JPH06157893A - 着色性の改良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents
着色性の改良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物Info
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- JPH06157893A JPH06157893A JP31718292A JP31718292A JPH06157893A JP H06157893 A JPH06157893 A JP H06157893A JP 31718292 A JP31718292 A JP 31718292A JP 31718292 A JP31718292 A JP 31718292A JP H06157893 A JPH06157893 A JP H06157893A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリフェニレンエーテル系重合体に生じ得る
溶融時の着色性を改良した樹脂組成物を提供する。 【構成】 ポリフェニレンエーテル系重合体と、酸性度
が8以上でかつ沸点が80℃以上の二級または三級脂肪
族モノアミンとからなり、該アミンをポリフェニレンエ
ーテル系重合体との合計量100重量%に対して0.0
1〜20重量%含有する安定化ポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物。
溶融時の着色性を改良した樹脂組成物を提供する。 【構成】 ポリフェニレンエーテル系重合体と、酸性度
が8以上でかつ沸点が80℃以上の二級または三級脂肪
族モノアミンとからなり、該アミンをポリフェニレンエ
ーテル系重合体との合計量100重量%に対して0.0
1〜20重量%含有する安定化ポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル系重合体と特定のアミンからなる溶融時の着色性の改
良された、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に係わ
る。
ル系重合体と特定のアミンからなる溶融時の着色性の改
良された、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に係わ
る。
【0002】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系重合体は、耐
熱性、機械的特性、電気的特性に優れた樹脂であるが、
溶融時の流動性、および熱安定性に劣り、特に溶融加工
時の着色が著しい。溶融時の流動性を改良することを目
的に、ポリスチレン系樹脂をブレンドする技術が、米国
特許3、383、435号公報に提案されている。この
技術によって確かに、ポリフェニレンエーテル系重合体
の流動性は、改良され成形加工温度を下げることは、可
能となるが、これによっても溶融時の着色性の改良は十
分とは言えない。このため、ポリフェニレンエーテル系
重合体の溶融加工時の着色性を改良する技術が種々提案
されている。例えば、特開昭59−98160号および
同59−98161号公報には、次亜燐酸を添加する技
術が開示されているが、これらによる着色性の改良は十
分なものではない。さらに、ポリフェニレンエーテル系
重合体自身の分子構造を不活性化することによってこの
問題を改良する方法が提案されている。例えば、米国特
許3、375、228号公報には、末端アシル化が、特
公昭46−2837号公報には末端アミド化が、特公昭
46−32427号公報には末端スチレン化が、さらに
特開平1−172451号公報には、低分子量スチレン
系重合体を結合する方法が開示されているが、これらの
方法によっても着色性の改良効果を十分には与えていな
い。一方、アミン類を添加する技術も複数提案されてい
る、特開昭52−84247号、同58−17624
3、同58−176245公報には、芳香族アミン類の
添加が開示されているが、これらの方法によるものは、
ポリフェニレンエーテル系重合体のガラス転移点温度以
下すなわち、150℃程度以下の熱履歴による着色性の
改良には効果があるものの、さらに高温下の熱履歴を受
ける、溶融加工時の着色性の改良には十分な効果を示さ
ない。
熱性、機械的特性、電気的特性に優れた樹脂であるが、
溶融時の流動性、および熱安定性に劣り、特に溶融加工
時の着色が著しい。溶融時の流動性を改良することを目
的に、ポリスチレン系樹脂をブレンドする技術が、米国
特許3、383、435号公報に提案されている。この
技術によって確かに、ポリフェニレンエーテル系重合体
の流動性は、改良され成形加工温度を下げることは、可
能となるが、これによっても溶融時の着色性の改良は十
分とは言えない。このため、ポリフェニレンエーテル系
重合体の溶融加工時の着色性を改良する技術が種々提案
されている。例えば、特開昭59−98160号および
同59−98161号公報には、次亜燐酸を添加する技
術が開示されているが、これらによる着色性の改良は十
分なものではない。さらに、ポリフェニレンエーテル系
重合体自身の分子構造を不活性化することによってこの
問題を改良する方法が提案されている。例えば、米国特
許3、375、228号公報には、末端アシル化が、特
公昭46−2837号公報には末端アミド化が、特公昭
46−32427号公報には末端スチレン化が、さらに
特開平1−172451号公報には、低分子量スチレン
系重合体を結合する方法が開示されているが、これらの
方法によっても着色性の改良効果を十分には与えていな
い。一方、アミン類を添加する技術も複数提案されてい
る、特開昭52−84247号、同58−17624
3、同58−176245公報には、芳香族アミン類の
添加が開示されているが、これらの方法によるものは、
ポリフェニレンエーテル系重合体のガラス転移点温度以
下すなわち、150℃程度以下の熱履歴による着色性の
改良には効果があるものの、さらに高温下の熱履歴を受
ける、溶融加工時の着色性の改良には十分な効果を示さ
ない。
【0003】
【発明が解決しようとする問題点】以上、述べたように
ポリフェニレンエーテル系重合体の、溶融加工時の着色
の問題を解決する有効な技術は、いまだ見いだされてい
ないのが現状である。このため、成形品の調色時に多量
の顔料を必要とする、あるいは、再生使用時に色調が変
化し再調色が必要となる等の不都合も未解決と言ってい
い状態にある。すなわち、本発明は、溶融加工時の着色
性の改良されたポリフェニレンエーテル系重合体よりな
る、樹脂組成物を提供することにある。
ポリフェニレンエーテル系重合体の、溶融加工時の着色
の問題を解決する有効な技術は、いまだ見いだされてい
ないのが現状である。このため、成形品の調色時に多量
の顔料を必要とする、あるいは、再生使用時に色調が変
化し再調色が必要となる等の不都合も未解決と言ってい
い状態にある。すなわち、本発明は、溶融加工時の着色
性の改良されたポリフェニレンエーテル系重合体よりな
る、樹脂組成物を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリフェニレ
ンエーテル系重合体と、PKa値が8以上でかつ沸点が
80℃以上の、二級または三級脂肪族アミンの群から選
ばれる少なくとも一種類のアミンからなり、該アミンを
ポリフェニレンエーテル系重合体との合計100重量%
に対して0.01から20重量%含有する溶融時の着色
性の改良された、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
であり、これにより前記の問題点が解決された。
ンエーテル系重合体と、PKa値が8以上でかつ沸点が
80℃以上の、二級または三級脂肪族アミンの群から選
ばれる少なくとも一種類のアミンからなり、該アミンを
ポリフェニレンエーテル系重合体との合計100重量%
に対して0.01から20重量%含有する溶融時の着色
性の改良された、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
であり、これにより前記の問題点が解決された。
【0005】以下本発明を詳細に説明する。本発明で使
用されるポリフェニレンエーテル系重合体とは、一般式
(1)で示される単環式フェノールの一種以上を、米国
特許3、306、874号公報、同4、054、553
号公報等に例示される公知の酸化カップリング技術によ
り重縮合して得られる。
用されるポリフェニレンエーテル系重合体とは、一般式
(1)で示される単環式フェノールの一種以上を、米国
特許3、306、874号公報、同4、054、553
号公報等に例示される公知の酸化カップリング技術によ
り重縮合して得られる。
【化1】 (式中、R1は炭素数1〜3の低級アルキル基またはフ
ェニル基、R2及びR3は水素原子または炭素数1〜3の
低級アルキル基またはフェニル基であり、水酸基のオル
ト位のすくなくとも一方には、低級アルキル基またはフ
ェニル基が存在しなければならない。)
ェニル基、R2及びR3は水素原子または炭素数1〜3の
低級アルキル基またはフェニル基であり、水酸基のオル
ト位のすくなくとも一方には、低級アルキル基またはフ
ェニル基が存在しなければならない。)
【0006】このポリフェニレンエーテル系重合体は、
単独重合体であっても共重合体であってもよい。また、
このポリフェニレンエーテル系重合体に、スチレン等の
ビニル芳香族化合物、無水マレイン酸に代表される、不
飽和カルボン酸誘導体が結合した共重合体をも包含す
る。前記一般式(1)で示される単環式フェノールとし
ては、例えば、2,6−ジメチルフェノール、2,6−
ジエチルフェノール、2,6−ジプロピルフェノール、
2−メチル−6−エチルフェノール、2−メチル−6−
プロピルフェノール、2−メチル−6−フェニルフェノ
ール、m−クレゾール、2,3−ジメチルフェノール、
2,3,6−トリメチルフェノール等が挙げられる。そ
して、これらのフェノールの一種以上の重縮合により得
られるポリフェニレンエーテルとしては、例えば、ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−プロピル−1,4−フェニレン)エ
ーテル、ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−フ
ェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−フェニル
−1,4−フェニレン)エーテル、2,6−ジメチルフ
ェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合
体、および、これらとスチレン等のビニル芳香族化合
物、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸誘導体が結合
した共重合体が挙げられる。これらの中で好ましいもの
は、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エ
ーテルおよびポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニ
レン)エーテルにスチレンあるいは無水マレイン酸の結
合した共重合体である。本発明で用いられるポリフェニ
レンエーテル系重合体のクロロホルム中、25℃で測定
した固有粘度は、0.2〜0.8dl/gであり、好ま
しくは、0.3〜0.6dl/gである。
単独重合体であっても共重合体であってもよい。また、
このポリフェニレンエーテル系重合体に、スチレン等の
ビニル芳香族化合物、無水マレイン酸に代表される、不
飽和カルボン酸誘導体が結合した共重合体をも包含す
る。前記一般式(1)で示される単環式フェノールとし
ては、例えば、2,6−ジメチルフェノール、2,6−
ジエチルフェノール、2,6−ジプロピルフェノール、
2−メチル−6−エチルフェノール、2−メチル−6−
プロピルフェノール、2−メチル−6−フェニルフェノ
ール、m−クレゾール、2,3−ジメチルフェノール、
2,3,6−トリメチルフェノール等が挙げられる。そ
して、これらのフェノールの一種以上の重縮合により得
られるポリフェニレンエーテルとしては、例えば、ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−プロピル−1,4−フェニレン)エ
ーテル、ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−フ
ェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−フェニル
−1,4−フェニレン)エーテル、2,6−ジメチルフ
ェノール/2,3,6−トリメチルフェノール共重合
体、および、これらとスチレン等のビニル芳香族化合
物、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸誘導体が結合
した共重合体が挙げられる。これらの中で好ましいもの
は、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エ
ーテルおよびポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニ
レン)エーテルにスチレンあるいは無水マレイン酸の結
合した共重合体である。本発明で用いられるポリフェニ
レンエーテル系重合体のクロロホルム中、25℃で測定
した固有粘度は、0.2〜0.8dl/gであり、好ま
しくは、0.3〜0.6dl/gである。
【0007】本発明の樹脂組成物を構成するもう一方の
成分である、酸性度(PKa値)が8以上でかつ沸点が
80℃以上の、二級または三級脂肪族アミンとは、一分
子中に窒素原子を一つ含有し、かつ窒素原子にC1〜C
18の、直鎖、枝別れまたは芳香環置換(但し、窒素原子
に直接芳香環が結合していない)アルキル基が2〜3個
結合した構造を有する。その具体例としては、二級アミ
ンでは、ジ−n−プロピルアミン、ジ−iso−プロピ
ルアミン、n−プロピル−iso−プロピルアミン、ジ
−n−ブチルアミン、ジ−iso−ブチルアミン、n−
ブチル−iso−ブチルアミン、ジ−sec−ブチルア
ミン、n−プロピル−n−ブチルアミン、ジ−n−ペン
チルアミン、n−ブチル−n−ペンチルアミン、ジ−n
−ヘキシルアミン、メチル−n−ヘキシルアミン、ジ−
n−オクチルアミン、メチル−n−オクチルアミン、ジ
−(2−エチルヘキシル)アミン、ジベンジルアミン、
ジフェネチルアミン等が、三級アミンでは、トリエチル
アミン、トリ−n−プロピルアミン、トリ−iso−プ
ロピルアミン、ジ−n−プロピルメチルアミン、ジ−n
−プロピルエチルアミン、ジ−iso−プロピルトメチ
ルアミン、ジ−iso−プロピルエチルアミン、トリ−
n−ブチルアミン、トリ−sec−ブチルアミン、ジ−
n−ブチルメチルアミン、ジ−n−ブチル−iso−プ
ロピルアミン、トリ−n−ヘキシルアミン、ジ−n−ヘ
キシルメチルアミン、トリ−n−オクチルアミン、ジ−
n−オクチルメチルアミン、n−オクチルジメチルアミ
ン、トリフェネチルアミン等を挙げることが出来る。
成分である、酸性度(PKa値)が8以上でかつ沸点が
80℃以上の、二級または三級脂肪族アミンとは、一分
子中に窒素原子を一つ含有し、かつ窒素原子にC1〜C
18の、直鎖、枝別れまたは芳香環置換(但し、窒素原子
に直接芳香環が結合していない)アルキル基が2〜3個
結合した構造を有する。その具体例としては、二級アミ
ンでは、ジ−n−プロピルアミン、ジ−iso−プロピ
ルアミン、n−プロピル−iso−プロピルアミン、ジ
−n−ブチルアミン、ジ−iso−ブチルアミン、n−
ブチル−iso−ブチルアミン、ジ−sec−ブチルア
ミン、n−プロピル−n−ブチルアミン、ジ−n−ペン
チルアミン、n−ブチル−n−ペンチルアミン、ジ−n
−ヘキシルアミン、メチル−n−ヘキシルアミン、ジ−
n−オクチルアミン、メチル−n−オクチルアミン、ジ
−(2−エチルヘキシル)アミン、ジベンジルアミン、
ジフェネチルアミン等が、三級アミンでは、トリエチル
アミン、トリ−n−プロピルアミン、トリ−iso−プ
ロピルアミン、ジ−n−プロピルメチルアミン、ジ−n
−プロピルエチルアミン、ジ−iso−プロピルトメチ
ルアミン、ジ−iso−プロピルエチルアミン、トリ−
n−ブチルアミン、トリ−sec−ブチルアミン、ジ−
n−ブチルメチルアミン、ジ−n−ブチル−iso−プ
ロピルアミン、トリ−n−ヘキシルアミン、ジ−n−ヘ
キシルメチルアミン、トリ−n−オクチルアミン、ジ−
n−オクチルメチルアミン、n−オクチルジメチルアミ
ン、トリフェネチルアミン等を挙げることが出来る。
【0008】本発明で使用される、より好ましい形態の
アミンは、PKa値が8以上でかつ沸点が80℃以上で
あって、しかも窒素原子に結合したアルキル基として、
枝別れも、芳香環も有しないC2以上の直鎖アルキルを
少なくとも一つ有する、二級または三級アミンである。
その具体例としては、二級アミンでは、ジ−n−プロピ
ルアミン、n−プロピル−iso−プロピルアミン、ジ
−n−ブチルアミン、n−ブチル−iso−ブチルアミ
ン、、n−プロピル−n−ブチルアミン、ジ−n−ペン
チルアミン、n−ブチル−n−ペンチルアミン、ジ−n
−ヘキシルアミン、メチル−n−ヘキシルアミン、ジ−
n−オクチルアミン、メチル−n−オクチルアミン等
が、三級アミンでは、トリエチルアミン、トリ−n−プ
ロピルアミン、トリ−iso−プロピルアミン、ジ−n
−プロピルメチルアミン、ジ−n−プロピルエチルアミ
ン、ジ−iso−プロピルエチルアミン、トリ−n−ブ
チルアミン、ジ−n−ブチルメチルアミン、ジ−n−ブ
チル−iso−プロピルアミン、トリ−n−ヘキシルア
ミン、ジ−n−ヘキシルメチルアミン、トリ−n−オク
チルアミン、ジ−n−オクチルメチルアミン、n−オク
チルジメチルアミン等を挙げることが出来る。
アミンは、PKa値が8以上でかつ沸点が80℃以上で
あって、しかも窒素原子に結合したアルキル基として、
枝別れも、芳香環も有しないC2以上の直鎖アルキルを
少なくとも一つ有する、二級または三級アミンである。
その具体例としては、二級アミンでは、ジ−n−プロピ
ルアミン、n−プロピル−iso−プロピルアミン、ジ
−n−ブチルアミン、n−ブチル−iso−ブチルアミ
ン、、n−プロピル−n−ブチルアミン、ジ−n−ペン
チルアミン、n−ブチル−n−ペンチルアミン、ジ−n
−ヘキシルアミン、メチル−n−ヘキシルアミン、ジ−
n−オクチルアミン、メチル−n−オクチルアミン等
が、三級アミンでは、トリエチルアミン、トリ−n−プ
ロピルアミン、トリ−iso−プロピルアミン、ジ−n
−プロピルメチルアミン、ジ−n−プロピルエチルアミ
ン、ジ−iso−プロピルエチルアミン、トリ−n−ブ
チルアミン、ジ−n−ブチルメチルアミン、ジ−n−ブ
チル−iso−プロピルアミン、トリ−n−ヘキシルア
ミン、ジ−n−ヘキシルメチルアミン、トリ−n−オク
チルアミン、ジ−n−オクチルメチルアミン、n−オク
チルジメチルアミン等を挙げることが出来る。
【0009】本発明で使用される、最も好ましい形態の
アミンは、PKa値が9以上でかつ沸点が80℃以上の
二級アミンであって、しかも窒素原子に結合したアルキ
ル基が枝別れを有しないC2以上の直鎖アルキルを少な
くとも一つ有するものである。その具体例としては、ジ
−n−プロピルアミン、n−プロピル−iso−プロピ
ルアミン、ジ−n−ブチルアミン、n−ブチル−iso
−ブチルアミン、、n−プロピル−n−ブチルアミン、
ジ−n−ペンチルアミン、n−ブチル−n−ペンチルア
ミン、ジ−n−ヘキシルアミン、メチル−n−ヘキシル
アミン、ジ−n−オクチルアミン、メチル−n−オクチ
ルアミン等を挙げることが出来る。
アミンは、PKa値が9以上でかつ沸点が80℃以上の
二級アミンであって、しかも窒素原子に結合したアルキ
ル基が枝別れを有しないC2以上の直鎖アルキルを少な
くとも一つ有するものである。その具体例としては、ジ
−n−プロピルアミン、n−プロピル−iso−プロピ
ルアミン、ジ−n−ブチルアミン、n−ブチル−iso
−ブチルアミン、、n−プロピル−n−ブチルアミン、
ジ−n−ペンチルアミン、n−ブチル−n−ペンチルア
ミン、ジ−n−ヘキシルアミン、メチル−n−ヘキシル
アミン、ジ−n−オクチルアミン、メチル−n−オクチ
ルアミン等を挙げることが出来る。
【0010】本発明の組成物は、ポリフェニレンエーテ
ル系重合体と本発明のアミンを溶融下に混練して調製す
るのが、好ましい方法である。溶融混練の前に両成分を
ヘンシェルミキサー等の混合機で十分に予備混合を行う
ことも好ましい。溶融混練は、公知の如何なる方法によ
ってもかまわないが、押出機による混練は好ましい方法
であり、特に二軸押出機は混練効果が優れており、これ
の使用は特に好ましい。溶融混練温度は、組成により異
なるが、通常、ポリフェニレンエーテル系重合体と本発
明のアミンの二成分を主体とする組成物の場合は、28
0〜380℃、ポリスチレン樹脂等の他の樹脂、難燃剤
等の他の成分を同時に混練するときは、200〜380
℃が好適な温度である。
ル系重合体と本発明のアミンを溶融下に混練して調製す
るのが、好ましい方法である。溶融混練の前に両成分を
ヘンシェルミキサー等の混合機で十分に予備混合を行う
ことも好ましい。溶融混練は、公知の如何なる方法によ
ってもかまわないが、押出機による混練は好ましい方法
であり、特に二軸押出機は混練効果が優れており、これ
の使用は特に好ましい。溶融混練温度は、組成により異
なるが、通常、ポリフェニレンエーテル系重合体と本発
明のアミンの二成分を主体とする組成物の場合は、28
0〜380℃、ポリスチレン樹脂等の他の樹脂、難燃剤
等の他の成分を同時に混練するときは、200〜380
℃が好適な温度である。
【0011】本発明の樹脂組成物を構成するアミンの使
用量は、ポリフェニレンエーテル系重合体とアミンとの
合計100重量%に対して、0.01から20重量%、
好ましくは、0.1から10重量%を使用する。アミン
の使用量がこれより少ないと溶融時の着色性の改良効果
が少なく、これより多い場合は悪臭の発生等の問題が生
じ、ともに好ましくない。
用量は、ポリフェニレンエーテル系重合体とアミンとの
合計100重量%に対して、0.01から20重量%、
好ましくは、0.1から10重量%を使用する。アミン
の使用量がこれより少ないと溶融時の着色性の改良効果
が少なく、これより多い場合は悪臭の発生等の問題が生
じ、ともに好ましくない。
【0012】本発明の組成物には、所望に応じて、第三
成分として、ポリスチレン系重合体に代表される他の樹
脂、難燃剤、難燃助剤、エラストマー成分、安定剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、滑剤等の各種添加剤、顔料、充填
剤その他成分の1種または複数種を適宜配合することが
できる。
成分として、ポリスチレン系重合体に代表される他の樹
脂、難燃剤、難燃助剤、エラストマー成分、安定剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、滑剤等の各種添加剤、顔料、充填
剤その他成分の1種または複数種を適宜配合することが
できる。
【0013】これらの第三成分の配合方法は、ポリフェ
ニレンエーテル系重合体とアミンを溶融混練した後、こ
れらの第三成分を混合し再び溶融混練してもよく、ま
た、ポリフェニレンエーテル系重合体と本発明のアミン
および第三成分を一括混合後、溶融混練してもよい。
ニレンエーテル系重合体とアミンを溶融混練した後、こ
れらの第三成分を混合し再び溶融混練してもよく、ま
た、ポリフェニレンエーテル系重合体と本発明のアミン
および第三成分を一括混合後、溶融混練してもよい。
【0014】本発明の組成物に配合し得る第三成分の樹
脂としては、ポリスチレン系重合体が特に好ましく、ポ
リフェニレンエーテル系重合体との合計100重量%に
対して、好ましくは5〜95重量%、さらに好ましく
は、15〜85重量%、最も好ましくは、25〜75重
量%の割合で使用される。これ以外には、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンに代表されるポリオレフィン、ナイ
ロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−MXD6等の
ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート等に代表され
るポリエステル類、ビスフェノール骨格を有するポリカ
ーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げることが出来る。
脂としては、ポリスチレン系重合体が特に好ましく、ポ
リフェニレンエーテル系重合体との合計100重量%に
対して、好ましくは5〜95重量%、さらに好ましく
は、15〜85重量%、最も好ましくは、25〜75重
量%の割合で使用される。これ以外には、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンに代表されるポリオレフィン、ナイ
ロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−MXD6等の
ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート等に代表され
るポリエステル類、ビスフェノール骨格を有するポリカ
ーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げることが出来る。
【0015】ポリスチレン系重合体とは、下記一般式
(2)で示される構造単位を25重量%以上含有する樹
脂であり、例えば、ポリスチレン樹脂、耐衝撃性ポリス
チレン樹脂、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリル
成分からなるABS樹脂、スチレン・無水マレイン酸共
重合体樹脂等を挙げることができる。中でもポリスチレ
ン、耐衝撃性ポリスチレンは好適に使用される。耐衝撃
ポリスチレンとしては、エラストマー変性ポリスチレ
ン、弾性体相が粒子の形状でポリスチレン樹脂マトリッ
クス中に分散した二相系を含む樹脂を好ましい例示とし
て挙げることができる。このような樹脂は、エラストマ
ー存在下でスチレンを重合することにより製造する等の
方法が一般的である。ここに言うエラストマーとは後述
する定義に従う重合体であるが、好ましいものは、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ジエンとスチレンの共重
合体等を挙げることができる。
(2)で示される構造単位を25重量%以上含有する樹
脂であり、例えば、ポリスチレン樹脂、耐衝撃性ポリス
チレン樹脂、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリル
成分からなるABS樹脂、スチレン・無水マレイン酸共
重合体樹脂等を挙げることができる。中でもポリスチレ
ン、耐衝撃性ポリスチレンは好適に使用される。耐衝撃
ポリスチレンとしては、エラストマー変性ポリスチレ
ン、弾性体相が粒子の形状でポリスチレン樹脂マトリッ
クス中に分散した二相系を含む樹脂を好ましい例示とし
て挙げることができる。このような樹脂は、エラストマ
ー存在下でスチレンを重合することにより製造する等の
方法が一般的である。ここに言うエラストマーとは後述
する定義に従う重合体であるが、好ましいものは、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ジエンとスチレンの共重
合体等を挙げることができる。
【化2】 (式中、R4は、水素原子または、低級アルキル基、R5
はハロゲン原子または低級アルキル基を示し、nは0ま
たは、1〜3の整数である。)
はハロゲン原子または低級アルキル基を示し、nは0ま
たは、1〜3の整数である。)
【0016】難燃剤の例としては、トリフェニルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、イソプロピル
フェノールとフェノールとオキシ塩化リンより合成され
るフォスフェート類、ヒドロキノン、カテコール、レゾ
ルシン、ビスフェノールAの様な二官能性フェノール類
とフェノール類およびオキシ塩化リンより合成されるフ
ォスフェート類の様なリン化合物;デカブロモビフェニ
ル、ペンタブロモトルエン、デカブロモビフェニール、
ヘキサブロモベンンゼン、ブロム化ポリスチレン等の臭
素含有化合物を挙げることが出来る。難燃助剤として
は、アンチモン、ホウ素、亜鉛、含有化合物を挙げるこ
とが出来る。
フェート、トリクレジルフォスフェート、イソプロピル
フェノールとフェノールとオキシ塩化リンより合成され
るフォスフェート類、ヒドロキノン、カテコール、レゾ
ルシン、ビスフェノールAの様な二官能性フェノール類
とフェノール類およびオキシ塩化リンより合成されるフ
ォスフェート類の様なリン化合物;デカブロモビフェニ
ル、ペンタブロモトルエン、デカブロモビフェニール、
ヘキサブロモベンンゼン、ブロム化ポリスチレン等の臭
素含有化合物を挙げることが出来る。難燃助剤として
は、アンチモン、ホウ素、亜鉛、含有化合物を挙げるこ
とが出来る。
【0017】本発明の組成物に配合し得るエラストマー
成分とは、常温におけるヤング率が105〜109dyn
es/cm2である重合体を意味するが、具体例として
は、ビニル芳香族化合物構造のAおよびA’成分とジエ
ン成分のBよりなる、A−B−A’型エラストマー状ブ
ロック共重合体、B成分が水添されたエラストマー状ブ
ロック共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ジ
エン化合物とビニル芳香族化合物の共重合体、ニトリル
ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体、アクリル酸ゴム、アクリル酸
エステル−ジエン−ビニル芳香族化合物のグラフト共重
合体等が挙げられる。
成分とは、常温におけるヤング率が105〜109dyn
es/cm2である重合体を意味するが、具体例として
は、ビニル芳香族化合物構造のAおよびA’成分とジエ
ン成分のBよりなる、A−B−A’型エラストマー状ブ
ロック共重合体、B成分が水添されたエラストマー状ブ
ロック共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ジ
エン化合物とビニル芳香族化合物の共重合体、ニトリル
ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体、アクリル酸ゴム、アクリル酸
エステル−ジエン−ビニル芳香族化合物のグラフト共重
合体等が挙げられる。
【0018】また安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、
および充填材の例としては、立体障害性フェノール、立
体障害性アミン、有機フォスファイト類のごとき安定
剤;サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、蓚酸ジアミド系化合物のごとき紫外線吸収
剤;ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
パラフィン、長鎖脂肪酸のアミド金属塩のごとき滑剤;
酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛のごとき顔料;ガラス
繊維、ミルドファイバー、ガラスビーズ、アスベスト、
ウオラストナイト、マイカ、タルク、クレイ、あるいは
炭酸カルシウム等の鉱物物質充填材、アルミニウムある
いは亜鉛のフレーク、および黄銅、アルミニウム、亜鉛
あるいは、ステンレスの繊維のごとき無機充填材;炭素
繊維で代表される有機充填材が挙げられる。
および充填材の例としては、立体障害性フェノール、立
体障害性アミン、有機フォスファイト類のごとき安定
剤;サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、蓚酸ジアミド系化合物のごとき紫外線吸収
剤;ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
パラフィン、長鎖脂肪酸のアミド金属塩のごとき滑剤;
酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛のごとき顔料;ガラス
繊維、ミルドファイバー、ガラスビーズ、アスベスト、
ウオラストナイト、マイカ、タルク、クレイ、あるいは
炭酸カルシウム等の鉱物物質充填材、アルミニウムある
いは亜鉛のフレーク、および黄銅、アルミニウム、亜鉛
あるいは、ステンレスの繊維のごとき無機充填材;炭素
繊維で代表される有機充填材が挙げられる。
【0019】
【実施例】以下実施例、および比較例によって本発明の
樹脂組成物を説明する。なお実施例、比較例に使用した
アミンにつき、略号、沸点、pKa値を表1に示した。
樹脂組成物を説明する。なお実施例、比較例に使用した
アミンにつき、略号、沸点、pKa値を表1に示した。
【表1】 表1 アミン種類 略号 沸点(℃) pKa値 ジ−n−ブチルアミン DnBA 160 11.3 ジ−n−プロピルアミン DnPA 110 11.0 ジ−n−オクチルアミン DnOA 298 10.5〜11.5 ジ−iso−ブチルアミン DiBA 140 10.5 ジ−iso−プロピルアミン DiPA 84 11.1 トリ−n−プロピルアミン TnPA 157 11.0 トリ−n−ブチルアミン TnBA 216 10.9 ジエチルアミン DEA 56 11.0 モノ−n−ブチルアミン MnBA 77 10.8 モノ−n−オクチルアミン MnOA 176 10.0〜11.0 ピリジン Py 116 5.2ジフェニルアミン DPA 302 <5.0
【0020】実施例1 臭化第一銅とジ−n−ブチルアミンを触媒として酸化カ
ップリングにより重合した、クロロホルム中、25℃で
測定した固有粘度が0.47dl/gである、ポリ
(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル
(PPE)95重量部とジ−n−ブチルアミン5重量部
をヘンシェルミキサーで予備混合した後、押出機により
320℃で溶融混練しペレット化した。得られたペレッ
トを濃度50g/lでクロロホルムに溶解し、この溶液
の白度をハンター白度計により測定した。結果は表2に
示した。
ップリングにより重合した、クロロホルム中、25℃で
測定した固有粘度が0.47dl/gである、ポリ
(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル
(PPE)95重量部とジ−n−ブチルアミン5重量部
をヘンシェルミキサーで予備混合した後、押出機により
320℃で溶融混練しペレット化した。得られたペレッ
トを濃度50g/lでクロロホルムに溶解し、この溶液
の白度をハンター白度計により測定した。結果は表2に
示した。
【0021】実施例2〜7 アミンの種類を表1に示したものに変更して実施例1を
繰り返した。結果は、表2に示した。
繰り返した。結果は、表2に示した。
【0022】比較例1 アミンを使用せずに実施例1を繰り返した。結果は表2
に示した。
に示した。
【0023】比較例2〜6 実施例1をアミンの種類を表1に示したものに変更して
繰り返した。結果は、表2に示した。
繰り返した。結果は、表2に示した。
【0024】
【表2】 表2 実施例 PPE アミン 白度 重量% (種類)重量% 実施例1 95 (DnBA)5 89.0 実施例2 95 (DnPA)5 87.8 実施例3 95 (DnOA)5 88.5 実施例4 95 (DiBA)5 83.7 実施例5 95 (DiPA)5 82.8 実施例6 95 (TnPA)5 83.6 実施例7 95 (TnBA)5 84.6 比較例1 100 − 0 78.8 比較例2 95 (DEA) 5 80.8 比較例3 95 (MnBA)5 76.8 比較例4 95 (MnOA)5 79.3 比較例5 95 (Py) 5 79.3比較例6 95 (DPA) 5 78.5
【0025】実施例8 実施例1で使用した、ポリ(2,6−ジエチル−1,4
−フェニレン)エーテル47.5重量部とポリスチレン
(PS;200℃、5kg荷重で測定したメルトフロー
レート2.9g/10分;三菱化成ポリテック(株)製
商品名ダイヤレクッスHH102)47.5重量部とジ
−n−ブチルアミン5重量部を東洋精機(株)製ラボプ
ラストミルを用いて280℃で20分間混練を行ない、
実施例1と同様にして白度を測定した。滞留時の着色変
化を調べるために混練開始後5分で一部をサンプリング
し、これの白度も測定し、両者の比較を行った。結果を
表3に示した。
−フェニレン)エーテル47.5重量部とポリスチレン
(PS;200℃、5kg荷重で測定したメルトフロー
レート2.9g/10分;三菱化成ポリテック(株)製
商品名ダイヤレクッスHH102)47.5重量部とジ
−n−ブチルアミン5重量部を東洋精機(株)製ラボプ
ラストミルを用いて280℃で20分間混練を行ない、
実施例1と同様にして白度を測定した。滞留時の着色変
化を調べるために混練開始後5分で一部をサンプリング
し、これの白度も測定し、両者の比較を行った。結果を
表3に示した。
【0026】実施例9〜11 アミンの種類を表3に示したものに変更して実施例8を
繰り返した。結果は、表3に示した。
繰り返した。結果は、表3に示した。
【0027】比較例7 アミンを使用せずに実施例8を繰り返した。結果は表3
に示した。
に示した。
【0028】比較例8〜10 アミンの種類を表3に示したものに変更して実施例8を
繰り返した。結果は、表3に示した。
繰り返した。結果は、表3に示した。
【0029】
【表3】 表3 PPE PS アミン 白度 白度 重量% 重量% (種類)重量% (5分) (20分) 実施例8 48 48 (DnBA)4 94.0 83.9 実施例9 48 48 (DnPA)4 93.0 82.9 実施例10 48 48 (DnOA)4 93.7 83.6 実施例11 48 48 (TnPA)4 91.5 80.2 比較例7 50 50 − 0 83.0 68.3 比較例8 48 48 (DEA) 4 87.0 73.1 比較例9 48 48 (MnBA)4 81.4 65.4比較例10 48 48 (DPA) 4 83.5 69.0
【0030】
【発明の効果】本発明のポリフェニレンエーテル系重合
体と特定の二級または三級脂肪族モノアミンよりなる樹
脂組成物は、従来の技術では改良効果が十分ではなかっ
た、ポリフェニレンエーテル系重合体の溶融時の着色性
を大幅に改良した。これにより、成形品の調色時に多量
の顔料を必要とする、あるいは、再生使用時に色調が変
化し再調色が必要となる等の不都合も解決された。
体と特定の二級または三級脂肪族モノアミンよりなる樹
脂組成物は、従来の技術では改良効果が十分ではなかっ
た、ポリフェニレンエーテル系重合体の溶融時の着色性
を大幅に改良した。これにより、成形品の調色時に多量
の顔料を必要とする、あるいは、再生使用時に色調が変
化し再調色が必要となる等の不都合も解決された。
Claims (1)
- 【請求項1】 ポリフェニレンエーテル系重合体と、酸
性度(PKa値)が8以上でかつ沸点が80℃以上の、
二級または三級脂肪族モノアミンの群から選ばれる少な
くとも一種類のアミンからなり、該アミンを、ポリフェ
ニレンエーテル系重合体との合計100重量%に対して
0.01から20重量%含有する安定化ポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31718292A JPH06157893A (ja) | 1992-11-26 | 1992-11-26 | 着色性の改良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31718292A JPH06157893A (ja) | 1992-11-26 | 1992-11-26 | 着色性の改良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06157893A true JPH06157893A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=18085372
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31718292A Pending JPH06157893A (ja) | 1992-11-26 | 1992-11-26 | 着色性の改良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06157893A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009173947A (ja) * | 2003-10-17 | 2009-08-06 | Ube Ind Ltd | 不溶物が混在する車用バンパーの粉砕物を原料とする車内装用樹脂組成物及びその成形物 |
-
1992
- 1992-11-26 JP JP31718292A patent/JPH06157893A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009173947A (ja) * | 2003-10-17 | 2009-08-06 | Ube Ind Ltd | 不溶物が混在する車用バンパーの粉砕物を原料とする車内装用樹脂組成物及びその成形物 |
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