JPH06145098A - Method for decoloring recovered terephthalic acid - Google Patents
Method for decoloring recovered terephthalic acidInfo
- Publication number
- JPH06145098A JPH06145098A JP29524592A JP29524592A JPH06145098A JP H06145098 A JPH06145098 A JP H06145098A JP 29524592 A JP29524592 A JP 29524592A JP 29524592 A JP29524592 A JP 29524592A JP H06145098 A JPH06145098 A JP H06145098A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- terephthalic acid
- colored
- recovered
- polyester resin
- decoloring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、着色ポリエステル樹脂
を化学的に分解して回収した回収テレフタル酸の脱色方
法に関し、さらに詳細には、着色した回収粗テレフタル
酸を脱色して無色のテレフタル酸を製造する方法に関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for decolorizing recovered terephthalic acid recovered by chemically decomposing a colored polyester resin. The present invention relates to a method of manufacturing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＥＴという）樹脂等のポリエステル樹脂は、加水分解等
により化学的に分解してテレフタル酸を回収し、この回
収テレフタル酸をＰＥＴ樹脂等の製造原料として再利用
することが行われている。ところがＰＥＴ樹脂は使用に
あたり色素を添加して着色する場合があり、この着色さ
れたＰＥＴを化学的に分解すると、色素が残留して着色
したテレフタル酸が回収される。2. Description of the Related Art Polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as P
A polyester resin such as a resin (ET) is chemically decomposed by hydrolysis or the like to recover terephthalic acid, and the recovered terephthalic acid is reused as a raw material for producing PET resin or the like. However, the PET resin may be colored by the addition of a dye upon use, and when this colored PET is chemically decomposed, the dye remains and the colored terephthalic acid is recovered.
【０００３】このようにして回収された着色テレフタル
酸を用いてＰＥＴを合成すると、色素がそのままＰＥＴ
に移行して着色するため、無色のＰＥＴを得ることがで
きない。ＰＥＴの用途としては繊維や成形品などがある
が、これらは着色しない状態で用いることが多いため、
原料のテレフタル酸も無色であることが要求される。こ
のためＰＥＴから回収した回収テレフタル酸が着色して
いると、その用途が制限されることになる。When PET is synthesized using the colored terephthalic acid thus recovered, the dye remains as it is.
However, colorless PET cannot be obtained because the color shifts to and is colored. PET is used for fibers and molded products, but since these are often used in the uncolored state,
The raw material terephthalic acid is also required to be colorless. Therefore, if the recovered terephthalic acid recovered from PET is colored, its use will be limited.
【０００４】従来、ＰＥＴを化学的に分解して得た粗テ
レフタル酸を精製する方法として、テレフタル酸のアル
カリ金属塩を結晶化させる方法が知られている（特公昭
５２−３３６２２号）。しかしこの方法では、通常精製
するテレフタル酸の２当量以上のアルカリ金属水酸化物
を必要とし、さらにアルカリ金属塩からテレフタル酸を
回収するために２当量以上の酸を必要とするので、精製
に費用がかかり、工業的に実施するのに適した方法とは
いえない。Conventionally, as a method of purifying crude terephthalic acid obtained by chemically decomposing PET, a method of crystallizing an alkali metal salt of terephthalic acid has been known (Japanese Patent Publication No. 52-33622). However, this method usually requires 2 or more equivalents of alkali metal hydroxide of terephthalic acid to be purified, and 2 or more equivalents of acid for recovering terephthalic acid from the alkali metal salt. However, it is not a method suitable for industrial implementation.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、回収
テレフタル酸の脱色方法における従来の問題点を解決す
るため、簡単な操作により、少ない薬剤使用量で、着色
した回収テレフタル酸を脱色し、無色のテレフタル酸を
得ることができる回収テレフタル酸の脱色方法を提案す
ることである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the conventional problems in the method for decolorizing recovered terephthalic acid by decolorizing the recovered colored terephthalic acid with a small amount of chemicals by a simple operation. The purpose is to propose a method for decolorizing recovered terephthalic acid, which can give colorless terephthalic acid.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、着色ポリエス
テル樹脂を化学的に分解して回収した着色粗テレフタル
酸を、酸化条件下で処理して脱色することを特徴とする
回収テレフタル酸の脱色方法である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is characterized in that colored crude terephthalic acid recovered by chemically decomposing a colored polyester resin is treated under oxidizing conditions to be decolorized Is the way.
【０００７】本発明において、脱色の対象となる粗テレ
フタル酸は、着色ポリエステル樹脂を化学的に分解して
回収した色素（染料）を含む着色粗テレフタル酸であ
る。着色ポリエステル樹脂は、化学的に分解する対象と
なる樹脂の全体であってもよく、またその一部であって
もよい。すなわち分解する樹脂に一部着色ポリエステル
樹脂が混入していても、回収テレフタル酸は全体が着色
するため、全体が脱色の対象となる。In the present invention, the crude terephthalic acid to be decolorized is a colored crude terephthalic acid containing a dye (dye) recovered by chemically decomposing a colored polyester resin. The colored polyester resin may be the whole or a part of the resin to be chemically decomposed. That is, even if a part of the colored polyester resin is mixed in the resin to be decomposed, the entire recovered terephthalic acid is colored, and therefore the entire target is decolorized.
【０００８】分解の対象となるポリエステル樹脂は、Ｐ
ＥＴのほかポリブチレンテレフタレート、ポリアリレー
トなど、テレフタル酸が構成要素となるポリエステル樹
脂が含まれる。またこのポリエステル樹脂は、多塩基酸
がすべてテレフタル酸でなくてもよく、例えばイソフタ
ル酸などが含まれていてもよい。このように他の多塩基
酸が含まれている場合には、それらも回収される場合が
あるが、これらは分離してもよく、また混合状態で脱色
して次の製造原料とすることもできる。The polyester resin to be decomposed is P
In addition to ET, polyester resins having terephthalic acid as a constituent element such as polybutylene terephthalate and polyarylate are included. Further, in this polyester resin, the polybasic acid may not be all terephthalic acid, and may include, for example, isophthalic acid. When other polybasic acids are contained in this manner, they may also be recovered, but they may be separated, or may be decolorized in a mixed state to be used as the next raw material for production. it can.
【０００９】ポリエステル樹脂を化学的に分解する方法
としては、加水分解が一般的であるが、他の方法でもよ
い。加水分解は、ポリエステル樹脂と水を加熱、加圧下
に反応させることにより行われる。加熱温度は１５０〜
３００℃、圧力は上記加熱温度において水が液体状態を
維持するのに必要な圧力である。上記の反応によりポリ
エステル樹脂はテレフタル酸その他の多塩基酸と、エチ
レングリコールその他の多価アルコールに加水分解さ
れ、着色されたテレフタル酸が回収される。As a method of chemically decomposing the polyester resin, hydrolysis is generally used, but other methods may be used. The hydrolysis is performed by reacting the polyester resin and water under heat and pressure. The heating temperature is 150 ~
At 300 ° C., the pressure is the pressure necessary for maintaining the liquid state of water at the above heating temperature. By the above reaction, the polyester resin is hydrolyzed into terephthalic acid or other polybasic acid and ethylene glycol or other polyhydric alcohol, and the colored terephthalic acid is recovered.
【００１０】こうして回収された着色粗テレフタル酸
は、他の多塩基酸を含んだ状態で、あるいはこれらを分
離した状態で、酸化条件下で処理することにより脱色
し、無色のテレフタル酸を得ることができる。The colored crude terephthalic acid thus recovered is decolorized by treating it with other polybasic acids or in a state where these are separated, by treating under oxidizing conditions to obtain colorless terephthalic acid. You can
【００１１】酸化に用いる酸化剤として例えば、過マン
ガン酸塩、クロム酸塩、クロム酸、二酸化鉛、ハロゲ
ン、酸化クロム、酸素（空気）、硝酸、四酸化二窒素、
ニトロベンゼン、鉄(III）塩、オゾン、電気（陽極酸
化）などをあげることができる。Examples of the oxidizing agent used for oxidation include permanganate, chromate, chromic acid, lead dioxide, halogen, chromium oxide, oxygen (air), nitric acid, dinitrogen tetraoxide,
Nitrobenzene, iron (III) salt, ozone, electricity (anodic oxidation), etc. can be mentioned.
【００１２】反応条件は、用いる酸化剤によって異なる
が、テレフタル酸が酸化されず、色素のみが脱色される
条件を選ぶ。この場合必要により加熱、加圧を行うこと
ができる。触媒は、用いても、用いなくてもよい。溶媒
も、本脱色処理条件下で安定であれば何でも用いること
ができる。The reaction conditions differ depending on the oxidizing agent used, but the conditions under which terephthalic acid is not oxidized and only the dye is decolorized are selected. In this case, heating and pressurization can be performed if necessary. The catalyst may or may not be used. Any solvent can be used as long as it is stable under the decolorization treatment conditions.
【００１３】例えば酸化剤としてクロム酸塩を用いる場
合は、粗テレフタル酸１重量部に対してクロム酸塩０．
０００１〜１０重量部を加え、温度０〜２５０℃で１分
〜５時間反応させる。また空気を用いて酸化する場合
は、０〜３００℃で１分〜５時間反応させる。For example, when chromate is used as the oxidizing agent, chromate of 0.1 wt.
0001 to 10 parts by weight are added, and the reaction is performed at a temperature of 0 to 250 ° C. for 1 minute to 5 hours. Moreover, when oxidizing using air, it is made to react at 0-300 degreeC for 1 minute-5 hours.
【００１４】本発明の脱色反応は、回収粗テレフタル酸
を酸化条件下で処理することにより、簡単な操作で、薬
剤使用量を少なくして、効率よく脱色を行うことが可能
となる。この脱色処理は、単独で行うこともできるが、
他の酸化反応と同時に行うこともできる。例えば、ｐ−
キシレンをＣｏなどの金属化合物触媒の存在下、空気で
酸化してテレフタル酸を製造する反応中に、着色した回
収粗テレフタル酸を加えることにより、ｐ−キシレン酸
化のための空気酸化を利用して、回収粗テレフタル酸を
脱色することができる。In the decolorization reaction of the present invention, by treating the recovered crude terephthalic acid under oxidizing conditions, it is possible to carry out the decolorization efficiently with a simple operation while reducing the amount of the chemical used. This bleaching process can be performed independently,
It can also be performed simultaneously with other oxidation reactions. For example, p-
Utilizing air oxidation for p-xylene oxidation by adding colored recovered crude terephthalic acid during the reaction of oxidizing xylene with air in the presence of a metal compound catalyst such as Co to produce terephthalic acid. The recovered crude terephthalic acid can be decolorized.
【００１５】[0015]
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples.
【００１６】参考例 緑色に着色されたＰＥＴボトルを１ｃｍ以下に粉砕した
ものを１ｋｇと水５ｋｇをオートクレーブに仕込み、窒
素で１０ｋｇ／ｃｍ2に加圧した後、反応温度２５０℃
で１時間反応させて加水分解した。その後室温まで冷却
し、生成した粉末をろ過により集め、水洗、乾燥するこ
とにより、回収粗テレフタル酸７３５ｇを得た。この粗
テレフタル酸は、緑色に着色していた。その可視光線ス
ペクトルを測定したところ、６７０ｎｍに吸収があり、
その強度は、Ｅ値（グラム吸光係数）で０．０３４であ
った。Reference Example A PET bottle colored in green was ground to 1 cm or less, 1 kg and 5 kg of water were charged into an autoclave, pressurized with nitrogen to 10 kg / cm 2 , and then the reaction temperature was 250 ° C.
And hydrolyzed by reacting for 1 hour. Then, the mixture was cooled to room temperature, and the produced powder was collected by filtration, washed with water and dried to obtain 735 g of recovered crude terephthalic acid. This crude terephthalic acid was colored green. When the visible light spectrum was measured, there was absorption at 670 nm,
Its intensity was 0.034 in E value (gram extinction coefficient).
【００１７】実施例１ 緑色に着色した回収粗テレフタル酸０．２ｇに酢酸３ｍ
ｌ、重クロム酸カリウム０．０２ｇを加え、１００℃で
２時間処理した。処理後、室温まで冷却し、精製した結
晶をろ別し水洗した。得られたテレフタル酸はほぼ無色
であった。６７０ｎｍのＥ値は０．０１７であり、除去
率は５０％であった。Example 1 To 0.2 g of recovered crude terephthalic acid colored green, 3 m of acetic acid was added.
1, and 0.02 g of potassium dichromate were added and treated at 100 ° C. for 2 hours. After the treatment, it was cooled to room temperature, and the purified crystals were filtered and washed with water. The obtained terephthalic acid was almost colorless. The E value at 670 nm was 0.017, and the removal rate was 50%.
【００１８】実施例２ ｐ−キシレン６０ｇに酢酸２４０ｇ、酢酸コバルト０．
１５ｇ、酢酸マンガン０．３ｇ、臭化ベンジル０．２
ｇ、参考例で得た着色したテレフタル酸８０ｇを加え、
２１０℃、３０ｋｇ／ｃｍ2の条件下で、２００lｉｔｅ
ｒ／hrの空気を吹き込み９０ｍｉｎ間反応した。室温ま
で冷却後、結晶をろ別し、少量の水で洗浄し、乾燥し
た。無色のテレフタル酸１６０ｇが得られた。６７０ｎ
ｍのＥ値は０．０１であり、除去率は４１％であった。Example 2 To 60 g of p-xylene, 240 g of acetic acid and cobalt acetate of 0.
15 g, manganese acetate 0.3 g, benzyl bromide 0.2
g, 80 g of the colored terephthalic acid obtained in Reference Example was added,
200 lite under the conditions of 210 ° C and 30 kg / cm 2.
Air of r / hr was blown in to react for 90 minutes. After cooling to room temperature, the crystals were separated by filtration, washed with a small amount of water and dried. 160 g of colorless terephthalic acid were obtained. 670n
The E value of m was 0.01, and the removal rate was 41%.
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明の方法により、着色ポリエステル
樹脂から回収した着色粗テレフタル酸を酸化条件下で処
理するようにしたため、色素により着色したテレフタル
酸を、簡単な操作と少ない薬剤使用量で、効率よく脱色
して無色のテレフタル酸を得ることができる。According to the method of the present invention, colored crude terephthalic acid recovered from the colored polyester resin is treated under oxidizing conditions. It is possible to efficiently decolorize and obtain colorless terephthalic acid.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 廣渡 紀之 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Noriyuki Watanabe 6-1-2 Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Prefecture Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
Claims (1)
て回収した着色粗テレフタル酸を、酸化条件下で処理し
て脱色することを特徴とする回収テレフタル酸の脱色方
法。1. A method for decolorizing recovered terephthalic acid, which comprises subjecting colored crude terephthalic acid recovered by chemically decomposing a colored polyester resin to bleaching by treating it under oxidizing conditions.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04295245A JP3139175B2 (en) | 1992-11-04 | 1992-11-04 | Method for decolorizing recovered terephthalic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04295245A JP3139175B2 (en) | 1992-11-04 | 1992-11-04 | Method for decolorizing recovered terephthalic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145098A true JPH06145098A (en) | 1994-05-24 |
| JP3139175B2 JP3139175B2 (en) | 2001-02-26 |
Family
ID=17818098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04295245A Expired - Fee Related JP3139175B2 (en) | 1992-11-04 | 1992-11-04 | Method for decolorizing recovered terephthalic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3139175B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103709031A (en) * | 2013-12-16 | 2014-04-09 | 合肥工业大学 | Method for recycling terephthalic acid using colored polyester |
| CN109776306A (en) * | 2019-02-26 | 2019-05-21 | 安徽雪郎生物科技股份有限公司 | A kind of preparation method of resin-grade succinic acid |
-
1992
- 1992-11-04 JP JP04295245A patent/JP3139175B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103709031A (en) * | 2013-12-16 | 2014-04-09 | 合肥工业大学 | Method for recycling terephthalic acid using colored polyester |
| CN109776306A (en) * | 2019-02-26 | 2019-05-21 | 安徽雪郎生物科技股份有限公司 | A kind of preparation method of resin-grade succinic acid |
| CN109776306B (en) * | 2019-02-26 | 2021-12-07 | 安徽雪郎生物科技股份有限公司 | Preparation method of resin-grade succinic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3139175B2 (en) | 2001-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5166420A (en) | Process for the production of high purity terephthalic acid | |
| EP0265137B1 (en) | Purifying terephthalic acid | |
| GB2032920A (en) | Process for preparing terephthalic acid | |
| CN1120893C (en) | Process for recovering Co and Mn Catalyst from oxidized dregs of terephthalic acid | |
| US5068410A (en) | Process for producing highly pure 2,6-naphthalene dicarboxylic acid | |
| JP3139175B2 (en) | Method for decolorizing recovered terephthalic acid | |
| US3919306A (en) | Purification of recirculated stream for isophthalic acid production | |
| US3865871A (en) | Process for producing aromatic tetracarboxylic acids and anhydrides thereof | |
| JPS58116439A (en) | Preparation of high purity aromatic polycarboxylic acid | |
| US3546284A (en) | Purification of commercial terephthalic acid | |
| US6509486B2 (en) | Process for the synthesis of 2-carboxyanthraquinone by oxidation of 2-ethylanthraquinone with nitric acid | |
| US3388156A (en) | Method of recovering crude terephthalic acid | |
| GB1577019A (en) | Process for producing high quality terephthalic acid | |
| JP2001039913A (en) | Purification of binaphthol | |
| JP3179231B2 (en) | Method for producing aromatic dicarboxylic acid and alkylene glycol from polyester resin | |
| US4317924A (en) | Process for producing purified terephthalic acid | |
| US3699160A (en) | Purification of phenylindane carboxylic acids by permanganate treatment of the sodium salts | |
| CA1042014A (en) | Process for producing a non-blackened phthalic acid from the corresponding tolualdehyde | |
| JPH08259728A (en) | Production of aromatic dicarboxylic acid and alkylene glycol | |
| JP3125358B2 (en) | Purification method of naphthalenetetracarboxylic acids | |
| JP2000297059A (en) | Production of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid | |
| JPH06256262A (en) | Purification of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid dimethyl ester | |
| JPH07233150A (en) | Production of nicotinic acid | |
| JPS5935907B2 (en) | Production method of aromatic polycarboxylic acid | |
| JPH03279347A (en) | Method for purifying 4,4'-diphenyldicarboxylic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |