JPH06145305A - 光重合性樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents

光重合性樹脂組成物及びその硬化物

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JPH06145305A
JPH06145305A JP32231392A JP32231392A JPH06145305A JP H06145305 A JPH06145305 A JP H06145305A JP 32231392 A JP32231392 A JP 32231392A JP 32231392 A JP32231392 A JP 32231392A JP H06145305 A JPH06145305 A JP H06145305A
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JP
Japan
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meth
acrylate
resin composition
compound
photopolymerizable resin
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JP32231392A
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English (en)
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Koji Isobe
孝治 磯部
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Nippon Kayaku Co Ltd
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Nippon Kayaku Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】コーテイング剤や接着剤として好適に利用でき
る光重合性樹脂組成物を提供すること。 【構成】一分子中に一個以上のエチレン性不飽和二重結
合と一個以上のエポキシ基を有する化合物を必須成分と
することを特徴とする光重合性樹脂組成物及びその硬化
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、光重合性樹脂組成物及
びその硬化物に関する。更に詳しくは紫外線又は電子線
の照射により硬化し、硬化後の樹脂膜が広範囲な被着体
に対して優れた接着力を有し、且つ硬度、耐水性、耐溶
剤性に優れた硬化物を与える光重合性樹脂組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、各種基材へのコーテイングや接着
用樹脂としては有機溶剤を含む加熱乾燥型のものが多用
されているが、この方法は乾燥時に有機溶剤が大気中に
排出されるため公害対策上はもちろん、省資源という点
からも問題となっている。これらの欠点をなくする方法
として、いわゆる無溶剤系樹脂である放射線硬化型のコ
ーテイング剤や接着剤が提案されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現状で
は紫外線硬化型インク、塗料やコーテイング剤が従来の
ものに比較して、接着性、可とう性、加工性、硬度に劣
るため特定の分野にその用途が限定されていた。例え
ば、特公昭53ー37902号公報、特公昭54ー15
691号公報、特公昭54ー15473号公報などがあ
るが接着しやすい材質である紙、木工分野など一部で実
用化されているにすぎない。各種プラスチック、特にP
ETフィルム等のオレフィン系基材へのコーテイング、
接着への応用には十分な接着性、硬度が得られず、改良
が望まれていた。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記の問題を解決するた
め、本発明者らは、鋭意研究の結果、貯蔵安定性が良好
で各種基材への密着性、耐薬品性、硬度に優れ、コーテ
イング剤や接着剤に適する樹脂組成物を提供することに
成功した。すなわち、本発明は一分子中に一個以上のエ
チレン性不飽和二重結合と一個以上のエポキシ基を有す
る化合物(A)、一分子中に一個以上のエチレン性不飽
和二重結合を有する化合物(B)及び任意成分として光
重合開始剤(C)を含むことを特徴とする光重合性樹脂
組成物及びその硬化物、に関する。本発明の重合性樹脂
組成物は、コーティング剤、接着剤としての用途の他一
般の粘着剤、インキ、塗料分野に有用である。
【0005】次に、本発明の光重合性樹脂組成物を構成
する成分の各々について詳細に説明する。本発明に使用
する一分子中に一個以上のエチレン性不飽和二重結合と
一個以上のエポキシ基を有する化合物(A)としては、
グリシジルアクリレート(商品名:SR−378(サー
トマー社製))、グリシジルメタクリレート(商品名:
SR−379(サートマー社製)、商品名:ブレンマー
G(日本油脂社製))、アクリル酸9,10ーエポキシ
化オレイル(商品名:リカレジンESA(新日本理
化))Nー〔4ー(2,3ーエポキシプロポキシ)−
3,5ージメチルベンジル〕アクリルアミド(商品名:
カネカレジンAXE(鐘淵化学社製))、セロキサイド
2000(ダイセル化学社製))等の市販品やグリシド
ール等のような一分子中に水酸基とエポキシ基を有する
化合物と2ーイソシアナートエチルメタクリレート等の
ような一分子中にエチレン性不飽和二重結合及びイソシ
アナート基を有する化合物との反応生成物等が挙げられ
る。化合物(A)の配合割合は光重合性樹脂組成物の1
〜90重量%が好ましく、特に好ましくは3〜8 0 重量
%である。
【0006】本発明において用いる一分子中に一個以上
のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物(B)とし
ては例えば、単官能性のモノマーとしては2ーエチルヘ
キシル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メ
タ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、フ
ェノキシエチル(メタ)アクリレート、ノニルフェノキ
シエチル(メタ)アクリレート、2ーヒドロキシー3フ
ェノキシプロピル(メタ)アクリレート、ジシクロペン
テニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)
アクリレート、N−n−ブチルーO−(メタ)アクリロ
イルオキシエチルカルバメイト、アクリロイルモルホリ
ン、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、トリブロ
モベンジル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチル
エチルアクリレート等のハロゲン含有一官能の(メタ)
アクリレート類、(メタ)アクリロキシプロピルトリス
(メトキシ)シラン等の珪素含有(メタ)アクリレート
類、Nービニルピロリドン、Nービニルカプロラクタム
等の一官能のビニール化合物類、1、6ーヘキサンジオ
ールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
ジアクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)ア
クリレート類、トリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート
等のポリオキシアルキレングリコールジ(メタ)アクリ
レート類、ビスフェノールA又は水素化ビスフェノール
Aのアルキレンオキシド付加物のジアクリレート類、エ
チレングリコールジグリシジルエーテルジ(メタ)アク
リレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテル
ジ(メタ)アクリレート等のエポキシジアクリレート
類、トリメチロルプロパントリ(メタ)アクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート、ジトリメチロールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、等
の多官能の(メタ)アクリレート類が挙げられ、オリゴ
マーとしてはポリウレタン(メタ)アクリレート、エポ
キシアクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレー
ト、ポリエーテル(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。上記、一分子中に一個以上の不飽和エチレン性二重
結合を有する化合物(B)は必要に応じて一種又は二種
以上を任意の割合で混合使用することができる。化合物
(B)の配合割合は光重合性組成物の99〜10重量%
が好ましく、特に好ましくは97〜20重量%である。
【0007】本発明において任意成分として使用しうる
光重合開始剤(C)の具体例としては、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類、ア
セトフェノン、2、2ージメトキシー2ーフェニルアセ
トフェノン、2、2ージエトキシー2ーフェニルアセト
フェノン等のアセトフェノン類、2ーメチルアントラキ
ノン、2ーエチルアントラキノン、1ークロロアントラ
キノン等のアントラキノン類、2、4ージメチルチオキ
サントン、2、4ージエチルチオキサントン、2ークロ
ロチオキサントン類、アセトフェノンジメチルケター
ル、ベンジルジメチルケタール等のケタール類、ベンゾ
フェノン、ヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノ
ン類又はキサントン類、1ーヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン(チバ・ガイギー(株)製、イルガキュ
アー184)、1ー(4ーイソプロピルフェニル)ー2
ーヒドロキシー2ーメチループロパンー1ーオン(メル
ク(株)製、ダロキュアー1116)等が挙げられ、又
2ーヒドロキシー2ーメチルー1ーフェニループロパン
ー1ーオン(メルク(株)、ダロキュアー1173)等
の水酸基を有する光重合開始剤と(メタ)アクリロイル
基を有するイソシアネート化合物又は(メタ)アクリロ
イル基を有するハロゲン化物との反応生成物等が挙げら
れる。光重合開始剤の使用量は本発明の光重合性樹脂組
成物100重量部に対して好ましくは0.5〜10重量
部、特に好ましくは1〜5重量部であり、0.5重量部
より少ないと硬化速度が遅く、10重量部より多くなる
と硬化物が脆くなる。
【0008】本発明の光重合性樹脂組成物は各成分を通
常の攪拌などの混合方法によって得ることができる。本
発明の光重合性樹脂組成物には本発明の組成物の外に必
要に応じて重合禁止剤、粘着付与剤、増粘剤、レベリン
グ剤、流動性改良剤、艶消し剤、可ソ剤、溶剤、充填
剤、顔料ないしは染料等の着色剤並びにその他の助剤類
を併用することができる。また、本発明の重合性樹脂組
成物をエマルション化して使用することも出来る。本発
明の光重合性樹脂組成物は、デイスペンサー、デイプコ
ーター、ロールコーター、ナイフコーター、スプレーコ
ーター、スクリーン印刷、オフセット印刷等通常の塗
布、印刷装置を用いて塗装または印刷される。本発明の
光重合性樹脂組成物の硬化物は光重合開始剤を配合しな
い場合は電子線照射により硬化して得ることが出来、光
重合開始剤を配合した場合は常法により高圧水銀ラン
プ、メタルハライドランプやキセノンランプ等の紫外線
照射によって硬化して得ることができる。
【0009】
【実施例】以下に合成例、実施例及び比較例を示して、
本発明を更に具体的に説明するが、本発明がこれらの実
施例のみに限定されるものでない。尚、組成物及びその
硬化物における各種特性の評価は以下の方法により行っ
た。 粘度 25℃における組成物の粘度をE型粘度計を用いて測定
した。 表面硬度 JIS K56651ー1966に準じた鉛筆硬度を測
定した。 密着性 架橋硬化被膜に対するクロスカットーセロテープ剥離テ
スト。すなわち被膜に1mm間隔に基材に達する被膜切
断線を縦、横それぞれに11本入れて1mm2の目数1
00個作り、その上にセロテープを貼りつけ、急激に剥
し、剥離状態を測定した。 ○剥離無し △部分剥離 ×全面剥離
【0010】合成例1 1L反応フラスコにグリシドール148と重合禁止剤と
してヒドロキノンモノメチルエ−テル0.19gを一度
に仕込み、撹はんしながらメタクリロイルイソシアネー
ト(商品名:MAI 日本ペイント(株)製)222g
を徐々に仕込、仕込終了後、80℃まで徐々に昇温し、
80±2℃に保ち反応を続ける。約3時間反応を続け、
ウレタンアクリレート370.0gを得た。その粘度は
25℃で85CPS、イソシアネート基残量は0.01
%以下であった。
【0011】合成例2 1L反応フラスコにエポミックR−304(WPE91
0)231g、FA−512A(日立化成社製)248
g、重合禁止剤としてヒドロキノンモノメチルエ−テル
1.0g、アクリル酸17.2gと触媒としてトリフェ
ニルスチビン2.5g一度に仕込む。仕込終了後、90
℃まで徐々に昇温し、90±2℃に保ち、約10時間反
応を続け、エポキシアクリレート498.0gを得た。
その粘度は25℃で830PSであった。
【0012】実施例1〜4 表1に記載の配合比率(数値は重量部を示す。)に従っ
て均一に混合した後、表1に示す各種基材に厚さ5μm
に塗布し、2KW(80W/CM)高圧水銀ランプを用
いて硬化させた。硬化塗膜の物性評価をしたところ、表
1に示す結果が得られた。
【0013】
【表1】 表 1 成分 実施例 比較例 1 2 3 4 5 1 2 合成例1 17 GMA *1 15 30 15 リカレジンESA*2 15 合成例2 40 40 KAYARAD DPHA*3 4 4 5 4 KAYARAD R-128H*4 40 37 38 20 30 40 40 KAYARAD R-114*5 20 20 30 20 20 2-ヒドロキシエチルメタクリレート 10 FA−512A*6 20 12 20 20 DMAA 10 10 16 TC−101 8 Irg−184*7 3 4 5 3 5 6 4 粘度(CPS/25℃) 1330 110 143 80 255 130 120 表面硬度 B 2H H 5H H 2H 3H 密着性 メタクリル板 ○ ○ ○ ○ ○ × × PETフイルム ○ ○ ○ ○ ○ × × ABS ○ ○ ○ ○ ○ ○ ×
【0014】注 *1 GMA:グリシジルメタクリレ
ート *2 リカレジンESA:新日本理化(株)製 アクリ
ル酸9,10−エポキシ化オレイル *3 KAYARAD DPHA:日本化薬(株)製
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート *4 KAYARAD R−128H:日本化薬(株)
製 2ーヒドロキシー3ーフェノキシプロピルアクリレ
ート *5 KAYARAD R−114:日本化薬(株)製
ビスフェノールAエポキシアクリレート *6 FA−512A:日立化成(株)製 ジシクロペ
ンテニルオキシエチルアクリレート *7 Irg−184:チバガイギー社製 1ーヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン
【0015】
【発明の効果】本発明の光重合性樹脂組成物は紫外線又
は電子線の照射により硬化し、硬化後の樹脂膜が広範囲
な被着体に対し優れた硬度、接着力を有し、コーテイン
グ剤、インキ、接着剤に適する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 5/00 PNW 6904−4J C09J 4/00 JBG 7921−4J

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一分子中に一個以上のエチレン性不飽和二
    重結合と一個以上のエポキシ基を有する化合物(A)、
    エポキシ基を有せず一分子中に一個以上のエチレン性不
    飽和二重結合を有する化合物(B)及び任意成分として
    光重合開始剤(C)を含むことを特徴とする光重合性樹
    脂組成物。
  2. 【請求項2】請求項1記載の光重合性樹脂組成物の硬化
    物。
JP32231392A 1992-11-09 1992-11-09 光重合性樹脂組成物及びその硬化物 Pending JPH06145305A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000002970A1 (fr) * 1998-07-13 2000-01-20 Hyogo Trading Co., Ltd. Adhesifs, procede de collage et produit a rigidite elevee muni d'une couche d'adhesif
JP2008133347A (ja) * 2006-11-28 2008-06-12 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 光アイソレータ用紫外線硬化型接着剤
JP2009075517A (ja) * 2007-09-25 2009-04-09 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 光アイソレータ用紫外線硬化型接着剤
CN112778916A (zh) * 2020-12-30 2021-05-11 四川轻化工大学 一种特种含氟压敏胶及其制备方法

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