で、特には、前記３,３,
３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオールとしてトリフ
ルオロメチル基と２級水酸基とが結合しているメチン炭
素が不斉中心となっている光学活性体を用いて光学活性
な１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノー
ルを製造する方法で、さらに前記ハロゲン化剤として、
好ましくは五塩化リン、五臭化リン、塩化スルフリル、
四塩化炭素=トリアルキルホスフィン、または四臭化炭
素=トリアルキルホスフィンを用いることからなるもの
である。
ので、３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオール
の１級水酸基をハロゲン化剤を用いて選択的にハロゲン
化することからなる１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオ
ロ-２-プロパノールの製造方法で、特には、前記３,３,
３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオールとしてトリフ
ルオロメチル基と２級水酸基とが結合しているメチン炭
素が不斉中心となっている光学活性体を用いて光学活性
な１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノー
ルを製造する方法で、さらに前記ハロゲン化剤として、
好ましくは五塩化リン、五臭化リン、塩化スルフリル、
四塩化炭素=トリアルキルホスフィン、または四臭化炭
素=トリアルキルホスフィンを用いることからなるもの
である。
【０００７】本発明の出発物質である３,３,３-トリフ
ルオロプロパン-１,２-ジオールは、１,２-エポキシ-
３,３,３-トリフルオロプロパンを加水分解することに
より簡便に得られる。一方、この光学活性体、特には光
学純度１００％eeの３,３,３-トリフルオロプロパン-
１,２-ジオールは、トリフルオロプロペンを微生物酸化
することにより得られる光学純度７５〜７７％eeの１,
２-エポキシ-３,３,３-トリフルオロプロパン(特公昭６
１-１４７９８号公報参照)を加水分解することにより得
られる光学純度７５〜７７％eeの３,３,３-トリフルオ
ロプロパン-１,２-ジオールを再結晶する方法により入
手することができる(特願平３-２７６４２号明細書参
照)。
ルオロプロパン-１,２-ジオールは、１,２-エポキシ-
３,３,３-トリフルオロプロパンを加水分解することに
より簡便に得られる。一方、この光学活性体、特には光
学純度１００％eeの３,３,３-トリフルオロプロパン-
１,２-ジオールは、トリフルオロプロペンを微生物酸化
することにより得られる光学純度７５〜７７％eeの１,
２-エポキシ-３,３,３-トリフルオロプロパン(特公昭６
１-１４７９８号公報参照)を加水分解することにより得
られる光学純度７５〜７７％eeの３,３,３-トリフルオ
ロプロパン-１,２-ジオールを再結晶する方法により入
手することができる(特願平３-２７６４２号明細書参
照)。
【０００８】この３,３,３-トリフルオロプロパン-１,
２-ジオールにハロゲン化剤を作用させることにより、
１級水酸基がハロゲン化されて本発明の目的物である１
-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールが
得られるが、この場合、前記３,３,３-トリフルオロプ
ロパン-１,２-ジオールとして光学純度１００％eeの光
学活性体を用いると、殆どラセミ化されることなく光学
純度１００％eeの１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-
２-プロパノールが得られる。
２-ジオールにハロゲン化剤を作用させることにより、
１級水酸基がハロゲン化されて本発明の目的物である１
-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールが
得られるが、この場合、前記３,３,３-トリフルオロプ
ロパン-１,２-ジオールとして光学純度１００％eeの光
学活性体を用いると、殆どラセミ化されることなく光学
純度１００％eeの１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-
２-プロパノールが得られる。
【０００９】本発明では、２つの水酸基のうち１級の水
酸基のみを選択的にハロゲン化するものであり、従って
位置選択性が良く、かつ残存する２級水酸基により反応
が妨害されないハロゲン化剤が求められる。また、生成
物の光学純度が原料体と同一であることが求められてお
り、従ってハロゲン化反応の過程において原料及び生成
物のラセミ化を起こさないハロゲン化剤であることが求
められる。このような条件を満たすハロゲン化剤として
は、五塩化リン、五臭化リン、塩化スルフリル、塩化メ
タンスルホニル、塩化p-トルエンスルホニル、四塩化チ
タン、三塩化リン、三臭化リン、塩化チオニル、四塩化
珪素、二塩化スズ、塩化水素、四塩化炭素=トリフェニ
ルホスフィン、四臭化炭素=トリアルキルホスフィンな
どを例示することができ、このうちでも特に好ましいも
のは、五塩化リン、塩化スルフリルである。
酸基のみを選択的にハロゲン化するものであり、従って
位置選択性が良く、かつ残存する２級水酸基により反応
が妨害されないハロゲン化剤が求められる。また、生成
物の光学純度が原料体と同一であることが求められてお
り、従ってハロゲン化反応の過程において原料及び生成
物のラセミ化を起こさないハロゲン化剤であることが求
められる。このような条件を満たすハロゲン化剤として
は、五塩化リン、五臭化リン、塩化スルフリル、塩化メ
タンスルホニル、塩化p-トルエンスルホニル、四塩化チ
タン、三塩化リン、三臭化リン、塩化チオニル、四塩化
珪素、二塩化スズ、塩化水素、四塩化炭素=トリフェニ
ルホスフィン、四臭化炭素=トリアルキルホスフィンな
どを例示することができ、このうちでも特に好ましいも
のは、五塩化リン、塩化スルフリルである。
【００１０】この反応は、反応溶媒の存在下に行うこと
が好ましく、この溶媒は、用いるハロゲン化剤と反応し
ないものであれば特に制限は無い。具体的にはヘキサ
ン、ベンゼンなどの炭化水素類、エチルエーテル、ジブ
チルエーテル、ジグリムなどのエーテル類、塩化メチレ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化合物等の溶媒を例示
することができる。特には、生成した１-ハロゲノ-３,
３,３-トリフルオロ-２-プロパノールを容易に分離する
ことができる、高沸点のエーテル類、特にはジグリム、
ジブチルエーテル等が好ましい。しかし、極性の低い炭
化水素類では、塩素化反応が極端に進行しにくくなる場
合があるのであまり好ましくない。
が好ましく、この溶媒は、用いるハロゲン化剤と反応し
ないものであれば特に制限は無い。具体的にはヘキサ
ン、ベンゼンなどの炭化水素類、エチルエーテル、ジブ
チルエーテル、ジグリムなどのエーテル類、塩化メチレ
ン、クロロホルムなどのハロゲン化合物等の溶媒を例示
することができる。特には、生成した１-ハロゲノ-３,
３,３-トリフルオロ-２-プロパノールを容易に分離する
ことができる、高沸点のエーテル類、特にはジグリム、
ジブチルエーテル等が好ましい。しかし、極性の低い炭
化水素類では、塩素化反応が極端に進行しにくくなる場
合があるのであまり好ましくない。
【００１１】反応条件は、用いるハロゲン化剤に応じて
適宜選定される。
適宜選定される。
【００１２】反応の終了は、ガスクロマトグラフ、ＮＭ
Ｒなどの通常の分析手段により確認できる。
Ｒなどの通常の分析手段により確認できる。
【００１３】このようにして得られた１-ハロゲノ-３,
３,３-トリフルオロ-２-プロパノールは、蒸留等により
精製することができる。
３,３-トリフルオロ-２-プロパノールは、蒸留等により
精製することができる。
【００１４】これらの１-ハロゲノ-３,３,３-トリフル
オロ-２-プロパノールの光学純度は、例えば塩化物の場
合は塩化プロピオニルを用いてその２級水酸基をプロピ
オニルエステル化した後に、光学分割ガスクロマトグラ
フ法（CP Cyclodex β２３6Ｍカラム、ＧＬサイエンス
社製）を用いて決定することができる。
オロ-２-プロパノールの光学純度は、例えば塩化物の場
合は塩化プロピオニルを用いてその２級水酸基をプロピ
オニルエステル化した後に、光学分割ガスクロマトグラ
フ法（CP Cyclodex β２３6Ｍカラム、ＧＬサイエンス
社製）を用いて決定することができる。
【００１５】以下に実施例を持って具体的な製造方法を
説明する。
説明する。
【００１６】
（実施例１）光学純度７５％eeの３,３,３-トリフルオ
ロプロパン-１,２-ジオール０.６５g(５mmol)を約１０m
lのジグリムに溶かした。容器を室温に保つように冷却
しながら、塩化スルフリル３.３５g(２５mmol)を滴下し
た。
ロプロパン-１,２-ジオール０.６５g(５mmol)を約１０m
lのジグリムに溶かした。容器を室温に保つように冷却
しながら、塩化スルフリル３.３５g(２５mmol)を滴下し
た。
【００１７】滴下終了後、反応溶液を油浴を用いて８０
〜１００℃に加熱した。加熱に伴い塩化水素、酸化硫黄
などのガスが発生した。反応の終了はガス体の発生が止
まったことにより確認した。次いで、反応混液に水を加
え、未反応の塩素化剤などを分解した後、エーテルを用
いて抽出し、そのエーテル相を炭酸水素ナトリウム水溶
液、食塩水を用いて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用い
て乾燥した後にガスクロマトグラフ分析に供したとこ
ろ、別法〔３,３,３-トリフルオロプロペンオキシドを
無水エーテル溶媒中で塩化水素と反応させることにより
合成する方法（特願平３-２１４１７９号明細書参
照）〕により製造した１-クロロ-３,３,３-トリフルオ
ロ-２-プロパノールと同じであった。また、この化合物
は、次に示すような物性を持っていた。
〜１００℃に加熱した。加熱に伴い塩化水素、酸化硫黄
などのガスが発生した。反応の終了はガス体の発生が止
まったことにより確認した。次いで、反応混液に水を加
え、未反応の塩素化剤などを分解した後、エーテルを用
いて抽出し、そのエーテル相を炭酸水素ナトリウム水溶
液、食塩水を用いて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用い
て乾燥した後にガスクロマトグラフ分析に供したとこ
ろ、別法〔３,３,３-トリフルオロプロペンオキシドを
無水エーテル溶媒中で塩化水素と反応させることにより
合成する方法（特願平３-２１４１７９号明細書参
照）〕により製造した１-クロロ-３,３,３-トリフルオ
ロ-２-プロパノールと同じであった。また、この化合物
は、次に示すような物性を持っていた。
【００１８】b.p.：６０℃/１００mmHg,1 H-NMR(CDCl3)δ：３.７５(m,3H)、４.１５(m,1H) ppm. IR(neat)：３３２０ cm-1. MS(rel.Int.)：４９(20)、５１(23)、６９(10)、７９(1
00)、８１(41)、９９(20)
00)、８１(41)、９９(20)
【００１９】この結果から、生成物は１-クロロ-３,３,
３-トリフルオロ-２-プロパノールであることが確認さ
れ、ガスクロマトグラフ法により求めた収率はおおよそ
４０％であった。
３-トリフルオロ-２-プロパノールであることが確認さ
れ、ガスクロマトグラフ法により求めた収率はおおよそ
４０％であった。
【００２０】このようにして得られた１-クロロ-３,３,
３-トリフルオロ-２-プロパノールのエーテル溶液にプ
ロピオン酸塩化物とピリジンとを過剰量加え、２級水酸
基のプロピオニル化を行ない、２-エチルカルボニルオ
キシ-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロパンとした
後、光学分割ガスクロマトグラフ法によりその光学純度
を測定したところ、得られた化合物の光学純度は原料物
質である３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオー
ルと同じく７５％eeであることが確認された。
３-トリフルオロ-２-プロパノールのエーテル溶液にプ
ロピオン酸塩化物とピリジンとを過剰量加え、２級水酸
基のプロピオニル化を行ない、２-エチルカルボニルオ
キシ-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロパンとした
後、光学分割ガスクロマトグラフ法によりその光学純度
を測定したところ、得られた化合物の光学純度は原料物
質である３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオー
ルと同じく７５％eeであることが確認された。
【００２１】（実施例２）光学純度７５％eeの３,３,３
-トリフルオロプロパン-１,２-ジオール０.６５g(５mmo
l)を約５mlのジグリムに溶かしたものを、反応容器を室
温に保つように冷却しながら、五塩化リン１.０４g(５m
mol)のジグリム溶液中に滴下した。滴下終了後、反応溶
液を油浴を用いて８０〜１００℃に加熱した。加熱に伴
い塩化水素、などのガスが発生した。その後、２時間加
熱を続け、反応を完了した。次いで、反応混液に水を加
え、未反応の塩素化剤などを分解した後に、エーテルを
用いて抽出し、そのエーテル相を炭酸水素ナトリウム水
溶液、食塩水を用いて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥した後に、ガスクロマトグラフ分析に供したと
ころ、別法により製造した１-クロロ-３,３,３-トリフ
ルオロ-２-プロパノールと同一のものであることが確認
された。この生成物のガスクロマトグラフ法により求め
た収率はおおよそ１０％であった。
-トリフルオロプロパン-１,２-ジオール０.６５g(５mmo
l)を約５mlのジグリムに溶かしたものを、反応容器を室
温に保つように冷却しながら、五塩化リン１.０４g(５m
mol)のジグリム溶液中に滴下した。滴下終了後、反応溶
液を油浴を用いて８０〜１００℃に加熱した。加熱に伴
い塩化水素、などのガスが発生した。その後、２時間加
熱を続け、反応を完了した。次いで、反応混液に水を加
え、未反応の塩素化剤などを分解した後に、エーテルを
用いて抽出し、そのエーテル相を炭酸水素ナトリウム水
溶液、食塩水を用いて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥した後に、ガスクロマトグラフ分析に供したと
ころ、別法により製造した１-クロロ-３,３,３-トリフ
ルオロ-２-プロパノールと同一のものであることが確認
された。この生成物のガスクロマトグラフ法により求め
た収率はおおよそ１０％であった。
【００２２】このようにして得られた１-クロロ-３,３,
３-トリフルオロ-２-プロパノールのエーテル溶液にプ
ロピオン酸塩化物とピリジンとを過剰量加え、２級水酸
基のプロピオニル化を行ない、２-エチルカルボニルオ
キシ-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロパンとした
後、光学分割ガスクロマトグラフ法によりその光学純度
を測定したところ、得られた化合物の光学純度は原料物
質である３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオー
ルと同じく７５％eeであることが確認された。
３-トリフルオロ-２-プロパノールのエーテル溶液にプ
ロピオン酸塩化物とピリジンとを過剰量加え、２級水酸
基のプロピオニル化を行ない、２-エチルカルボニルオ
キシ-１-クロロ-３,３,３-トリフルオロプロパンとした
後、光学分割ガスクロマトグラフ法によりその光学純度
を測定したところ、得られた化合物の光学純度は原料物
質である３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオー
ルと同じく７５％eeであることが確認された。
【００２３】（実施例３）実施例１に記載の方法で、７
５％eeの３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオー
ル０.６５g(５mmol)に代え、１００％eeの３,３,３-ト
リフルオロプロパン-１,２-ジオール０.６５g(５mmol)
を用いて実験を行なった。生成物を実施例１に記載の方
法でプロピオニルエステル化し、その光学純度を求めた
ところ９９.５％ee以上の光学純度を持つものであるこ
とが確認された。
５％eeの３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオー
ル０.６５g(５mmol)に代え、１００％eeの３,３,３-ト
リフルオロプロパン-１,２-ジオール０.６５g(５mmol)
を用いて実験を行なった。生成物を実施例１に記載の方
法でプロピオニルエステル化し、その光学純度を求めた
ところ９９.５％ee以上の光学純度を持つものであるこ
とが確認された。
【００２４】（実施例４）実施例２に記載の方法で、７
５％eeの３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオー
ル０.６５g(５mmol)に代え、１００％ee３,３,３-トリ
フルオロプロパン-１,２-ジオール０.６５g(５mmol)を
用いて実験を行なった。生成物を実施例１に記載の方法
でプロピオニルエステル化し、その光学純度を求めたと
ころ９９.５％ee以上の光学純度を持つものであること
が確認された。
５％eeの３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-ジオー
ル０.６５g(５mmol)に代え、１００％ee３,３,３-トリ
フルオロプロパン-１,２-ジオール０.６５g(５mmol)を
用いて実験を行なった。生成物を実施例１に記載の方法
でプロピオニルエステル化し、その光学純度を求めたと
ころ９９.５％ee以上の光学純度を持つものであること
が確認された。
【００２５】
【発明の効果】本発明は、産業上有用な含フッ素原料化
合物である１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プ
ロパノール、特にはその高光学純度の光学活性体を、簡
便かつ安価に製造することができる。従って、本発明に
より従来知られていなかった高い光学純度をもつ光学活
性な１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノ
ールを安価に入手することができるようになり、この化
合物を原料とする機能性有機物質などの開発が可能にな
り、またそれらの化合物を簡便にかつ安価に製造できる
ようになる。
合物である１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プ
ロパノール、特にはその高光学純度の光学活性体を、簡
便かつ安価に製造することができる。従って、本発明に
より従来知られていなかった高い光学純度をもつ光学活
性な１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノ
ールを安価に入手することができるようになり、この化
合物を原料とする機能性有機物質などの開発が可能にな
り、またそれらの化合物を簡便にかつ安価に製造できる
ようになる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ３,３,３-トリフルオロプロパン-１,２-
ジオールの１級水酸基をハロゲン化剤を用いて選択的に
ハロゲン化することを特徴とする１-ハロゲノ-３,３,３
-トリフルオロ-２-プロパノールの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１の記載において、３,３,３-ト
リフルオロプロパン-１,２-ジオールとしてトリフルオ
ロメチル基と２級水酸基とが結合しているメチン炭素が
不斉中心となっている光学活性体を用いることを特徴と
する光学活性な１-ハロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２
-プロパノールの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１の記載において、ハロゲン化剤
として五塩化リン、五臭化リン、塩化スルフリル、四塩
化炭素=トリアルキルホスフィン、または四臭化炭素=ト
リアルキルホスフィンを用いることを特徴とする１-ハ
ロゲノ-３,３,３-トリフルオロ-２-プロパノールの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35153992A JPH06172237A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | １−ハロゲノ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35153992A JPH06172237A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | １−ハロゲノ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172237A true JPH06172237A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=18417973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35153992A Pending JPH06172237A (ja) | 1992-12-09 | 1992-12-09 | １−ハロゲノ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172237A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0866064A1 (de) * | 1997-03-21 | 1998-09-23 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Trifluormethyloxiran |
| CN110441446A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-11-12 | 湖南新领航检测技术有限公司 | 一种有效检测2-氯丙酰氯纯度的方法 |
-
1992
- 1992-12-09 JP JP35153992A patent/JPH06172237A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0866064A1 (de) * | 1997-03-21 | 1998-09-23 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Trifluormethyloxiran |
| CN110441446A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-11-12 | 湖南新领航检测技术有限公司 | 一种有效检测2-氯丙酰氯纯度的方法 |
| CN110441446B (zh) * | 2019-09-06 | 2022-06-10 | 湖南新领航检测技术有限公司 | 一种有效检测2-氯丙酰氯纯度的方法 |
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