JPH06119936A - 密閉形鉛蓄電池 - Google Patents

密閉形鉛蓄電池

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JPH06119936A
JPH06119936A JP4289231A JP28923192A JPH06119936A JP H06119936 A JPH06119936 A JP H06119936A JP 4289231 A JP4289231 A JP 4289231A JP 28923192 A JP28923192 A JP 28923192A JP H06119936 A JPH06119936 A JP H06119936A
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JP
Japan
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powder
separator
battery
electrode plate
silica
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Pending
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JP4289231A
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English (en)
Inventor
Akio Tokunaga
昭夫 徳永
Toshiaki Hayashi
俊明 林
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Japan Storage Battery Co Ltd
Original Assignee
Japan Storage Battery Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH06119936A publication Critical patent/JPH06119936A/ja
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 製造が容易で初期性能および寿命性能を大幅
に改善した密閉形鉛蓄電池を提供する。 【構成】 ポリテトラフルオロエチレンをバインダーと
して顆粒状シリカ粉体粒子を結合してなる多孔性セパレ
ータを用いて極板群を組み立て、極板群の周囲にシリカ
粉体を密に充填した粉体層を形成した構造とし、電池の
充放電に必要な硫酸電解液を正、負極板、前記セパレー
タおよび極板群の周囲に充填した前記粉体層に含浸保持
させた密閉形鉛蓄電池。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は密閉形鉛蓄電池の改良に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】電池の充電中に発生する酸素ガスを負極
で吸収するいわゆる酸素サイクルを利用した密閉形鉛蓄
電池には、リテ−ナ式とゲル式の二種類がある。リテ−
ナ式は正極板と負極板との間に挿入した微細なガラス繊
維を素材とするマット状セパレ−タ(ガラスセパレ−
タ)で電池の充放電に必要な硫酸電解液の保持と両極の
隔離を行っており、無保守、無漏液、ポジションフリ−
などの特徴を生かして、近年ポ−タブル機器、コ−ドレ
ス機器、コンピュ−タ−のバックアップ電源をはじめ、
大型の据置用電池や自動車のエンジン始動用にも使用さ
れるようになってきた。
【0003】しかしガラスセパレ−タは特殊な方法で製
造される直径1ミクロン前後の極細ガラス繊維を抄造し
てマット状としたもので、一般的に用いられている鉛蓄
電池用のセパレ−タに比してかなり高価なことや、目標
の電池性能を得るためには極板群を強く圧迫して電槽内
に組み込まなければならないので極板群の電槽への挿入
が困難なため電池の組立に手数がかかり、必然的に電池
の製造コストが高くなるという欠点があった。
【0004】また、リテ−ナ式密閉形鉛蓄電池は、ガラ
スセパレ−タに保持できる硫酸電解液が少なく、電解液
が豊富に存在する開放形の一般的な鉛蓄電池に比べると
電池容量、とくに低率放電容量が劣るという欠点があっ
た。そこで、極間を広くして厚みの大きいガラスセパレ
ータを用いて、できるだけ多くの電解液をガラスセパレ
ータに保持させて放電容量の改善を図ろうとすると、電
池の内部抵抗が大きくなって放電時の電圧特性が悪くな
り、逆に、電圧特性を良くするために薄いガラスセパレ
ータを使用すると、放電に必要な電解液を確保できなく
なる上に、ガラスセパレータは多孔度が大きく、孔径も
大きいため、セパレータの貫通ショートが起こりやすく
短寿命であるという問題があった。
【0005】一方、ゲル式は硫酸電解液をコロイド状シ
リカや水ガラスによってゲル化した密閉形鉛蓄電池であ
るが、硫酸が離しょうして漏液したり、ゲル中での硫酸
イオンの移動度が悪いために電池性能が劣り、さらにゲ
ル状電解液は正極で発生した酸素ガスが負極に到達する
ためのガス通路がないために、電池の充放電を繰り返し
て水分解を起こさせてゲルに亀裂が入るまで負極におけ
る酸素吸収反応が起こらないなどの欠点があった。
【0006】そこで上記従来形の密閉形鉛蓄電池の欠点
を解消する目的で、微細なシリカ粉体を凝集させて造粒
した顆粒状シリカ粉体を電解液保持体とするリテーナ式
でもなくゲル式でもない密閉形鉛蓄電池が提案されてい
る。これは含水二酸化珪素の微細な一次粒子が凝集して
形成される粗大な二次粒子粉体(以下シリカ粉体と略
す)を正、負極板間および極板群の周囲に充填した構成
の新規な密閉形鉛蓄電池で、電池の放電容量が電解液量
で制限されることのない充分な電解液を前記粉体に含浸
保持させることが可能になり、また極板を取り巻く粉体
層が充放電にともなう活物質の変形を防止するために、
密閉形鉛蓄電池の初期性能や寿命性能を大幅に改善する
ことが可能になった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】ところが上述した新規
な密閉形鉛蓄電池にも種々の解決しなければならない問
題点があった。すなわち、この新規な密閉形鉛蓄電池で
は期待される電池性能を得るためには、シリカ粉体を
正、負極極間に均一な厚みで密に充填しなければならな
い。このために例えば特開平2−165570号公報に
記載されているような一定厚みの隔離体を使用したり、
特開平4−51470号公報に記載されているようなリ
ブつきの薄いセパレータを使用して正、負極板の間隙を
一定に保つように組み立てた電池に振動を加えながらシ
リカ粉体を極間および極板群の周囲に充填するわけであ
るが、非常に狭い極板間に一定厚みの粉体層を形成する
のは非常に難しいことであった。
【0008】一定厚みの隔離体を使用した前者の例で
は、極板自身がかならずしも平坦でなく曲がりや反りが
あるために、場所によっては極間が広いところや狭いと
ころが生じ、とくに極間の狭いところでは短絡が起こる
危険性があった。そのため安全性を考慮すれば必然的に
極間を大きくしなければならず、極間を大きくすると内
部抵抗が大きくなって高率放電性能の良い電池を作るこ
とはできなかった。
【0009】一方、後者の例のようにリブつきのセパレ
ータを使用する場合においても、セパレータの抵抗に粉
体層の抵抗が加わってとくに高率放電時の電圧特性が悪
くなる欠点があった。また、シリカ粉体の充填が不十分
な場合は、期待通りの電池性能が得られないという致命
的な欠点があり、いずれの場合も極板群の製造に特別な
装置が必要となるうえに、狭い極間に粉体を充填するの
に長時間を要すという電池製造上の大きな問題があっ
た。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は、顆粒状シリカ
粉体をポリテトラフルオロエチレン(PTFE、フッ素
樹脂)の水性懸濁液と混練して調製したゴム弾性を有す
るペーストをシート状に引き延ばすことで簡単に作製で
きるセパレターを用いることによって、上述した新規な
密閉形鉛蓄電池の欠点を解決したものである。
【0011】
【実施例】図1は本発明による密閉形鉛蓄電池を示す概
略図であり、図2はその要部断面図である。ここで1は
アンチモンフリーの鉛合金からなる鋳造格子に正極ペー
ストを充填した正極板である。アンチモンフリーの鉛合
金としては、Ca 0.05 〜0.12wt%、Sn 0.20 〜1.0 wt%
を含む一般的な鉛カルシウム系合金が使用できる。
【0012】2は負極板で、アンチモフリーの鉛合金を
用いた鋳造格子にリグニンや硫酸バリウムなどの防縮剤
を添加した通常の負極ペーストを充填して製造する。負
極格子の鉛合金は Ca 0.05〜0.12wt%、Sn 0.001〜0.5w
%を含む一般的な鉛カルシウム系合金が使用できる。本
実施例では正極および負極に鋳造格子を使用したが、鉛
合金シートを展開したエキスパンド格子あるいは打ち抜
き格子などいづれも使用可能である。なお、蓄電池ペー
ストを充填した極板は30〜50℃の部屋で熟成してから使
用する。とくに、正極板の熟成は電池性能上重要な工程
である。
【0013】3はポリテトラフルオロエチレンをバイン
ダーとして作製した顆粒状シリカ粉体からなるセパレー
タである。ここで使用したセパレータは次のようにして
簡単に作製できる。まず一次粒子が10〜40nmの微
細な一次粒子が凝集して50〜400μmの粗大な二次
粒子を形成する比表面積150〜200m2 /gの顆粒
状シリカ粉体を準備する。二次粒子の形成に水ガラスや
メタクリル酸メチルをバインダーとして使用すれば、強
度のある顆粒状粒子にすることができて、後述する混練
時に粒子が崩れないので都合がよい。
【0014】この粉体100gを混練機に入れ、ついで
ポリテトラフルオロエチレン60重量%を含む水性の懸
濁液20gを水300g加えて混合し、これを混練機内
のシリカ粉体に加えて充分に混練する。練り始めは混練
機内の内容物は比較的さらさらして粘り気はないが、や
がてゴム弾性を呈するようになる。このような状態にな
れば内容物を取りだし、一対のロールを通して厚さ1.
00mmのシートに加工し、40〜50゜Cにて乾燥す
れば比較的強度がありクッション性も備えるシートが得
られる。これを所定の寸法に切断してセパレータ3を作
製した。
【0015】本発明による密閉形鉛蓄電池は、極板群の
周囲にシリカ粉体を充填するので、セパレータのサイズ
は極板と同じサイズでも良いし、多少大きくても小さく
ても良い。このようにして作製したセパレータの密度は
約0.4g/cm3 であって、多孔度は85%であっ
た。この多孔度は加える水や混練の程度、ロールを通す
際のプレスの程度などである程度コントロールが可能で
あって、実験の結果では多孔度90%以上のセパレータ
も得ることができた。
【0016】また、シリカ粉体に加えるポリテトラフル
オロエチレンの添加量(固形分)は本実施例では10.
7重量%となるが、多過ぎると発水性が強くなるととも
に仕上がりが硬くなってセパレータの吸液性が悪くな
り、少な過ぎるとセパレータの引っ張り強度が低下して
電池の組立時に破れることがあった。しかし、吸液性の
改善には界面活性剤を使用したり、機械的強度を改善す
るには微細ガラスや合成繊維の短繊維を添加するなどす
れば良いことがわかった。種々検討した結果ではポリテ
トラフルオロエチレンの添加量は固形分で5〜20重量
%程度がよさそうであった。
【0017】このようにして作製したセパレータと前述
したアンチモンフリーの鉛合金格子を用いて製造した正
極板1および負極板2とを組み合わせて極板群を作製し
た。極板群の製造には特別な装置を必要とせず、従来の
組み立て装置がそのまま使用できた。
【0018】次に作製した極板群を電槽4内に挿入した
のち、セパレータ3を作製するのに用いたものと同じ特
性のシリカ粉体を極板群の周囲に充填した。極板群の電
槽への挿入は極板群に圧迫をかける必要がないのできわ
めて容易であった。また、本発明ではシリカ粉体を極板
群の周囲に充填するだけでよいので、粉体の充填に要す
る時間はわずか1分程度と粉体の充填時間は大幅に短縮
することができた。
【0019】粉体の充填が終了した電池は粉体層6の上
部に連続気泡のフエノール樹脂発泡体のブロック7を詰
めて粉体層6を固定した。ついで電槽ふた5を電槽4に
溶着したのち液口から所定量の硫酸電解液を注液したの
ち、排気弁8を装着してから充電を行い容量約30Ah
の12V電池を完成させた。
【0020】次に本発明による密閉形鉛蓄電池(5hR
容量約30Ah,12V)を25℃における6A(0.
2C)放電および−15℃における150A(5C)放
電して容量試験を行い、その後JIS規格に準拠して寿
命試験(放電:20A×1h、充電:5A×5h、温
度:40゜C)を行った。表1はその試験結果である。
【0021】なお、比較のために本発明によるもの以外
にシリカ粉体を極間や極板群の周囲に充填した電池であ
るが、本発明に基づくセパレータを使用しなかった対照
電池および従来品としてリテーナ式の密閉形鉛蓄電池を
同時に試験した。
【0022】
【表1】
【0023】電池Aの電池は本発明によるもの、Bおよ
びCは本発明品Aと同じ正、負極板を用いて組み立てた
対照品、Dは同じ極板を用いて組んだリテーナ式の従来
品である。従来品Dは厚み1.25mmのガラスセパレ
ータを使用し、極板に圧迫を加えて極板間隔を1.00
mmとした。また、対照品Bは厚み1.00mmの隔離
体で極間を一定に保ったもの、Cはリブつきのセパレー
タ(セパレータの厚み0.25mm、リブの高さ0.7
5mm)を用いたものである。このようにいずれの電池
も正、負極板間の距離を1.00mmにして電池性能を
比較することにした。
【0024】本発明品Aは0.2Cおよび5C放電容量
がそれぞれ33.2Ahおよび9.8Ahで、5秒目電
圧も9.68Vと放電容量、5秒目電圧とも従来のリテ
ーナ式密閉電池Dを上回る初期性能を示し、とくに、寿
命性能は従来品に比べて2倍以上の優れた結果が得られ
た。このように本発明品が従来品に比べてとくに長寿命
であったのは、寿命試験後の電池の解体結果から次のよ
うに考えられる。
【0025】すなわち、従来品の正極板はその変形が著
しく極板を持ち上げると崩れてしまったのに対して、本
発明品の正極板は格子がかなりひどく腐食していたにも
関わらず、極板の変形はほとんど見られなかった。これ
は極板群の周囲に充填した粉体が極板を強く圧迫してそ
の変形を防いだものと考えられる。
【0026】一方、対照品として試験したBの電池で
は、初期性能こそ本発明品と遜色ないものの寿命性能は
わずかに52サイクルであった。これはセパレータを使
用していないために、極間の狭い部分で内部短絡したこ
とが原因であった。同様に、対照品Cはセパレータを併
用したので電池の内部抵抗が高くなり、高率放電の5秒
目電圧が低かった。また、0.75mmという狭い隙間
に粉体を密に充填するのは困難で、そのため寿命性能も
従来品を下回る結果となった。なお、本実施例ではシリ
カ粉体とポリテトラフルオロエチレンからなるシートの
厚みを1.00mmとしたが、さらに薄いシートにする
ことも可能であり、しかもガラスセパレータに比べて孔
径がかなり小さく、薄くしても極板間が短絡して寿命が
短くなることもない。
【0027】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、シ
リカ粉体をポリテトラフルオロエチレをバインダーとし
たセパレータを用いることでシリカ粉体を電解液保持体
とする新規な密閉形鉛蓄電池が簡単に製造できるように
なり、そのうえ初期および寿命性能を大幅に改善するこ
とが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明密閉形鉛蓄電池の概略図
【図2】本発明密閉形鉛蓄電池の要部断面図
【符号の説明】
1 正極板 2 負極板 3 セパレータ 4 電槽 5 電槽ふた 6 粉体層 7 発泡体 8 排気弁

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリテトラフルオロエチレンをバインダ
    ーとして顆粒状シリカ粉体粒子を結合してなる多孔性セ
    パレータを用いて組み立てた極板群の周囲にシリカ粉体
    を密に充填した粉体層を形成した構造であって、電池の
    充放電に必要な硫酸電解液を正、負極板、前記セパレー
    タおよび極板群の周囲に充填した前記粉体層に含浸保持
    させたことを特徴とする密閉形鉛蓄電池。
  2. 【請求項2】 顆粒状シリカ粉体として直径が10〜4
    0nm(ナノメーター)のシリカ微粉体が凝集した50
    〜400μm(ミクロン)の粗大な二次粒子からなるシ
    リカ粉体を使用することを特徴とする請求項1記載の密
    閉形鉛蓄電池。
JP4289231A 1992-10-01 1992-10-01 密閉形鉛蓄電池 Pending JPH06119936A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5222573A (en) * 1991-03-25 1993-06-29 Mazda Motor Corporation Construction of an automobile power train

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5222573A (en) * 1991-03-25 1993-06-29 Mazda Motor Corporation Construction of an automobile power train

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