JPH06122846A - Pigment dispersant and water-based pigment ink using the same and method for ink jet recording - Google Patents
Pigment dispersant and water-based pigment ink using the same and method for ink jet recordingInfo
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- JPH06122846A JPH06122846A JP27461192A JP27461192A JPH06122846A JP H06122846 A JPH06122846 A JP H06122846A JP 27461192 A JP27461192 A JP 27461192A JP 27461192 A JP27461192 A JP 27461192A JP H06122846 A JPH06122846 A JP H06122846A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、顔料分散剤、およびそ
れを用いた水性顔料インク、また、インクジェットプリ
ンタに適した記録液に関し、さらに記録ヘッドのオリフ
ィスからエネルギー、好ましくは熱エネルギーの作用に
よって記録液を飛翔させて紙に記録を行う記録方法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pigment dispersant, a water-based pigment ink using the pigment dispersant, and a recording liquid suitable for an ink jet printer. Further, by the action of energy, preferably heat energy, from an orifice of a recording head. The present invention relates to a recording method in which recording liquid is ejected to record on paper.
【０００２】[0002]
【従来の技術 文具用の水性顔料インク】本発明は、新
規な水溶性樹脂からなる水性顔料インクおよびそれを用
いたインクジェット記録方法に関する。水性顔料インク
は耐水性の良い筆記具インクとして広く実用されるよう
になってきた。文具用の水性顔料インクの実用化の為に
は、筆記具内での分散安定性、流出性、ペン先でのイン
クの固化防止、ボールペンのボールの摩耗防止などが主
要な技術課題であった。水性顔料インクの実用化のた
め、分散安定性、ペン先でのインクの固化防止、ボール
ペンのボールの摩耗防止を検討している例として特開昭
５８−８０３６８号公報、特開昭６１−２００１８２号
公報、特開昭６１−２４７７７４号公報、特開昭６１−
２７２２７８号公報、特開昭６２−５６８号公報、特開
昭６２−１０１６７１号公報、特開昭６２−１０１６７
２号公報、特開平１−２４９８６９号公報、特開平１−
３０１７６０号公報等が挙げられる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-based pigment ink composed of a novel water-soluble resin and an ink jet recording method using the same. Aqueous pigment inks have come into widespread practical use as writing instrument inks with good water resistance. In order to put water-based pigment inks for stationery into practical use, the main technical issues were dispersion stability in writing instruments, outflow, prevention of ink solidification at the pen tip, and prevention of abrasion of ballpoint pens. As an example of studying dispersion stability, prevention of ink solidification at a pen tip, and prevention of abrasion of balls of a ballpoint pen for practical use of an aqueous pigment ink, JP-A-58-80368 and JP-A-61-200282 are given. JP-A-61-247774, JP-A-61-124
272278, JP 62-568, JP 62-101671, JP 62-10167.
No. 2, JP-A-1-249869, JP-A-1-
No. 301760 is cited.
【０００３】[0003]
【従来技術 プリンタ用水性顔料インク】これら諸課題
が克服され、商品が開発されるに従って、水性顔料イン
クをプリンタに応用する試みも進んできている。しかし
ながら、従来の文房具用水性顔料インクをインクジェッ
トプリンタなどの記録装置に搭載して使用する場合に
は、種々の新しい問題が存在し、それらの解決法も近年
かなりの提案がなされている。水性顔料インクを用いた
インクジェット用インクとしては、特開昭５６−１４７
８５９号公報、特開昭５６−１４７８６０号公報等に、
特定の水溶性溶剤と高分子分散剤を用いた顔料インクが
提案されている。また、特開平４−５７８５９号公報、
特開平４−５７８６０号公報等には、顔料と染料を併用
したインクの提案が成されている。インクジェット装置
に水性顔料インクを搭載する際の問題点は （１）記録装置内におけるインク物性の高い安定性が要
求されること （２）吐出の原理に従って安定した液滴形成能と周波数
応答性があること （３）ノズルの表面においてインクが乾燥しにくく、ま
た仮に乾燥が起こって増粘してもノズル表面を洗浄にす
る回復性を持っている事 である。（１）は文具用水性顔料インクと共通の項目で
はあるが、要求されるレベルは高くかつ接触する部品の
種類も多いので難しい課題である。（２）は特に熱エネ
ルギーの作用によって記録液を飛翔させて記録を行う方
式のインクジェット記録装置に使用した場合には、イン
クにパルスを印加するとその熱により薄膜抵抗体上に堆
積物ができ、インクの発泡が不完全で液滴の吐出が印加
パルスに応答できないで不吐出が発生してしまうという
特別の困難さがある。従来の文具用インクではそれらの
性能を満足していないため上記のような種々の不都合が
必然的に発生する。（３）はインクジェット装置に適用
する場合の共通した課題である。インクジェット記録装
置の記録ヘッドにおいては、吐出口の周囲の表面の物性
は、吐出口より記録液を常時安定して吐出させる上で極
めて重要である。すなわち、記録ヘッドの使用時に吐出
口の外回り表面に記録液が回り込んで、吐出口周辺の一
部にでも液だまりが発生すると、記録液が吐出口から吐
出される際、その飛翔方向が正規の方向（所定方向）か
ら離脱するようになり、良好な記録が行えなくなる。ま
た、さらには吐出口のまわり全周が記録液の膜で覆われ
ると、いわゆるスプラッシュ現象が生じて記録液の飛び
散りが起こり、安定した記録が行えなくなる。あるいは
また、吐出口を覆う液だまりが大きくなると、記録ヘッ
ドの液滴吐出が不可能になることすらある。このような
欠点を解決するために、吐出口を囲む外表面をシリコー
ン樹脂、フッソ樹脂で処理してはっ水またははつ油性に
すること、がその解決法として提案されている。例え
ば、特開昭６４−３１６４２に記載されているように、
弗素系の重合体及び特定の重合硬化性のモノマー及び／
またはオリゴマーを主体とする重合硬化性被覆膜形成組
成物の硬化膜で被覆する方法など多数報告されている。2. Description of the Related Art Aqueous pigment inks for printers As these problems have been overcome and products have been developed, attempts have been made to apply aqueous pigment inks to printers. However, when the conventional water-based pigment ink for stationery is mounted on a recording device such as an ink jet printer and used, there are various new problems, and solutions thereof have been considerably proposed in recent years. As an inkjet ink using a water-based pigment ink, Japanese Patent Laid-Open No. 56-147 is known.
859, JP-A-56-147860, etc.,
A pigment ink using a specific water-soluble solvent and a polymer dispersant has been proposed. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 4-57859,
Japanese Patent Laid-Open No. 4-57860 proposes an ink that uses a pigment and a dye in combination. The problems in mounting the water-based pigment ink on the inkjet device are (1) high stability of the physical properties of the ink in the recording device is required (2) stable droplet forming ability and frequency response according to the ejection principle. (3) It is difficult for the ink to dry on the nozzle surface, and it has the recoverability to clean the nozzle surface even if the ink is dried and the viscosity increases. Although item (1) is common to the water-based pigment ink for stationery, it is a difficult task because the required level is high and there are many types of parts that come into contact with it. In the case of (2), when used in an ink jet recording apparatus of a system in which a recording liquid is ejected by the action of thermal energy to perform recording, when a pulse is applied to ink, the heat causes a deposit on the thin film resistor, There is a special difficulty that the ejection of the liquid droplets cannot respond to the applied pulse due to the incomplete bubbling of the ink and the non-ejection occurs. Since the conventional stationery inks do not satisfy these performances, the various inconveniences described above inevitably occur. (3) is a common problem when applied to an inkjet device. In the recording head of the inkjet recording apparatus, the physical properties of the surface around the ejection port are extremely important for constantly and stably ejecting the recording liquid from the ejection port. In other words, when the recording liquid flows around the outer surface of the ejection port when the recording head is used and liquid pools occur even in a part of the periphery of the ejection port, when the recording liquid is ejected from the ejection port, the flight direction is normal. Therefore, good recording cannot be carried out. Further, if the entire circumference around the ejection port is covered with the film of the recording liquid, a so-called splash phenomenon occurs and the recording liquid scatters, and stable recording cannot be performed. Alternatively, if the liquid pool covering the ejection port becomes large, it may even be impossible to eject liquid droplets from the recording head. In order to solve such a drawback, it has been proposed as a solution to treat the outer surface surrounding the discharge port with a silicone resin or a fluorine resin to make it water-repellent or oil-repellent. For example, as described in JP-A-64-31642,
Fluorine-based polymer and specific polymerization curable monomer and /
There have been reported many methods such as coating with a cured film of a polymerization-curable coating film forming composition mainly containing an oligomer.
【０００４】しかしながら、従来の水性顔料インクを用
いた場合、長期の印字耐久試験を行った場合、上述した
ように吐出口周辺部をはつ液処理した場合でも、吐出口
周辺部に水性顔料インクの液だまりが発生していた。こ
のような問題は水性染料インクでは特に発生していな
い。However, when a conventional water-based pigment ink is used, a long-term printing durability test is performed, and even when the peripheral portion of the discharge port is repellent treated as described above, the water-based pigment ink around the discharge port is used. A puddles of liquid were occurring. Such a problem does not occur particularly in the aqueous dye ink.
【０００５】これらの種々の吐出性能上の問題の要因を
解析していったところ、重要な要因として界面活性剤と
しての分散剤高分子の構造にあることが判明した。When the factors of these various problems in discharge performance were analyzed, it was found that the important factor was the structure of the dispersant polymer as the surfactant.
【０００６】従来から提案されている、記録装置用の水
性顔料インクに用いられている分散剤は種々ある。その
ような例としては、特開昭５６−１４７８６３、特開昭
５６−１４７８６８、特開昭５６−１５７４７０、特開
昭６１−２００１８２、特開昭６１−２２３０７４、特
開昭６１−２２３０７５、特開平４−１８４６１等の各
号明細書に開示されている物質を挙げることが出来る。There are various dispersants used in water-based pigment inks for recording devices that have been proposed so far. Examples of such methods include JP-A-56-147863, JP-A-56-147868, JP-A-56-157470, JP-A-61-200282, JP-A-61-223074, JP-A-61-223075, and JP-A-61-223075. The substance disclosed in each specification, such as Kaihei 4-18461, can be mentioned.
【０００７】顔料に、アルカリ可溶型樹脂を分散剤に用
いて印刷インク、塗料、文具インクを設計する技術はす
でに工業技術として実用化されているが、ここに用いら
れているアルカリ可溶型樹脂は親水性の官能基としてカ
ルボキシル基、スルホン基を持っており、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、などのビニルモノマーまた
は、スチレンと（メタ）アクリル酸共重合体、アルキル
（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸共重合体、
スチレンマレイン酸、などのカルボキシル基含有モノマ
ーとの共重合体、ナフタレンスルホン酸とホルマリンの
縮合物、ポリビニルアルコールの側鎖の一部をスルホン
化した化合物などである。これらの化合物は高分子分散
剤としての性質を持っており、水系媒体中への顔料分散
能を有する。しかしながらこれらのアルカリ可溶型樹脂
はインクジェットインクに適用し得る充分な性能は有し
ておらず、これらの物質を使用するのでは上記の種々の
課題の解決ができないことが判った。The technique for designing printing inks, paints, and stationery inks by using an alkali-soluble resin as a dispersant for a pigment has already been put into practical use as an industrial technique. The resin has a carboxyl group and a sulfone group as hydrophilic functional groups, acrylic acid,
Vinyl monomers such as methacrylic acid and maleic acid, or styrene and (meth) acrylic acid copolymers, alkyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid copolymers,
Examples thereof include a copolymer with a carboxyl group-containing monomer such as styrene maleic acid, a condensate of naphthalene sulfonic acid and formalin, and a compound in which a part of a side chain of polyvinyl alcohol is sulfonated. These compounds have a property as a polymer dispersant and have a pigment dispersibility in an aqueous medium. However, these alkali-soluble resins do not have sufficient performance applicable to inkjet inks, and it has been found that the use of these substances cannot solve the above various problems.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】その原因は従来技術に
用いられている分散剤高分子は、水性印刷インクや水性
塗料に用いられていたと同様の、疎水性のモノマーと親
水性あるいはアルカリ可溶性のモノマーをランダム共重
合した高分子化合物である。それらの分子量も比較的高
いものであった。しかしその記録液を実際の製品記録装
置に搭載して使うにはまだ種々の問題点のあることが明
らかになってきた。本発明の目的は、この問題点を解消
し、長期保存安定性に優れ同時に駆動条件の変動や長時
間の使用でも常に安定した吐出を行うことが可能で、さ
らには、ヘッド先端におけるインクの固化を解消したイ
ンクジェット用記録液を提供することにある。The cause is that the dispersant polymer used in the prior art has the same hydrophobic monomer and hydrophilic or alkali-soluble monomer as used in aqueous printing inks and coatings. It is a polymer compound obtained by randomly copolymerizing monomers. Their molecular weight was also relatively high. However, it has become clear that there are still various problems in mounting the recording liquid on an actual product recording device for use. The object of the present invention is to solve this problem and to have excellent long-term storage stability, and at the same time, it is possible to always perform stable ejection even when the driving conditions fluctuate and the ink is solidified at the head tip. An object of the present invention is to provide an ink jet recording liquid that solves the above problem.
【０００９】[0009]
（本発明の分散剤）表面に官能基をあまり持たず溶解性
が低いために結晶状態あるいは非晶質状態の粒子として
の顔料粒子を、微粒子化しつつ水性媒体との界面張力を
低下させて、凝集することのない安定な状態を作り出す
のが高分子界面活性剤としての分散剤の役割である。安
定化の作用は、界面電気化学的な作用（ゼータ電位によ
る電気的反発）と、立体的な作用（粒子の接近に対する
熱力学的安定化）の両方があるといわれる。このいずれ
の理由であるにせよ、疎水性の顔料粒子側には疎水性の
高分子セグメントが吸着し、一方水性媒体と接触する粒
子の外側は、解離したカルボキシル基あるいはスルホン
基等のアニオンの層が囲んでいるのが理想的な状態と考
えられている。内側の疎水性セグメントは、表面積が大
きく活性な顔料粒子表面に吸着し易い分子間引力が必要
であり、形態的ななじみは必要だが運動性は必要なく、
芳香核、多核芳香核を持つ有機顔料、カーボンブラック
へのアンカーとしてスチレン誘導体、アクリル酸エステ
ル類が適している。一方外側のセグメントは、親水性で
あって、電気的斥力を与えるアクリル酸および／または
水酸基および／またはスルホン酸含有モノマーが適して
いる。また粒子どうしの凝集を防ぐために親水性のセグ
メントは媒体溶媒に溶解し易い運動性（自由度）がある
のが望ましい。ところが従来技術の分散剤のような構造
を持つモノマーが単に相互にランダムに連鎖中に存在し
ているとそれぞれの機能が逆にマイナスの作用を持って
しまう。安定性を損なう本質的な原因は第１にここにあ
ると考えられる。ノズルの表面における乾燥防止、はつ
水性表面との非付着性、媒体への再溶解性などの機能
も、粒子表面の親水性、イオン的な帯電、再溶解に向か
うセグメントの自由度などによって有効に作用すると考
えられる。(Dispersant of the present invention) Pigment particles as particles in a crystalline state or an amorphous state because they have few functional groups on the surface and low solubility, and while reducing the interfacial tension with the aqueous medium while making the particles fine, It is the role of the dispersant as a polymeric surfactant to create a stable state without aggregation. The stabilizing action is said to have both interfacial electrochemical action (electrical repulsion due to zeta potential) and steric action (thermodynamic stabilization against approach of particles). Whatever the reason is, hydrophobic polymer particles are adsorbed on the hydrophobic pigment particle side, while the outside of the particle in contact with the aqueous medium is a layer of anions such as dissociated carboxyl groups or sulfone groups. It is considered that the ideal state is surrounded by. The inner hydrophobic segment has a large surface area and requires an intermolecular attractive force that can be easily adsorbed on the surface of active pigment particles. It requires morphological familiarity but does not require mobility,
Organic pigments having aromatic nuclei and polynuclear aromatic nuclei, styrene derivatives and acrylic acid esters are suitable as anchors for carbon black. On the other hand, for the outer segment, a monomer containing acrylic acid and / or hydroxyl group and / or sulfonic acid, which is hydrophilic and gives electric repulsion, is suitable. Further, in order to prevent the particles from aggregating with each other, it is desirable that the hydrophilic segment has mobility (degree of freedom) in which it is easily dissolved in the medium solvent. However, if the monomers having the structure of the conventional dispersant are simply randomly present in the chain, the respective functions have a negative effect. The essential cause of the loss of stability is thought to be here in the first place. Functions such as anti-drying on the surface of the nozzle, non-adhesiveness to the water-repellent surface, and re-dissolution to the medium are also effective depending on the hydrophilicity of the particle surface, ionic charging, the degree of freedom of the segment toward re-dissolution, etc. It is thought to act on.
【００１０】これらのことから、以下の具体的手段を講
じることにより、上記の種々の問題点を解決し、長期保
存安定性に優れ同時に駆動条件の変動や長時間の使用で
も常に安定した吐出を行うことが可能で、さらには、ヘ
ッド先端におけるインクの固化を解消したインクジェッ
ト用記録液を提供することが可能となる。From these things, by taking the following concrete means, the above-mentioned various problems are solved, and the long-term storage stability is excellent, and at the same time, stable ejection is always achieved even when the driving conditions are changed and the device is used for a long time. It is possible to perform the above, and further, it is possible to provide an inkjet recording liquid in which solidification of the ink at the tip of the head is eliminated.
【００１１】第１の本発明の分散剤は、新規なカチオン
分散剤である。カチオン性の水溶性樹脂は知られてお
り、凝集剤、製紙用薬品として、また染着助剤として種
々合成され実用化されている。これらはカチオン基の持
つ強い親水性を基礎に、アニオン性の染料の固着、金属
アニオンとの結合力を利用した応用である。本発明はこ
れらの既存の応用とは異なり、顔料分散に適する共重合
体のインクへの応用である。本発明のカチオン共重合体
によって、無機顔料、有機顔料いずれに対しても安定な
分散が可能である。本発明のカチオン分散によって得ら
れる別の効果は、水性インクの安定ｐＨ領域が酸性側と
なって、アルカリ可溶樹脂を用いた場合の塩基性領域で
の安定性に比べて、外界からの影響を受けにくくなる事
である。The first dispersant of the present invention is a novel cationic dispersant. Cationic water-soluble resins are known, and have been variously synthesized and put into practical use as flocculants, chemicals for papermaking, and as dyeing aids. These are applications based on the strong hydrophilicity of the cation group, which utilizes the fixation of anionic dyes and the binding force with metal anions. The present invention differs from these existing applications in the application of copolymers suitable for pigment dispersion to inks. The cationic copolymer of the present invention enables stable dispersion in both inorganic pigments and organic pigments. Another effect obtained by the cation dispersion of the present invention is that the stable pH region of the water-based ink is on the acidic side, and the influence from the external environment is greater than the stability in the basic region when an alkali-soluble resin is used. It is difficult to receive.
【００１２】本発明で用いられるカチオン性モノマーと
しては、下記モノマーの４級化された化合物である。The cationic monomer used in the present invention is a quaternized compound of the following monomers.
【００１３】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2
Ｎ（ＣＨ3 ）2 ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−ＣＨ 2 ＣＨ2 Ｎ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミド、Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨ−ＣＯＮ（ＣＨ3 ）2：Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノメタアクリルアミド、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯ
Ｎ（ＣＨ3 ）2 ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアク
リルアミド、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−Ｃ3 Ｈ6 Ｎ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリル
アミド、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＮＨ−Ｃ3 Ｈ6 Ｎ
（ＣＨ3 ）2 ：などである。４級化するには、塩化メチ
ル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロルヒ
ドリンなどを用いて常法でおこなえばよい。N, N-dimethylaminoethyl methacrylate
CH, CH2 = C (CH3 ) -CONH-CH2 CH2
N (CH3 )2 : N, N-dimethylaminoethyl acryl
Rate, CH2 = CH-CONH-CH 2 CH2 N (C
H3 )2 : N, N-dimethylaminoacrylamide, C
H2 = CH-CON (CH3 )2: N, N-Dimethyla
Minomethacrylamide, CH2 = C (CH3 ) -CO
N (CH3 )2 : N, N-dimethylaminopropyl aqua
Lilamide, CH2 = CH-CONH-C3 H6 N (C
H3 )2 : N, N-dimethylaminopropylmethacryl
Amide, CH2 = C (CH3 ) -CONH-C3 H6 N
(CH3 )2 : And so on. Methyl chloride for quaternization
, Dimethylsulfate, benzyl chloride, epichlorhi
It may be carried out by a conventional method using drin or the like.
【００１４】第２の本発明の分散剤は、特定のスルホン
基含有アクリルモノマーを選択することによって、スル
ホン酸を主鎖から離れた位置に持った構造を有すること
に特徴がある。アクリル酸、マレイン酸などの比較的主
鎖に近い位置にカルボキシル基が結合している従来から
の水溶性樹脂と異なり、主鎖から離れた位置にスルホン
基があることによって親水性の基が水溶性媒体と安定な
溶解状態を作りだし、一方疎水性基が顔料表面に安定に
吸着することを可能にする。スルホン基であることによ
って水系インクにおける安定溶解条件が広く長期の分散
安定性、とりわけｐＨの低下などが起こってもインクの
物性変動が小さいという効果を有する。また主鎖から離
れたスルホン基は顔料の分散効率が高く色彩性を良好に
し、着色力を増すという特徴が現れることが見いだされ
た。The second dispersant of the present invention is characterized by having a structure having a sulfonic acid at a position distant from the main chain by selecting a specific sulfonic group-containing acrylic monomer. Unlike conventional water-soluble resins in which a carboxyl group is bonded to a position relatively close to the main chain, such as acrylic acid and maleic acid, the hydrophilic group becomes water-soluble due to the presence of a sulfone group at a position away from the main chain. It creates a stable dissolved state with the organic medium, while allowing hydrophobic groups to be stably adsorbed on the pigment surface. The sulfone group has a wide range of stable dissolution conditions in the water-based ink, and has an effect that dispersion of the physical properties of the ink is small even if dispersion stability is long-term, particularly pH decrease. It was also found that the sulfone group distant from the main chain has a characteristic that the dispersion efficiency of the pigment is high, the colorability is improved, and the coloring power is increased.
【００１５】本発明で用いられるスルホン基含有アクリ
ルモノマーとしては、 ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｈ ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −（ＣＨ2 ）2 −ＳＯ3 Ｈ ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −（ＣＨ2 ）4 −ＳＯ3 Ｈ ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｈ ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＳＯ3 Ｈ ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2 ）4 −ＳＯ3 Ｈ ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2 ）6 −ＳＯ3 Ｈ などのアクリルアミド誘導体であり、末端に強電解質で
あるスルホン基を持った水溶性モノマー及び、その塩で
ある。Examples of the sulfonic group-containing acrylic monomer used in the present invention include CH 2 ═CH—CO—NH—C (CH 3 ) 2- CH 2 —SO 3 H CH 2 ═CH—CO—NH—C (CH 3) 2 - (CH 2) 2 -SO 3 H CH 2 = CH-CO-NH-C (CH 3) 2 - (CH 2) 4 -SO 3 H CH 2 = CH-CO-NH-CH 2 - SO 3 H CH 2 = CH- CO-NH- (CH 2) 2 -SO 3 H CH 2 = CH-CO-NH- (CH 2) 4 -SO 3 H CH 2 = CH-CO-NH- (CH 2 ) An acrylamide derivative such as 6- SO 3 H, which is a water-soluble monomer having a sulfone group which is a strong electrolyte at its terminal, and a salt thereof.
【００１６】第３の本発明による分散剤は、アクリル
酸、マレイン酸などの比較的主鎖に近い位置にカルボキ
シル基が結合している従来からの水溶性樹脂と異なり、
主鎖から離れた位置にカルボキシル基がある。そのこと
によって親水性の基が水溶性媒体と安定な溶解状態を作
りだし、一方疎水性基が顔料表面に安定に吸着すること
を可能にする。これにより顔料分散安定性を高め、かつ
色彩性を良好にし、着色力を増すという特徴が現れる。The dispersant according to the third aspect of the present invention is different from the conventional water-soluble resin having a carboxyl group bonded at a position relatively close to the main chain, such as acrylic acid and maleic acid.
There is a carboxyl group at a position away from the main chain. This allows the hydrophilic groups to create a stable dissolved state with the water-soluble medium, while allowing the hydrophobic groups to be stably adsorbed on the pigment surface. As a result, the characteristics that the pigment dispersion stability is improved, the colorability is improved, and the coloring power is increased are exhibited.
【００１７】本発明で用いられるカルボキシル基含有モ
ノマーとしては、 １）重合性を有しない２塩基酸無水物と水酸基含有ビニ
ルモノマーとの反応物これを例示するとExamples of the carboxyl group-containing monomer used in the present invention include: 1) a reaction product of a dibasic acid anhydride having no polymerizability and a hydroxyl group-containing vinyl monomer.
【００１８】[0018]
【化１】 ここで用いられる酸無水物とは、無水コハク酸、無水フ
タル酸などの重合性の不飽和２重結合を有しない２塩基
酸無水物である。[Chemical 1] The acid anhydride used here is a dibasic acid anhydride having no polymerizable unsaturated double bond such as succinic anhydride and phthalic anhydride.
【００１９】ここで用いられる水酸基含有の（メタ）ア
クリレート類としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロ
ロ−２ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、およ
び多価アルコールのアクリル酸エステルなどである。 ２）飽和２塩基酸とグリシジル基含有モノマー類との反
応物 これを例示するとThe hydroxyl group-containing (meth) acrylates used here are 2-hydroxyethyl (meth)
Acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-chloro-2hydroxypropyl (meth) acrylate, and acrylic acid ester of polyhydric alcohol. 2) Reaction product of saturated dibasic acid and glycidyl group-containing monomers
【００２０】[0020]
【化２】 ここで用いられる飽和２塩基酸は、１）で用いられる２
塩基酸無水物と同一である。またグリシジル基含有モノ
マー類としては、グリシジル（メタ）アクリレート、２
−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリ
シジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル
などである。[Chemical 2] The saturated dibasic acid used here is 2 used in 1).
It is the same as the basic acid anhydride. As the glycidyl group-containing monomers, glycidyl (meth) acrylate, 2
-Methylglycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether and the like.
【００２１】以上のような本発明に用いられるカルボキ
シル基含有モノマーの市販物質としては、 ＮＫ−エステルＣＢ−１（β−メタクリロイル オキシ
エチル ハイドロゲンフタレート） ＮＫ−エステルＳＡ（β−メタクリロイル オキシエチ
ル ハイドロゲン サクシネート） ＮＫ−エステルＡＣＢ−１００（β−アクリロイル オ
キシエチル ハイドロゲン フタレート） ＮＫ−エステルＡＣＢ−２００（β−アクリロイル オ
キシプロピル ハイドロゲン フタレート） ＮＫ−エステルＡ−ＳＡ（β−アクリロイル オキシエ
チル ハイドロゲンサクシネート） などが利用できる。As commercially available substances for the carboxyl group-containing monomer used in the present invention, NK-ester CB-1 (β-methacryloyloxyethyl hydrogen phthalate) NK-ester SA (β-methacryloyl oxyethyl hydrogen succinate) NK- Ester ACB-100 (β-acryloyl oxyethyl hydrogen phthalate) NK-ester ACB-200 (β-acryloyl oxypropyl hydrogen phthalate) NK-ester A-SA (β-acryloyl oxyethyl hydrogen succinate) and the like can be used.
【００２２】第４の本発明による分散剤は、アルカリ可
溶型モノマーを必須として含有せず、下記構造のモノマ
ーを共重合成分として使用し高分子ノニオン界面活性剤
としての構造と性質を有し、また１種のグラフトポリマ
ーと見なすことが出来る。本発明の分散剤に必須として
含有するモノマーは （１）ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
n −Ｈ、ｎ＝２−２４ （２）ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
m −（ＣＨ2 ）p Ｈ、ｎ＝２−２４，ｐ＝１〜１６ （３）ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
m −ｐｈｅｎｙｌ−（ＣＨ2 ）p Ｈ、ｎ＝２−２４，ｐ
＝１〜１６ （ただし、Ｒは独立してＨあるいはＣＨ3 、ｍ，ｐは独
立して選択出来る）の少なくとも１種であり、これらの
モノマーを１５モル％以上含有する。本発明の分散剤は
上記構造から明らかのように、長鎖のアルキレンオキシ
ド鎖、あるいはアルキル基とアルキレンオキシド基を側
鎖に持ち、アクリル酸、マレイン酸などの比較的主鎖に
近い位置にカルボキシル基が結合している従来からの水
溶性樹脂とは異なる。このように疎水性モノマーと疎水
性を持つ主鎖から、長い親水性基が枝として出ているこ
とによって、親水性の基が水溶性媒体と安定な溶解状態
を作りだし、一方共重合されている疎水性基が顔料表面
に安定に吸着することを可能にする。これにより顔料分
散安定性を高め、かつ色彩性を良好にし、着色力を増す
という特徴が現れる。またノニオン性であることによっ
て、インクのｐＨを高くしすぎることなく安定させるこ
とが出来る。The dispersant according to the fourth aspect of the present invention does not contain an alkali-soluble monomer as an essential component and has a structure and properties as a polymeric nonionic surfactant by using a monomer having the following structure as a copolymerization component. , And can also be regarded as one type of graft polymer. The monomer that is essential in the dispersant of the present invention is (1) CH 2 ═C (R) —COO— (CH 2 CH 2 O).
n -H, n = 2-24 (2 ) CH 2 = C (R) -COO- (CH 2 CH 2 O)
m - (CH 2) p H , n = 2-24, p = 1~16 (3) CH 2 = C (R) -COO- (CH 2 CH 2 O)
m -phenyl- (CH 2) p H , n = 2-24, p
= 1 to 16 (wherein R can be independently selected from H or CH 3 , and m and p can be independently selected), and contains 15 mol% or more of these monomers. As is clear from the above structure, the dispersant of the present invention has a long-chain alkylene oxide chain, or an alkyl group and an alkylene oxide group in its side chain, and has a carboxyl group at a position relatively close to the main chain such as acrylic acid and maleic acid. It is different from the conventional water-soluble resin in which the group is bonded. In this way, a long hydrophilic group branches out from the hydrophobic monomer and the hydrophobic main chain, so that the hydrophilic group creates a stable dissolved state with the water-soluble medium, while being copolymerized. Allows hydrophobic groups to be stably adsorbed on the pigment surface. As a result, the characteristics that the pigment dispersion stability is improved, the colorability is improved, and the coloring power is increased are exhibited. Further, the nonionic property makes it possible to stabilize the pH of the ink without raising it too high.
【００２３】本発明で用いられるノニオン基含有モノマ
ーの具体例を以下に示す。 （１）ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
n −Ｈ、ｎ＝２−２４ ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n
−Ｈ、ｎ＝１．９，ブレンマーＰＥ−９０（Ｎｉｐｐｏ
ｎ Ｏｉｌ ＆ Ｆａｔｓ Ｃｏ．） ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n
−Ｈ、ｎ＝４．４，ブレンマーＰＥ−２００（Ｎｉｐｐ
ｏｎ Ｏｉｌ ＆ Ｆａｔｓ Ｃｏ．） ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n
−Ｈ、ｎ＝７．７，ブレンマーＰＥ−３５０（Ｎｉｐｐ
ｏｎ Ｏｉｌ ＆ Ｆａｔｓ Ｃｏ．） ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n −Ｈ、ｎ
＝２４ 試作品 （２）ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
m −（ＣＨ2 ）p Ｈ、ｍ＝２−２４，ｐ＝１〜１６ メトキシ トリエチレングリコール アクリレート（Ｒ
＝Ｈ，ｍ＝３、ｐ＝１）ＮＫエステルＡＭ−３０Ｇ メトキシ ポリエチレングリコール＃４００ アクリレ
ート（Ｒ＝Ｈ，ｍ＝約１０、ｐ＝１）ＮＫエステルＡＭ
−９０Ｇ メトキシ ジエチレングリコールメタ アクリレート
（Ｒ＝ＣＨ3 ，ｍ＝２、ｐ＝１）ＮＫエステルＭ−２０
Ｇ メトキシ テトラエチレングリコールメタ アクリレー
ト（Ｒ＝ＣＨ3 ，ｍ＝４、ｐ＝１）ＮＫエステルＭ−４
０Ｇ メトキシ ポリエチレングリコール＃４００メタ アク
リレート（Ｒ＝ＣＨ3，ｍ＝約１０、ｐ＝１）ＮＫエス
テルＭ−９０Ｇ メトキシ ポリエチレングリコール＃１０００メタ ア
クリレート（Ｒ＝ＣＨ 3 ，ｍ＝約２４、ｐ＝１）ＮＫエ
ステルＭ−２３０Ｇ ブトキシ ジエチレングリコール アクリレート（Ｒ＝
Ｈ，ｍ＝２、ｐ＝４）ＮＫエステルＡＢ−２０Ｇ 以上は新中村化学工業の製品 （３）ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
m −ｐｈｅｎｙｌ−（ＣＨ2 ）p Ｈ、ｍ＝２−２４，ｐ
＝０〜１６ フェノキシ ジエチレングリコールアクリレート（Ｒ＝
Ｈ，ｍ＝２、ｐ＝０）ＮＫエステルＡＭＰ−２０Ｇ フェノキシポリエチレングリコールアクリレート（Ｒ＝
Ｈ，ｍ＝約５、ｐ＝０）ＮＫエステルＡＭＰ−６０Ｇ ノニルフェノキシ エチルアクリレート（Ｒ＝Ｈ，ｍ＝
１、ｐ＝８）ＮＫエステルＮＰＡ−１０Ｇ 以上は新中村化学工業の製品 ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10−ｐｈｅ
ｎｙｌ−（ＣＨ2 ）16−Ｈ 試作品 第１〜第４の本発明の水溶性樹脂に用いられる疎水性モ
ノマーとしては、スチレン、αメチルスチレン、ビニル
トルエンなどのスチレン類、及び（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル類である。（メタ）アクリル酸アルキル
エステルとしてはメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブメチル（メタ）アクリレート、２
−メチルブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチ
ル（メタ）アクリレート、３−メチルブチル（メタ）ア
クリレート、１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレ
ート、ペンチル（メタ）アクリレート、３−ペンチル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ノニル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル
アクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、２
−エトキシブチルアクリレート、３−エトキシブチルア
クリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ハー
フエステル化に用いられるアルコール成分としては、メ
タノール、エタノール、プロパノール、任意に用いられ
るモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール，、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、が挙げられる。Nonionic group-containing monomer used in the present invention
Specific examples of (1) CH2 = C (R) -COO- (CH2 CH2 O)
n -H, n = 2-24 CH2 = C (CH3 ) -COO- (CH2 CH2 O)n
-H, n = 1.9, Blemmer PE-90 (Nippo
n Oil & Fats Co. ) CH2 = C (CH3 ) -COO- (CH2 CH2 O)n
-H, n = 4.4, Blemmer PE-200 (Nipp
on Oil & Fats Co. ) CH2 = C (CH3 ) -COO- (CH2 CH2 O)n
-H, n = 7.7, Blemmer PE-350 (Nipp
on Oil & Fats Co. ) CH2 = CH-COO- (CH2 CH2 O)n -H, n
= 24 prototype (2) CH2 = C (R) -COO- (CH2 CH2 O)
m -(CH2 )p H, m = 2-24, p = 1 to 16 methoxy triethylene glycol acrylate (R
= H, m = 3, p = 1) NK ester AM-30G methoxy polyethylene glycol # 400 acryl
(R = H, m = about 10, p = 1) NK ester AM
-90G methoxydiethylene glycol methacrylate
(R = CH3 , M = 2, p = 1) NK ester M-20
G methoxy tetraethylene glycol meta acrylate
To (R = CH3 , M = 4, p = 1) NK ester M-4
0G methoxy polyethylene glycol # 400 meta-act
Relate (R = CH3, M = about 10, p = 1) NK S
Tell M-90G Methoxy polyethylene glycol # 1000 meta
Clearate (R = CH 3 , M = about 24, p = 1) NK d
Stell M-230G Butoxy diethylene glycol acrylate (R =
H, m = 2, p = 4) NK ester AB-20G The above is a product of Shin-Nakamura Chemical (3) CH2 = C (R) -COO- (CH2 CH2 O)
m -Phenyl- (CH2 )p H, m = 2-24, p
= 0 to 16 phenoxy diethylene glycol acrylate (R =
H, m = 2, p = 0) NK ester AMP-20G phenoxy polyethylene glycol acrylate (R =
H, m = about 5, p = 0) NK ester AMP-60G nonylphenoxy ethyl acrylate (R = H, m =
1, p = 8) NK ester NPA-10G The above is a product of Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. CH2 = CH-COO- (CH2 CH2 O)Ten-Phe
nyl- (CH2 )16-H Prototype Hydrophobic model used for the water-soluble resins of the first to fourth inventions.
Nomers include styrene, α-methylstyrene, vinyl
Styrenes such as toluene, and (meth) acrylic acid
It is a rutile ester. Alkyl (meth) acrylate
Esters include methyl (meth) acrylate and ethyl
(Meth) acrylate, propyl (meth) acrylate
G, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl
(Meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate
Rate, tert-bumethyl (meth) acrylate, 2
-Methylbutyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl
(Meth) acrylate, 3-methylbutyl (meth) a
Acrylate, 1,3-dimethylbutyl (meth) acrylate
, Pentyl (meth) acrylate, 3-pentyl
(Meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate
2-ethylhexyl (meth) acrylate, hepti
(Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate
Tonyl, nonyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl
Acrylate, 3-ethoxypropyl acrylate, 2
-Ethoxybutyl acrylate, 3-ethoxybutyl acrylate
Acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, her
The alcohol component used for esterification is
Tanol, ethanol, propanol, optionally used
Examples of the monomer include (meth) acrylamide and N-me
Tyrole ,, (meth) acrylamide, diacetone ac
Lilamide.
【００２４】第１の本発明のカチオン性モノマーと疎水
性モノマーの共重合体中の重量比率は、１５対８５から
４０対６０の範囲である。The weight ratio of the cationic monomer of the first invention to the hydrophobic monomer in the copolymer is in the range of 15:85 to 40:60.
【００２５】これらの樹脂は、水に可溶あるいは酸性に
調製された水溶液に可溶である。尚、前記水溶性樹脂は
記録液全量に対して０．１から５重量％の範囲で含有さ
れる事が好ましい。These resins are soluble in water or in an aqueous solution prepared to be acidic. The water-soluble resin is preferably contained in the recording liquid in an amount of 0.1 to 5% by weight.
【００２６】第２の本発明の分散剤中に用いられるスル
ホン基含有アクリルモノマーと、疎水性モノマーの比率
は、１５対８５から４０対６０の範囲である。The ratio of the sulfonic acid group-containing acrylic monomer used in the second dispersant of the present invention to the hydrophobic monomer is in the range of 15:85 to 40:60.
【００２７】本発明による樹脂は、水に可溶あるいは塩
基を溶解させた水溶液に可溶である。尚、前記水溶性樹
脂は記録液全量に対して０．１から５重量％の範囲で含
有される事が好ましい。The resin according to the present invention is soluble in water or in an aqueous solution in which a base is dissolved. The water-soluble resin is preferably contained in the recording liquid in an amount of 0.1 to 5% by weight.
【００２８】第３の本発明の分散剤中に用いられるカル
ボキシル基含有モノマーと、疎水性モノマーの比率は、
１５対８５から７０対３０の範囲である。The ratio of the carboxyl group-containing monomer used in the third dispersant of the present invention to the hydrophobic monomer is
The range is from 15:85 to 70:30.
【００２９】これらの樹脂は、水に可溶あるいは塩基を
溶解させた水溶液に可溶である。アルカリ可溶型の樹脂
を用いた場合の方が、分散液の低粘度化が可能で、分散
も容易であるという利点が有り、好ましい。さらに、ｐ
Ｈ６以下で、凝集を開始する樹脂が、印字濃度の向上に
は、特に好ましい。が、もちろんこれに限られるもので
はない。尚、前記水溶性樹脂は記録液全量に対して０．
１から５重量％の範囲で含有される事が好ましい。These resins are soluble in water or in an aqueous solution in which a base is dissolved. The use of an alkali-soluble resin is preferable because it has the advantages that the viscosity of the dispersion liquid can be reduced and the dispersion is easy. Furthermore, p
A resin that starts to aggregate at H6 or less is particularly preferable for improving the print density. But, of course, it is not limited to this. The water-soluble resin is 0.
It is preferably contained in the range of 1 to 5% by weight.
【００３０】第４の本発明の疎水性モノマーとノニオン
性モノマーとの共重合比率は、３０対７０から８５対１
５（重量基準）である。The copolymerization ratio of the hydrophobic monomer of the fourth invention and the nonionic monomer is 30:70 to 85: 1.
5 (weight basis).
【００３１】本発明の分散剤には必須としてではない
が、（メタ）アクリル酸、マレイン酸などに代表される
カルボキシル基含有モノマーを併用してもよい。それ
は、水溶性を補う必要が有る場合、およびインクの安定
領域を塩基性条件下に設定したい場合で有る。この場合
に併用される前記カルボキシル基含有モノマーの量とし
ては、おおむね５から２５重量％である。Although not essential for the dispersant of the present invention, a carboxyl group-containing monomer typified by (meth) acrylic acid and maleic acid may be used in combination. That is the case when it is necessary to supplement the water solubility and when it is desired to set the stable region of the ink under basic conditions. In this case, the amount of the carboxyl group-containing monomer used together is approximately 5 to 25% by weight.
【００３２】それ以上多量に用いるとノニオン性モノマ
ーの特徴が失われるので好ましくない。If used in a larger amount, the characteristics of the nonionic monomer are lost, which is not preferable.
【００３３】これらの樹脂は、水に可溶あるいは塩基を
溶解させた水溶液に可溶である。尚、前記水溶性樹脂は
記録液全量に対して０．１から５重量％の範囲で含有さ
れる事が好ましい。These resins are soluble in water or in an aqueous solution in which a base is dissolved. The water-soluble resin is preferably contained in the recording liquid in an amount of 0.1 to 5% by weight.
【００３４】本発明で使用するインクに含有される顔料
の量は重量比で１−２０重量％、好ましくは２−１２重
量％の範囲で用いる事が好ましい。本発明で使用する顔
料は上記性能を満足するものならばどのようなものでも
使用可能だが、黒インクに使用されるカーボンブラック
としては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカー
ボンブラックで、一次粒子径が１５から４０ｍμ、ＢＥ
Ｔ法による比表面積が、５０から３００平方ｍ／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量が、４０から１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分
が、０．５から１０％、ｐＨ値が、２から９を有し、例
えば、Ｎｏ．２３００，Ｎｏ．９００，ＭＣＦ８８，Ｎ
ｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５２，ＭＡ
７，ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成製）、Ｒ
ＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００
Ｒ，ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ，ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ，ＭＯＧ
ＵＬ Ｌ（キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
ＦＷ１，ＣＯＬＯＲ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８，Ｃｏｌｏ
ｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
Ｓ１５０，Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５，ＰｒｉｎｔｅｘＵ
（デグッサ）等の市販品を使用することが出来る、ま
た、イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．
ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １，Ｃ．ｌ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ３，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ １３，Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
１６，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３、
マゼンタインクとして使用される顔料としては、Ｃ．
ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｒｅｄ ７，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
１２，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｃ
ａ），Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ ４８（Ｍｎ），
Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７（Ｃａ），Ｃ．
ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、シアンインクとして使用さ
れる顔料としては、Ｃ．ｌ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ
１，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２，Ｃ．ｌ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １５：３，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂ
ｌｕｅ １６，Ｃ．ｌ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２
２，Ｃ．ｌ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４，Ｃ．ｌ．Ｖａｔ
Ｂｌｕｅ ６等が挙げられるが、これらに限られるもの
ではない。また本発明のために新たに製造されたもので
も使用可能である。The amount of the pigment contained in the ink used in the present invention is preferably in the range of 1-20% by weight, preferably 2-12% by weight. The pigment used in the present invention may be any pigment as long as it satisfies the above performance, but the carbon black used in the black ink is a carbon black produced by a furnace method or a channel method, which is a primary particle. Diameter 15 to 40 mμ, BE
Specific surface area by T method is 50 to 300 square m / g, D
It has a BP oil absorption of 40 to 150 ml / 100 g, a volatile content of 0.5 to 10%, and a pH value of 2 to 9. 2300, No. 900, MCF88, N
o. 33, No. 40, No. 45, No. 52, MA
7, MA8, No. 2200B (Made by Mitsubishi Kasei), R
AVEN1255 (made in Colombia), REGAL400
R, REGAL330R, REGAL660R, MOG
UL L (made by Cabot), Color Black
FW1, COLOR Black FW18, Colo
r Black S170, Color Black
S150, Printex 35, PrintexU
Commercially available products such as (Degussa) can be used, and as the pigment used in the yellow ink, C.I.
l. Pigment Yellow 1, C.I. l. Pi
gment Yellow 2, C.I. l. Pigmen
t Yellow3, C.I. l. Pigment Yel
low 13, C.I. l. Pigment Yellow
16, C.I. l. Pigment Yellow 83,
Examples of pigments used as magenta ink include C.I.
l. Pigment Red 5, C.I. l. Pigme
nt Red 7, C.I. l. Pigment Red
12, C.I. l. Pigment Red 48 (C
a), C.I. l. Pigment Red 48 (Mn),
C. l. Pigment Red 57 (Ca), C.I.
l. Pigment Red 112, C.I. l. Pig
ment Red 122, a pigment used as a cyan ink includes C.I. l. PigmentBlue
1, C.I. l. Pigment Blue 2, C.I. l.
Pigment Blue 3, C.I. l. Pigmen
t Blue 15: 3, C.I. l. Pigment B
lue 16, C.I. l. Pigment Blue 2
2, C.I. l. Vat Blue 4, C.I. l. Vat
Examples thereof include Blue 6 and the like, but the present invention is not limited to these. In addition, those newly manufactured for the present invention can also be used.
【００３５】本発明の記録液は、好ましくは記録液全体
が中性またはアルカリ性に調整されていることが、本発
明による水溶性樹脂である分散剤の溶解性を向上させ、
一層の長期保存性に優れた記録液とすることができるの
で望ましい。但し、この場合、インクジェット記録装置
に使われている種々の部材の腐食の原因となる場合があ
るので好ましくは７−１０のｐＨ範囲とされるのが望ま
しい。In the recording liquid of the present invention, preferably the entire recording liquid is adjusted to be neutral or alkaline to improve the solubility of the dispersant which is the water-soluble resin according to the present invention.
It is desirable because the recording liquid can be more excellent in long-term storability. However, in this case, since it may cause corrosion of various members used in the inkjet recording apparatus, it is preferable that the pH range is 7-10.
【００３６】第１の本発明におけるｐＨ調整剤として
は、水溶液中で酸性を示すものならどんなものでもよい
が、例えば、塩酸、酢酸及びカルボキシル基を有する化
合物、炭酸、硫酸及びスルホン基を有する化合物、硝
酸、リン酸化合物、亜硫酸、亜硝酸等が挙げられる。水
溶液中で酸性を示すものならば、これらに限定されるも
のではない。The pH adjusting agent in the first present invention may be any one as long as it shows acidity in an aqueous solution. For example, hydrochloric acid, acetic acid and a compound having a carboxyl group, carbonic acid, a compound having a sulfuric acid and a sulfone group. , Nitric acid, phosphoric acid compounds, sulfurous acid, nitrous acid and the like. If it shows acidity in an aqueous solution, it is not limited to these.
【００３７】第２〜第４の本発明のｐＨ調整剤として
は、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物等の
無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸があげられる。Examples of the pH adjusters of the second to fourth inventions include various organic amines such as diethanolamine and triethanolamine, and hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide, lithium hydroxide and potassium hydroxide. Inorganic alkaline agents such as, organic acids, and mineral acids.
【００３８】以上のごとき、顔料及び水溶性樹脂は水溶
性媒体中に分散または溶解される。As described above, the pigment and the water-soluble resin are dispersed or dissolved in the water-soluble medium.
【００３９】本発明の記録液において好適な水性媒体
は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水として
は種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交
換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。A suitable aqueous medium in the recording liquid of the present invention is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent, and the water is not ordinary water containing various ions, but ion-exchanged water (deionized water). Is preferably used.
【００４０】また、その他、併用しうる任意の溶剤成分
としては水と混合して使用される水溶性有機溶剤として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール等の炭素数１−４のアルキルアル
コール類；ジメチルホルムアミド；ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等の
ケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリ
コール類；エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレン基が２−６個の炭素原子を含むアルキレングリコ
ール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル
（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチ
ル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコール
モノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン等があげられる。これらの多くの水溶性有機
溶剤の中でもジエチレングリコール等の多価アルコー
ル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチ
ル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテ
ルが好ましい。Other optional solvent components that can be used in combination are water-soluble organic solvents that are used by mixing with water, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and n.
-Propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-
Butyl alcohol, sec-butyl alcohol, ter
alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as t-butyl alcohol; dimethylformamide; amides such as dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyethylene glycol; Polyalkylene glycols such as polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol,
1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol,
Alkylene glycols in which the alkylene group such as hexylene glycol and diethylene glycol contains 2-6 carbon atoms; glycerin; ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethers; N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are preferable.
【００４１】さらに、吐出の安定性をえるためにはエタ
ノール、あるいは、イソプロピルアルコールを１％以上
添加することが効果的である。これはこれら溶剤を添加
することによって記録液の薄膜抵抗体上での発泡をより
安定に行うことができるからと考えられる。Further, in order to obtain stable ejection, it is effective to add ethanol or isopropyl alcohol in an amount of 1% or more. This is probably because the addition of these solvents makes it possible to more stably foam the recording liquid on the thin film resistor.
【００４２】本発明の記録液中の上記水溶性有機溶剤の
含有量は、一般は記録全重量の３−５０重量％の範囲で
あり、好ましくは、３−４０重量％の範囲であり、使用
する水は記録液全重量の１０−９０重量％、好ましくは
３０−８０重量％の範囲である。The content of the above water-soluble organic solvent in the recording liquid of the present invention is generally in the range of 3-50% by weight, preferably 3-40% by weight, based on the total weight of the recording. The amount of water used is in the range of 10-90% by weight, preferably 30-80% by weight, based on the total weight of the recording liquid.
【００４３】又、本発明の記録液は、上記の成分のほか
に必要に応じて所望の物性値を持つ記録液とするため
に、界面活性剤、消泡材、防腐剤等を添加することがで
き、さらに、市販の水溶性染料などを添加することもで
きる。In addition to the above-mentioned components, the recording liquid of the present invention may further contain a surfactant, an antifoaming agent, an antiseptic agent, etc. in order to obtain a recording liquid having desired physical properties. It is also possible to add a commercially available water-soluble dye or the like.
【００４４】例えば界面活性剤としては、インクに対し
て保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限ら
れるものではなく、例えば、脂肪酸塩類、高級アルコー
ル硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、ア
ルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビ
タンアルキルエステル類、アセチレンアルコール、アセ
チレングリコール等の非イオン性界面活性剤があり、こ
れらの１種または、２種以上を適宜選択して使用でき
る。その使用量は分散剤により異なるがインク全量に対
して０．０１から５重量％が望ましい。この際、記録液
の表面張力は３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるように活性
剤の添加する量を決定する事が好ましい。For example, the surfactant is not limited as long as it does not adversely affect the storage stability of the ink, and examples thereof include fatty acid salts, higher alcohol sulfate ester salts, and liquid fatty oil sulfate ester salts. , Anionic surfactants such as alkylallyl sulfonates,
There are nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, acetylene alcohol, and acetylene glycol, and one or more of these can be selected as appropriate. Can be used. The amount used varies depending on the dispersant, but is preferably 0.01 to 5% by weight with respect to the total amount of the ink. At this time, it is preferable to determine the amount of the activator to be added so that the surface tension of the recording liquid becomes 30 dyne / cm or more.
【００４５】本発明のインクの作成方法としては、はじ
めに、本発明による分散樹脂、水を少なくとも含有する
水溶液に顔料を添加し、かくはんした後、後述の分散手
段を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行
い、所望の分散液を得る。次に、この分散液に本発明に
おいて使用される化合物、上記であげたような成分を加
え、攪拌し記録液とする。As the method for producing the ink of the present invention, first, the pigment is added to the dispersion resin of the present invention and an aqueous solution containing at least water, the mixture is stirred, and then the dispersion is carried out by using a dispersion means described later, if necessary. According to the centrifugal separation treatment, a desired dispersion liquid is obtained. Next, the compound used in the present invention and the above-mentioned components are added to this dispersion liquid and stirred to prepare a recording liquid.
【００４６】又、第１の発明による樹脂を溶解させるた
めに必要であれば前述したように酸を添加することが必
要である。If necessary to dissolve the resin according to the first aspect, it is necessary to add an acid as described above.
【００４７】更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前
にプレミキシングを３０分間以上行うことが効果的であ
る。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改
善し、顔料表面への吸着を促進するものである。Furthermore, it is effective to carry out premixing for 30 minutes or more before the dispersion treatment of the aqueous solution containing the pigment. This premixing operation improves the wettability of the pigment surface and promotes adsorption on the pigment surface.
【００４８】第２〜第４の本発明のアルカリ可溶型樹脂
を使用する場合、樹脂を溶解させるために塩基を添加す
ることが必要である。When using the alkali-soluble resins of the second to fourth inventions, it is necessary to add a base in order to dissolve the resin.
【００４９】更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前
にプレミキシングを３０分間以上行うことが効果的であ
る。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改
善し、顔料表面への吸着を促進するものである。Further, it is effective to carry out premixing for 30 minutes or more before the dispersion treatment of the aqueous solution containing the pigment. This premixing operation improves the wettability of the pigment surface and promotes adsorption on the pigment surface.
【００５０】アルカリ可溶型樹脂を使用した場合の分散
液に添加される塩基類としては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、あ
るいは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩
基が好ましい。As the bases to be added to the dispersion when the alkali-soluble resin is used, organic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, amine methyl propanol and ammonia, or potassium hydroxide, Inorganic bases such as sodium hydroxide are preferred.
【００５１】一方、本発明に使用する分散機は、一般に
使用される分散機なら、如何なるものでも良いが、たと
えば、ボールミル、ロールミル、サンドミルなどが挙げ
られる。On the other hand, the disperser used in the present invention may be any disperser which is generally used, and examples thereof include a ball mill, a roll mill and a sand mill.
【００５２】その中でも、高速型のサンドミルが好まし
く、たとえば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビ
ーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミ
ル、パールミル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙
げられる。Among them, a high speed type sand mill is preferable, and examples thereof include a super mill, a sand grinder, a bead mill, an agitator mill, a grain mill, a dyno mill, a pearl mill and a cobol mill (all are trade names).
【００５３】本発明において、所望の粒度分布を有する
顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メデイアのサイ
ズを小さくする、粉砕メデイアの充填率を大きくする、
また処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕後
フィルターや遠心分離機等で分級するなどの手法が用い
られる。またはそれらの手法の組合せが挙げられる。In the present invention, as a method of obtaining a pigment having a desired particle size distribution, the size of the pulverized media of the disperser is reduced, and the packing ratio of the pulverized media is increased.
Further, methods such as lengthening the processing time, slowing the discharge speed, and classifying with a filter or a centrifuge after crushing are used. Or the combination of those methods is mentioned.
【００５４】本発明のインクを用いて記録を行うのに好
適な記録装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記
録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーに
より液滴を発生させる装置が挙げられる。A recording apparatus suitable for recording using the ink of the present invention is an apparatus for applying thermal energy corresponding to a recording signal to the ink in the chamber of the recording head and generating a droplet by the energy. To be
【００５５】また、特に本発明において、記録ヘッドは
そのノズル表面がはつインク処理されていなくともよい
が、処理されていることがより望ましく、効果的であ
る。はつインク処理されていない場合は、染料系のイン
クにおいても吐出口周辺部の液だまりの発生が著しい
が、特に本発明によるインクを用いる場合には、はつイ
ンク処理を施したヘッドについて効果的である。そのは
つインク方法としては、特に限られるものではないが、
例えば、シリコンオイル、含弗素低分子及び高分子化合
物等でヘッド表面を処理することが挙げられる。このよ
うなはつインク剤としては、具体的には、ＫＰ−８０１
（商品名、信越シリコン）、ディフェンサ（商品名、大
日本インキ）、ＣＴＸ−１０５，８０５（商品名、旭硝
子）、テフロンＡＦ（商品名、デュポン）等多数のもの
が挙げられる。またその処理方法については、例えば、
特開昭６４−３１６４２等公知の方法で行うことができ
る。Further, particularly in the present invention, the nozzle surface of the recording head does not have to be treated with ink, but it is more desirable and effective to treat it. When the repellant ink is not treated, the occurrence of liquid pools around the ejection openings is remarkable even in the dye-based ink. Particularly when the ink according to the present invention is used, the effect of the repellant ink-treated head is obtained. Target. The repellent ink method is not particularly limited,
For example, the head surface may be treated with silicone oil, fluorine-containing low molecular weight compounds, high molecular weight compounds and the like. As such a repellent ink agent, specifically, KP-801
(Product name, Shin-Etsu Silicon), Defencer (Product name, Dainippon Ink), CTX-105,805 (Product name, Asahi Glass), Teflon AF (Product name, DuPont) and many others. Regarding the processing method, for example,
It can be carried out by a known method such as JP-A-64-31642.
【００５６】主要部であるヘッド構成例を図１（ａ）、
図１（ｂ）、図２に示す。ヘッド１３は、インクを通す
溝１４を有するガラス、セラミックス、またはプラスチ
ック板などと、感熱記録に用いられる発熱ヘッド１５
（図では薄膜ヘッドが示されているが、これに限定され
るものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド１
５は、酸化シリコンなどで形成される保護膜１６、アル
ミニウム電極１７−１，１７−２、ニクロム等で形成さ
れる発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱
性の良い基板２０より成っている。An example of the head structure, which is the main part, is shown in FIG.
This is shown in FIGS. The head 13 is a glass, ceramics, or plastic plate having a groove 14 through which ink passes, and a heating head 15 used for thermal recording.
(Thin film head is shown in the figure, but not limited to this). Heating head 1
Reference numeral 5 denotes a protective film 16 made of silicon oxide, aluminum electrodes 17-1 and 17-2, a heating resistor layer 18 made of nichrome, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having good heat dissipation such as alumina. Made of
【００５７】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。The ink 21 has a discharge orifice (fine hole) 2
2, the meniscus 23 is formed by the pressure P.
【００５８】いま、電極１７−１，１７−２に電気信号
が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激
に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が
吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり被記録
体２５に向かって飛翔する。図２には、図１（ａ）に示
すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該
マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、
図１（ａ）に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を接
着して作られている。Now, when an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area indicated by n of the heating head 15 rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact therewith, and the pressure thereof is generated. Then, the meniscus 23 protrudes, the ink 21 is ejected, and becomes a recording droplet 24 from the orifice 22 and flies toward the recording medium 25. FIG. 2 shows an external view of a multi-head in which a large number of heads shown in FIG. The multi-head includes a glass plate 27 having a multi-groove 26,
A heating head 28 similar to that described with reference to FIG.
【００５９】尚、図１（ａ）はインク流路に沿ったヘッ
ド１３の断面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）のＡ−
Ｂ線での切断面である。Incidentally, FIG. 1A is a sectional view of the head 13 taken along the ink flow path, and FIG. 1B is a sectional view taken along line A- of FIG.
It is a cross section at line B.
【００６０】図３に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の一例を示す。図３において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持されて固定端となりカンチ
レバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる
記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、
記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホーム
ポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な
方向に移動して吐出面と当接しキャッピングを行う構成
を具える。さらに６３はブレード６１に隣接して設けら
れるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘ
ッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブ
レード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回
復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によ
ってインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行わ
れる。６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を
配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して
記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載し
て記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジであ
る。キャリッジ６６は、ガイド軸６７と摺動可能に係合
し、キャリッジ６６の一部は、モータ６８によって駆動
されるベルト６９と接続（不図示）している。これによ
りキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能と
なり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した
領域の移動が可能となる。FIG. 3 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating such a head. In FIG. 3, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to serve as a fixed end, which is in the form of a cantilever. The blade 61 is arranged at a position adjacent to the recording area by the recording head, and in the case of this example,
The recording head is held in a protruding form in the moving path of the recording head.
Reference numeral 62 denotes a cap, which is arranged at a home position adjacent to the blade 61, and has a configuration in which it moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head and comes into contact with the ejection surface to perform capping. Further, 63 is an ink absorber provided adjacent to the blade 61, and like the blade 61, is held in a form protruding in the moving path of the recording head. The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 constitute an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the absorber 63 remove water, dust, and dust on the ink ejection port surface. Reference numeral 65 denotes a recording head which has an ejection energy generating means and ejects ink to a recording material facing the ejection port surface where the ejection ports are arranged for recording, and 66 denotes a recording head 65 mounted to move the recording head 65. It is a carriage for performing. The carriage 66 slidably engages with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected (not shown) to a belt 69 driven by a motor 68. As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and its adjacent area.
【００６１】５１は、被記録材を挿入するための給紙
部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りロー
ラである。これら構成によって記録ヘッドの吐出口面と
対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するに
つれて排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。Reference numeral 51 is a paper feed section for inserting a recording material, and 52 is a paper feed roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording material is fed to the position facing the ejection opening surface of the recording head, and is ejected to the ejection portion provided with the ejection roller 53 as the recording progresses.
【００６２】上記構成において、記録ヘッド６５が記録
終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４
のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避し
ているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。
この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘ
ッドの移動経路中へ突出するように移動する。In the above structure, when the recording head 65 returns to the home position due to the end of recording or the like, the head recovery section 64.
The cap 62 is retracted from the moving path of the recording head 65, but the blade 61 is projected in the moving path.
As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When the cap 62 comes into contact with the ejection surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to project into the moving path of the recording head.
【００６３】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイオイング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の
吐出口面はワイピングされる。When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are at the same positions as the above-mentioned position during wyoing. As a result, even during this movement, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped.
【００６４】上述した記録ヘッドのホームポジションへ
の移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録
ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間
隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、こ
の移動に伴って上記ワイピングが行われる。The above-mentioned movement of the recording head to the home position is performed not only at the end of recording or at the time of ejection recovery, but also at the home adjacent to the recording area at a predetermined interval while the recording head moves in the recording area for recording. The wiper is moved to the position, and the wiping is performed along with the move.
【００６５】図４は、ヘッドにインク供給チューブを介
して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４
５の一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを
収納したインク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２
が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入す
ることにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給
可能にできる。４４は廃インクを受容するインク吸収体
である。FIG. 4 shows an ink cartridge 4 containing ink to be supplied to the head through an ink supply tube.
It is a figure which shows an example of 5. Here, 40 is an ink bag containing the supply ink, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof.
Is provided. By inserting a needle (not shown) into this stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. An ink absorber 44 receives the waste ink.
【００６６】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記のごときヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図５に示すごときそれ
らが一体になったものも好適に用いられる。The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the above-described head and ink cartridge which are separate bodies, and those in which they are integrated as shown in FIG. 5 are also preferably used. To be
【００６７】図５において、７０はインクジェットカー
トリッジであって、この中にはインクを含浸させたイン
ク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のイ
ンクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からイン
ク滴として吐出される構成になっている。７２はカート
リッジ内部を大気に連通させるための大気連通口であ
る。In FIG. 5, reference numeral 70 denotes an ink jet cartridge in which an ink absorber impregnated with ink is stored, and the ink in the ink absorber is discharged from a head portion 71 having a plurality of orifices. It is configured to be ejected as an ink droplet. Reference numeral 72 is an atmosphere communication port for communicating the inside of the cartridge with the atmosphere.
【００６８】このインクジェットカートリッジ７０は、
図３で示す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであ
って、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。This ink jet cartridge 70 is
It is used in place of the recording head 65 shown in FIG. 3 and is detachable from the carriage 66.
【００６９】[0069]
【実施例】以下に実施例により本発明を説明する。 第１の本発明： ［実施例１］ （合成例１）スチレン５０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート４０部、エチルアクリレート１０
部、をトルエンとイソプロピルアルコールの混合溶媒中
で常法によって溶液重合した。重合終了後、クロルメチ
ル化を行い数平均分子量９６００、重量平均分子量１５
６００の本発明の重合体１を得た。 （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体１ ２．５部 イオン交換水 ７６．５部 ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで６０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（ＭＣＦ８８ 三菱化成製）１５
部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレ
ミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行
った。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. First invention: [Example 1] (Synthesis example 1) 50 parts of styrene, 40 parts of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 10 parts of ethyl acrylate
Part was solution polymerized in a mixed solvent of toluene and isopropyl alcohol by a conventional method. After completion of the polymerization, chloromethylation was performed to obtain a number average molecular weight of 9600 and a weight average molecular weight of 15
600 polymers 1 of the invention were obtained. (Preparation of pigment dispersion) Polymer 1 synthesized above 2.5 parts Ion-exchanged water 76.5 parts Diethylene glycol 5 parts The above components are mixed and heated to 60 ° C. in a water bath,
Completely dissolve the resin component. Carbon black (MCF88 manufactured by Mitsubishi Kasei) 15 newly prototyped in this solution
Parts and 1 part of isopropyl alcohol were added, premixed for 30 minutes, and then dispersed under the following conditions.
【００７０】分散機 サンドグライダー
（五十嵐機械製） 粉砕メデイア ジルコニウムビーズ １ｍｍ径 粉砕メデイアの充填率 ５０％（体積） 粉砕時間 ３時間 さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ３０部 グリセリン ２部 ジエチレングリコール １５部 Ｎ−メチルピロリドン ５部 イソプロピルアルコール ３部 イオン交換水 ４５部 このように調整したインクを、はっ水剤サイトップ（旭
硝子、商品名）でノズル表面（フェイス面）を処理し
た、記録信号に応じた熱エネルギーを付与することによ
りインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッド
を有するインクジェット記録装置を用いて試験を行っ
た。 ［実施例２］ （合成例２）α−メチルスチレン４５部、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノアクリルアミド２５部、ブチルアクリレート
３０部、をキシレンとイソプロピルアルコールの混合溶
媒中で常法によって溶液重合した。重合終了後クロルメ
チル化処理を行い、数平均分子量８０００、重量平均分
子量１３２００の本発明の重合体２を得た。 （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体２ ３部 イオン交換水 ７９部 ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで６０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラッ
ク（ＭＣＦ８８，三菱化成製）１３部を加え、３０分間
プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理
を行った。Dispersing machine Sand glider (manufactured by Igarashi Machinery Co., Ltd.) Grinding media Zirconium beads 1 mm diameter Packing ratio of grinding media 50% (volume) Grinding time 3 hours Centrifugation treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles. To obtain a dispersion. (Preparation of Ink) Dispersion 30 parts Glycerin 2 parts Diethylene glycol 15 parts N-Methylpyrrolidone 5 parts Isopropyl alcohol 3 parts Ion-exchanged water 45 parts The ink prepared in this manner was used as a water repellent CYTOP (Asahi Glass, trade name). The test was carried out using an inkjet recording apparatus having an on-demand type multi-recording head in which the nozzle surface (face surface) was treated with a) to eject ink by applying thermal energy according to a recording signal. Example 2 (Synthesis Example 2) 45 parts of α-methylstyrene, 25 parts of N, N-dimethylaminoacrylamide and 30 parts of butyl acrylate were solution polymerized in a mixed solvent of xylene and isopropyl alcohol by a conventional method. After completion of the polymerization, chlormethylation treatment was carried out to obtain a polymer 2 of the present invention having a number average molecular weight of 8,000 and a weight average molecular weight of 13,200. (Preparation of pigment dispersion) Polymer 2 synthesized above 3 parts Ion-exchanged water 79 parts Diethylene glycol 5 parts The above components are mixed and heated to 60 ° C. in a water bath,
Completely dissolve the resin component. 13 parts of carbon black (MCF88, manufactured by Mitsubishi Kasei) was added to this solution, premixed for 30 minutes, and then dispersed under the following conditions.
【００７１】 分散機 パールミル（アシザワ製） 粉砕メデイア ガラスビーズ １ｍｍ径 粉砕メデイアの充填率 ５０％（体積） 吐出速度 １００ｍｌ／ｍｉｎ． さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ２５部 グリセリン ８部 エチレングリコール ５部 エタノール ５部 エマルゲン１２０（花王製） ０．０５部 イオン交換水 ５６．９５部 このように調整したインクを、はっ水剤サイトップ（旭
硝子、商品名）でノズル表面（フェイス面）を処理し
た、記録信号に応じた熱エネルギーを付与することによ
りインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッド
を有するインクジェット記録装置を用いて試験を行っ
た。 ［実施例３］ （合成例３）スチレン５５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド３０部、２−ヒドロキシエチル
アクリレート１５部を用いトルエンとイソプロピルアル
コールの混合溶媒中で常法によって溶液重合した。重合
終了後エピクロルヒドリンと反応させて４級化した。得
られたポリマーの数平均分量６０００、重量平均分子量
１４０００である本発明の重合体３を得た。 （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体３ ２．５部 イオン交換水 ７６．５部 エチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで６０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（Ｓ１７０，デグサ製）１５部、イ
ソプロピルアルコール１部を加え、６０分間プレミキシ
ングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行った。Disperser Pearl mill (manufactured by Ashizawa) Grinding media glass beads 1 mm diameter Packing ratio of grinding media 50% (volume) Discharging speed 100 ml / min. Further, centrifugation treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion liquid. (Preparation of Ink) Dispersion 25 parts Glycerin 8 parts Ethylene glycol 5 parts Ethanol 5 parts Emulgen 120 (manufactured by Kao) 0.05 parts Ion-exchanged water 56.95 parts The water-repellent agent prepared as described above is used. Tested using an inkjet recording device that has an on-demand type multi-recording head that processes the nozzle surface (face surface) on the top (Asahi Glass, product name) and ejects ink by applying thermal energy according to the recording signal. went. Example 3 (Synthesis Example 3) 55 parts of styrene, 30 parts of N, N-dimethylaminopropylacrylamide and 15 parts of 2-hydroxyethyl acrylate were used and solution polymerization was carried out in a mixed solvent of toluene and isopropyl alcohol by a conventional method. After completion of the polymerization, it was reacted with epichlorohydrin to be quaternized. A polymer 3 of the present invention having a number average molecular weight of 6000 and a weight average molecular weight of 14,000 was obtained. (Preparation of Pigment Dispersion) Polymer 3 Synthesized above 2.5 parts Ion-exchanged water 76.5 parts Ethylene glycol 5 parts The above components are mixed and heated to 60 ° C. in a water bath,
Completely dissolve the resin component. To this solution, 15 parts of a newly produced carbon black (S170, manufactured by Degussa) and 1 part of isopropyl alcohol were added, and after premixing for 60 minutes, dispersion treatment was performed under the following conditions.
【００７２】分散機 サンドグライダー
（五十嵐機械製） 粉砕メデイア ジルコニウムビーズ ０．５ｍ
ｍ径 粉砕メデイアの充填率 ７０％（体積） 粉砕時間 １０時間 さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ３０部 グリセリン １２部 ジエチレングリコール １５部 ２−ピロリドン ５部 イソプロピルアルコール ３部 サーフィノール６１（川研ファインケミカル製）０．１部 イオン交換水 ３４．９部 このように調整したインクを、はっ水剤ディフェンサ
（大日本インキ化学、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。 ［実施例４］ （合成例４）α−メチルスチレン６０部、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート１５部、ｎ−プロピルア
クリレート２５部、をトルエンとイソプロピルアルコー
ルの混合溶媒中で常法によって溶液重合した。重合終了
後クロルメチル化処理を行い、数平均分子量５０００、
重量平均分子量８５００の本発明の重合体４を得た。 （顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例１の顔
料分散液の調製およびインク作成において、分散樹脂を
上記で合成した重合体４に変更した以外は実施例１と全
く同様にして顔料分散液の調製およびインクの作成、印
字試験を行った。 ［実施例５］ （合成例５）スチレン４５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
メタアクリルアミド４０部、ブチルアクリレート１５
部、をトルエンとイソプロピルアルコールの混合溶媒中
で常法によって溶液重合した。重合終了後クロルメチル
化処理を行い、数平均分子量８８００、重量平均分子量
１７９００の本発明の重合体５を得た。 （顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例２の顔
料分散液の調製およびインク作成において、分散樹脂を
上記で合成した重合体５に変更した以外は実施例２と全
く同様にして顔料分散液の調製およびインクの作成、印
字試験を行った。 （比較例１）実施例１において分散樹脂をスチレン−ア
クリル酸−アクリル酸ブチルランダム共重合体（試作
品、酸価１１６、重量平均分子量３７００）に変更し、
塩基としてモノエタノールアミン１部を加えた以外は全
く実施例１と同様にして顔料分散液、インクを作成し、
印字試験を行った。 （比較例２）実施例２において分散樹脂をスチレン−マ
レイン酸ランダム共重合体 ＳＭＡレジン１４４０（商
品名、ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．製、酸価１７５、重
量平均分子量２５００）に変更し、塩基としてアミノメ
チルプロパノール１．５部を加えた以外は全く実施例２
と同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字試験を
行った。 （比較例３）実施例３において分散樹脂を縮合ナフタレ
ンスルホン酸ソーダ塩 ローマＤ（商品名、サンノプコ
製、重量平均分子量１８００）に変更し、他は全く実施
例３と同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字試
験を行った。 （評価１） 印字物の印字濃度 上記のインクジェット記録装置を用いて、キヤノン Ｎ
Ｐ−ＤＲＹコピー用紙に印字を行い、印字物の印字濃度
をマクベス濃度計（ＴＲ９１８）で測定した。 （評価２）上記のインクジェット記録装置を用いて、連
続印字を行い、印字ヨレが発生した枚数目をチェックし
た。 （評価３）上記のインクジェット記録装置を用いて、連
続印字を行い、インクの不吐出が発生した枚数目をチェ
ックした。 （評価４）上記のインクジェット記録装置を用いて、１
０枚連続印字を行い、記録ヘッドのフェイス面を顕微鏡
により観察し、液だまりが発生しているものを×、発生
しておらず、フェイス面が初期状態に近いものを〇とし
た。 （評価５） 印字物の耐光性、耐水性 上記の印字物を水道水に５分間浸し、試験前後の印字濃
度を測定し、印字濃度残存率を計算し、印字物の耐水性
とした。Dispersing machine Sand glider (made by Igarashi Kikai) Crushed media Zirconium beads 0.5m
m-diameter Filling ratio of grinding media 70% (volume) Grinding time 10 hours Centrifugation (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion liquid. (Preparation of ink) Dispersion 30 parts Glycerin 12 parts Diethylene glycol 15 parts 2-Pyrrolidone 5 parts Isopropyl alcohol 3 parts Surfynol 61 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals) 0.1 parts Ion-exchanged water 34.9 parts An on-demand type multi-recording head that ejects ink by applying thermal energy according to the recording signal, by treating the nozzle surface (face surface) with a water repellent defencer (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) The test was conducted using an inkjet recording apparatus having [Example 4] (Synthesis example 4) Solution polymerization of 60 parts of α-methylstyrene, 15 parts of N, N-dimethylaminoethyl acrylate and 25 parts of n-propyl acrylate in a mixed solvent of toluene and isopropyl alcohol by a conventional method. did. After the completion of polymerization, chlormethylation treatment is performed to obtain a number average molecular weight of 5,000,
A polymer 4 of the present invention having a weight average molecular weight of 8500 was obtained. (Preparation of Pigment Dispersion Liquid and Preparation of Ink) Pigment dispersion was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polymer 4 synthesized above was used as the dispersion resin in the preparation of the pigment dispersion liquid and preparation of the ink in Example 1. Liquid preparation, ink preparation, and printing test were performed. [Example 5] (Synthesis example 5) 45 parts of styrene, 40 parts of N, N-dimethylaminomethacrylamide, 15 parts of butyl acrylate
Part was solution polymerized in a mixed solvent of toluene and isopropyl alcohol by a conventional method. After completion of the polymerization, chlormethylation treatment was performed to obtain a polymer 5 of the present invention having a number average molecular weight of 8800 and a weight average molecular weight of 17900. (Preparation of Pigment Dispersion Liquid and Preparation of Ink) Pigment dispersion was carried out in the same manner as in Example 2 except that the polymer 5 synthesized above was used as the dispersion resin in the preparation of the pigment dispersion liquid and preparation of the ink of Example 2. Liquid preparation, ink preparation, and printing test were performed. (Comparative Example 1) The dispersion resin in Example 1 was changed to a styrene-acrylic acid-butyl acrylate random copolymer (prototype, acid value 116, weight average molecular weight 3700),
A pigment dispersion and an ink were prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part of monoethanolamine was added as a base.
A printing test was conducted. Comparative Example 2 The dispersion resin in Example 2 was changed to styrene-maleic acid random copolymer SMA resin 1440 (trade name, manufactured by ARCO Chem. Co., acid value 175, weight average molecular weight 2500), and amino was used as the base. Example 2 except that 1.5 parts of methyl propanol was added.
A pigment dispersion liquid and an ink were prepared in the same manner as in 1. and a printing test was conducted. (Comparative Example 3) In Example 3, the dispersion resin was changed to condensed sodium naphthalene sulfonate Roma D (trade name, manufactured by San Nopco, weight average molecular weight 1800), and otherwise the same as in Example 3, except that the pigment dispersion liquid was used. An ink was prepared and a printing test was conducted. (Evaluation 1) Printing Density of Printed Material Using the inkjet recording apparatus described above, Canon N
Printing was performed on P-DRY copy paper, and the print density of the print was measured with a Macbeth densitometer (TR918). (Evaluation 2) Continuous printing was performed using the inkjet recording apparatus described above, and the number of sheets in which printing deviation occurred was checked. (Evaluation 3) Continuous printing was performed using the inkjet recording apparatus described above, and the number of sheets in which ink ejection failure occurred was checked. (Evaluation 4) Using the above inkjet recording device, 1
0 sheets were continuously printed, and the face surface of the recording head was observed with a microscope. When the liquid pool was generated, x was given, and when the face surface was not generated and the face surface was close to the initial state, it was given as ◯. (Evaluation 5) Light resistance and water resistance of printed matter The above printed matter was immersed in tap water for 5 minutes, the print density before and after the test was measured, and the print density residual rate was calculated to determine the water resistance of the print.
【００７３】上記の印字物をアトラスフェードメーター
で２００時間照射し、試験前後の濃度を測定し、印字濃
度残存率を計算し、印字物の耐光性とした。 （評価６） 印字物のさっか性 上記の印字物を印字５分後ベタ部分を指でこすり、指に
付いていないものを〇、少し付いているものを△、明ら
かに付いていないものを×とした。 （評価７） 水性顔料インクの保存安定性 上記水性顔料インクをガラス容器に密閉し、６０℃で６
カ月間保存した後、顔料粒子の凝集が起こったり増粘し
たものを×、このような問題が起こらなかったものを〇
とした。The above printed matter was irradiated with an atlas fade meter for 200 hours, the densities before and after the test were measured, and the residual rate of the printed density was calculated to obtain the light resistance of the printed matter. (Evaluation 6) Quickness of printed matter 5 minutes after printing the above-mentioned printed matter, a solid part is rubbed with a finger, a thing not attached to the finger is ◯, a little attached is △, a clearly not attached is × And (Evaluation 7) Storage stability of water-based pigment ink The above water-based pigment ink was sealed in a glass container, and stored at 60 ° C for 6
After being stored for a month, the pigment particles that aggregated or increased in viscosity were evaluated as ×, and those that did not cause such a problem were evaluated as ◯.
【００７４】これらの評価１−７の結果は表１にまとめ
て示した。The results of these evaluations 1-7 are summarized in Table 1.
【００７５】[0075]
【表１】 第２の本発明： ［実施例６］ （合成例６）スチレン５０部、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 −ＳＯ 3 Ｈのトリエチルア
ミン塩４０部、エチルアクリレート１０部、をＤＭＦお
よびエチレングリコールモノメチルエーテルとエチルア
ルコールの混合溶媒中（３０／４０／３０重量比率）で
ラジカル溶液重合を行った。反応後蒸留しつつアンモニ
アを加え重合体の水溶液を得た。このようにして得られ
た本発明の重合体６の数平均分子量は３２００、重量平
均分子量は６１００であった。 （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体６ ２．５部 モノエタノールアミン ０．５部 イオン交換水 ７６部 ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（ＭＣＦ８８ 三菱化成製）１５
部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレ
ミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行
った。[Table 1]Second invention: [Example 6] (Synthesis example 6) 50 parts of styrene, CH2 = CH-CO-N
H-C (CH3 )2 -CH2 -SO 3 H triethyl
DMF and 40 parts of min salt and 10 parts of ethyl acrylate
And ethylene glycol monomethyl ether and ethyl acetate
In a mixed solvent of rucor (30/40/30 weight ratio)
Radical solution polymerization was performed. Ammoni while distilling after reaction
A was added to obtain an aqueous solution of the polymer. Obtained in this way
The polymer 6 of the present invention has a number average molecular weight of 3200 and a weight average molecular weight of
The average molecular weight was 6,100. (Preparation of Pigment Dispersion) Polymer 6 Synthesized above 2.5 parts Monoethanolamine 0.5 parts Ion-exchanged water 76 parts Diethylene glycol 5 parts The above components are mixed and heated to 70 ° C. in a water bath,
Completely dissolve the resin component. A new prototype was made in this solution
Carbon black (MCF88 made by Mitsubishi Kasei) 15
Part, 1 part isopropyl alcohol are added, and the mixture is pressed for 30 minutes.
After mixing, perform distributed processing under the following conditions.
It was.
【００７６】分散機 サンドグライン
ダー（五十嵐機械製） 粉砕メディア ジルコニウムビーズ １ｍ
ｍ径 粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） 粉砕時間 ３時間 さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ３０部 グリセリン ２部 ジエチレングリコール １５部 Ｎ−メチルピロリドン ５部 イソプロピルアルコール ３部 イオン交換水 ４５部 上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。Dispersing machine Sand grinder (Igarashi Kikai) Grinding media Zirconium beads 1m
m diameter crushing medium filling rate 50% (volume) crushing time 3 hours Further centrifugal treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion liquid. (Preparation of Ink) Dispersion 30 parts Glycerin 2 parts Diethylene glycol 15 parts N-Methylpyrrolidone 5 parts Isopropyl alcohol 3 parts Ion-exchanged water 45 parts The above components are mixed and the pH is adjusted to 8 to 10 with monoethanolamine. It was adjusted.
【００７７】このように調整したインクを、はっ水剤サ
イトップ（旭硝子、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。 ［実施例７］ （合成例７）α−メチルスチレン４５部、ＣＨ2 ＝ＣＨ
−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −（ＣＨ2 ）4 −ＳＯ3
Ｈのトリエチルアミン塩１５部、ブチルアクリレート４
０部、を実施例６と同様にして共重合し、数平均分子量
５３００、重量平均分子量７２００の本発明の重合体７
を得た。 （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体７ ３部 アミノメチルプロパノール ０．５部 イオン交換水 ７８．５部 ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラッ
ク（ＭＣＦ８８ 三菱化成製）１３部を加え、３０分間
プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理
を行った。The ink thus prepared is subjected to treatment of the nozzle surface (face surface) with a water repellent CYTOP (Asahi Glass, trade name), and the ink is ejected by applying thermal energy according to a recording signal. The test was conducted using an inkjet recording apparatus having an on-demand type multi recording head. Example 7 (Synthesis Example 7) 45 parts of α-methylstyrene, CH 2 ═CH
-CO-NH-C (CH 3 ) 2 - (CH 2) 4 -SO 3
H-triethylamine salt 15 parts, butyl acrylate 4
0 part was copolymerized in the same manner as in Example 6 to give a polymer 7 of the present invention having a number average molecular weight of 5300 and a weight average molecular weight of 7200.
Got (Preparation of Pigment Dispersion) Polymer 7 Synthesized above 3 parts Aminomethyl propanol 0.5 part Deionized water 78.5 parts Diethylene glycol 5 parts The above components are mixed and heated to 70 ° C. in a water bath,
Completely dissolve the resin component. To this solution, 13 parts of carbon black (MCF88 manufactured by Mitsubishi Kasei) was added, and after premixing for 30 minutes, dispersion treatment was performed under the following conditions.
【００７８】 分散機 パールミル（アシザワ製） 粉砕メディア ガラスビーズ １ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） 吐出速度 １００ｍｌ／ｍｉｎ． さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ２５部 グリセリン ８部 エチレングリコール ５部 エタノール ５部 デモールＰ（花王製） ０．０５部 イオン交換水 ５６．９５部 上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。Disperser Pearl mill (manufactured by Ashizawa) Grinding media Glass beads 1 mm diameter Grinding media filling rate 50% (volume) Discharge rate 100 ml / min. Further, centrifugation treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion liquid. (Preparation of ink) Dispersion 25 parts Glycerin 8 parts Ethylene glycol 5 parts Ethanol 5 parts Demol P (manufactured by Kao) 0.05 parts Ion-exchanged water 56.95 parts The above components are mixed and the pH is adjusted to 8 with monoethanolamine. It was adjusted so that it became 10 from 10.
【００７９】このように調整したインクを、はっ水剤サ
イトップ（旭硝子、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。 ［実施例８］ （合成例８）スチレン５５部、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−（ＣＨ2 ）4 −ＳＯ3 Ｈのトリエチルアミン塩３０
部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１５部を用い実
施例６と同様の方法によって溶液重合し、数平均分子量
５５００、重量平均分子量１１０００の本発明の重合体
８を得た。 （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体８ １．５部 イオン交換水 ７７．５部 エチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（Ｓ１７０，デグサ製）１５部、イ
ソプロピルアルコール１部を加え、６０分間プレミキシ
ングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行った。The ink thus prepared is subjected to treatment of the nozzle surface (face surface) with a water repellent agent CYTOP (Asahi Glass, trade name), and the ink is ejected by applying thermal energy according to a recording signal. The test was conducted using an inkjet recording apparatus having an on-demand type multi recording head. Example 8 (Synthesis Example 8) Styrene 55 parts, CH 2 = CH-CO- N
H- (CH 2) 4 -SO 3 H triethylamine salt 30
And 15 parts of 2-hydroxyethyl acrylate were subjected to solution polymerization in the same manner as in Example 6 to obtain a polymer 8 of the present invention having a number average molecular weight of 5,500 and a weight average molecular weight of 11,000. (Preparation of pigment dispersion) Polymer 8 synthesized above 1.5 parts Ion-exchanged water 77.5 parts Ethylene glycol 5 parts The above components are mixed and heated to 70 ° C. in a water bath,
Completely dissolve the resin component. To this solution, 15 parts of a newly produced carbon black (S170, manufactured by Degussa) and 1 part of isopropyl alcohol were added, and after premixing for 60 minutes, dispersion treatment was performed under the following conditions.
【００８０】分散機 サンドグライン
ダー（五十嵐機械製） 粉砕メディア ジルコニウムビーズ ０．
５ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ７０％（体積） 粉砕時間 １０時間 さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ３０部 グリセリン １２部 ジエチレングリコール １５部 ２−ピロリドン ５部 イソプロピルアルコール ３部 サーフィノール６１（川研ファインケミカル製）
０．１部 イオン交換水 ３４．９部 上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。Dispersing machine Sand grinder (Igarashi Kikai) Grinding media Zirconium beads 0.
5 mm diameter Filling ratio of grinding media 70% (volume) Grinding time 10 hours Further centrifugal treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion liquid. (Preparation of ink) Dispersion 30 parts Glycerin 12 parts Diethylene glycol 15 parts 2-Pyrrolidone 5 parts Isopropyl alcohol 3 parts Surfynol 61 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
0.1 part Ion-exchanged water 34.9 parts The above components were mixed and the pH was adjusted to 8 to 10 with monoethanolamine.
【００８１】このように調整したインクを、はっ水剤デ
ィフェンサ（大日本インキ化学、商品名）でノズル表面
（フェイス面）を処理した、記録信号に応じた熱エネル
ギーを付与することによりインクを吐出させるオンデマ
ンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装
置を用いて試験を行った。 ［実施例９］ （合成例９）α−メチルスチレン４０部、ＣＨ2 ＝ＣＨ
−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｈのトリエチルアミン塩
３０部、エチルアクリレート３０部を用い実施例６と同
様の方法によって溶液重合し、数平均分子量７５００、
重量平均分子量１３６００の本発明の重合体９を得た。 （顔料分散液の調製およびインクの作成） 実施例６の顔料分散液の調製およびインクの作成におい
て、分散樹脂を上記で合成した重合体９に変更した以外
は実施例６と全く同様にして顔料分散液の調製およびイ
ンクの作成、印字試験を行った。 ［実施例１０］ （合成例１０）スチレン５０部、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−
ＮＨ−（ＣＨ2 ）6 −ＳＯ3 Ｈのトリエチルアミン塩３
０部、ブチルアクリレート２０部を用い実施例６と同様
の方法によって溶液重合し、数平均分子量６０００、重
量平均分子量１２０００の本発明の重合体１０を得た。 （顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例７の顔
料分散液の調製およびインクの作成において、分散樹脂
を上記で合成した重合体１０に変更した以外は実施例７
と全く同様にして顔料分散液の調製およびインクの作
成、印字試験を行った。 （比較例６）実施例６において分散樹脂をスチレン−ア
クリル酸−アクリル酸ブチルランダム共重合体（試作
品、酸価１１６、重量平均分子量３７００）に変更し、
他は全く実施例６と同様にして顔料分散液、インクを作
成し、印字試験を行った。 （比較例７）実施例７において分散樹脂をスチレン−マ
レイン酸ランダム共重合体 ＳＭＡレジン１４４０（商
品名、ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．製、酸価１７５、重
量平均分子量２５００）に変更し、他は全く実施例７と
同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字試験を行
った。 （比較例８）実施例８において分散樹脂を縮合ナフタレ
ンスルホン酸ソーダ塩 ローマＤ（商品名、サンノプコ
製、重量平均分子量１８００）に変更し、他は全く実施
例８と同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字試
験を行った。The ink prepared in this manner was treated with a water repellent defencer (trade name of Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) on the nozzle surface (face surface) to give thermal energy according to a recording signal, thereby forming an ink. The test was conducted using an inkjet recording apparatus having an on-demand type multi-recording head for ejection. [Example 9] (Synthesis example 9) 40 parts of α-methylstyrene, CH 2 = CH
Solution polymerization was carried out in the same manner as in Example 6 using 30 parts of —CO—NH—CH 2 —SO 3 H triethylamine salt and 30 parts of ethyl acrylate to give a number average molecular weight of 7,500.
A polymer 9 of the present invention having a weight average molecular weight of 13,600 was obtained. (Preparation of Pigment Dispersion Liquid and Preparation of Ink) Pigment was prepared in the same manner as in Example 6 except that the polymer 9 prepared above was used as the dispersion resin in the preparation of the pigment dispersion liquid and preparation of the ink of Example 6. A dispersion liquid was prepared, an ink was prepared, and a printing test was performed. [Example 10] (Synthesis Example 10) 50 parts of styrene, CH 2 = CH-CO-
NH- (CH 2) 6 -SO 3 H triethylamine salt 3
Solution polymerization was carried out in the same manner as in Example 6 using 0 parts and 20 parts of butyl acrylate to obtain a polymer 10 of the present invention having a number average molecular weight of 6000 and a weight average molecular weight of 12,000. (Preparation of Pigment Dispersion Liquid and Preparation of Ink) In the preparation of the pigment dispersion liquid and preparation of the ink of Example 7, Example 7 was repeated except that the dispersion resin was changed to the polymer 10 synthesized above.
A pigment dispersion liquid, an ink preparation, and a printing test were conducted in the same manner as in. (Comparative Example 6) The dispersion resin in Example 6 was changed to a styrene-acrylic acid-butyl acrylate random copolymer (prototype, acid value 116, weight average molecular weight 3700),
A pigment dispersion liquid and an ink were prepared in the same manner as in Example 6 except for the above, and a printing test was conducted. (Comparative Example 7) In Example 7, the dispersion resin was changed to a styrene-maleic acid random copolymer SMA resin 1440 (trade name, manufactured by ARCO Chem. Co., acid value 175, weight average molecular weight 2500), and the others were completely absent. A pigment dispersion and an ink were prepared in the same manner as in Example 7 and a printing test was conducted. (Comparative Example 8) In Example 8, the dispersion resin was changed to condensed naphthalenesulfonic acid soda salt Rome D (trade name, manufactured by San Nopco, weight average molecular weight 1800), and otherwise the same as in Example 8, except that the pigment dispersion liquid, An ink was prepared and a printing test was conducted.
【００８２】評価の方法は第１の本発明の場合と同じと
し、これらの評価１−７の結果は表２にまとめて示し
た。The evaluation method was the same as in the case of the first aspect of the present invention, and the results of Evaluation 1-7 are shown in Table 2.
【００８３】[0083]
【表２】 第３の本発明： ［実施例１１］ （合成例１１）スチレン５５部、ＮＫエステルＳＡ（新
中村化学工業製 モノエステルメタクリレート）３０
部、エチルアクリレート１５部、をエチレングリコール
モノメチル−エーテルとイソプロピルアルコールの混合
溶媒中で常法によって溶液重合し、数平均分子量９６０
０、重量平均分子量１５６００の本発明の重合体１１を
得た。[Table 2] Third invention: [Example 11] (Synthesis example 11) 55 parts of styrene, NK ester SA (monoester methacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 30
And 15 parts of ethyl acrylate were solution polymerized in a mixed solvent of ethylene glycol monomethyl-ether and isopropyl alcohol by a conventional method to give a number average molecular weight of 960.
Polymer 11 of the present invention having a weight average molecular weight of 15600 was obtained.
【００８４】ＮＫエステルＳＡの化学構造 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 −−Ｏ−
ＣＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯＨ （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体１１ ２．５部 モノエタノールアミン １部 イオン交換水 ７５．５部 ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（ＭＣＦ８８ 三菱化成製）１５
部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレ
ミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行
った。Chemical structure of NK ester SA CH 2 ═C (CH 3 ) —COO—CH 2 CH 2 ——O—
CO-CH 2 CH 2 -COOH (Preparation of pigment dispersion) are mixed above synthesized polymer 11 2.5 parts Monoethanolamine 1 part Ion-exchanged water 75.5 parts Diethylene glycol 5 parts The above components, a water bath Warm to 70 ° C,
Completely dissolve the resin component. Carbon black (MCF88 manufactured by Mitsubishi Kasei) 15 newly prototyped in this solution
Parts and 1 part of isopropyl alcohol were added, premixed for 30 minutes, and then dispersed under the following conditions.
【００８５】分散機 サンドグライン
ダー（五十嵐機械製） 粉砕メディア ジルコニウムビーズ １ｍ
ｍ径 粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） 粉砕時間 ３時間 さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ３０部 グリセリン ２部 ジエチレングリコール １５部 Ｎ−メチルピロリドン ５部 イソプロピルアルコール ３部 イオン交換水 ４５部 上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。Dispersing machine Sand grinder (Igarashi Kikai) Grinding media Zirconium beads 1m
m diameter crushing medium filling rate 50% (volume) crushing time 3 hours Further centrifugal treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion liquid. (Preparation of Ink) Dispersion 30 parts Glycerin 2 parts Diethylene glycol 15 parts N-Methylpyrrolidone 5 parts Isopropyl alcohol 3 parts Ion-exchanged water 45 parts The above components are mixed and the pH is adjusted to 8 to 10 with monoethanolamine. It was adjusted.
【００８６】このように調整したインクを、はっ水剤サ
イトップ（旭硝子、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。 ［実施例１２］ （合成例１２）α−メチルスチレン４５部、ＮＫエステ
ルＣＢ−１（新中村化学工業製 モノエステルメタクリ
レート）２５部、ブチルアクリレート３０部、をエチレ
ングリコールモノメチル−エーテルとイソプロピルアル
コールの混合溶媒中で常法によって溶液重合し、数平均
分子量８０００、重量平均分子量１３２００の本発明の
重合体１２を得た。The ink thus prepared is subjected to treatment of the nozzle surface (face surface) with a water repellent CYTOP (Asahi Glass, trade name), and the ink is ejected by applying thermal energy according to a recording signal. The test was conducted using an inkjet recording apparatus having an on-demand type multi recording head. Example 12 (Synthesis Example 12) 45 parts of α-methylstyrene, 25 parts of NK ester CB-1 (monoester methacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) and 30 parts of butyl acrylate were mixed with ethylene glycol monomethyl-ether and isopropyl alcohol. Solution polymerization was carried out in a mixed solvent by an ordinary method to obtain a polymer 12 of the present invention having a number average molecular weight of 8,000 and a weight average molecular weight of 13,200.
【００８７】ＮＫエステルＣＢ−１の化学構造 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−Ｃ
Ｏ−ｐｈｅｎｙｌ−ＣＯＯＨ （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体１２ ３．５部 アミノメチルプロパノール １．５部 イオン交換水 ７７．５部 ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラッ
ク（ＭＣＦ８８ 三菱化成製）１２．５部を加え、３０
分間プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分散
処理を行った。Chemical structure of NK ester CB-1 CH 2 ═C (CH 3 ) —COO—CH 2 CH 2 —O—C
O-phenyl-COOH (Preparation of pigment dispersion liquid) Polymer 12 synthesized above 3.5 parts Aminomethyl propanol 1.5 parts Deionized water 77.5 parts Diethylene glycol 5 parts The above components are mixed and mixed in a water bath to 70 parts. Warm to ℃,
Completely dissolve the resin component. 12.5 parts of carbon black (MCF88 manufactured by Mitsubishi Kasei) was added to this solution, and 30
After performing premixing for a minute, dispersion treatment was performed under the following conditions.
【００８８】 分散機 パールミル（アシザワ製） 粉砕メディア ガラスビーズ １ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） 吐出速度 １００ｍｌ／ｍｉｎ． さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ２５部 グリセリン ８部 エチレングリコール ５部 エタノール ５部 エマルゲン１２０（花王製） ０．０８部 イオン交換水 ５６．９２部 上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。Disperser Pearl mill (manufactured by Ashizawa) Grinding media Glass beads 1 mm diameter Grinding media filling rate 50% (volume) Discharge rate 100 ml / min. Further, centrifugation treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion liquid. (Preparation of ink) Dispersion 25 parts Glycerin 8 parts Ethylene glycol 5 parts Ethanol 5 parts Emulgen 120 (manufactured by Kao) 0.08 parts Ion-exchanged water 56.92 parts The above components are mixed and the pH is adjusted to 8 with monoethanolamine. It was adjusted so that it became 10 from 10.
【００８９】このように調整したインクを、はっ水剤サ
イトップ（旭硝子、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。 ［実施例１３］ （合成例１３）コハク酸１モルとグリシジルメタクリレ
ートの０．４５モルを常温にて６時間反応させ、末端に
カルボキシル基を有する下記構造のメタクリレート化合
物１を得た。 化合物１ ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 −−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯＨ スチレン５５部、化合物１を３０部、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１５部を用いエチレングリコールモノ
メチルエーテルとイソプロピルアルコールの混合溶媒中
で常法によって溶液重合し、数平均分子量６０００、重
量平均分子量１４０００の本発明の重合体１３を得た。 （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体１３ ２．５部 イオン交換水 ７６．５部 エチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（Ｓ１７０，デグサ製）１５部、イ
ソプロピルアルコール１部を加え、６０分間プレミキシ
ングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行った。The ink thus prepared is treated with a water repellent CYTOP (Asahi Glass, trade name) on the nozzle surface (face surface), and thermal energy is applied according to a recording signal to eject the ink. The test was conducted using an inkjet recording apparatus having an on-demand type multi recording head. [Example 13] (Synthesis example 13) 1 mol of succinic acid and 0.45 mol of glycidyl methacrylate were reacted at room temperature for 6 hours to obtain a methacrylate compound 1 having a carboxyl group at the terminal and having the following structure. Compound 1 CH 2 = C (CH 3 ) -COO-CH 2 CH
(OH) CH 2 --O--CO--CH 2 CH 2 --COOH Styrene 55 parts, compound 1 30 parts, 2-hydroxyethyl acrylate 15 parts in a mixed solvent of ethylene glycol monomethyl ether and isopropyl alcohol in a conventional manner. Solution polymerization was carried out to obtain a polymer 13 of the present invention having a number average molecular weight of 6000 and a weight average molecular weight of 14,000. (Preparation of Pigment Dispersion) Polymer 13 Synthesized above 2.5 parts Ion-exchanged water 76.5 parts Ethylene glycol 5 parts The above components are mixed and heated to 70 ° C. in a water bath,
Completely dissolve the resin component. To this solution, 15 parts of a newly produced carbon black (S170, manufactured by Degussa) and 1 part of isopropyl alcohol were added, and after premixing for 60 minutes, dispersion treatment was performed under the following conditions.
【００９０】分散機 サンドグライン
ダー（五十嵐機械製） 粉砕メディア ジルコニウムビーズ ０．
５ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ７０％（体積） 粉砕時間 １０時間 さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ３０部 グリセリン １２部 ジエチレングリコール １５部 ２−ピロリドン ５部 イソプロピルアルコール ３部 サーフィノール６１（川研ファインケミカル製）
０．２部 イオン交換水 ３４．８部 上記成分を混合し、ｐＨをモノエタノールアミンで８か
ら１０になるように調整した。Dispersing machine Sand grinder (made by Igarashi Kikai) Grinding media Zirconium beads 0.
5 mm diameter Filling ratio of grinding media 70% (volume) Grinding time 10 hours Further centrifugal treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion liquid. (Preparation of ink) Dispersion 30 parts Glycerin 12 parts Diethylene glycol 15 parts 2-Pyrrolidone 5 parts Isopropyl alcohol 3 parts Surfynol 61 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
0.2 parts Deionized water 34.8 parts The above components were mixed and the pH was adjusted to 8 to 10 with monoethanolamine.
【００９１】このように調整したインクを、はっ水剤デ
ィフェンサ（大日本インキ化学、商品名）でノズル表面
（フェイス面）を処理した、記録信号に応じた熱エネル
ギーを付与することによりインクを吐出させるオンデマ
ンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装
置を用いて試験を行った。 ［実施例１４］ （合成例１４）α−メチルスチレン４５部、ＮＫエステ
ルＡＣＢ−１００（新中村化学工業製モノエステルメタ
クリレート）３０部、ｎ−プロピルアクリレート２５
部、をエチレングリコールモノメチルエーテルとイソプ
ロピルアルコールの混合溶媒中で常法によって溶液重合
し、数平均分子量５０００、重量平均分子量８５００の
本発明の重合体１４を得た。The ink prepared in this manner was treated with a water repellent defencer (Dainippon Ink and Chemicals, Inc., trade name) on the nozzle surface (face surface), and thermal energy was applied according to the recording signal to form the ink. The test was conducted using an inkjet recording apparatus having an on-demand type multi-recording head for ejection. Example 14 (Synthesis Example 14) 45 parts of α-methylstyrene, 30 parts of NK ester ACB-100 (monoester methacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and 25 parts of n-propyl acrylate.
Parts were solution polymerized in a mixed solvent of ethylene glycol monomethyl ether and isopropyl alcohol by a conventional method to obtain a polymer 14 of the present invention having a number average molecular weight of 5000 and a weight average molecular weight of 8500.
【００９２】ＮＫエステルＡＣＢ−１００の化学構造 ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｏ−−ＣＯ−ｐ
ｈｅｎｙｌ−ＣＯＯＨ （顔料分散液の調製およびインクの作成） 実施例１１の顔料分散液の調製およびインクの作成にお
いて、分散樹脂を上記で合成した重合体１４に変更した
以外は実施例１１と全く同様にして顔料分散液の調製お
よびインクの作成、印字試験を行った。 ［実施例１５］ （合成例１５）α−メチルスチレン５０部、ＮＫエステ
ルＳＡ（新中村化学工業製 モノエステルメタクリレー
ト）２５部、ブチルアクリレート２５部、をエチレング
リコールモノメチルエーテルとイソプロピルアルコール
の混合溶媒中で常法によって溶液重合し、数平均分子量
７７００、重量平均分子量１４６００の本発明の重合体
１５を得た。 （顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例１２の
顔料分散液の調製およびインクの作成において、分散樹
脂を上記で合成した重合体１５に変更した以外は実施例
１２と全く同様にして顔料分散液の調製およびインクの
作成、印字試験を行った。 （比較例１１）実施例１１において分散樹脂をスチレン
−アクリル酸−アクリル酸ブチルランダム共重合体（試
作品、酸価１１６、重量平均分子量３７００）に変更
し、他は全く実施例１１と同様にして顔料分散液、イン
クを作成し、印字試験を行った。 （比較例１２）実施例１２において分散樹脂をスチレン
−マレイン酸ランダム共重合体 ＳＭＡレジン１４４０
（商品名、ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．製、酸価１７
５、重量平均分子量２５００）に変更し、他は全く実施
例１２と同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字
試験を行った。 （比較例１３）実施例１３において分散樹脂を縮合ナフ
タレンスルホン酸ソーダ塩 ローマＤ（商品名、サンノ
プコ製、重量平均分子量１８００）に変更し、他は全く
実施例１３と同様にして顔料分散液、インクを作成し、
印字試験を行った。Chemical structure of NK ester ACB-100 CH 2 ═CH—COO—CH 2 CH 2 —O——CO-p
henyl-COOH (Preparation of pigment dispersion liquid and preparation of ink) In the preparation of the pigment dispersion liquid and preparation of ink of Example 11, exactly the same as in Example 11 except that the polymer 14 synthesized above was used as the dispersion resin. Then, a pigment dispersion liquid was prepared, an ink was prepared, and a printing test was conducted. Example 15 (Synthesis Example 15) 50 parts of α-methylstyrene, 25 parts of NK ester SA (monoester methacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and 25 parts of butyl acrylate were mixed in a mixed solvent of ethylene glycol monomethyl ether and isopropyl alcohol. Solution polymerization was carried out by a conventional method to obtain a polymer 15 of the present invention having a number average molecular weight of 7,700 and a weight average molecular weight of 14,600. (Preparation of Pigment Dispersion Liquid and Preparation of Ink) In the preparation of the pigment dispersion liquid and preparation of the ink of Example 12, the pigment was prepared in the same manner as in Example 12 except that the polymer 15 synthesized above was used as the dispersion resin. A dispersion liquid was prepared, an ink was prepared, and a printing test was performed. (Comparative Example 11) The dispersion resin in Example 11 was changed to a styrene-acrylic acid-butyl acrylate random copolymer (prototype, acid value 116, weight average molecular weight 3700), and otherwise the same as in Example 11. A pigment dispersion and an ink were prepared by the above, and a printing test was conducted. (Comparative Example 12) The styrene-maleic acid random copolymer SMA resin 1440 was used as the dispersion resin in Example 12.
(Trade name, manufactured by ARCO Chem. Co., acid value 17
5, the weight average molecular weight was changed to 2500), except that the pigment dispersion liquid and the ink were prepared in the same manner as in Example 12, and a printing test was conducted. (Comparative Example 13) In Example 13, the dispersion resin was changed to condensed sodium naphthalene sulfonate Roma D (trade name, manufactured by San Nopco, weight average molecular weight 1800), and otherwise the same as in Example 13, except that the pigment dispersion liquid, Create ink,
A printing test was conducted.
【００９３】評価の方法は第１の本発明の場合と同じと
し、これらの評価１−７の結果は表３にまとめて示し
た。The evaluation method was the same as in the case of the first aspect of the present invention, and the results of Evaluations 1-7 are summarized in Table 3.
【００９４】[0094]
【表３】 第４の本発明： ［実施例１６］ （合成例１６）スチレン４０部、ブレンマーＰＥ−２０
０ ６０部をエチレングリコールモノメチルエーテルと
イソプロピルアルコールの混合溶媒中で常法によって溶
液重合し、数平均分子量８７００、重量平均分子量１２
０００の本発明の重合体１６を得た。 （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体１６ ２部 モノエタノールアミン １部 イオン交換水 ７６部 ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで５０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（ＭＣＦ８８ 三菱化成製）１５
部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレ
ミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行
った。[Table 3] Fourth invention: [Example 16] (Synthesis example 16) 40 parts of styrene, Blemmer PE-20
60 parts were solution polymerized in a mixed solvent of ethylene glycol monomethyl ether and isopropyl alcohol by a conventional method to give a number average molecular weight of 8700 and a weight average molecular weight of 12
000 inventive polymers 16 were obtained. (Preparation of pigment dispersion) Polymer 16 synthesized above 2 parts Monoethanolamine 1 part Ion-exchanged water 76 parts Diethylene glycol 5 parts The above components are mixed and heated to 50 ° C. in a water bath,
Completely dissolve the resin component. Carbon black (MCF88 manufactured by Mitsubishi Kasei) 15 newly prototyped in this solution
Parts and 1 part of isopropyl alcohol were added, premixed for 30 minutes, and then dispersed under the following conditions.
【００９５】分散機 サンドグライン
ダー（五十嵐機械製） 粉砕メディア ジルコニウムビーズ １ｍ
ｍ径 粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） 粉砕時間 ３時間 さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ３０部 グリセリン ２部 ジエチレングリコール １５部 Ｎ−メチルピロリドン ５部 イソプロピルアルコール ３部 イオン交換水 ４５部 このように調整したインクを、はっ水剤サイトップ（旭
硝子、商品名）でノズル表面（フェイス面）を処理し
た、記録信号に応じた熱エネルギーを付与することによ
りインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッド
を有するインクジェット記録装置を用いて試験を行っ
た。 ［実施例１７］ （合成例１７）α−メチルスチレン４５部、メトキシ
テトラエチレングリコールメタ アクリレート ＮＫエ
ステルＭ−４０Ｇ ５５部をエチレングリコールモノメ
チルエーテルとイソプロピルアルコールの混合溶媒中で
常法によって溶液重合し、数平均分子量５５００、重量
平均分子量９４００の本発明の重合体１７を得た。 （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体１７ ２．５部 アミノメチルプロパノール ０．５部 イオン交換水 ７９部 ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで５０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラッ
ク（ＭＣＦ８８ 三菱化成製）１３部を加え、３０分間
プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理
を行った。Dispersing machine Sand grinder (Igarashi Kikai) Grinding media Zirconium beads 1m
m diameter crushing medium filling rate 50% (volume) crushing time 3 hours Further centrifugal treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion liquid. (Preparation of Ink) Dispersion 30 parts Glycerin 2 parts Diethylene glycol 15 parts N-Methylpyrrolidone 5 parts Isopropyl alcohol 3 parts Ion-exchanged water 45 parts The ink prepared in this manner was used as a water repellent CYTOP (Asahi Glass, trade name). The test was carried out using an inkjet recording apparatus having an on-demand type multi-recording head in which the nozzle surface (face surface) was treated with a) to eject ink by applying thermal energy according to a recording signal. Example 17 (Synthesis example 17) 45 parts of α-methylstyrene, methoxy
55 parts of tetraethylene glycol methacrylate NK ester M-40G was solution polymerized in a mixed solvent of ethylene glycol monomethyl ether and isopropyl alcohol by a conventional method to obtain a polymer 17 of the invention having a number average molecular weight of 5500 and a weight average molecular weight of 9400. It was (Preparation of Pigment Dispersion) Polymer 17 Synthesized above 2.5 parts Aminomethyl propanol 0.5 parts Deionized water 79 parts Diethylene glycol 5 parts The above components are mixed and heated to 50 ° C. in a water bath,
Completely dissolve the resin component. To this solution, 13 parts of carbon black (MCF88 manufactured by Mitsubishi Kasei) was added, and after premixing for 30 minutes, dispersion treatment was performed under the following conditions.
【００９６】分散機 パールミル（ア
シザワ製） 粉砕メディア ガラスビーズ １ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） 吐出速度 １００ｍｌ／ｍｉｎ． さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ２５部 グリセリン ８部 エチレングリコール ５部 エタノール ５部 エマルゲン９２０（花王製） ０．１部 イオン交換水 ５６．９部 このように調整したインクを、はっ水剤サイトップ（旭
硝子、商品名）でノズル表面（フェイス面）を処理し
た、記録信号に応じた熱エネルギーを付与することによ
りインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッド
を有するインクジェット記録装置を用いて試験を行っ
た。 ［実施例１８］ （合成例１８）メチルメタクリレート４０部、フェノキ
シポリエチレングリコールアクリレート ＮＫエステル
ＡＭＰ−６０Ｇ４０部、アクリル酸２０部を用い、エチ
レングリコールモノメチルエーテルとブチルアルコール
の混合溶媒中で常法によって溶液重合し、数平均分子量
７４００、重量平均分子量１７６００の本発明の重合体
１８を得た。 （顔料分散液の調製） 上記で合成した重合体１８ １．５部 イオン交換水 ７７．５部 エチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック（Ｓ１７０，デグサ製）１５部、イ
ソプロピルアルコール１部を加え、６０分間プレミキシ
ングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行った。Dispersing machine Pearl mill (manufactured by Ashizawa) Grinding media Glass beads 1 mm diameter Grinding media filling rate 50% (volume) Discharge rate 100 ml / min. Further, centrifugation treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion liquid. (Preparation of ink) Dispersion 25 parts Glycerin 8 parts Ethylene glycol 5 parts Ethanol 5 parts Emulgen 920 (manufactured by Kao) 0.1 parts Ion-exchanged water 56.9 parts The ink prepared in this manner is used as a water repellent solution. Tested using an inkjet recording device that has an on-demand type multi-recording head that processes the nozzle surface (face surface) on the top (Asahi Glass, product name) and ejects ink by applying thermal energy according to the recording signal. went. [Example 18] (Synthesis example 18) Solution polymerization was carried out by a conventional method using 40 parts of methyl methacrylate, 40 parts of phenoxy polyethylene glycol acrylate NK ester AMP-60G and 20 parts of acrylic acid in a mixed solvent of ethylene glycol monomethyl ether and butyl alcohol. Then, a polymer 18 of the present invention having a number average molecular weight of 7,400 and a weight average molecular weight of 17,600 was obtained. (Preparation of pigment dispersion) Polymer 18 synthesized above 1.5 parts Ion-exchanged water 77.5 parts Ethylene glycol 5 parts The above components are mixed and heated to 70 ° C. in a water bath,
Completely dissolve the resin component. To this solution, 15 parts of a newly produced carbon black (S170, manufactured by Degussa) and 1 part of isopropyl alcohol were added, and after premixing for 60 minutes, dispersion treatment was performed under the following conditions.
【００９７】分散機 サンドグライン
ダー（五十嵐機械製） 粉砕メディア ジルコニウムビーズ ０．
５ｍｍ径 粉砕メディアの充填率 ７０％（体積） 粉砕時間 １０時間 さらに遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ，２０分間）を
おこない、粗大粒子を除去して分散液とした。 （インクの作成） 上記分散液 ３０部 グリセリン １２部 ジエチレングリコール １５部 ２−ピロリドン ５部 イソプロピルアルコール ３部 サーフィノール６１（川研ファインケミカル製）
０．１部 イオン交換水 ３４．９部 このように調整したインクを、はっ水剤ディフェンサ
（大日本インキ化学、商品名）でノズル表面（フェイス
面）を処理した、記録信号に応じた熱エネルギーを付与
することによりインクを吐出させるオンデマンド型マル
チ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置を用いて
試験を行った。 ［実施例１９］ （合成例１９）α−メチルスチレン３０部、アクリル酸
２０部、試作モノマーＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ2
ＣＨ2 Ｏ）n −Ｈ ｎ＝２４ ５０部を用いてエチレン
グリコールモノメチルエーテルとイソプロピルアルコー
ルの混合溶媒中で常法によって溶液重合し、数平均分子
量８９００、重量平均分子量１４３００の本発明の重合
体１９を得た。 （顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例１６の
顔料分散液の調製およびインクの作成において、分散樹
脂を上記で合成した重合体１９に変更した以外は実施例
１６と全く同様にして顔料分散液の調製およびインクの
作成、印字試験を行った。 ［実施例２０］ （合成例２０）スチレン３０部、メタアクリル酸２０
部、試作モノマーＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｏ）10−ｐｈｅｎｙｌ−（ＣＨ2 ）16−Ｈ ５０部を
用いてエチレングリコールモノメチルエーテルとイソプ
ロピルアルコールの混合溶媒中で常法によって溶液重合
し、数平均分子量１１０００、重量平均分子量２３００
０の本発明の重合体２０を得た。 （顔料分散液の調製およびインクの作成）実施例１７の
顔料分散液の調製およびインクの作成において、分散樹
脂を上記で合成した重合体２０に変更した以外は実施例
１７と全く同様にして顔料分散液の調製およびインクの
作成、印字試験を行った。 （比較例１６）実施例１６において分散樹脂をスチレン
−アクリル酸−アクリル酸ブチルランダム共重合体（試
作品、酸価１１６、重量平均分子量３７００）に変更
し、他は全く実施例１６と同様にして顔料分散液、イン
クを作成し、印字試験を行った。 （比較例１７）実施例１７において分散樹脂をスチレン
−マレイン酸ランダム共重合体 ＳＭＡレジン１４４０
（商品名、ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．製、酸価１７
５、重量平均分子量２５００）に変更し、他は全く実施
例１７と同様にして顔料分散液、インクを作成し、印字
試験を行った。 （比較例１８）実施例１８において分散樹脂を縮合ナフ
タレンスルホン酸ソーダ塩 ローマＤ（商品名、サンノ
プコ製、重量平均分子量１８００）に変更し、他は全く
実施例１８と同様にして顔料分散液、インクを作成し、
印字試験を行った。Dispersing machine Sand grinder (Igarashi Kikai) Grinding media Zirconium beads 0.
5 mm diameter Filling ratio of grinding media 70% (volume) Grinding time 10 hours Further centrifugal treatment (12000 RPM, 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion liquid. (Preparation of ink) Dispersion 30 parts Glycerin 12 parts Diethylene glycol 15 parts 2-Pyrrolidone 5 parts Isopropyl alcohol 3 parts Surfynol 61 (manufactured by Kawaken Fine Chemicals)
0.1 part Ion-exchanged water 34.9 parts The ink prepared in this way was treated on the nozzle surface (face surface) with a water repellent defencer (Dainippon Ink and Chemicals, trade name) The test was conducted using an inkjet recording apparatus having an on-demand type multi-recording head that ejects ink by applying energy. [Example 19] (Synthesis example 19) 30 parts of α-methylstyrene, 20 parts of acrylic acid, prototype monomer CH 2 = CH-COO- (CH 2
CH 2 O) n —H n = 2450 parts by solution polymerization in a mixed solvent of ethylene glycol monomethyl ether and isopropyl alcohol by a conventional method to obtain a polymer 19 of the present invention having a number average molecular weight of 8900 and a weight average molecular weight of 14300. Got (Preparation of Pigment Dispersion Liquid and Preparation of Ink) Pigment was prepared in exactly the same manner as in Example 16 except that the polymer 19 synthesized above was used as the dispersion resin in the preparation of the pigment dispersion liquid and preparation of the ink of Example 16. A dispersion liquid was prepared, an ink was prepared, and a printing test was performed. [Example 20] (Synthesis example 20) 30 parts of styrene, 20 of methacrylic acid
Parts, prototypes monomer CH 2 = CH-COO- (CH 2 CH
2 O) 10- phenyl- (CH 2 ) 16 -H 50 parts was solution polymerized in a mixed solvent of ethylene glycol monomethyl ether and isopropyl alcohol by a conventional method to give a number average molecular weight of 11,000 and a weight average molecular weight of 2300.
0 polymer of the present invention 20 was obtained. (Preparation of Pigment Dispersion Liquid and Preparation of Ink) Pigment was prepared in exactly the same manner as in Example 17 except that the polymer 20 prepared above was used as the dispersion resin in the preparation of the pigment dispersion liquid and preparation of the ink of Example 17. A dispersion liquid was prepared, an ink was prepared, and a printing test was performed. (Comparative Example 16) The dispersion resin in Example 16 was changed to a styrene-acrylic acid-butyl acrylate random copolymer (prototype, acid value 116, weight average molecular weight 3700), and otherwise the same as in Example 16. A pigment dispersion and an ink were prepared by the above, and a printing test was conducted. (Comparative Example 17) A styrene-maleic acid random copolymer SMA resin 1440 was used as the dispersion resin in Example 17.
(Trade name, manufactured by ARCO Chem. Co., acid value 17
5, the weight average molecular weight was changed to 2500), except that the pigment dispersion liquid and the ink were prepared in the same manner as in Example 17, and a printing test was conducted. (Comparative Example 18) In Example 18, the dispersion resin was changed to condensed sodium naphthalene sulfonate Roma D (trade name, manufactured by San Nopco, weight average molecular weight 1800), and otherwise the same as in Example 18, except that a pigment dispersion liquid was prepared. Create ink,
A printing test was conducted.
【００９８】評価の方法は第１の本発明の場合と同じと
し、これらの評価１−７の結果は表４にまとめて示し
た。The evaluation method was the same as in the case of the first aspect of the present invention, and the results of Evaluations 1-7 are summarized in Table 4.
【００９９】[0099]
【表４】 [Table 4]
【０１００】[0100]
【発明の効果】以上説明したように本発明のインクは、
インクジェットプリンターに適用したときに、長時間放
置してもヘッド先端におけるインクの固化を生じること
なく、実用的な保存安定性を有し、駆動条件の変動や長
時間の使用でも安定した吐出を行うことが可能で、信頼
性にも優れ、印字物は耐光性耐水性などの堅牢性に優れ
ることはもちろんのこと、とりわけ擦過性にも問題がな
く優れた実用性を有するという効果を持つ。As described above, the ink of the present invention is
When applied to an inkjet printer, it does not solidify the ink at the head of the head even if it is left for a long time, has practical storage stability, and discharges stably even when driving conditions change or long time use. The printed matter is not only excellent in fastness such as light resistance and water resistance but also has excellent practicality with no problem in scratching property.
【図１】（ａ）は本発明のヘッドの構成例を説明する断
面図である。（ｂ）は図１−（ａ）のＡ−Ｂ線での切断
面を説明する断面図である。FIG. 1A is a cross-sectional view illustrating a configuration example of a head according to the present invention. (B) is a cross-sectional view illustrating a cross section taken along line AB of FIG. 1- (a).
【図２】図１−（ａ）に示されるヘッドを多数並べたマ
ルチヘッドを説明する外観図である。FIG. 2 is an external view illustrating a multi-head in which a large number of heads shown in FIG. 1- (a) are arranged.
【図３】本発明のヘッドを組み込んだインクジェット記
録装置を説明する斜視図である。FIG. 3 is a perspective view illustrating an inkjet recording apparatus incorporating the head of the present invention.
【図４】ヘッドにインク供給チューブを介して供給され
るインクを収容したインクカートリッジの一例を説明す
る断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating an example of an ink cartridge that stores ink supplied to a head via an ink supply tube.
【図５】ヘッドとインクカートリッジが一体となったイ
ンクジェット記録装置の例を説明する斜視図である。FIG. 5 is a perspective view illustrating an example of an inkjet recording apparatus in which a head and an ink cartridge are integrated.
１３ ヘッド １４ 溝 １５ 発熱ヘッド １６ 保護膜 １７−１，１７−２ アルミニウム電極 １８ 発熱抵抗体層 １９ 蓄熱層 ２０ 基板 ２１ インク ２２ 吐出オリフィス ２３ メニスカス ２４ 記録小滴 ２５ 被記録体 ２６ マルチ溝 ２７ ガラス板 ２８ 発熱ヘッド ４０ インク袋 ４２ 栓 ４４ インク吸収体 ４５ インクカートリッジ ５１ 給紙部 ５２ 紙送りローラ ５３ 排紙ローラ ６１ ブレード ６２ キャップ ６３ インク吸収体 ６４ 吐出回復部 ６５ 記録ヘッド ６６ キャリッジ ６７ ガイド軸 ６８ モータ ６９ ベルト ７０ インクジェットカートリッジ ７１ ヘッド部 ７２ 大気連通口 13 Head 14 Groove 15 Heating Head 16 Protective Film 17-1, 17-2 Aluminum Electrode 18 Heating Resistor Layer 19 Heat Storage Layer 20 Substrate 21 Ink 22 Ejection Orifice 23 Meniscus 24 Recording Droplet 25 Recorded Body 26 Multi-groove 27 Glass Plate 28 Heating Head 40 Ink Bag 42 Plug 44 Ink Absorber 45 Ink Cartridge 51 Paper Feed Section 52 Paper Feed Roller 53 Paper Ejection Roller 61 Blade 62 Cap 63 Ink Absorber 64 Ejection Recovery Section 65 Recording Head 66 Carriage 67 Guide Axis 68 Motor 69 Belt 70 Inkjet cartridge 71 Head 72 Atmosphere communication port
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 11/10 ＰＴＮ 7415−4Ｊ (72)発明者 高出 文 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 城田 衣 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location C09D 11/10 PTN 7415-4J (72) Inventor Fumi Takade 3-30 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo No. 2 Canon Inc. (72) Inventor Ikuta Shirota 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.
Claims (8)
び水を含有してなる水性顔料インクにおいて、（１）水
溶性樹脂がスチレン類とアルキル（メタ）アクリレート
類から選ばれる少なくとも１種のモノマーと、カチオン
基含有モノマーを含有し、（２）水溶性樹脂の数平均分
子量が１０００から１００００、重量平均分子量が１５
００から３００００、の範囲の高分子化合物であること
を特徴とする水性顔料インク。1. A water-based pigment ink containing a pigment, a water-soluble resin, a hydrophilic organic solvent, and water, wherein (1) the water-soluble resin is at least one selected from styrenes and alkyl (meth) acrylates. And a cationic group-containing monomer. (2) The water-soluble resin has a number average molecular weight of 1,000 to 10,000 and a weight average molecular weight of 15
An aqueous pigment ink, which is a polymer compound in the range of 00 to 30,000.
用い、記録液に記録信号に応じた熱エネルギーを付与し
て微細孔から液滴として記録液を吐出させて記録を行う
インクジェット記録方法。2. An ink jet recording method in which the water-based ink according to claim 1 is used as a recording liquid, and thermal energy corresponding to a recording signal is applied to the recording liquid to eject the recording liquid as droplets from fine pores for recording. .
び水を含有してなる水性顔料インクにおいて、（１）水
溶性樹脂がスチレン類およびアルキル（メタ）アクリレ
ート類からえらばれた１種以上と、スルホン基含有アク
リルモノマー類及びその塩からの１種を含有し、該スル
ホン基含有アクリルモノマーが下記構造を有し、 ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＳＯ3 Ｈ （式中ＲはＣ（ＣＨ3 ）2 −（ＣＨ2 ）n ，ｎ＝１〜４
を表わし、あるいはＲは（ＣＨ2 ）n ，ｎ＝１〜６を表
わす）（２）重合体の数平均分子量が１０００から１０
０００、重量平均分子量が１５００から３００００、の
範囲の高分子化合物であることを特徴とする水性顔料イ
ンク。3. A water-based pigment ink containing a pigment, a water-soluble resin, a hydrophilic organic solvent, and water, wherein (1) the water-soluble resin is selected from styrenes and alkyl (meth) acrylates. above and, sulfonic group-containing acrylic monomers and comprise one of a salt thereof, having the sulfonic group-containing acrylic monomer is the following structural, CH 2 = CH-CO- NH-R-SO 3 H ( wherein R is C (CH 3) 2 - ( CH 2) n, n = 1~4
Or R represents (CH 2 ) n , n = 1 to 6) (2) The number average molecular weight of the polymer is from 1000 to 10
000 and a weight average molecular weight of 1,500 to 30,000 is a high molecular weight compound, which is an aqueous pigment ink.
用い、記録液に記録信号に応じた熱エネルギーを付与し
て微細孔から液滴として記録液を吐出させて記録を行う
インクジェット記録方法。4. An ink jet recording method in which the water-based ink according to claim 3 is used as a recording liquid, and thermal energy corresponding to a recording signal is applied to the recording liquid to eject the recording liquid as droplets from fine pores for recording. .
び水を含有してなる水性顔料インクにおいて、（１）水
溶性樹脂がカルボキシル基含有モノマーを含有し、該カ
ルボキシル基含有モノマーが（ａ）重合性を有しない２
塩基酸無水物と水酸基含有ビニルモノマーとの反応物
（ｂ）重合性を有しない２塩基酸とグリシジル基含有モ
ノマーとの反応物のすくなくとも１種から選ばれた物質
であり、（２）重合体の数平均分子量が１０００から１
００００、重量平均分子量が１５００から３００００、
の範囲の高分子化合物であることを特徴とする水性顔料
インク。5. An aqueous pigment ink containing a pigment, a water-soluble resin, a hydrophilic organic solvent, and water, wherein (1) the water-soluble resin contains a carboxyl group-containing monomer, and the carboxyl group-containing monomer is ( a) Not polymerizable 2
A reaction product of a basic acid anhydride and a hydroxyl group-containing vinyl monomer (b) a substance selected from at least one reaction product of a non-polymerizable dibasic acid and a glycidyl group-containing monomer, (2) polymer Number average molecular weight of 1000 to 1
0000, the weight average molecular weight is 1500 to 30,000,
A water-based pigment ink, which is a polymer compound in the range of
用い、記録液に記録信号に応じた熱エネルギーを付与し
て微細孔から液滴として記録液を吐出させて記録を行う
インクジェット記録方法。6. An ink jet recording method in which the water-based ink according to claim 5 is used as a recording liquid, and thermal energy corresponding to a recording signal is applied to the recording liquid to eject the recording liquid as droplets from fine pores for recording. .
び水を含有してなる水性顔料インクにおいて、水溶性樹
脂が長鎖ノニオン基含有モノマーを１５モル％以上含有
し、該長鎖ノニオン基含有モノマーが下記の一般構造を
有する３種のモノマーから選ばれた少なくとも一種であ
ることを特徴とする水性顔料インク。 （１）ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
n −Ｈ，ｎ＝２〜２４ （２）ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
m −（ＣＨ2 ）p −Ｈ，ｍ＝２〜２４，ｐ＝０〜１６ （３）ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）
m −フェニル−（ＣＨ2）p −Ｈ，ｍ＝１〜２４，ｐ＝
０〜１６ （上記各式中、Ｒは独立してＨあるいはＣＨ3 を表わ
し、ｍ，ｐは独立して選択できる）7. An aqueous pigment ink containing a pigment, a water-soluble resin, a hydrophilic organic solvent, and water, wherein the water-soluble resin contains 15 mol% or more of a long-chain nonion group-containing monomer, An aqueous pigment ink, wherein the group-containing monomer is at least one selected from three types of monomers having the following general structure. (1) CH 2 = C ( R) -COO- (CH 2 CH 2 O)
n -H, n = 2~24 (2 ) CH 2 = C (R) -COO- (CH 2 CH 2 O)
m - (CH 2) p -H , m = 2~24, p = 0~16 (3) CH 2 = C (R) -COO- (CH 2 CH 2 O)
m - phenyl - (CH 2) p -H, m = 1~24, p =
0 to 16 (in the above formulas, R independently represents H or CH 3 , and m and p can be independently selected)
用い、記録液に記録信号に応じた熱エネルギーを付与し
て微細孔から液滴として記録液を吐出させて記録を行う
インクジェット記録方法。8. An ink jet recording method in which the water-based ink according to claim 7 is used as a recording liquid, and thermal energy corresponding to a recording signal is applied to the recording liquid to eject the recording liquid as droplets from fine pores for recording. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27461192A JPH06122846A (en) | 1992-10-13 | 1992-10-13 | Pigment dispersant and water-based pigment ink using the same and method for ink jet recording |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27461192A JPH06122846A (en) | 1992-10-13 | 1992-10-13 | Pigment dispersant and water-based pigment ink using the same and method for ink jet recording |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122846A true JPH06122846A (en) | 1994-05-06 |
Family
ID=17544143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27461192A Pending JPH06122846A (en) | 1992-10-13 | 1992-10-13 | Pigment dispersant and water-based pigment ink using the same and method for ink jet recording |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06122846A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06279718A (en) * | 1993-03-26 | 1994-10-04 | Canon Inc | Ink jet recording fluid, ink jet recording by using the same, and recording equipment |
| JPH11128715A (en) * | 1997-11-04 | 1999-05-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | Inorganic pigment-dispersing agent |
| US6605664B2 (en) * | 1999-02-16 | 2003-08-12 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Pigment dispersions, and writing instruments and printers with the dispersions stored therein |
| JP2004162043A (en) * | 2002-10-22 | 2004-06-10 | Seiko Epson Corp | Ink composition excellent in gas resistance, fixability and bronzing suppression, recording method and record by means of this ink composition |
| JP2011213746A (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Quaternary ammonium base-containing aqueous dispersant |
-
1992
- 1992-10-13 JP JP27461192A patent/JPH06122846A/en active Pending
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