JPH0611876B2 - Deodorizing paint and deodorizing sheet using the same - Google Patents

Deodorizing paint and deodorizing sheet using the same

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JPH0611876B2
JPH0611876B2 JP61078184A JP7818486A JPH0611876B2 JP H0611876 B2 JPH0611876 B2 JP H0611876B2 JP 61078184 A JP61078184 A JP 61078184A JP 7818486 A JP7818486 A JP 7818486A JP H0611876 B2 JPH0611876 B2 JP H0611876B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、脱臭用塗料およびそれを用いた脱臭シートに
関し、更に詳しく云えば、各種の食品容器の塗装、食品
包装用あるいはその他の脱臭目的に有用な脱臭用塗料お
よび脱臭シートに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a deodorizing paint and a deodorizing sheet using the same, and more specifically, for coating various food containers, for food packaging, or for other deodorizing purposes. The present invention relates to a deodorizing paint and a deodorizing sheet useful for.

(従来の技術) 従来、各種の食品、特に香気あるいは臭気の強い食品や
他の物品の包装には、金属、プラスチックあるいはガラ
ス等の如き通気性の無い容器や、簡単な場合は、通気性
のない包装シート(例えば、アルミニウム箔やプラスチ
ックシート)が主に使用されている。また、自動車の室
内、トイレ、冷蔵庫等、臭気が溜り易い場所では各種の
脱臭剤が使用されている。
(Prior Art) Conventionally, various foods, especially foods having strong aroma or odor, and other articles are packaged in a non-breathable container such as metal, plastic, or glass, or in a simple case, in a non-breathable container. No packaging sheet (eg aluminum foil or plastic sheet) is mainly used. Further, various deodorants are used in places where odor is likely to be accumulated, such as interiors of automobiles, toilets, and refrigerators.

(発明が解決しようとしている問題点) 上記の如き従来の食品等の包装に使用されている各種の
容器あるいは包装シートは、食品等の香気が失われるこ
と、外部からの香気あるいは臭気と混合すること、ある
いは内容物の香気あるいはあるいは臭気が外へ揮散する
ことを防止するものであるが、それらはいずれも一般の
包装シートに比して高価となっている。また、内容物が
生鮮食品の如く包装に通気性が要求される場合には、従
来のような通気性の無い容器や包装シートは使用でき
ず、また、通気性のある容器や包装シートでは、食品の
香気あるいは臭気が外に漏洩することや、外部の香気あ
るいは臭気が内部の食品に移ること等に対して無力であ
る。また、自動車室内その他に容器入りの脱臭剤を配置
するのは美感上あるいはスペース的に好ましいものでは
ない。
(Problems to be Solved by the Invention) Various containers or packaging sheets used in the conventional packaging of foods as described above are mixed with an aroma or odor from the outside such that the aroma of foods is lost. However, the aroma and / or odor of the contents are prevented from being volatilized to the outside, but they are all more expensive than general packaging sheets. Also, when the contents are required to be breathable for packaging such as perishable foods, conventional non-breathable containers and packaging sheets cannot be used, and with breathable containers and packaging sheets, It is ineffective against leakage of aroma or odor of food to the outside and transfer of external aroma or odor to food inside. Further, it is not preferable in terms of aesthetics or space to dispose a deodorant contained in a container in the interior of an automobile or the like.

従って、各種食品の包装材料として、外部と通気性であ
るが、香気あるいは臭気のみを遮断する包装シートや室
内において違和感を与えない脱臭剤が強く要望されてい
る。
Therefore, as a packaging material for various foods, there is a strong demand for a packaging sheet that is breathable to the outside but that blocks only aroma or odor, and a deodorant that does not give a strange feeling in a room.

本発明者は、上述の如き要望に応えるべく鋭意研究の結
果、ある特定の材料を一般の包装シートまたは包装容器
あるいは他の物品に被着させるときは、このような従来
の要望に応えることができることを知見して本発明を完
成した。
As a result of earnest research to meet the above-mentioned demand, the present inventor can meet such conventional demand when applying a specific material to a general packaging sheet or packaging container or other articles. The present invention has been completed by finding out that it is possible.

(問題点を解決するための手段) すなわち、本発明は、脱臭成分、バインダー樹脂および
非水系液媒体からなる脱臭用塗料において、脱臭成分が
酸化亜鉛とトリメリット酸またはその無水物あるいはそ
の塩からなることを特徴とする脱臭塗料、および該脱臭
用塗料を用いて得られた脱臭シートである。
(Means for Solving Problems) That is, in the present invention, in a deodorizing paint comprising a deodorizing component, a binder resin and a non-aqueous liquid medium, the deodorizing component is zinc oxide and trimellitic acid or its anhydride or a salt thereof. And a deodorizing sheet obtained by using the deodorizing paint.

本発明の主たる特徴は、脱臭成分として上記の酸化亜鉛
とトリメリット酸またはその塩を組み合わせて使用し、
且つ液媒体として非水系液媒体を使用する点にある。
The main feature of the present invention is to use a combination of the above zinc oxide and trimellitic acid or a salt thereof as a deodorizing component,
In addition, a non-aqueous liquid medium is used as the liquid medium.

すなわち、従来技術において第一鉄塩を脱臭剤の脱臭成
分として使用することは公知であるが、このような第一
鉄塩は、塗料化した時には、塗料中のバインダー樹脂と
反応性があり、塗料をゲル化させるという欠点がある。
また、樹脂のバインダー樹脂が塩化ビニル系樹脂である
場合には、塗膜形成後に塩化ビニル系樹脂の脱塩素を促
進し、塗膜を劣化させるという欠点がある。更に、各種
の紙、プラスチックシート、織布、不織布あるいはこれ
らの複合体に塗布および/または含浸し、加熱乾燥する
場合には、第一鉄塩が変色して基材シート類を褐色に着
色し、脱臭効果が低下するとともに、シート類、特に各
種の印刷がなされているシート類の商品価値を著しく低
下させるものであった。
That is, it is known in the prior art to use a ferrous salt as a deodorant component of a deodorant, but such a ferrous salt is reactive with the binder resin in the paint when made into a paint, It has the drawback of gelling the paint.
Further, when the binder resin of the resin is a vinyl chloride resin, there is a drawback that the dechlorination of the vinyl chloride resin is promoted after the coating film is formed and the coating film is deteriorated. Furthermore, when coated and / or impregnated on various papers, plastic sheets, woven fabrics, non-woven fabrics, or composites thereof, and dried by heating, the ferrous salt discolors and the base sheets are colored brown. However, the deodorizing effect is lowered, and the commercial value of the sheets, especially the sheets on which various kinds of printing are performed, is remarkably reduced.

本発明においては、このような第一鉄塩の代わりに酸化
亜鉛を使用し、この酸化亜鉛にトリメリット酸またはそ
の塩あるいは両者を組み合わせて使用することによっ
て、アミン系の悪臭成分のみならず、硫黄系悪臭成分の
脱臭にも有効であり、また、乾燥時に褐色変色もなく、
トリメリット酸またはその塩の脱臭効果と相まって、そ
れぞれの化合物の固有の脱臭効果の和以上の脱臭効果を
発揮することを知見したものである。
In the present invention, zinc oxide is used instead of such a ferrous salt, and by using trimellitic acid or a salt thereof or a combination of both with zinc oxide, not only an amine-based malodorous component, It is also effective for deodorizing sulfur malodorous components, and does not discolor brown when dried.
It was discovered that, in combination with the deodorizing effect of trimellitic acid or a salt thereof, a deodorizing effect exceeding the sum of the deodorizing effects peculiar to each compound is exerted.

以上の如き酸化亜鉛とトリメリット酸またはその塩とか
らなる脱臭成分は、それらの使用比率も重要であって、
合計量を100重量部とすれば、酸化亜鉛が10〜90
重量部に対し、トリメリット酸またはその塩が90〜1
0重量部の割合であり、このような組み合わせおよび配
合比において、本発明の目的が最良に達成される。
As for the deodorizing component composed of zinc oxide and trimellitic acid or a salt thereof as described above, their use ratio is also important,
If the total amount is 100 parts by weight, zinc oxide is 10-90.
90 parts by weight of trimellitic acid or a salt thereof to 1 part by weight.
The ratio is 0 parts by weight, and the object of the present invention is best achieved in such a combination and a compounding ratio.

本発明の脱臭用塗料は、上記の如き脱臭成分をバインダ
ー樹脂および非水系液媒体と混合することによって得ら
れる。
The deodorizing paint of the present invention can be obtained by mixing the deodorizing component as described above with a binder resin and a non-aqueous liquid medium.

バインダー樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、酢
酸ビニル系樹脂、その他、従来の水性や油性の各種塗料
や印刷インキにバインダー樹脂として使用されている樹
脂が好ましく、これらのバインダー樹脂は熱可塑性でも
熱硬化性でもよい。
As the binder resin, for example, acrylic resins, vinyl acetate resins, and other resins used as binder resins in various conventional water-based or oil-based paints and printing inks are preferable, and these binder resins are thermoplastic or thermoplastic. It may be curable.

また液媒体としては、アルコール系、ケトン系、エステ
ル系、芳香族系、芳香族系、その他の有機溶剤あるいは
それらの混合物が使用できる。
As the liquid medium, alcohol-based, ketone-based, ester-based, aromatic-based, aromatic-based, other organic solvents, or a mixture thereof can be used.

バインダー樹脂の濃度は、いずれでもよいが、一般的に
は約10〜30重量%程度が好ましい。これらのバイン
ダー樹脂は、液媒体中に溶解した状態でもよいし、分散
や乳化した状態でもよい。
The concentration of the binder resin may be any, but it is generally preferably about 10 to 30% by weight. These binder resins may be dissolved in a liquid medium, or may be dispersed or emulsified.

本発明においては、このような従来公知のバインダー樹
脂を含む液媒体中に上記の脱臭成分を約10〜30重量
%の濃度になるように溶解または分散させることによっ
て得られる。
In the present invention, it is obtained by dissolving or dispersing the above deodorant component in a liquid medium containing such a conventionally known binder resin so as to have a concentration of about 10 to 30% by weight.

また、上記の如き本発明の脱臭用塗料中には染料や顔料
等に着色剤、その他の塗料用の添加剤を加えてよいのも
当然である。
Further, it is a matter of course that a coloring agent such as a dye or a pigment may be added to the deodorizing coating material of the present invention as described above, and other additives for coating material.

本発明の脱臭シートは、上記の如き本発明の脱臭用塗料
を、一般の包装紙、プラスチックシート、織布、不織布
あるいはこれらの複合材等のシートの片面あるいは両面
に塗布および/または含浸させ、次いで乾燥することに
よって得られる。
The deodorizing sheet of the present invention is obtained by applying and / or impregnating the deodorizing coating composition of the present invention as described above on a general wrapping paper, a plastic sheet, a woven fabric, a non-woven fabric or one or both surfaces of a sheet such as a composite material thereof, It is then obtained by drying.

本発明において基材として使用するシート等は、紙や有
孔プラスチックシートあるいは織布、不織布等の如く通
気性のあるものが好ましいものであるが、これらに限定
されず、通気性のない紙、加工紙、プラスチックシート
でもよい。
The sheet or the like used as the substrate in the present invention is preferably a sheet having air permeability such as paper, a perforated plastic sheet or a woven fabric, a nonwoven fabric, etc., but is not limited thereto, and a sheet having no air permeability, It may be processed paper or plastic sheet.

脱臭用塗料の塗布および/または含浸量は特に制限は無
いが、一般的には固型分で、約5〜20g/m2の割合
で、またトリメリット酸換算では、約1〜10g/m2
あり、このような範囲とすることによって、包装紙、プ
ラスチックシート、織布、不織布等のシートの通気性を
失うことなく、優れた脱臭効果を付与することができ
る。なお、脱臭用塗料の塗布方法や乾燥方法は、従来公
知のいずれの方法でもよい。
The coating and / or impregnation amount of the deodorizing paint is not particularly limited, but is generally a solid component at a rate of about 5 to 20 g / m 2 , and in terms of trimellitic acid, about 1 to 10 g / m 2. It is 2 , and by setting it as such a range, the outstanding deodorizing effect can be provided, without losing the air permeability of sheets, such as a wrapping paper, a plastic sheet, a woven fabric, and a nonwoven fabric. The deodorizing paint may be applied or dried by any conventionally known method.

(作用・効果) 以上の如き本発明の脱臭用塗料を用いて得られる脱臭シ
ートは、通気性を保有したまま、香気あるいは臭気を外
部の香気あるいは臭気から遮断することができるので、
香気あるいは臭気の強い食品の包装に適しており、例え
ば、数種の食品を包装して1ケ所(例えば冷蔵庫)にお
いても、それらの食品の香気あるいは臭気が混合するこ
とが無いので、このような包装の目的に非常に有用であ
る。
(Function / Effect) The deodorizing sheet obtained by using the deodorizing coating material of the present invention as described above can keep the breathability and can block the aroma or odor from the external aroma or odor.
It is suitable for packaging foods with a strong aroma or odor. For example, even if several kinds of foods are packed in one place (for example, a refrigerator), the aroma or odor of those foods is not mixed. Very useful for packaging purposes.

また、このような脱臭シートは、自動車の室内、トイレ
の壁紙、臭気の多い作業室の壁紙、床敷体等として使用
することにより、それらの部屋の美感を損なわず、異和
感を与えないで脱臭の目的を達成することができる。
In addition, such a deodorizing sheet does not impair the aesthetics of those rooms and does not give a sense of discomfort by being used as a wallpaper in a car room, a toilet, a wallpaper in a work room with a lot of odors, a floor covering, etc. Can achieve the purpose of deodorization.

更に本発明の脱臭塗料および脱臭シートは、アミン系の
悪臭成分のみならず、硫黄系悪臭成分の脱臭にも有効で
ある。
Further, the deodorizing paint and deodorizing sheet of the present invention are effective for deodorizing not only amine malodorous components but also sulfur malodorous components.

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。な
お、文中、部または%とあるのは重量基準である。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the text, parts and% are based on weight.

実施例1 重量比が10:3:1の酸化亜鉛、トリメリット酸およ
びトリメリット酸ナトリウム15部を、酢酸エチル/イ
ソプロピルアルコール(3/1)60部およびニトロセ
ルロース/アルキッド樹脂(5/1)25部に溶解し、
本発明の脱臭用塗料を得た。
Example 1 15 parts by weight of zinc oxide, 15 parts of trimellitic acid and sodium trimellitate, 60 parts of ethyl acetate / isopropyl alcohol (3/1) and nitrocellulose / alkyd resin (5/1). Dissolved in 25 parts,
The deodorizing paint of the present invention was obtained.

次に、この脱臭用塗料を、クラフト紙に8g/m2になる
様にグラビア印刷で塗布し、乾燥し、本発明の脱臭シー
トを得た。この脱臭シートの脱臭性を下記の如くしてテ
ストした。
Next, the deodorizing paint was applied onto kraft paper by gravure printing so as to have a weight of 8 g / m 2 , and dried to obtain a deodorizing sheet of the present invention. The deodorizing property of this deodorizing sheet was tested as follows.

アンモニア脱臭試験 上記脱臭シートを50mm×200mmに切断し、これを二
つ折りにして、両面テープで裏側の影響が出ないように
した状態で、300ミリリットルの三角フラスコ内に入
れ、次いで28%アンモニア水10ミクロンリットルを
入れ、口をパラフィンでシールし、完全にガス化させ
た。その後、25℃に保存し、一定時間経過後のフラス
コ内のアンモニア(ppm)を北川式検知管で測定した結果
は下記の通りであった。
Ammonia deodorization test Cut the above deodorization sheet into 50 mm x 200 mm, fold it in two, put it in a 300 ml Erlenmeyer flask with double-sided tape so that the back side is not affected, and then add 28% ammonia water. 10 microliters was added, the mouth was sealed with paraffin and completely gasified. After that, the sample was stored at 25 ° C., and the ammonia (ppm) in the flask after a certain period of time was measured with a Kitagawa type detector tube. The results are as follows.

1日後 2日後 9日後 ブランク 4000 4000 4000本発明品 2500 2000 1300比較例 3000 2500 1500 注;ブランクは、脱臭成分無添加の塗料を使用したシー
トであり、比較例は硫酸第一鉄を単独で使用した例であ
る。
1 day 2 days 9 days Blank 4000 4000 4000 Invention product 2500 2000 1300 Comparative example 3000 2500 1500 Note: The blank is a sheet using a paint with no deodorant component added, and the comparative example uses ferrous sulfate alone. It is an example.

硫化水素の脱臭試験 上記脱臭シートを50mm×100mmに切断し、これを二
つ折りにして、両面テープで裏側の影響が出ないように
した状態で、300ミリリットルの三角フラスコ内に入
れ、次いで800ppmの硫化ナトリウム水溶液1ミリリ
ットルおよび1規定の硫酸0.1ミリリットルを入れ、
口をパラフィンでシールし、硫化水素を完全にガス化さ
せた。その後、25℃に保存し、一定時間経過後のフラ
スコ内の硫化水素(ppm)を北川式検知管で測定した結果
は下記の通りであった。
Deodorization test of hydrogen sulfide The above deodorization sheet was cut into 50 mm x 100 mm, folded in two, and put in a 300 ml Erlenmeyer flask with the double-sided tape so that the back side was not affected, and then 800 ppm Add 1 ml of sodium sulfide aqueous solution and 0.1 ml of 1N sulfuric acid,
The mouth was sealed with paraffin to completely gasify the hydrogen sulfide. After that, it was stored at 25 ° C., and after a certain period of time, hydrogen sulfide (ppm) in the flask was measured with a Kitagawa type detector tube. The results are as follows.

1日後 2日後 9日後 ブランク 150 150 150本発明品 3 微 非検出比較例 10 3 1 注;ブランクは、脱臭成分無添加の塗料を使用したシー
トであり、比較例は硫酸第一鉄を単独で使用した例であ
る。
1 day later 2 days later 9 days blank 150 150 150 Inventive product 3 Slightly non-detecting comparative example 10 3 1 Note: The blank is a sheet using a paint with no deodorant component added, and the comparative example is ferrous sulfate alone. This is an example of use.

また、上記のブランク、本発明品および比較例のシート
の各々から袋を作成し、この袋の中に解凍した小魚を入
れて放置し、3日後に開封したところ、本発明品のシー
トから作成した袋内の悪臭は僅かであったのに対し、ブ
ランクの場合には激しい悪臭が拡散した。
In addition, a bag was prepared from each of the blank, the present invention product and the sheet of the comparative example, and the thawed small fish was placed in the bag and allowed to stand, and after 3 days, the bag was opened. The produced bag had a slight odor, while the blank odor diffused severely.

尚、比較例のものは褐色に着色したのに対し、本発明の
ものは殆ど着色していなかった。
The comparative example was colored in brown, whereas the comparative example was scarcely colored.

比較例2 実施例1の脱臭用塗料をダンボール紙の内面に、10g
/m2の割合で吹付け、乾燥し、生鮮魚等の運搬用に供し
た。鮮魚の特有のアンモニア、トリメチルアミンの悪臭
防止に対し、官能的評価でブランクが5に対し、本発明
では、2〜1の効果を得た。
Comparative Example 2 10 g of the deodorizing paint of Example 1 was applied to the inner surface of the cardboard paper.
It was sprayed at a ratio of / m 2 , dried, and used for transporting fresh fish and the like. With respect to the prevention of the bad odor of ammonia and trimethylamine, which are peculiar to fresh fish, the blank was 5 in the sensory evaluation, while the effects of 2-1 were obtained in the present invention.

実施例3 実施例1の脱臭用塗料を、トイレットペーパー製造工程
中で、5g/m2の割合でロールコーターで含浸し、乾燥
し、本発明の脱臭トイレットペーパーを得た。該トイレ
ットペーパーを、トイレに供したところ、汲取りトイ
レ、水洗トイレの脱臭の除去に著しい効果を与えた。
Example 3 The deodorizing paint of Example 1 was impregnated with a roll coater at a rate of 5 g / m 2 in the toilet paper manufacturing process and dried to obtain the deodorizing toilet paper of the present invention. When this toilet paper was put to use in a toilet, it exerted a remarkable effect on the removal of deodorization in a drawing toilet and a flush toilet.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】脱臭成分、バインダー樹脂および非水系液
媒体からなる脱臭用塗料において、脱臭成分が酸化亜鉛
とトリメリット酸またはその無水物あるいはその塩から
なることを特徴とする脱臭用塗料。
1. A deodorizing paint comprising a deodorizing component, a binder resin and a non-aqueous liquid medium, wherein the deodorizing component comprises zinc oxide and trimellitic acid or its anhydride or its salt.
【請求項2】脱臭成分が、酸化亜鉛10〜90重量部お
よびトリメリット酸またはその無水物あるいはその塩9
0〜10重量部からなる特許請求の範囲第(1)項に記
載の脱臭用塗料。
2. A deodorizing component is 10 to 90 parts by weight of zinc oxide and trimellitic acid or its anhydride or its salt 9
The deodorizing paint according to claim (1), which comprises 0 to 10 parts by weight.
【請求項3】脱臭成分、バインダー樹脂および非水系液
媒体からなる脱臭用塗料を基材シートに塗布および/ま
たは含浸し、次いで乾燥してなる脱臭シートにおいて、
脱臭成分が酸化亜鉛とトリメリット酸またはその無水物
あるいはその塩からなることを特徴とする脱臭シート。
3. A deodorizing sheet obtained by applying and / or impregnating a base sheet with a deodorizing coating material comprising a deodorizing component, a binder resin and a non-aqueous liquid medium, and then drying.
A deodorizing sheet characterized in that the deodorizing component comprises zinc oxide and trimellitic acid or its anhydride or its salt.
【請求項4】脱臭成分が、酸化亜鉛10〜90重量部お
よびトリメリット酸またはその無水物あるいはその塩9
0〜10重量部からなる特許請求の範囲第(3)項に記
載の脱臭シート。
4. A deodorizing component is 10 to 90 parts by weight of zinc oxide and trimellitic acid or its anhydride or its salt 9
The deodorizing sheet according to claim (3), which comprises 0 to 10 parts by weight.
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