JPH06116438A - Pneumatic radial tire - Google Patents
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- JPH06116438A JPH06116438A JP4290944A JP29094492A JPH06116438A JP H06116438 A JPH06116438 A JP H06116438A JP 4290944 A JP4290944 A JP 4290944A JP 29094492 A JP29094492 A JP 29094492A JP H06116438 A JPH06116438 A JP H06116438A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、湿潤路面や乾燥路面で
の性能を損なわずに、氷雪路面上を走行する際の駆動
性、制動性及び操縦性（以下、単に氷雪性能という）が
改善された、スパイクタイヤに代わる空気入りラジアル
タイヤに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention has improved driveability, braking performance and maneuverability (hereinafter simply referred to as "ice and snow performance") when traveling on ice and snow road surfaces without impairing the performance on wet or dry road surfaces. The present invention relates to a pneumatic radial tire that replaces the spiked tire.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、氷雪路面上を走行する空気入りタ
イヤとしては、その氷雪性能を確保するために、スパイ
クピンをトレッド表部に打ち込んだスパイクタイヤが多
用されてきた。しかしながら、スパイクタイヤの使用は
スパイクピンの摩耗と道路の摩耗の双方により生ずる微
粉末の飛散に関する粉塵公害や、スパイクピンによる道
路の損傷を招き、これらが大きな社会問題となってき
た。2. Description of the Related Art Conventionally, spiked tires having spike pins driven into the tread surface have been widely used as pneumatic tires for traveling on ice and snow road surfaces in order to ensure the ice and snow performance. However, the use of spiked tires has resulted in dust pollution related to the scattering of fine powder caused by both wear of spike pins and road wear, and road damage due to spike pins, which have become major social problems.
【０００３】そこで、これらの問題に対処するため、ス
パイクピンの突出量、打ち込み数、材質などの検討がな
されているが、いずれも前記社会問題の根本的解決には
至っていない。Therefore, in order to deal with these problems, the amount of protrusion of the spike pin, the number of drives, the material, etc. have been studied, but none of them have fundamentally solved the social problem.
【０００４】一方、スパイクピンを用いない、所謂スタ
ッドレスタイヤにおいても、その氷雪性能を高めるため
にタイヤトレッドの模様やトレッドゴム質について種々
検討がなされている。例えば、トレッドゴム質について
は、低温時のゴム弾性を確保するために、ガラス転移点
の低いポリマーを用いたり、低温時の路面との摩擦系数
を確保するために、低融点の軟化剤を用いる（特開昭５
５−１３５１４９号、特開昭５８−０９９２０３号、特
開昭６０−１３７９４５号公報等）ことが検討されてい
る。この場合、ガラス転移点の低いポリマーとしては、
ブタジエン部のビニル含量が比較的高いブタジエンゴム
（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、高シ
ス１，４結合含有ブタジエンゴム（Ｈｉｇｈ−ｃｉｓ−
１，４−ＢＲ）等が知られている。また、トレッドゴム
にブロック共重合体ゴムを用いて、トレッドゴムに相反
する複数の要求特性を持たせるよな試みもなされてい
る。On the other hand, in so-called studless tires which do not use spike pins, various studies have been made on the tire tread pattern and tread rubber material in order to improve the ice and snow performance. For example, for tread rubber, a polymer having a low glass transition point is used to secure rubber elasticity at low temperatures, and a softening agent having a low melting point is used to secure friction coefficient with the road surface at low temperatures. (JP-A-5
No. 5-135149, JP-A-58-099203, JP-A-60-137945, etc.) are being studied. In this case, as a polymer having a low glass transition point,
Butadiene rubber (BR) having a relatively high vinyl content in the butadiene part, styrene-butadiene rubber (SBR), and butadiene rubber containing high cis 1,4 bonds (High-cis-
1,4-BR) and the like are known. Further, an attempt has been made to use a block copolymer rubber as the tread rubber so as to have a plurality of required characteristics that are contradictory to the tread rubber.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、ガラス転移点
の低いポリマーを用いると、かかるポリマーのヒステリ
シス特性のために、氷雪温度領域ではそこそこの性能が
発揮されても、湿潤路面や乾燥路面での制動性や操縦安
定性が十分に発揮されないという問題点があり、また、
低融点の軟化剤を用いると、氷雪性能の改良の程度の割
には、一般路を走行した際の耐摩耗性や耐久性に及ぼす
悪影響が大きいなどの問題点が指摘されている。また、
ブロック共重合体ゴムを用いて相反する複数の要求特性
を満たす試みでは、アイススキッド特性が十分とはいえ
なかった。However, when a polymer having a low glass transition point is used, due to the hysteresis characteristic of such a polymer, even if the performance is moderate in the ice and snow temperature range, it can be used in a wet road surface or a dry road surface. There is a problem that braking performance and steering stability are not fully exhibited.
It has been pointed out that the use of a softening agent having a low melting point has a great influence on the wear resistance and durability when running on a general road, despite the improvement of the snow and snow performance. Also,
In an attempt to satisfy a plurality of contradictory required characteristics by using a block copolymer rubber, the ice skid characteristics were not sufficient.
【０００６】いずれにしても、これまでのところ、スタ
ッドレスタイヤにおいては、湿潤路面や乾燥路面での制
動性や操縦安定性並びに耐摩耗性を損なわずにスパイク
タイヤと同等の氷雪性能を得ることはできなかった。In any case, so far, the studless tire has not been able to obtain the snow and ice performance equivalent to that of the spiked tire without impairing the braking performance, the steering stability and the wear resistance on the wet road surface and the dry road surface. could not.
【０００７】そこで、本発明の目的は、湿潤路面や乾燥
路面での制動性や操縦安定性並びに耐摩耗性を損なわず
にスパイクタイヤと同等の氷雪性能を発揮し得る空気入
りラジアルタイヤを提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a pneumatic radial tire capable of exhibiting ice and snow performance equivalent to that of a spike tire without impairing braking performance, steering stability and wear resistance on wet and dry road surfaces. Especially.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の共役ジエン
系ブロック共重合体を配合したゴム組成物を特定の発泡
率および平均気泡径を有する発泡体とし、これをトレッ
ドゴムとして配設することにより上記目的を達成し得る
ことを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a rubber composition containing a specific conjugated diene block copolymer has a specific foaming ratio and an average bubble content. It was found that the above object can be achieved by forming a foam having a diameter and arranging it as a tread rubber, and completed the present invention.
【０００９】即ち、本発明の空気入りラジアルタイヤ
は、リチウム系開始剤を用いて共役ジエン系化合物と芳
香族ビニル化合物とを共重合して得られる、全ビニル結
合量が２０〜７０％、芳香族ビニル化合物の全含有量が
５〜４０重量％である共役ジエン系ブロック共重合体で
あって、ジエン部のビニル結合量と芳香族ビニル化合物
含有量が相異なるランダム共重合体ブロック部（Ａ）と
ランダム共重合体ブロック部（Ｂ）とを重量比で１５〜
８５／８５〜１５含有し、該ブロック部（Ａ）のジエン
部分のビニル結合量が２０％以上、芳香族ビニル化合物
量が３０重量％以下で、かつ該ブロック部（Ｂ）のジエ
ン部分のビニル結合量が６０％以下、芳香族ビニル化合
物量が５０重量％以下である共役ジエン系ブロック共重
合体を、共役ジエン系ゴム１００重量部に対して少なく
とも３０重量部配合してなるゴム組成物が、発泡率５〜
５０％、平均気泡径１〜１２０μｍの独立気泡を有して
トレッドに配設されていることを特徴とするものであ
る。That is, the pneumatic radial tire of the present invention is obtained by copolymerizing a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound using a lithium-based initiator and has a total vinyl bond content of 20 to 70% and an aromatic content. A conjugated diene-based block copolymer having a total content of a group vinyl compound of 5 to 40% by weight, wherein the random copolymer block portion (A having a vinyl bond amount in the diene portion and an aromatic vinyl compound content different from each other). ) And the random copolymer block part (B) in a weight ratio of 15-
85 / 85-15, the vinyl bond content of the diene part of the block part (A) is 20% or more, the aromatic vinyl compound content is 30% by weight or less, and the vinyl part of the diene part of the block part (B) is A rubber composition obtained by compounding at least 30 parts by weight of a conjugated diene block copolymer having a bond amount of 60% or less and an aromatic vinyl compound amount of 50% or less with respect to 100 parts by weight of a conjugated diene rubber. , Foaming ratio 5
It is characterized in that it is provided in the tread with 50% closed cells having an average bubble diameter of 1 to 120 μm.
【００１０】本発明において使用する共役ジエン系ブロ
ック共重合体は前記（Ａ）と（Ｂ）のブロック重合体成
分からなるものであるが、各成分の芳香族ビニル化合物
含有量及びジエン部分のビニル含量は必ずしも分子鎖中
均一である必要はない。即ち、分子鎖に添って、漸次、
増減があってもよく、またビニル結合等の側鎖結合体と
芳香族ビニル誘導体の分子鎖に添って均一な組成を有す
るもの、連続的に変化しているもの、あるいはブロック
的に結合しているもの等、いずれをも含むものである。The conjugated diene-based block copolymer used in the present invention comprises the block polymer components (A) and (B) described above. The content of the aromatic vinyl compound in each component and the vinyl in the diene portion. The content does not necessarily have to be uniform in the molecular chain. That is, along with the molecular chain,
There may be an increase or decrease, and those having a uniform composition along the side chain binder such as vinyl bond and the molecular chain of the aromatic vinyl derivative, those having a continuous change, or those having a block-like bond Including those that are present.
【００１１】また、ブロックポリマー（Ａ）と（Ｂ）の
結合の組み合わせにも特に制限はない。The combination of the block polymers (A) and (B) is not particularly limited.
【００１２】上記共役ジエン系共重合体は、共役ジエン
系化合物と芳香族ビニル化合物とを炭化水素溶媒中でリ
チウム系開始剤を用いて溶液重合をさせることによって
得ることができる。かかる溶液重合は、炭化水素溶液
中、エーテルまたは第三級アミンの存在下で、有機リチ
ウム化合物を開始剤として、１０〜３５重量部の芳香族
ビニル化合物と９０〜６５重量部の共役ジエン系化合物
の単量体混合物を一括仕込するか、あるいは断続的また
は連続的に仕込むことにより行うことができる。The above conjugated diene-based copolymer can be obtained by subjecting the conjugated diene-based compound and the aromatic vinyl compound to solution polymerization in a hydrocarbon solvent using a lithium-based initiator. Such solution polymerization is carried out in a hydrocarbon solution in the presence of an ether or a tertiary amine, using an organolithium compound as an initiator, 10 to 35 parts by weight of an aromatic vinyl compound and 90 to 65 parts by weight of a conjugated diene compound. It can be carried out by batch-charging the monomer mixture of, or intermittently or continuously.
【００１３】この重合方法としては、バッチ重合方式又
は連続重合方式のいずれでもよく、また重合温度は通常
−２０〜１５０℃で、好ましくは３０〜１２０である。The polymerization method may be either a batch polymerization method or a continuous polymerization method, and the polymerization temperature is usually from -20 to 150 ° C, preferably from 30 to 120.
【００１４】本発明に用いることのできる共役ジエン系
化合物としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等
が挙げられ、好ましくは１，３−ブタジエンおよびイソ
プレンである。Conjugated diene compounds that can be used in the present invention include 1,3-butadiene, isoprene,
1,3-pentadiene, 2,3-dimethylbutadiene and the like can be mentioned, with preference given to 1,3-butadiene and isoprene.
【００１５】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ブチル
スチレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、好ましくは
スチレンである。As the aromatic vinyl compound, styrene,
P-methylstyrene, o-methylstyrene, p-butylstyrene, vinylnaphthalene and the like can be mentioned, with preference given to styrene.
【００１６】上記溶液重合用炭化水素溶媒としては、ブ
タン、ペンタン、２−メチルブテン、１−メチルブテ
ン、ヘキサン、へプタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタン、オクタン、ベンゼン等が挙げられ、これら
の中から一種または二種以上選んで用いることができ
る。かかる炭化水素溶媒の量は、単量体１重量部に対し
て２〜１０重量部の範囲内である。Examples of the hydrocarbon solvent for solution polymerization include butane, pentane, 2-methylbutene, 1-methylbutene, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclopentane, octane and benzene. Two or more kinds can be selected and used. The amount of such a hydrocarbon solvent is in the range of 2 to 10 parts by weight with respect to 1 part by weight of the monomer.
【００１７】上記有機リチウム化合物としては、ｎ−ブ
チルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブ
チルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、１，４−ジリチ
オブタン、ブチルリチウムとジブチルベンゼンの反応物
等を用いることができる。かかる有機リチウム化合物の
量は、単量体１００重量部に対して０．０１〜２．０重
量部の範囲内である。As the organic lithium compound, n-butyllithium, sec-butyllithium, tert-butyllithium, n-hexyllithium, 1,4-dilithiobutane, a reaction product of butyllithium and dibutylbenzene and the like can be used. . The amount of the organolithium compound is in the range of 0.01 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
【００１８】エーテル及び第三級アミンとしては、エチ
レングリコールジメチルエーテル、エチレングリコール
ジエチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジブチルエーテル、２−メトキシメチルテ
トラヒドロフラン、２，５−ジメトキシメチルテトラヒ
ドロフラン、テトラメチルエチレンジアミン、１，２−
ジピペリジノエタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ピリジン、トリエチルアミン等が
挙げられる。かかるエーテルまたは第三級アミンの使用
量は、有機リチウム化合物のリチウム１原子当量当たり
０．０１〜５モルの範囲内で、共役ジエン系共重合体の
１，２結合と３，４結合の平均合計含量が２０〜７０％
の範囲内となるように調整する。Examples of ethers and tertiary amines include ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol butyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, 2-methoxymethyltetrahydrofuran, 2,5-dimethoxymethyltetrahydrofuran, tetramethylethylenediamine, 1,2-
Examples thereof include dipiperidinoethane, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, pyridine, triethylamine and the like. The amount of the ether or tertiary amine used is within the range of 0.01 to 5 mol per 1 atomic equivalent of lithium of the organolithium compound, and is an average of 1,2 bonds and 3,4 bonds of the conjugated diene copolymer. 20-70% total content
Adjust so that it is within the range.
【００１９】本発明に係るゴム組成物は、前記共役ジエ
ン系共重合体を必須成分とし、これを天然ゴム、高シス
ポリイソプレン、乳化重合スチレン−ブタジエン共重合
体、結合スチレンが１０〜４０重量％でビニル含量が１
０〜８０％の他の溶液重合スチレン−ブタジエン共重合
体、ニッケル、コバルト、チタンまたはネオジム触媒を
用いて得られる高シスポリブタジエン、エチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体、ハロゲン化ブチルゴム、
ハロゲン化エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体
の一種又は二種以上とブレンドして用いることができ
る。特に天然ゴムをゴム成分１００重量部に対して１０
〜７０重量部含めると、引っ張り強度、加工性が改良さ
れて好ましい。The rubber composition according to the present invention contains the conjugated diene-based copolymer as an essential component and contains 10 to 40 parts by weight of natural rubber, high cis polyisoprene, emulsion-polymerized styrene-butadiene copolymer and bound styrene. % Vinyl content is 1
0-80% other solution polymerized styrene-butadiene copolymer, high cis polybutadiene obtained using nickel, cobalt, titanium or neodymium catalyst, ethylene-propylene-diene terpolymer, halogenated butyl rubber,
It can be used by blending with one kind or two or more kinds of halogenated ethylene-propylene-diene terpolymer. Particularly, natural rubber is added to 10 parts by weight of the rubber component.
It is preferable that the content of up to 70 parts by weight improves the tensile strength and the workability.
【００２０】次に、本発明の空気入りラジアルタイヤの
トレッドゴムを発泡ゴムとするには、上述の本発明に係
るゴム配合物に発泡剤を加えて通常のタイヤ製造方法に
したがって加熱加圧すればよい。発泡剤としては、例え
ば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレン
テトラアミン、アゾビスイソブチロニトリル、芳香族ス
ルホニルヒドラジド化合物、例えば、ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、オキシ
ビス−ベンゼンスルホニルヒドラジド等を用ることがで
きる。これらのうち、微細発泡という点で、芳香族スル
ホニルヒドラジド化合物が好ましい。Next, in order to make the tread rubber of the pneumatic radial tire of the present invention into a foamed rubber, a foaming agent is added to the above-mentioned rubber compound according to the present invention, and heat and pressure are applied according to a usual tire manufacturing method. Good. As the foaming agent, for example, azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile, aromatic sulfonyl hydrazide compound, for example, benzenesulfonyl hydrazide, toluenesulfonyl hydrazide, oxybis-benzenesulfonyl hydrazide, etc. are used. be able to. Of these, aromatic sulfonyl hydrazide compounds are preferable from the viewpoint of fine foaming.
【００２１】なお、発泡率ＶS は、次式 ＶS ＝｛（ρ0 −ρg ）／（ρl −ρg ）−１｝×１００（％） （１） で表され、ρl は、発泡ゴムの密度（ｇ／ｃｍ3 ）、ρ
0 は、発泡ゴムのゴム固相部の密度（ｇ／ｃｍ3 ）、ρ
g は、発泡ゴムの気泡内のガス部の密度（ｇ／ｃｍ3 ）
である。The foaming rate V S is expressed by the following formula V S = {(ρ 0 −ρ g ) / (ρ 1 −ρ g ) −1} × 100 (%) (1), where ρ l is , Density of foam rubber (g / cm 3 ), ρ
0 is the density (g / cm 3 ) of the solid phase portion of the foamed rubber, ρ
g is the density (g / cm 3 ) of the gas part in the bubbles of the foamed rubber
Is.
【００２２】発泡ゴムは、ゴム固相部と、ゴム固相部に
よって形成される空洞（独立気泡）、即ち気泡内のガス
部とから構成されている。ガス部の密度は極めて小さ
く、ほぼ、零に近く、かつ、ゴム固相部の密度に対して
極めて小さいので、式（１）は、次式The foamed rubber is composed of a rubber solid phase portion and a cavity (closed cell) formed by the rubber solid phase portion, that is, a gas portion in the bubble. Since the density of the gas part is extremely small, almost close to zero, and extremely small with respect to the density of the rubber solid phase part, the formula (1) is
【００２３】 ＶS ＝（ρ0 ／ρl −１）×１００（％） （２） とほぼ同等となる。It becomes almost equal to V S = (ρ 0 / ρ l −1) × 100 (%) (2).
【００２４】本発明に係るゴム組成物には上記発泡剤の
他に、芳香族プロセス油、ナフテン系プロセス油などの
油展剤、カーボンブラック、スピンドルオイルなどの軟
化剤、老化防止剤、加硫促進剤、ステアリン酸、亜鉛華
等の加硫促進助剤、加硫剤等のゴム用配合剤を通常の範
囲内で配合することができるのは勿論のことである。In the rubber composition according to the present invention, in addition to the above foaming agent, an oil extender such as aromatic process oil or naphthenic process oil, a softening agent such as carbon black or spindle oil, an antiaging agent, and a vulcanization agent. It goes without saying that rubber accelerators such as accelerators, vulcanization accelerating aids such as stearic acid and zinc white, and vulcanizing agents can be compounded within the usual ranges.
【００２５】[0025]
【作用】本発明において使用する共役ジエン系ブロック
共重合体の上記（Ａ）成分は、ジエン部分のビニル結合
量が２０％以上で芳香族ビニル化合物が３０重量％以下
のランダム共重合体であり、その割合が共重合体中１５
〜８５重量％であることを要する。この（Ａ）成分の芳
香族ビニル化合物量およびビニル結合量が上記範囲から
逸脱すると、アイススキッド特性とウエットスキッド特
性との調和が取れない。また、共重合体中の（Ａ）成分
の割合が１５重量％未満でもアイススキッド特性とウエ
ットスキッド特性の調和を取ることがでず、一方（Ａ）
成分の割合が８５重量％を超えると、アイススキッド特
性が劣る。The component (A) of the conjugated diene-based block copolymer used in the present invention is a random copolymer having a vinyl bond content of the diene portion of 20% or more and an aromatic vinyl compound of 30% by weight or less. , The ratio is 15 in the copolymer
~ 85 wt% is required. If the amount of the aromatic vinyl compound and the amount of vinyl bond of the component (A) deviate from the above ranges, the ice skid characteristics and the wet skid characteristics cannot be balanced. Further, even if the proportion of the component (A) in the copolymer is less than 15% by weight, the ice skid characteristics and the wet skid characteristics cannot be harmonized.
If the proportion of the components exceeds 85% by weight, the ice skid characteristics are inferior.
【００２６】次に、（Ｂ）成分は、ジエン部分のビニル
結合量が６０％以下で芳香族ビニル化合物が５０％以下
のランダム共重合体であり、その割合は共重合体中１５
〜８５重量％であることを要する。この（Ｂ）成分のビ
ニル結合量が６０％を超えたり、芳香族ビニル化合物量
が５０重量％を超えたり、あるいは共重合体中の（Ｂ）
成分の割合が１５重量％未満ではアイススキッド特性お
よび耐摩耗性が劣る。一方、（Ｂ）成分の割合が８５重
量％を超えると（Ａ）成分の割合が少なくなり、ウエッ
トスキッド特性が劣る。Next, the component (B) is a random copolymer in which the vinyl bond content of the diene portion is 60% or less and the aromatic vinyl compound is 50% or less, and the ratio is 15% in the copolymer.
~ 85 wt% is required. The vinyl bond content of this component (B) exceeds 60%, the amount of aromatic vinyl compound exceeds 50% by weight, or (B) in the copolymer
If the proportion of the components is less than 15% by weight, the ice skid characteristics and wear resistance are poor. On the other hand, when the proportion of the component (B) exceeds 85% by weight, the proportion of the component (A) becomes small, resulting in poor wet skid characteristics.
【００２７】また、本発明に係る共役ジエン系共重合体
における芳香族ビニル化合物の全含有量は５〜４０重量
％であることを要する。５重量％未満ではウエットスキ
ッド抵抗および破壊強さが劣り、一方４０重量％を超え
るとアイススキッド特性が劣る。さらに、全ビニル結合
量は２０〜７０％であることを要する。２０％未満では
ウエットスキッド抵抗が劣り、一方７０％を超えると耐
摩耗性および破壊強度が劣る。The total content of the aromatic vinyl compound in the conjugated diene copolymer according to the present invention needs to be 5 to 40% by weight. If it is less than 5% by weight, wet skid resistance and breaking strength are poor, while if it exceeds 40% by weight, ice skid properties are poor. Furthermore, the total vinyl bond content needs to be 20 to 70%. If it is less than 20%, the wet skid resistance is inferior, while if it exceeds 70%, the wear resistance and the breaking strength are inferior.
【００２８】かかる共役ジエン系共重合体は、ジエン系
の原量ゴム１００重量部中に３０重量％以上含ませる必
要がある。３０重量％未満では目的とするウエットスキ
ッド特性、転がり摩擦抵抗特性および引っ張り強度の優
れたゴム組成物を得ることができない。The conjugated diene copolymer should be contained in an amount of 30% by weight or more based on 100 parts by weight of the diene rubber. If it is less than 30% by weight, the desired rubber composition having excellent wet skid characteristics, rolling friction resistance characteristics and tensile strength cannot be obtained.
【００２９】また、かかる共役ジエン系共重合体のムー
ニー粘度（ＭＬ1+4、100 ℃）は１０〜１５０の範囲内で
あることが好ましい。１０未満では引っ張り特性、転が
り摩擦抵抗特性が劣り、一方１５０を超えると加工性の
点で劣る。The Mooney viscosity (ML 1 + 4, 100 ° C.) of the conjugated diene-based copolymer is preferably in the range of 10 to 150. When it is less than 10, tensile properties and rolling friction resistance properties are poor, and when it exceeds 150, workability is poor.
【００３０】本発明においてはさらに、上記ゴム組成物
による発泡ゴムの独立気泡の平均気泡径が１〜１２０μ
ｍであることを要する。１μｍ未満では低温時の発泡ゴ
ムの柔軟性が得られず、一方１２０μｍを超えると耐摩
耗性能が低下し、さらには発泡ゴムの歪復元力が低下
し、所謂耐ヘタリ性が低下し、製造時に安定した形状を
得ることが困難となる。好ましくは１０〜８０μｍ、さ
らに好ましくは１０〜６０μｍの範囲内である。Further, in the present invention, the average cell diameter of the closed cells of the foamed rubber of the above rubber composition is 1 to 120 μm.
m is required. If it is less than 1 μm, the flexibility of the foamed rubber at a low temperature cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 120 μm, the abrasion resistance is deteriorated, and further, the strain recovery force of the foamed rubber is deteriorated, that is, the so-called fatigue resistance is deteriorated. It becomes difficult to obtain a stable shape. It is preferably in the range of 10 to 80 μm, more preferably 10 to 60 μm.
【００３１】また、かかる発泡ゴムの発泡率ＶS は、５
〜５０％の範囲であることを要する。１％未満では氷雪
性能の改良効果が発揮できず、一方５０％を超えると耐
摩耗性能が低下し、さらには発泡ゴムの歪復元力が低下
し、所謂耐ヘタリ性が低下することに加え、製造時に安
定した形状を得ることが困難となる。好ましくは５〜３
０％の範囲内である。また、トレッドが、路面に接する
外側トレッド相とその放射内側の内側トレッド相とから
構成され、前記発泡ゴム相を外側トレッド相に適用する
場合にも発泡率ＶS は５〜５０％の範囲が望ましく、好
ましくは５〜３０％である。The foaming ratio V S of the foamed rubber is 5
It is necessary to be in the range of 50%. If it is less than 1%, the effect of improving the ice and snow performance cannot be exhibited, while if it exceeds 50%, the abrasion resistance is lowered, and further, the strain restoring force of the foamed rubber is lowered, and so-called fatigue resistance is lowered. It becomes difficult to obtain a stable shape during manufacturing. Preferably 5 to 3
It is within the range of 0%. Further, tread, consists outer tread phase in contact with the road surface and its radiation inside the inner tread phase foaming ratio V S even when applying the foamed rubber phase outside tread phase in the range of 5-50% Desirably, preferably 5 to 30%.
【００３２】なお、本発明の空気入りラジアルタイヤに
おいては、上記発泡ゴム組成物よりなる部分がトレッド
の全体積の１０％以上の体積を有する必要があり、好ま
しくは１０〜７０％、さらに好ましくは４０〜６０％の
体積を有する。１０％未満の体積では、氷雪性能の改良
効果が少ない。In the pneumatic radial tire of the present invention, the portion made of the foamed rubber composition needs to have a volume of 10% or more of the total volume of the tread, preferably 10 to 70%, and further preferably. It has a volume of 40-60%. When the volume is less than 10%, the effect of improving the ice and snow performance is small.
【００３３】[0033]
【実施例】次に本発明を実施例に基づき具体的に説明す
る。スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢ
Ｒ）のサンプルを下記の方法により製造した。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described based on examples. Styrene-butadiene block copolymer rubber (SB
The sample of R) was manufactured by the following method.
【００３４】５０リットルの反応容器にシクロヘキサン
２０ｋｇ、１，３−ブタジエン１．５ｋｇ、スチレン７
５ｇ、テトラヒドロフラン５ｇ、ｎ−ブチルリチウム
１．７５ｇを仕込み、まずブロック（Ａ）の重合を５０
℃の条件下で実施した。この重合転化率が９５〜１００
％に達した後、引き続いて４．７５ｇのエチレングリコ
ールジブチルエーテル、ブタジエン５５０ｇおよびスチ
レン４５０ｇを仕込み、昇温下でブロック（Ｂ）を重合
した。重合が終了した後、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール１００ｇを添加し、次いでスチームストリ
ッピングで脱溶し、しかる後１１５℃の熱ロールで乾燥
処理を施すことにより、下記の表１に示すブロック共重
合体のポリマー種Ａを得た。表１に示す他のポリマー種
Ｂ〜Ｈについても、ブロック（Ａ）／（Ｂ）の比を変化
させ、また各ブロックのミクロ構造についてはブタジエ
ン、スチレンの仕込み量、重合温度、テトラヒドロフラ
ン量、エチレングリコールジブチルエーテルとｎ−ブチ
ルリチウムの添加割合などをそれぞれ変化させることに
より、同様にして製造した。得られたＳＢＲのミクロ構
造は赤外吸収スペクトル法（モレロ法）により決定し
た。Cyclohexane 20 kg, 1,3-butadiene 1.5 kg, styrene 7 in a 50 liter reaction vessel.
5 g, tetrahydrofuran 5 g, and n-butyllithium 1.75 g were charged, and the block (A) was first polymerized to 50 g.
It was carried out under conditions of ° C. This polymerization conversion rate is 95-100.
After reaching 100%, 4.75 g of ethylene glycol dibutyl ether, 550 g of butadiene and 450 g of styrene were continuously charged, and the block (B) was polymerized at an elevated temperature. After the polymerization was completed, 2,6-di-t-butyl-p
— 100 g of cresol was added, followed by desolubilization by steam stripping, followed by drying treatment with a hot roll at 115 ° C., to obtain polymer type A of the block copolymer shown in Table 1 below. Also for the other polymer types B to H shown in Table 1, the ratio of blocks (A) / (B) was changed, and regarding the microstructure of each block, the amount of butadiene and styrene charged, the polymerization temperature, the amount of tetrahydrofuran, ethylene It was produced in the same manner by changing the addition ratio of glycol dibutyl ether and n-butyllithium, etc., respectively. The microstructure of the obtained SBR was determined by the infrared absorption spectrum method (Morero method).
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】上記表１中の各種ポリマーを下記の表２に
示すブレンド比で天然ゴム（ＮＲ）とブレンドし、かか
るゴム成分１００重量部に対してＨＡＦカーボンブラッ
ク５０重量部、ステアリン酸２重量部、ｎ−フェニル−
ｎ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン１重量部、
亜鉛華３重量部、ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ゾールスルフェンアミド０．５重量部、ジ−ベンゾチア
ジルジサルファイド０．２重量部、ジニトロソペンタメ
チレンテトラミンと尿素系助剤４．５重量部および硫黄
１．５重量部を配合し、１１種類のゴム組成物を調製し
た。The various polymers shown in Table 1 above were blended with natural rubber (NR) in the blending ratio shown in Table 2 below. 50 parts by weight of HAF carbon black and 2 parts by weight of stearic acid per 100 parts by weight of the rubber component. , N-phenyl-
1 part by weight of n-isopropyl-p-phenylenediamine,
Zinc white 3 parts by weight, n-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide 0.5 parts by weight, di-benzothiazyl disulfide 0.2 parts by weight, dinitrosopentamethylene tetramine and urea-based auxiliary agent 4.5 parts by weight. Parts and 1.5 parts by weight of sulfur were mixed to prepare 11 kinds of rubber compositions.
【００３７】次いで、これらの組成物によって構成され
るトレッドを有するタイヤサイズ１６５ＳＲ１３のタイ
ヤを試作し、ウエットスキッド性能、氷上制動性能及び
耐摩耗性を試験した。かかるタイヤのトレッドにおける
発泡ゴムの性質およびタイヤ性能の試験は、下記の方法
に従い行った。Next, a tire having a tire size of 165SR13 having a tread composed of these compositions was prototyped and tested for wet skid performance, braking performance on ice and abrasion resistance. The properties of the foamed rubber in the tread of the tire and the tire performance were tested according to the following methods.
【００３８】試験法 （１）平均気泡径及び発泡率ＶS 発泡ゴムの平均気泡径は、試験タイヤのトレッドの発泡
ゴム相からブロック状の試料を切り出し、倍率１００〜
４００の工学顕微鏡で撮影し、２００個以上の独立気泡
の気泡直径を測定し、算術平均値として表した。また、
発泡ゴムの発泡率ＶS は、ブロック状の前記試料を厚さ
２μｍの薄片にし、加硫後一週間放置して安定させた
後、密度を測地し、併せて、無発泡ゴム（固相ゴム）の
トレッドの密度を測定し、前記（２）式を用いて求め
た。Test Method (1) Average Cell Diameter and Foaming Ratio V S The average cell diameter of the foamed rubber was obtained by cutting out a block-shaped sample from the foamed rubber phase of the tread of the test tire and multiplying it by 100 to 100.
Images were taken with 400 engineering microscopes, and the bubble diameters of 200 or more independent bubbles were measured and expressed as an arithmetic mean value. Also,
Regarding the foaming ratio V S of the foamed rubber, the block-shaped sample was made into a thin piece having a thickness of 2 μm, left for 1 week after vulcanization to stabilize, and then the density was measured. The density of the tread of (1) was measured, and the tread density was calculated using the equation (2).
【００３９】（２）耐摩耗性 各試験タイヤ２を排気量１５００ｃｃの乗用車のドライ
ブ軸に取り付け、テストコースのコンクリート路面を所
定の速度で走行させた後、残溝深さを測定し、その逆数
を指数化した。数値が大きいほど耐摩耗性が良好である
ことを示す。(2) Abrasion resistance Each test tire 2 was attached to a drive shaft of a passenger car having a displacement of 1500 cc, and the concrete road surface of a test course was run at a predetermined speed, and then the residual groove depth was measured, and its reciprocal was measured. Was indexed. The larger the value, the better the wear resistance.
【００４０】（３）氷上制動性能 各試験タイヤの４本を排気量１５００ｃｃの乗用車に装
着し、外気温−５℃の氷上の制動距離を測定し、指数表
示した。数値が小さいほど制動性能が良好であることを
示す。(3) Braking performance on ice Four test tires were mounted on a passenger car having a displacement of 1500 cc, and the braking distance on ice at an outside air temperature of -5 ° C was measured and displayed as an index. The smaller the value, the better the braking performance.
【００４１】（４）ウエットスキッド性能 濡れたアスファルト路面において、速度４０ｋｍ／ｈ
ｒ、７０ｋｍ／ｈｒ及び１００ｋｍ／ｈｒの加速度から
急制動を与え、完全に停止するまでの走行距離を求め、
それを比較例１を１００として指数で表示した。数値が
小さいほど良好であることを示す。得られた結果を下記
の表２に示す。(4) Wet skid performance A speed of 40 km / h on wet asphalt road surface
From the acceleration of r, 70 km / hr and 100 km / hr, sudden braking is applied, and the running distance until complete stop is calculated,
The value was displayed as an index with Comparative Example 1 set to 100. The smaller the value, the better. The results obtained are shown in Table 2 below.
【００４２】[0042]
【表２】 [Table 2]
【００４３】[0043]
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の空気
入りラジアルタイヤにおいては、特定の共役ジエン系ブ
ロック共重合体を配合したゴム組成物を特定の発泡率お
よび平均気泡径を有する発泡体とし、これをトレッドゴ
ムとして配設したことにより、ウエットスキッド特性、
アイススキッド特性及び転がり摩擦抵抗性のバランスが
よく、また破壊特性、耐摩耗性にも優れ、十分なウエッ
ト−オン−アイスでの摩擦特性および幅広い温度領域で
の安定性能が得られ、湿潤路面や乾燥路面での制動性や
操縦安定性並びに耐摩耗性を損なわずにスパイクタイヤ
に匹敵する氷雪性能を発揮することができる。As described above, in the pneumatic radial tire of the present invention, a rubber composition containing a specific conjugated diene block copolymer is used as a foam having a specific foaming ratio and an average cell diameter. By arranging this as a tread rubber, the wet skid characteristics,
It has a good balance of ice skid characteristics and rolling friction resistance, and also has excellent fracture characteristics and wear resistance, sufficient wet-on-ice friction characteristics and stable performance in a wide temperature range, and can be used on wet road surfaces and It is possible to exhibit ice and snow performance comparable to that of a spiked tire without impairing braking performance on a dry road surface, steering stability, and wear resistance.
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:04 Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area B29K 105: 04
Claims (1)
化合物と芳香族ビニル化合物とを共重合して得られる、
全ビニル結合量が２０〜７０％、芳香族ビニル化合物の
全含有量が５〜４０重量％である共役ジエン系ブロック
共重合体であって、ジエン部のビニル結合量と芳香族ビ
ニル化合物含有量が相異なるランダム共重合体ブロック
部（Ａ）とランダム共重合体ブロック部（Ｂ）とを重量
比で１５〜８５／８５〜１５含有し、該ブロック部
（Ａ）のジエン部分のビニル結合量が２０％以上、芳香
族ビニル化合物量が３０重量％以下で、かつ該ブロック
部（Ｂ）のジエン部分のビニル結合量が６０％以下、芳
香族ビニル化合物量が５０重量％以下である共役ジエン
系ブロック共重合体を、共役ジエン系ゴム１００重量部
に対して少なくとも３０重量部配合してなるゴム組成物
が、発泡率５〜５０％、平均気泡径１〜１２０μｍの独
立気泡を有してトレッドに配設されていることを特徴と
する空気入りラジアルタイヤ。1. A copolymer obtained by copolymerizing a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound using a lithium initiator.
A conjugated diene block copolymer having a total vinyl bond content of 20 to 70% and a total aromatic vinyl compound content of 5 to 40% by weight, wherein the vinyl bond content of the diene portion and the aromatic vinyl compound content. Containing 15 to 85/85 to 15 in a weight ratio of the random copolymer block part (A) and the random copolymer block part (B) different from each other, and the vinyl bond amount of the diene part of the block part (A). Is 20% or more, the amount of aromatic vinyl compound is 30% by weight or less, the amount of vinyl bond in the diene portion of the block part (B) is 60% or less, and the amount of aromatic vinyl compound is 50% by weight or less. A rubber composition obtained by blending at least 30 parts by weight of a block copolymer with 100 parts by weight of a conjugated diene rubber has closed cells with a foaming rate of 5 to 50% and an average cell diameter of 1 to 120 μm. Tread A pneumatic radial tire characterized by being disposed.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4290944A JPH06116438A (en) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | Pneumatic radial tire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4290944A JPH06116438A (en) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | Pneumatic radial tire |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116438A true JPH06116438A (en) | 1994-04-26 |
Family
ID=17762512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4290944A Pending JPH06116438A (en) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | Pneumatic radial tire |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06116438A (en) |
-
1992
- 1992-10-06 JP JP4290944A patent/JPH06116438A/en active Pending
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