JPH06135864A - 塩化メチルの製造方法 - Google Patents
塩化メチルの製造方法Info
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- JPH06135864A JPH06135864A JP4286092A JP28609292A JPH06135864A JP H06135864 A JPH06135864 A JP H06135864A JP 4286092 A JP4286092 A JP 4286092A JP 28609292 A JP28609292 A JP 28609292A JP H06135864 A JPH06135864 A JP H06135864A
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- JP
- Japan
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- hydrochloric acid
- methyl chloride
- catalyst
- methanol
- chloride
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 比較的穏やかで腐食の問題の少ない条件で、
塩酸水溶液とメタノールとを反応させて、効率良く塩化
メチルを製造する。 【構成】 タングストリン酸のアミン塩を触媒として塩
酸水溶液とメタノールから塩化メチルを製造する。
塩酸水溶液とメタノールとを反応させて、効率良く塩化
メチルを製造する。 【構成】 タングストリン酸のアミン塩を触媒として塩
酸水溶液とメタノールから塩化メチルを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩化メチルの製造方法に
関するものである。
関するものである。
【０００２】塩化メチルは、シリコーン樹脂、ブチルゴ
ム、メチルセルロース、メチレンクロライド、クロロホ
ルム、四塩化炭素等の原料として有用である。
ム、メチルセルロース、メチレンクロライド、クロロホ
ルム、四塩化炭素等の原料として有用である。
【０００３】
【従来の技術】従来、塩化メチルの製造方法としては、
種々の方法が開示されている。たとえば、特開昭５６−
１６７６２８号公報や特開昭５８−２７６４４号公報に
は触媒存在下にてメタノールと塩化水素とを気相で反応
させて塩化メチルを得る方法が開示されている。特開昭
５６−１６７６２８号公報では、酸化アルミニウム、特
開昭５８−２７６４４号公報では、クリノプチロライト
型等のゼオライトを触媒として使用する。これらはいず
れも気相で反応することが特徴となっており、塩化水素
ガスを使用する必要がある。
種々の方法が開示されている。たとえば、特開昭５６−
１６７６２８号公報や特開昭５８−２７６４４号公報に
は触媒存在下にてメタノールと塩化水素とを気相で反応
させて塩化メチルを得る方法が開示されている。特開昭
５６−１６７６２８号公報では、酸化アルミニウム、特
開昭５８−２７６４４号公報では、クリノプチロライト
型等のゼオライトを触媒として使用する。これらはいず
れも気相で反応することが特徴となっており、塩化水素
ガスを使用する必要がある。
【０００４】一方、液相での塩化メチルの製造方法とし
ては、無触媒下で、水、メタノールおよび塩化水素から
なり、塩化水素含有量２５重量％以下、温度７０〜１５
０℃である反応液中に、塩化水素ガスとメタノールとを
導入し反応させて塩化メチルを得る方法が特開昭５７−
１４６７２７号公報に開示されている。しかし、この方
法も塩酸源としてはガス状の塩化水素を使用する必要が
ある。また、特開昭６２−８４０３２号公報には、触媒
を用いずに、５０〜１５０℃の温度で、１５重量％を越
える塩酸および１００ｇ／ｌ未満のメタノールを含有す
る水溶液から塩化メチルを得る方法が開示されている。
この方法では、殆どの塩酸は未反応として残留する。更
に、塩化アルキルの製造方法として、特開昭５７−４２
６４２号公報に触媒としてポリスチレン樹脂から３級ホ
スフィンとの四級化反応により製造された有機樹脂を使
用する方法および特開昭６１−２００９３３号公報には
塩化亜鉛を含む塩酸溶液に炭素数が５〜１０であるアル
キルアルコールと無水の塩化水素を導入して、塩化アル
キルを得る方法が開示されている。しかし、特開昭５７
−４２６４２号公報では、炭素数１のメタノールには転
化速度がおそく炭素数は５以上が望ましいと記載されて
いる。また特開昭６１−２００９３３号公報の方法は無
水の塩化水素を使用する必要がある。
ては、無触媒下で、水、メタノールおよび塩化水素から
なり、塩化水素含有量２５重量％以下、温度７０〜１５
０℃である反応液中に、塩化水素ガスとメタノールとを
導入し反応させて塩化メチルを得る方法が特開昭５７−
１４６７２７号公報に開示されている。しかし、この方
法も塩酸源としてはガス状の塩化水素を使用する必要が
ある。また、特開昭６２−８４０３２号公報には、触媒
を用いずに、５０〜１５０℃の温度で、１５重量％を越
える塩酸および１００ｇ／ｌ未満のメタノールを含有す
る水溶液から塩化メチルを得る方法が開示されている。
この方法では、殆どの塩酸は未反応として残留する。更
に、塩化アルキルの製造方法として、特開昭５７−４２
６４２号公報に触媒としてポリスチレン樹脂から３級ホ
スフィンとの四級化反応により製造された有機樹脂を使
用する方法および特開昭６１−２００９３３号公報には
塩化亜鉛を含む塩酸溶液に炭素数が５〜１０であるアル
キルアルコールと無水の塩化水素を導入して、塩化アル
キルを得る方法が開示されている。しかし、特開昭５７
−４２６４２号公報では、炭素数１のメタノールには転
化速度がおそく炭素数は５以上が望ましいと記載されて
いる。また特開昭６１−２００９３３号公報の方法は無
水の塩化水素を使用する必要がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来の製造方法は、塩
化水素ガスを使用する気相反応がその殆どであり、また
液相反応で触媒を使用しても比較的炭素数の大きいアル
コールを使用しなくてはならないなどの制限があり、触
媒存在下で塩酸水溶液から塩化メチルを製造することは
実質上困難であった。さらに、塩酸水溶液から塩化水素
ガスを生成させた後気相反応を行う方法はエネルギーコ
ストが高い。
化水素ガスを使用する気相反応がその殆どであり、また
液相反応で触媒を使用しても比較的炭素数の大きいアル
コールを使用しなくてはならないなどの制限があり、触
媒存在下で塩酸水溶液から塩化メチルを製造することは
実質上困難であった。さらに、塩酸水溶液から塩化水素
ガスを生成させた後気相反応を行う方法はエネルギーコ
ストが高い。
【０００６】本発明の目的は、比較的穏やかで腐食の問
題の少ない条件で、塩酸水溶液から塩化水素ガスを生成
させること無しに、塩酸水溶液とメタノールとから塩化
メチルを製造する方法を提供し、あわせて塩酸水溶液の
有効利用を図ることにある。
題の少ない条件で、塩酸水溶液から塩化水素ガスを生成
させること無しに、塩酸水溶液とメタノールとから塩化
メチルを製造する方法を提供し、あわせて塩酸水溶液の
有効利用を図ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、比較的穏
やかで腐食の問題の少ない条件で、塩酸水溶液とメタノ
ールとを反応させて塩化メチルを製造する方法について
鋭意検討した結果、特定の触媒の存在下に該反応を行わ
せることによって前記の目的を達成できることを見いだ
し、本発明に到達した。
やかで腐食の問題の少ない条件で、塩酸水溶液とメタノ
ールとを反応させて塩化メチルを製造する方法について
鋭意検討した結果、特定の触媒の存在下に該反応を行わ
せることによって前記の目的を達成できることを見いだ
し、本発明に到達した。
【０００８】即ち、本発明は塩酸水溶液とメタノールと
から塩化メチルを製造するにあたり、触媒としてタング
ストリン酸のアミン塩を使用することを特徴とする塩化
メチルの製造の製造方法である。
から塩化メチルを製造するにあたり、触媒としてタング
ストリン酸のアミン塩を使用することを特徴とする塩化
メチルの製造の製造方法である。
【０００９】塩酸水溶液の塩化水素の濃度は特に規定さ
れるものではない。塩化水素の濃度が薄くても本発明に
おいて使用することができる。
れるものではない。塩化水素の濃度が薄くても本発明に
おいて使用することができる。
【００１０】メタノールは通常工業的に使用されている
ものでよい。
ものでよい。
【００１１】本発明における触媒はタングストリン酸の
アミン塩である。タングストリン酸はＨ3ＰＷ12Ｏ40の
構造を持つものである。
アミン塩である。タングストリン酸はＨ3ＰＷ12Ｏ40の
構造を持つものである。
【００１２】本発明に使用できるタングストリン酸のア
ミン塩を形成するアミンは、直鎖もしくは分枝を有する
アルキル基、アリール基またはアラルキル基で置換され
た３級アミン、あるいは環原子として少なくとも１個の
窒素原子を有する複素環式３級アミンである。該アミン
は、次の一般式（１）〔化１〕または一般式（２）〔化
２〕で示される１種以上の化合物である。
ミン塩を形成するアミンは、直鎖もしくは分枝を有する
アルキル基、アリール基またはアラルキル基で置換され
た３級アミン、あるいは環原子として少なくとも１個の
窒素原子を有する複素環式３級アミンである。該アミン
は、次の一般式（１）〔化１〕または一般式（２）〔化
２〕で示される１種以上の化合物である。
【００１３】
【化１】
【００１４】
【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１〜２０の飽和炭
化水素基または不飽和炭化水素基である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3は同一であっても異なっていても良い。Ｒ5はＯもしく
はＮＲ6を０〜１個含む炭素数３〜１０の飽和炭化水素
基または不飽和炭化水素基である。Ｒ6は炭素数１〜２
０の飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である。）
その代表例として、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミ
ン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メチルピロリ
ジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−エチルモルホリン等
が挙げられる。
化水素基または不飽和炭化水素基である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3は同一であっても異なっていても良い。Ｒ5はＯもしく
はＮＲ6を０〜１個含む炭素数３〜１０の飽和炭化水素
基または不飽和炭化水素基である。Ｒ6は炭素数１〜２
０の飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である。）
その代表例として、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミ
ン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メチルピロリ
ジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−エチルモルホリン等
が挙げられる。
【００１５】本発明にかかる触媒の製造例として、タン
グストリン酸のトリエチルアミン塩の製造法を以下に示
す：攪拌子を装入した３００ｍｌナス型フラスコに、４
８．４０ｇ（１５ｍｍｏｌ）のタングストリン酸および
７０ｍｌの水を加える。つづいて、かき混ぜながらトリ
エチルアミン１３．３７ｇ（１３２ｍｍｏｌ）を滴下す
る。７時間かき混ぜたのち、析出した固体をろ別、乾燥
することにより、タングストリン酸のトリエチルアミン
塩２４．６０ｇ（７ｍｍｏｌ）を得る。
グストリン酸のトリエチルアミン塩の製造法を以下に示
す：攪拌子を装入した３００ｍｌナス型フラスコに、４
８．４０ｇ（１５ｍｍｏｌ）のタングストリン酸および
７０ｍｌの水を加える。つづいて、かき混ぜながらトリ
エチルアミン１３．３７ｇ（１３２ｍｍｏｌ）を滴下す
る。７時間かき混ぜたのち、析出した固体をろ別、乾燥
することにより、タングストリン酸のトリエチルアミン
塩２４．６０ｇ（７ｍｍｏｌ）を得る。
【００１６】塩酸水溶液とメタノールとの反応は通常温
度７０〜１３０℃、圧力は常圧から５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇの
範囲で行う。
度７０〜１３０℃、圧力は常圧から５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇの
範囲で行う。
【００１７】触媒は初期塩酸濃度１８重量％の反応液１
００ｇに対して通常１〜５０ｍｅｑ使用する。
００ｇに対して通常１〜５０ｍｅｑ使用する。
【００１８】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明の態様
を明らかにする。 実施例１ 攪拌機を備えた１０００ｍｌガラス製オートクレーブ
に、前記の方法によって得たタングストリン酸のトリエ
チルアミン塩２４．２６ｇ（２２ｍｍｏｌ）、３６％塩
酸１０１．３２ｇ（１０００ｍｍｏｌ）、メタノール１
６．３６ｇ（５１１ｍｍｏｌ）および水８４．１５ｇ
（４６７１ｍｍｏｌ）を加えた。窒素ガスでパージした
のち、混合物をかき混ぜながら８０℃に加温した。窒素
ガスにて圧力を３Ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし、８０℃、３Ｋｇ
／ｃｍ2Ｇにて４時間反応を行った。水酸化ナトリウム
を用いた中和滴定にて求めた塩化水素の塩化メチルへの
転化率は２３．７６ｍｏｌ％、反応速度定数は２８．２
１×１０-3ｌ／ｍｏｌ＊ｈｒであった。
を明らかにする。 実施例１ 攪拌機を備えた１０００ｍｌガラス製オートクレーブ
に、前記の方法によって得たタングストリン酸のトリエ
チルアミン塩２４．２６ｇ（２２ｍｍｏｌ）、３６％塩
酸１０１．３２ｇ（１０００ｍｍｏｌ）、メタノール１
６．３６ｇ（５１１ｍｍｏｌ）および水８４．１５ｇ
（４６７１ｍｍｏｌ）を加えた。窒素ガスでパージした
のち、混合物をかき混ぜながら８０℃に加温した。窒素
ガスにて圧力を３Ｋｇ／ｃｍ2Ｇとし、８０℃、３Ｋｇ
／ｃｍ2Ｇにて４時間反応を行った。水酸化ナトリウム
を用いた中和滴定にて求めた塩化水素の塩化メチルへの
転化率は２３．７６ｍｏｌ％、反応速度定数は２８．２
１×１０-3ｌ／ｍｏｌ＊ｈｒであった。
【００１９】比較例１ 実施例１に述べたガラス製オートクレーブに、３６％塩
酸９９．９５ｇ（９８７ｍｍｏｌ）、メタノール１５．
８４ｇ（４９４ｍｍｏｌ）および水８４．５５ｇ（４７
１８ｍｍｏｌ）を加えた後、触媒を添加せずに実施例１
と同様に反応を行った。水酸化ナトリウムを用いた中和
滴定にて求めた塩化水素の塩化メチルへの転化率は６．
６０ｍｏｌ％、反応速度定 数は５．６１×１０-3ｌ／
ｍｏｌ＊ｈｒであった。
酸９９．９５ｇ（９８７ｍｍｏｌ）、メタノール１５．
８４ｇ（４９４ｍｍｏｌ）および水８４．５５ｇ（４７
１８ｍｍｏｌ）を加えた後、触媒を添加せずに実施例１
と同様に反応を行った。水酸化ナトリウムを用いた中和
滴定にて求めた塩化水素の塩化メチルへの転化率は６．
６０ｍｏｌ％、反応速度定 数は５．６１×１０-3ｌ／
ｍｏｌ＊ｈｒであった。
【００２０】
【発明の効果】本発明の製造方法は従来法に比してガス
状の塩化水素ガスを使用せず、特定の触媒の存在下で、
比較的穏やかで腐食の問題の少ない条件で、塩酸水溶液
とメタノールとを反応させて、高い反応速度で塩化メチ
ルを製造することができる。従って廃塩酸を利用して塩
化メチルを合成することもできる。
状の塩化水素ガスを使用せず、特定の触媒の存在下で、
比較的穏やかで腐食の問題の少ない条件で、塩酸水溶液
とメタノールとを反応させて、高い反応速度で塩化メチ
ルを製造することができる。従って廃塩酸を利用して塩
化メチルを合成することもできる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅井 清次 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 塩酸水溶液とメタノールとから塩化メチ
ルを製造するにあたり、触媒としてタングストリン酸の
アミン塩を使用することを特徴とする塩化メチルの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4286092A JPH06135864A (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 塩化メチルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4286092A JPH06135864A (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 塩化メチルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06135864A true JPH06135864A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=17699839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4286092A Pending JPH06135864A (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 塩化メチルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06135864A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8859830B2 (en) | 2009-03-05 | 2014-10-14 | Dow Global Technologies Inc. | Methods and assemblies for liquid-phase reactions |
| CN112142553A (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-29 | 江苏紫奇化工科技有限公司 | 利用uv-0废酸合成氯代正辛烷的方法 |
-
1992
- 1992-10-23 JP JP4286092A patent/JPH06135864A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8859830B2 (en) | 2009-03-05 | 2014-10-14 | Dow Global Technologies Inc. | Methods and assemblies for liquid-phase reactions |
| CN112142553A (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-29 | 江苏紫奇化工科技有限公司 | 利用uv-0废酸合成氯代正辛烷的方法 |
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