JPH06145131A - Production of cyanoaryloxyamines - Google Patents
Production of cyanoaryloxyaminesInfo
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- JPH06145131A JPH06145131A JP4300786A JP30078692A JPH06145131A JP H06145131 A JPH06145131 A JP H06145131A JP 4300786 A JP4300786 A JP 4300786A JP 30078692 A JP30078692 A JP 30078692A JP H06145131 A JPH06145131 A JP H06145131A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、シアノアリールオキシ
アミン類の製造方法に関する。本発明により製造される
シアノアリールオキシアミン類は医農薬等の合成に際
し、有用な化合物である。より具体的には、例えば、Jo
urnal of Organic Chemistry、３８巻、１２３９頁（１
９７３年）に記載されているように、Ｎ−アミノ体、Ｓ
−アミノ体、Ｐ−アミノ体、Ｏ−アミノ体又はＣ−アミ
ノ体の合成の際に、非常に有用なアミノ化試薬として広
汎に利用できる。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing cyanoaryloxyamines. The cyanoaryloxyamines produced by the present invention are useful compounds in the synthesis of medicines and agricultural chemicals. More specifically, for example, Jo
urnal of Organic Chemistry, 38, 1239 (1
973), the N-amino form, S
It can be widely used as a very useful aminating reagent in the synthesis of -amino form, P-amino form, O-amino form or C-amino form.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般式（II）で表されるシアノアリール
オキシアミン類のあるものの製造方法については、一般
式 (III)：2. Description of the Related Art A method for producing some cyanoaryloxyamines represented by the general formula (II) is described in the general formula (III):
【０００３】[0003]
【化３】 [Chemical 3]
【０００４】（式中、Ａｒはシアノ基及び場合により他
の置換基で置換されたアリール基を示す。）で表される
化合物を過塩素酸で加水分解する方法が特開昭４９−９
５９２７号公報に提案されている。しかし、この従来法
では爆発性を有する過塩素酸を用いるため、工業的な規
模での製造には不適当であるという大きな欠点があっ
た。A method of hydrolyzing a compound represented by the formula (wherein Ar represents a cyano group and an aryl group optionally substituted with other substituent) with perchloric acid is disclosed in JP-A-49-9.
It is proposed in Japanese Patent No. 5927. However, since this conventional method uses explosive perchloric acid, it has a major drawback that it is unsuitable for production on an industrial scale.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のシア
ノアリールオキシアミン類の製造方法における上記した
問題を解決するためになされてものであって、一般式
（II）で表されるシアノアリールオキシアミン類の安価
かつ安全な工業的合成法を提供することを目的とする。The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems in the conventional method for producing cyanoaryloxyamines, which is represented by the general formula (II). It is an object to provide an inexpensive and safe industrial synthetic method for oxyamines.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（Ｉ）：The present invention has the general formula (I):
【０００７】[0007]
【化４】 [Chemical 4]
【０００８】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子で置
換されていてもよい低級アルキル基、ハロゲン原子又は
ニトロ基を、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立に低級アルキル基
を、Ａは＝ＣＨ−又は窒素原子を、ｎは１ないし３の整
数を示す。）で表される化合物をスルホン酸基含有化合
物、ハロゲン化水素酸及び硝酸からなる群より選ばれる
少なくとも一種の物質の存在下に加水分解することを特
徴とする一般式（II）：(Wherein X is a hydrogen atom, a lower alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a halogen atom or a nitro group, R 1 and R 2 are each independently a lower alkyl group, and A is ═CH. -Or a nitrogen atom, and n is an integer of 1 to 3) is added to the compound in the presence of at least one substance selected from the group consisting of a sulfonic acid group-containing compound, hydrohalic acid and nitric acid. General formula (II) characterized by decomposition:
【０００９】[0009]
【化５】 [Chemical 5]
【００１０】（式中、Ｘ、Ａ及びｎは前記と同義であ
る。）で表されるシアノアリールオキシアミン類の製造
方法である。以下、本発明を詳細に説明する。前記一般
式（Ｉ）において、Ｒ1 又はＲ2 で示される低級アルキ
ル基とは、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状又は脂
環式のアルキル基をいい、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル
基、イソブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペン
チル基、sec-ペンチル基、t-ペンチル基、ネオペンチル
基、シクロペンチル基、n-ヘキシル基、シクロヘキシル
基などが挙げられ、前記一般式（Ｉ）及び（II）におい
て、Ｘで示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。また、
Ｘで示されるハロゲン原子で置換されていてもよい低級
アルキル基としては、前記低級アルキル基、又は前記ハ
ロゲン原子で置換された前記低級アルキル基をいい、後
者としては、例えばトリフルオロメチル基が挙げられ
る。(Wherein X, A and n have the same meanings as defined above), and a process for producing cyanoaryloxyamines. Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the general formula (I), the lower alkyl group represented by R 1 or R 2 means a linear, branched or alicyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methyl group or an ethyl group. ,
Propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, sec-pentyl group, t-pentyl group, neopentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group Examples of the halogen atom represented by X in the general formulas (I) and (II) include a fluorine atom,
Examples thereof include chlorine atom, bromine atom and iodine atom. Also,
The lower alkyl group optionally substituted with a halogen atom represented by X is the above lower alkyl group or the above lower alkyl group substituted with a halogen atom, and the latter includes, for example, a trifluoromethyl group. To be
【００１１】本発明で原料として用いる前記一般式
（Ｉ）で表される化合物は、例えば、Helvetica Chimic
a Acta、４６巻、２００９頁（１９６３年）記載の方法
に従い、塩基の存在下、次式の反応で容易に合成するこ
とができる。The compound represented by the above general formula (I) used as a raw material in the present invention is, for example, Helvetica Chimic.
a Acta, Vol. 46, 2009 (1963), it can be easily synthesized by the reaction of the following formula in the presence of a base.
【００１２】[0012]
【化６】 [Chemical 6]
【００１３】（式中、Ｘ、Ａ、ｎ、Ｒ1 及びＲ2 は前記
と同義である。） 本発明においては、目的化合物たる一般式（II）で表さ
れるシアノアリールオキシアミン類は、一般式（Ｉ）で
表される化合物をスルホン酸基含有化合物、ハロゲン化
水素酸及び硝酸からなる群より選ばれる少なくとも一種
の物質の存在下に加水分解することによって得られる。(In the formula, X, A, n, R 1 and R 2 have the same meanings as described above.) In the present invention, the cyanoaryloxyamines represented by the general formula (II) which are the objective compounds are It is obtained by hydrolyzing the compound represented by the general formula (I) in the presence of at least one substance selected from the group consisting of a sulfonic acid group-containing compound, hydrohalic acid and nitric acid.
【００１４】ここで用いるスルホン酸基含有化合物とし
ては、例えばベンゼンスルホン酸、ｏ−トルエンスルホ
ン酸、ｍ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、ナフタリンスルホ
ン酸などの芳香族スルホン酸、硫酸、フルオロスルホン
酸、クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸などが挙げられる。また、通常架橋
ポリスチレンやポリテトラフルオロエチレン樹脂にスル
ホン酸基を導入したもので、例えば商品名Amberlyst 1
5、Amberlyst 16、Amberlyst 35、Amberlite IR-120、A
mberlite 200 、Dowex 50、Dowex 50W 、AG50、AG50W
、Zeokarb 225 、Diaion SK1、Diaion SK102ないし116
、 Nafion H などのスルホン酸基含有陽イオン交換樹
脂として市販されているものを用いることができる。こ
れらのスルホン酸基含有化合物、フッ化水素酸、塩酸及
び硝酸は各１種類を単独で使用することができるほか、
２種類以上を併用してもよい。Examples of the sulfonic acid group-containing compound used here include aromatic compounds such as benzenesulfonic acid, o-toluenesulfonic acid, m-toluenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, p-chlorobenzenesulfonic acid and naphthalenesulfonic acid. Examples thereof include sulfonic acid, sulfuric acid, fluorosulfonic acid, chlorosulfonic acid, methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid. In addition, it is usually a product obtained by introducing a sulfonic acid group into crosslinked polystyrene or polytetrafluoroethylene resin, for example, trade name Amberlyst 1
5, Amberlyst 16, Amberlyst 35, Amberlite IR-120, A
mberlite 200, Dowex 50, Dowex 50W, AG50, AG50W
, Zeokarb 225, Diaion SK1, Diaion SK102 to 116
Commercially available cation exchange resins containing sulfonic acid groups such as Nafion H, Nafion H, and the like can be used. Each of these sulfonic acid group-containing compounds, hydrofluoric acid, hydrochloric acid and nitric acid can be used alone,
You may use 2 or more types together.
【００１５】また、ハロゲン化水素酸としては、フッ化
水素酸、臭化水素酸、塩酸などが挙げられる。スルホン
酸基含有化合物、ハロゲン化水素酸及び硝酸の使用量
は、通常一般式（Ｉ）の化合物１モルに対し、０．０１
ないし１００モルであり、好ましくは１ないし１０モル
である。また、スルホン酸基含有陽イオン交換樹脂の使
用量は、そのイオン交換量にもよるが、通常一般式
（Ｉ）の化合物１重量部に対し、０．０５ないし１０重
量部であり、好ましくは０．１ないし１０重量部であ
る。Examples of the hydrohalic acid include hydrofluoric acid, hydrobromic acid and hydrochloric acid. The amount of the sulfonic acid group-containing compound, hydrohalic acid and nitric acid to be used is usually 0.01 with respect to 1 mol of the compound of the general formula (I).
To 100 mol, preferably 1 to 10 mol. The amount of the sulfonic acid group-containing cation exchange resin used depends on the amount of ion exchange, but is usually 0.05 to 10 parts by weight, preferably 1 part by weight of the compound of the general formula (I). 0.1 to 10 parts by weight.
【００１６】加水分解に必要な水の使用量は、通常一般
式（Ｉ）の化合物１モルに対し、１ないし２００モル、
好ましくは１ないし５０モルである。本発明において
は、上記のごとく水を用いるので水以外に他の溶媒を使
用しなくても行うことができるが、溶媒を用いることが
好ましい。この場合の溶媒としては、メタノール、エタ
ノールなどのアルコール類、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジグリ
ムなどのエーテル類などが好ましい。これらの溶媒の使
用量は通常一般式（Ｉ）の化合物１重量部に対し１ない
し１００重量部、好ましくは２ないし２０重量部であ
る。The amount of water required for hydrolysis is usually 1 to 200 mol per 1 mol of the compound of the general formula (I),
It is preferably 1 to 50 mol. In the present invention, since water is used as described above, it can be carried out without using any other solvent other than water, but it is preferable to use a solvent. As the solvent in this case, alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane and diglyme are preferable. The amount of these solvents used is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight, relative to 1 part by weight of the compound of the general formula (I).
【００１７】反応温度は通常−４０ないし１５０℃、好
ましくは−１０ないし１００℃である。反応時間は通常
０．１ないし５０時間、好ましくは０．５ないし２０時
間である。更に、上述したように、反応終了後、例えば
濾過又は溶媒抽出など通常用いられる一般的な分離手段
を採用することによって、目的物（II）を得ることがで
きる。更に必要に応じて再結晶するか又は水と混和しな
い有機溶媒に溶解後、アルカリ水で洗浄することによっ
てより高純度の目的物（II）を得ることができる。The reaction temperature is generally -40 to 150 ° C, preferably -10 to 100 ° C. The reaction time is generally 0.1 to 50 hours, preferably 0.5 to 20 hours. Furthermore, as described above, after the completion of the reaction, the desired product (II) can be obtained by employing a commonly used separation means such as filtration or solvent extraction. Further, if necessary, the product (II) of higher purity can be obtained by recrystallizing or dissolving in an organic solvent immiscible with water and then washing with alkaline water.
【００１８】[0018]
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定され
るものではない。 （合成例１）Ｏ−（３−クロロ−２−シアノフェニル）
アセトヒドロキサム酸エチルエステルの合成 温度計、滴下ロートを備えた1000mlフラスコの中に、カ
リウム t-ブトキシド73.0g(0.65mol)及びＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）200ml を加え、窒素雰囲気
下、氷浴で冷却し機械攪拌しながら、アセトヒドロキサ
ム酸エチルエステル67.1g(0.65mol)のＤＭＦ溶液400ml
を40分間かけて滴下した。滴下終了後、更に室温で１時
間攪拌した（この内容物をＡ液とする）。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (Synthesis example 1) O- (3-chloro-2-cyanophenyl)
Synthesis of Acetohydroxamic Acid Ethyl Ester In a 1000 ml flask equipped with a thermometer and a dropping funnel, 73.0 g (0.65 mol) of potassium t-butoxide and 200 ml of N, N-dimethylformamide (DMF) were added, and the mixture was cooled with ice under a nitrogen atmosphere. 400 ml of DMF solution of 67.1 g (0.65 mol) of acetohydroxamic acid ethyl ester while cooling with a bath and mechanical stirring
Was added dropwise over 40 minutes. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour (this content is referred to as solution A).
【００１９】一方、温度計、滴下ロートを備えた2000ml
フラスコに２，６−ジクロロベンゾニトリル106.2g(0.6
18mol)及びＤＭＦ700ml を入れ、氷冷下機械攪拌した中
にＡ液を 3.5時間かけて滴下ロートを用いて加えた。滴
下終了後、更に氷冷下で２時間攪拌した。得られた反応
混合物を水3.5Lの中に注ぎ、析出した結晶を濾過して、
水0.5Lで洗浄した。得られた結晶を風乾後、エタノール
300ml を用いて再結晶すると、目的物が126.6g得られた
（収率85.8％）。On the other hand, 2000 ml equipped with a thermometer and a dropping funnel
In a flask, 106.2 g of 2,6-dichlorobenzonitrile (0.6
(18 mol) and 700 ml of DMF were added, and the solution A was added over 3.5 hours using a dropping funnel while mechanically stirring under ice cooling. After the dropping was completed, the mixture was further stirred under ice cooling for 2 hours. The obtained reaction mixture was poured into 3.5 L of water, the precipitated crystals were filtered,
It was washed with 0.5 L of water. After air-drying the obtained crystals, ethanol
Recrystallization using 300 ml yielded 126.6 g of the desired product (yield 85.8%).
【００２０】融点：99.0〜100.5 ℃ ＭＳ（フィールドディソープション（ＦＤ）法）： 238
（Ｍ+ ） ＩＲ（ＫＢｒ錠剤、cm-1）： 3100, 2220, 1640, 1585,
1448, 1390, 13221 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 、ppm ）： 1.36（３Ｈ, ｔ, Ｊ＝７Hz） 2.20（３Ｈ, ｓ） 4.20（２Ｈ, ｑ, Ｊ＝７Hz） 7.1 （１Ｈ, ｍ） 7.4 （２Ｈ, ｍ） （実施例１）合成例１で得たＯ−（３−クロロ−２−シ
アノフェニル）アセトヒドロキサム酸エチルエステル
３．６ｇ（１５．１ミリモル）をメタノール２５ｍｌに
懸濁させ、その中に１５℃で７５％硫酸水溶液５．９ｇ
（硫酸４５．３ミリモル、水８２．２ミリモル）を滴下
した。２０℃で２時間攪拌後、反応混合物を水２００ｍ
ｌの中に注ぎ、析出物を濾取した。その析出物を酢酸エ
チル１００ｍｌに溶かし、５％水酸化ナトリウム水溶
液、次いで飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。酢酸エチルを留去するとＯ−（３−クロロ
−２−シアノフェニル）ヒドロキシルアミンが２．４ｇ
得られた（収率９４％）。Melting point: 99.0 to 100.5 ° C. MS (field desorption (FD) method): 238
(M + ) IR (KBr tablet, cm -1 ): 3100, 2220, 1640, 1585,
1448, 1390, 1322 1 H-NMR (CDCl 3 , ppm): 1.36 (3H, t, J = 7Hz) 2.20 (3H, s) 4.20 (2H, q, J = 7Hz) 7.1 (1H, m) 7.4 ( 2H, m) (Example 1) 3.6 g (15.1 mmol) of O- (3-chloro-2-cyanophenyl) acetohydroxamic acid ethyl ester obtained in Synthesis Example 1 was suspended in 25 ml of methanol, and 5.9g of 75% sulfuric acid aqueous solution at 15 ° C
(Sulfuric acid 45.3 mmol, water 82.2 mmol) was added dropwise. After stirring at 20 ° C. for 2 hours, the reaction mixture was mixed with 200 m of water.
It was poured into 1 and the precipitate was collected by filtration. The precipitate was dissolved in 100 ml of ethyl acetate, washed with 5% aqueous sodium hydroxide solution and then with saturated saline, and dried over anhydrous magnesium sulfate. When ethyl acetate was distilled off, 2.4 g of O- (3-chloro-2-cyanophenyl) hydroxylamine was obtained.
Obtained (yield 94%).
【００２１】（実施例２〜６）実施例１において硫酸水
溶液の代わりに表１の酸４５．３ミリモル及び水４５．
３ミリモルを用い、２時間反応を行った。実施例１と同
様に処理したところ、Ｏ−（３−クロロ−２−シアノフ
ェニル）ヒドロキシルアミンが表１の収率で得られた。Examples 2 to 6 Instead of the aqueous sulfuric acid solution in Example 1, 45.3 mmol of the acid shown in Table 1 and 45.
The reaction was carried out for 2 hours using 3 mmol. When treated in the same manner as in Example 1, O- (3-chloro-2-cyanophenyl) hydroxylamine was obtained in the yields shown in Table 1.
【００２２】[0022]
【表１】 [Table 1]
【００２３】（実施例７）合成例１で得たＯ−（３−ク
ロロ−２−シアノフェニル）アセトヒドロキサム酸エチ
ルエステル４．０ｇ（１６．７ミリモル）をジオキサン
５０ｍｌに溶かした後、陽イオン交換樹脂（商品名 Am
berlyst 16）０．８ｇ及び水１．５ｇ（８３．３ミリモ
ル）を加え、５０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却
後、陽イオン交換樹脂を濾去し、濾液を水１００ｍｌの
中に注いだ。次に５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８
に調整した後、酢酸エチルで抽出した。その抽出液を飽
和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、酢
酸エチルを留去すると、Ｏ−（３−クロロ−２−シアノ
フェニル）ヒドロキシルアミンが２．５ｇ得られた（収
率８９％）。EXAMPLE 7 4.0 g (16.7 mmol) of O- (3-chloro-2-cyanophenyl) acetohydroxamic acid ethyl ester obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in 50 ml of dioxane, and then cation was added. Exchange resin (product name Am
berlyst 16) (0.8 g) and water (1.5 g, 83.3 mmol) were added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 6 hours. After cooling to room temperature, the cation exchange resin was filtered off, and the filtrate was poured into 100 ml of water. Next, adjust the pH to 8 with a 5% aqueous sodium hydroxide solution.
After adjusting to, the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and ethyl acetate was distilled off to obtain 2.5 g of O- (3-chloro-2-cyanophenyl) hydroxylamine (yield 89 %).
【００２４】（実施例８）合成例１で得たＯ−（３−ク
ロロ−２−シアノフェニル）アセトヒドロキサム酸エチ
ルエステル３．６ｇ（１５．１ミリモル）をジオキサン
３０ｍｌに溶かした後、２０℃で７５％硫酸水溶液５．
９ｇ（硫酸４５．３ミリモル、水８２．２ミリモル）を
滴下した。２０℃で４時間攪拌後、反応混合物を水１０
０ｍｌの中に注いだ。次に５％水酸化ナトリウムでｐＨ
１０に調整した後、酢酸エチルで抽出した。その抽出液
を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、酢酸エチルを留去すると、Ｏ−（３−クロロ−２−
シアノフェニル）ヒドロキシルアミンが２．３ｇ得られ
た（収率９１％）。Example 8 3.6 g (15.1 mmol) of O- (3-chloro-2-cyanophenyl) acetohydroxamic acid ethyl ester obtained in Synthesis Example 1 was dissolved in 30 ml of dioxane and then at 20 ° C. 75% sulfuric acid aqueous solution at 5.
9 g (45.3 mmol of sulfuric acid, 82.2 mmol of water) were added dropwise. After stirring at 20 ° C. for 4 hours, the reaction mixture was treated with water.
Poured into 0 ml. Then pH with 5% sodium hydroxide
After adjusting to 10, it was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and ethyl acetate was distilled off to give O- (3-chloro-2-
2.3 g of cyanophenyl) hydroxylamine was obtained (yield 91%).
【００２５】（実施例９〜１６）実施例１においてＯ−
（３−クロロ−２−シアノフェニル）アセトヒドロキサ
ム酸エチルエステルの代わりに表２に示すＯ−アリール
アセトヒドロキサム酸エステル類を用いる以外は実施例
１と同様に反応を行い、Ｏ−シアノアリールヒドロキシ
ルアミン類を表２に示す収率で得た。(Examples 9 to 16) In Example 1, O-
O-Cyanoarylhydroxylamine was reacted in the same manner as in Example 1 except that O-arylacetohydroxamic acid esters shown in Table 2 were used instead of (3-chloro-2-cyanophenyl) acetohydroxamic acid ethyl ester. The classes were obtained in the yields shown in Table 2.
【００２６】なお、原料として用いたＯ−アリールアセ
トヒドロキサム酸エステル類は、合成例１の方法と同様
にして合成した。The O-aryl acetohydroxamic acid esters used as the starting materials were synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1.
【００２７】[0027]
【表２】 [Table 2]
【００２８】[0028]
【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、
目的とするシアノアリールオキシアミン類を工業的規模
においても、安価かつ安全に製造することができる。As described above, according to the method of the present invention,
The desired cyanoaryloxyamines can be manufactured inexpensively and safely even on an industrial scale.
Claims (1)
もよい低級アルキル基、ハロゲン原子又はニトロ基を、
Ｒ1 及びＲ2 は各々独立に低級アルキル基を、Ａは＝Ｃ
Ｈ−又は窒素原子を、ｎは１ないし３の整数を示す。）
で表される化合物をスルホン酸基含有化合物、ハロゲン
化水素酸及び硝酸からなる群より選ばれる少なくとも一
種の物質の存在下に加水分解することを特徴とする一般
式（II）： 【化２】 （式中、Ｘ、Ａ及びｎは前記と同義である。）で表され
るシアノアリールオキシアミン類の製造方法。1. A compound represented by the general formula (I): (In the formula, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group optionally substituted with a halogen atom, a halogen atom or a nitro group,
R 1 and R 2 are each independently a lower alkyl group, and A is ═C
H- or a nitrogen atom, and n represents an integer of 1 to 3. )
The compound represented by the formula (II) is hydrolyzed in the presence of at least one substance selected from the group consisting of a sulfonic acid group-containing compound, hydrohalic acid and nitric acid: (In the formula, X, A and n have the same meanings as described above.) A method for producing cyanoaryloxyamines.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4300786A JPH06145131A (en) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | Production of cyanoaryloxyamines |
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|---|---|---|---|
| JP4300786A JPH06145131A (en) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | Production of cyanoaryloxyamines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145131A true JPH06145131A (en) | 1994-05-24 |
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|---|---|---|---|
| JP4300786A Pending JPH06145131A (en) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | Production of cyanoaryloxyamines |
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|---|---|
| JP (1) | JPH06145131A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120122971A1 (en) * | 2009-04-08 | 2012-05-17 | Cambrex Karlskoga Ab | New process for preparing hydroxylamines and medicaments |
-
1992
- 1992-11-11 JP JP4300786A patent/JPH06145131A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120122971A1 (en) * | 2009-04-08 | 2012-05-17 | Cambrex Karlskoga Ab | New process for preparing hydroxylamines and medicaments |
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