JPH06116215A - ２−アルキル−４−アルコキシ−５−アミノフェノール誘導体又はその塩及びこれを使用する角質繊維染色剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 次の一般式（１） 【化１】 で表わされる２−アルキル−４−アルコキシ−５−アミ
ノフェノール誘導体又はその塩、並びにカップリング物
質として該化合物（１）及び顕色物質を含有する角質繊
維染色剤組成物。 【効果】 カップリング物質として本発明化合物（１）
を用いると、彩度、染着力及び堅ろう性に優れ、しかも
保存安定性の良好な角質繊維染色剤組成物を得ることが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な２−アルキル−４
−アルコキシ−５−アミノフェノール誘導体又はその
塩、及びこれを含有する、彩度、染着力及び堅ろう性に
優れ、かつ保存安定性の良好な角質繊維染色剤組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】毛髪等の角質繊維の染色には、従来、顕
色物質とカップリング物質とを組み合わせて用いる、い
わゆる酸化染色剤が広く使用されている。この酸化染色
剤は顕色物質とカップリング物質との酸化カップリング
によって生じる、いわゆる酸化色素が毛髪等を強く染色
することを利用したものである。

【０００３】従来、この顕色物質としては、一般にｐ−
フェニレンジアミン誘導体、ｐ−アミノフェノール誘導
体、ジアミノピリジン誘導体、４−アミノピラゾロン誘
導体、複素環状ヒドラゾン等が、またカップリング物質
としては、α−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレ
ゾール、２，６−ジメチルフェノール、２，５−ジメチ
ルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−
ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、
１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキ
シナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、ヒ
ドロキノン、２，４−ジアミノアニソール、ｍ−トルイ
レンジアミン、ｏ−アミノフェノール、レゾルシン、レ
ゾルシンモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミ
ン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル
−３，５−ジケトピラゾリジン、１−メチル−７−ジメ
チルアミノ−４−ヒドロキシキノロン−２、１−アミノ
−３−アセチルアセトアミノ−４−ニトロベンゾール、
１−アミノ−３−シアンアセチルアミノ−４−ニトロベ
ンゾール、ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシ
ン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキ
シエタノール、２，６−ジアミノピリジン、３，５−ジ
アミノトリフルオロメチルベンゼン、２，４−ジアミノ
フルオロベンゼン、３，５−ジアミノフルオロベンゼ
ン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、
２，４，６−トリアミノピリミジン、２−アミノ−４，
６−ジヒドロキシピリミジン、４−アミノ−２，６−ジ
ヒドロキシピリミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロ
キシピリミジン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミ
ン、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ｐ−ニトロ−
ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−ニトロ−ｐ−フェニレン
ジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール等が使用
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
酸化染色剤は、彩度、染着力及び堅ろう性において充分
に満足できるものではなかった。そして、かかる諸性質
はカップリング物質の特性によって大きく左右されるこ
とから、カップリング物質として優れた性質を有する物
質を見出すことは、優れた酸化染色剤を得る上で極めて
重要である。そこで、本出願人は、彩度、染着力及び堅
ろう性に優れたカップリング物質を求めるべく検討して
きたところ、次の一般式（２）

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｒ⁵ は低級アルキル基を示し、Ｒ
⁶ 及びＲ⁷ は水素原子、ヒドロキシ基が置換していても
よいアルキル基、ハロゲン原子が置換していてもよい低
級アルカノイル基、アリールカルボニル基又は低級アル
キルスルホニル基を示す）で表わされる２−アルキル−
４−メトキシ−５−アミノフェノール誘導体又はその塩
が、カップリング物質として満足すべき性能を有するこ
とを見出し、先に特許出願した（特開平３−５８９１５
号、特開平３−１３５９１２号、特開平３−１７３８５
２号）。

【０００７】しかし、この２−アルキル−４−メトキシ
−５−アミノフェノール誘導体又はその塩（２）は彩
度、染着力及び堅ろう性に優れた特性を有するものの、
製造後の保存方法によっては、分解が起こって残存率が
減少するため、彩度や染着力が低下する等の問題が生ず
る場合があった。従って、彩度、染着力及び堅ろう性に
優れ、しかも保存安定性の良好なカップリング物質が望
まれていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、後記一般式（１）で
表わされる新規な２−アルキル−４−アルコキシ−５−
アミノフェノール誘導体及びその塩が、カップリング物
質として優れた特性を有し、しかも保存安定性も良好で
あることを見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、次の一般式（１）

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒ¹ は低級アルキル基を示し、Ｒ
² 及びＲ³ は同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシ
基が置換していてもよいアルキル基、ハロゲン原子が置
換していてもよい低級アルカノイル基、アリールカルボ
ニル基又は低級アルキルスルホニル基を示し、Ｒ⁴ は炭
素数２以上の低級アルキル基を示す。ただし、Ｒ² 及び
Ｒ³ が同時に水素原子である場合を除く）で表わされる
２−アルキル−４−アルコキシ−５−アミノフェノール
誘導体又はその塩を提供するものである。

【００１２】また、本発明は、当該化合物（１）をカッ
プリング物質として含有する角質繊維染色剤組成物を提
供するものである。

【００１３】本発明において、前記一般式（１）中、Ｒ
¹ で示される低級アルキル基としては、例えば炭素数１
〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられ、具体的
にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。ま
た、Ｒ² 及びＲ³ のうち、ヒドロキシ基が置換していて
もよいアルキル基としては、上記Ｒ¹ で示される低級ア
ルキル基及び当該低級アルキル基に１又は２以上のヒド
ロキシ基が置換した基が挙げられる。低級アルカノイル
基としては、例えば炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のア
ルカノイル基が挙げられ、具体的には、ホルミル基、ア
セチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、
イソバレリル基等が挙げられる。これらの低級アルカノ
イル基はハロゲン原子が１又は２以上置換していてもよ
く、かかるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子等が挙げられる。また、アリールカルボニ
ル基としては、例えばベンゾイル基、ナフトイル基等が
挙げられ、低級アルキルスルホニル基としては、例えば
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基等が挙げられ
る。更に、Ｒ⁴ で示される炭素数２以上の低級アルキル
基としては、例えば炭素数２〜５の直鎖又は分岐鎖のア
ルキル基が挙げられ、具体的にはエチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等
が挙げられる。これらのうち、高い彩度等の染色性能と
保存安定性の両方を考慮すると、エチル基が特に好まし
い。

【００１４】本発明の２−アルキル−４−アルコキシ−
５−アミノフェノール誘導体（１）は、例えば次の反応
式に従って製造される。

【００１５】

【化４】

【００１６】（式中、Ｒ¹ 及びＲ⁴ は前記と同じ意味を
有し、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は低級アルキル基を示し、Ｒ¹⁰はア
リールカルボニル基又は低級アルキルスルホニル基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは２〜４の整数を示
す）

【００１７】すなわち、化合物（３）にジアルキル硫酸
（４）又はハロゲン化アルキル（５）を反応させて化合
物（６）となし、これを加水分解して化合物（７）を
得、次いでこれを還元することにより化合物（８）を得
ることができる。この化合物（８）をω−クロロアルキ
ルクロロフォルメート（９）でアシル化して化合物（１
０）となし、更にこれを環化、加水分解することにより
化合物（１ａ）が得られる。一方、化合物（８）に酸無
水物（１１）、酸ハライド（１２）等の化合物を反応さ
せることにより、化合物（１ｂ）を得ることができる。
また、化合物（８）に酸ハライド（１３）等の化合物を
反応させて化合物（１４）を得、更にこれを加水分解す
ることにより、化合物（１ｃ）を得ることができる。

【００１８】原料の３−アルキル−４−アルキルスルホ
ニルオキシ−６−ニトロフェノール（３）は、例えば特
開昭６２−２４０９６０号公報に記載の方法などにより
製造することができる。この化合物（３）と化合物
（４）又は（５）との反応は、例えば炭酸ナトリウム等
の塩基の存在下で昇温することにより行われ、化合物
（６）の加水分解は常法に従い、例えばアルカリの存在
下に行うのが好ましい。

【００１９】また、化合物（７）の還元は、通常のニト
ロ基の還元方法によって実施できるが、接触水添又は酢
酸水溶液−鉄による還元方法が簡便かつ効率的である。
接触水添では触媒としてパラジウム、白金、銅、ニッケ
ル等が用いられる。溶媒としてはメタノール、エタノー
ル、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド等がよい。また
反応温度は室温から使用する溶媒の沸点の範囲、水素圧
は１〜２５０kg／cm²の範囲で実施できる。還元終了後
触媒を濾別し、濾液を濃縮後蒸留あるいは再結晶により
極めて容易に精製することができる。鉄−酢酸水溶液に
よる還元方法は、酢酸水溶液と混合可能な触媒、例えば
メタノール、エタノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等を必要に応じて
加え過剰の鉄の存在下加熱還流することにより実施され
る。

【００２０】化合物（８）の化合物（９）、（１１）、
（１２）又は（１３）によるアシル化又はアルキルスル
ホニル化は、通常のアシル化又はアルキルスルホニル化
反応と同様の条件、例えば塩基の存在下に昇温すること
により行われる。また化合物（１０）の環化反応及び加
水分解、及び化合物（１４）の加水分解は常法に従っ
て、行われる。

【００２１】反応後、反応混合物より本発明化合物
（１）を単離するには、通常の方法、例えば再結晶、カ
ラムクロマトグラフィー等を行えばよい。

【００２２】かくして得られる本発明の２−アルキル−
４−アルコキシ−５−アミノフェノール誘導体（１）
は、製剤化の取り扱い性向上のため、常法により、例え
ば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、ク
エン酸等の無機又は有機酸の塩とすることができる。

【００２３】本発明の角質繊維染色剤組成物は、本発明
化合物（１）をカップリング物質とし、これと通常の顕
色物質を含有するものである。本発明において、顕色物
質としては、通常酸化染色剤に一般に使用されているも
のを使用することができ、例えば、ｐ−フェニレンジア
ミン、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、５−ア
ミノサリチル酸、４−アミノ−２−クロロフェノール、
メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノ
ピリジン、ｐ−メチルアミノフェノール、テトラアミノ
ピリミジン、２，４−ジアミノフェノール、ｏ−アミノ
フェノール、ｏ−クロロ−ｐ−フェレンジアミン、４，
４′−ジアミノジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチル）−ｐ−フェレンジアミン等が挙げら
れる。これらのうち、特にｐ−アミノフェノール、５−
アミノサリチル酸、４−アミノ−２−クロロフェノール
等のアミノフェノール誘導体が好ましい。

【００２４】本発明の染色剤組成物への顕色物質と２−
アルキル−４−アルコキシ−５−アミノフェノール誘導
体又はその塩（１）との配合割合は、一方が他方に比べ
過剰となっても差し支えないが、モル比で１：０．５〜
１：２程度であることが好ましい。また顕色物質及びカ
ップリング物質は、共に単独又は２種以上を組み合わせ
て使用することができる。また、本発明の染色剤組成物
には、所望の色調を得るため必要であれば、公知のカッ
プリング物質、直染性染料等を配合することができる。

【００２５】本発明の染色剤組成物は、空気中の酸素に
よっても酸化カップリングを生起し、毛髪等を染色する
が、化学的酸化剤を添加することにより酸化カップリン
グを生起させるのがより好ましい。特に好ましい酸化剤
としては、過酸化水素；過酸化水素が尿素、メラミン又
は硼酸ナトリウムに付加した生成物；このような過酸化
水素付加物と過酸化カリウム−二硫酸との混合物等が挙
げられる。

【００２６】本発明の染色剤組成物は通常、クリーム、
エマルジョン、ゲル、溶液等の剤型で提供されるのが好
ましい。このような剤型とするには、前記顕色物質及び
カップリング物質に、通常化粧品分野において用いられ
る湿潤剤（乳化剤）、可溶化剤、増粘剤、安定化剤、感
触向上剤、整髪基剤、香料等を添加し、常法に従って製
造すればよい。ここで用いられる湿潤剤（乳化剤）とし
ては、例えばアルキルベンゼンスルホネート、脂肪アル
コールサルフェート、アルキルスルホネート、脂肪酸ア
ルカノールアミド、エチレンオキシドと脂肪アルコール
との付加生成物等が挙げられる。また増粘剤としては、
例えばメチルセルロース、デンプン、高級脂肪アルコー
ル、パラフィン油、脂肪酸等が挙げられ、安定化剤とし
ては、例えば亜硫酸塩等の還元剤、ヒドロキノン誘導
体、キレート剤等が挙げられ、感触向上剤、整髪基剤と
しては、例えばシリコーン、高級アルコール、各種非イ
オン界面活性剤等の油剤、各種のカチオンポリマー等が
挙げられる。

【００２７】これらの剤型における顕色物質とカップリ
ング物質との配合量は、合計で０．００１〜１０重量％
（以下、単に％で示す）、特に０．０１〜５％が好まし
い。湿潤剤（乳化剤）は通常０．５〜３０％、増粘剤は
０．１〜２５％配合されるのが好ましい。またこれらの
剤型において、組成物全体のpHは６〜１１程度に調整さ
れるのが好ましい。

【００２８】本発明の染色剤組成物を用いて角質繊維を
染色するには、例えば本発明染色剤組成物に酸化剤を添
加して酸化カップリングを行って染色液を調製し、この
染色液を角質繊維に適用し、５〜５０分、好ましくは２
５〜３０分前後の作用時間をおいて角質繊維を洗浄した
後、乾燥すればよい。ここで、染色液の適用は１５〜４
０℃で行われる。

【００２９】

【発明の効果】叙上の如く、顕色物質とカップリング物
質からなる角質繊維染色剤組成物において、カップリン
グ物質として２−アルキル−４−アルコキシ−５−アミ
ノフェノール誘導体又はその塩（１）を用いると、良好
な染色性、耐変褪色性、耐洗浄性及び耐摩擦性を有する
高彩度の色調を得ることができ、しかもカップリング物
質を長期保存した後に配合しても角質繊維染色剤組成物
の彩度や染着力は低下しない。

【００３０】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００３１】実施例１ （１）アセトン５００mlに、４−メシルオキシ−５−メ
チル−２−ニトロフェノール２００ｇ、ジエチル硫酸７
２０ｇ及び炭酸ナトリウム５１０ｇを加え、２４時間加
熱還流した。冷却後、水２ｌに注ぎ、クロロホルム２ｌ
で抽出した。飽和食塩水で洗浄、無水芒硝で乾燥した
後、減圧下に溶媒を留去し、褐色結晶を得た。これをヘ
キサン−アセトン（２：１）混合溶媒から再結晶して、
４−エトキシ−２−メチル−５−ニトロフェニルメシレ
ート１９２ｇを得た。収率８６％。 （２）メタノール１２００mlに、４−エトキシ−２−メ
チル−５−ニトロフェニルメシレート１４１．６ｇ（５
１５mmol）、３規定水酸化ナトリウム水溶液２００mlを
加え、２時間加熱還流した。冷却後、塩酸で中和し、水
３０００mlに注いで結晶を析出させた。これを濾過、水
洗して、４−エトキシ−２−メチル−５−ニトロフェノ
ール（含水）１１４．１ｇを得た。これは乾燥せずに次
の反応に用いた。 （３）１２００mlオートクレーブに、上記で得られた４
−エトキシ−２−メチル−５−ニトロフェノール（含
水）３０ｇ、５％パラジウム炭素３．０ｇ、エタノール
５００mlを加え、水素圧５０kg／cm^-1、５０℃で６時間
攪拌した。冷却後、触媒を濾別し、濾液を減圧下に溶媒
留去して、赤褐色結晶を得た。これをシリカゲルカラム
クロマト（Ｍｅｒｃｋ Ｓｉ６０、２３０〜４００メッ
シュ、２００ｇ、溶出溶媒 酢酸エチル）にかけ、５０
０〜２００ml溶出分を減圧下に１００mlまで濃縮した。
これにヘキサン４００mlを加えて析出した結晶を濾過、
乾燥して、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェ
ノールの淡赤色結晶を１０．５ｇ（６２．９mmol）得
た。４−エトキシ−２−メチル−５−ニトロフェニルメ
シレートからの収率４７％。

【００３２】（４）ジオキサン５０mlに、５−アミノ−
４−エトキシ−２−メチルフェノール１０．０ｇ（５
９．９mmol）、炭酸カルシウム３．３７ｇを加え、９０
℃に昇温した。これにβ−クロロエチルクロロフォルメ
ート９．９ｇを３０分間かけて滴下し、更に１時間９０
℃で攪拌した。これを５０℃まで冷却し、無機塩を濾別
した。無機塩はジオキサン５０mlで洗浄した。濾液及び
洗浄液はあわせて４０mlまで濃縮した。これを水１５０
mlに注ぎ、析出した結晶を濾過、水洗して、Ｎ−（２−
エトキシ−４−メチル−５−ヒドロキシフェニル）−２
−クロロエチルカルバメート（含水）１７．２１ｇを得
た。これは乾燥せずに次の反応に用いた。 （５）６規定水酸化ナトリウム水溶液１００mlに、上記
で得られたＮ−（２−エトキシ−４−メチル−５−ヒド
ロキシフェニル）−２−クロロエチルカルバメート（含
水）１６．６９ｇを加え、窒素を通気しながら４時間加
熱還流した。冷却後、酢酸で中和し、析出した結晶を濾
過、水洗して、赤色結晶を得た。これをシリカゲルカラ
ムクロマト（Ｍｅｒｃｋ Ｓｉ６０、２３０〜４００メ
ッシュ、１００ｇ、溶出溶媒 酢酸エチル）にかけ、０
〜１０００ml溶出分を減圧下に１００mlまで濃縮した。
これにヘキサン４００mlを加えて析出した結晶を濾過、
乾燥して、４−エトキシ−５−（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−２−メチルフェノールの淡赤色結晶を７．
５０ｇ（３３．６mmol）得た。５−アミノ−４−エトキ
シ−２−メチルフェノールからの収率５８％。

【００３３】融点：115〜116℃.¹ H-NMR(200MHz,DMSO-d₆)δ ppm:1.27(3H,t,J=7.0Hz),
1.97(3H,s), 2.99(2H,td,J=5.8,5.5Hz),3.57(2H,dt,J=
5.5,5.1Hz), 3.86(2H,q,J=7.0Hz),4.49(1H,t,J=5.8Hz),
4.72(1H,t,J=5.1Hz), 6.07(1H,s),6.49(1H,s), 8.37(1
H,s). IR(KBr)νcm^-1:3492, 3328, 2956, 1624, 1426, 1266,
1198, 1116, 1034, 840.

【００３４】実施例２ エタノール１０mlに、実施例１（３）で得た５−アミノ
−４−エトキシ−２−メチルフェノール１．５０ｇ
（９．０mmol）、無水酢酸１．０２ｇ（１０．０mmol）
を加え、室温で１時間攪拌した。これに水１０mlを加
え、結晶を濾過、水洗して、粗結晶を得た。これをアセ
トニトリルから再結晶して、Ｎ−（２−エトキシ−５−
ヒドロキシ−４−メチルフェニル）アセトアミドの淡赤
色結晶を１．２３ｇ（５．９mmol）得た。収率６６％。

【００３５】融点：218〜220℃.¹ H-NMR(200MHz,DMSO-d₆)δ ppm:1.30(3H,t,J=7.0Hz),
2.05(3H,s), 2.05(3H,s),3.94(2H,q,J=7.0Hz), 6.71(1
H,s), 7.53(1H,s), 8.73(1H,s),8.79(1H,s). IR(KBr)νcm^-1:3424, 3184, 1654, 1536, 1418, 1262,
1202, 1110, 1032, 880,756.

【００３６】実施例３ （１）実施例１（３）で得た５−アミノ−４−エトキシ
−２−メチルフェノール３ｇ（２０mmol）をピリジン３
０mlに溶解させ、氷冷下、塩化ベンゾイル４．６ml（４
０mmol）を５分間で滴下した。そのまま１時間攪拌し、
次いで室温で一晩放置後、反応混合物を水で希釈して析
出固体を濾取した。これを水洗し、エタノールで共沸乾
燥後、トルエンで再結晶して５−ベンズアミド−４−エ
トキシ−２−メチルフェニル安息香酸エステルの無色針
状晶を５．２ｇ（１４mmol）得た。５−アミノ−４−エ
トキシ−２−メチルフェノールからの収率７３％。

【００３７】（２）上記で得られた５−ベンズアミド−
４−エトキシ−２−メチルフェニル安息香酸エステル３
ｇ（８．３mmol）を０．４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５
４ml（２１mmol）及びエタノール１０mlの混合溶媒に加
え、１００℃の油浴中で３時間加熱攪拌した。冷却後、
２Ｎ塩酸１５mlを加え、酢酸エチルで抽出した。無水硫
酸ナトリウムで乾燥濃縮した後、得られた固体をエタノ
ール−水で再結晶することにより、５−ベンズアミド−
４−エトキシ−２−メチルフェノールの黄色針状晶を
１．８ｇ（６．６mmol）得た。５−ベンズアミド−４−
エトキシ−２−メチルフェニル安息香酸エステルからの
収率８０％。

【００３８】融点：177.0〜178.2℃¹ H-NMR(200MHz,DMSO-d₆)δ ppm:1.31(3H,t,J=6.9Hz),
2.11(3H,s), 3.99(2H,q,J=6.9Hz),6.81(1H,s), 7.4-7.7
(2H+1H+1H,m), 7.92(2H,d,J=6.2Hz),8.94(1H,s), 9.14
(1H,s) IR(KBr)νcm^-1:3424, 3324, 3164, 1642, 1488, 1434,
1376, 1270, 1192,1110, 1028, 870, 684, 614

【００３９】実施例４ （１）実施例１（３）で得た５−アミノ−４−エトキシ
−２−メチルフェノール３ｇ（２０mmol）をピリジン３
０mlに溶解させ、氷冷下、塩化メタンスルホニル３．１
ml（４０mmol）を５分間で滴下した。そのまま１時間攪
拌し、次いで室温で一晩放置後、反応混合物を水で希釈
して析出固体を濾取した。これを水洗し、アセトニトリ
ルから再結晶することにより、４−エトキシ−５−メタ
ンスルホンアミド−２−メチルフェニルメシレートの無
色板状晶を５．１ｇ（１６mmol）得た。５−アミノ−４
−エトキシ−２−メチルフェノールからの収率８０％。

【００４０】（２）上記で得られた４−エトキシ−５−
メタンスルホンアミド−２−メチルフェニルメシレート
３ｇ（９．３mmol）を１．６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
１００ml（０．１６mol ）に加え、１時間加熱還流した
（油浴温度１４０℃）。氷冷下、濃塩酸１６ccを滴下し
て中和した後、酢酸エチルで抽出、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。減圧濃縮後、得られた固体を酢酸エチル−
ヘキサンで再結晶し、４−エトキシ−５−メタンスルホ
ンアミド−２−メチルフェノールの無色板状晶を１．８
ｇ（４．４mmol）得た。４−エトキシ−５−メタンスル
ホンアミド−２−メチルフェニルメシレートからの収率
４８％。

【００４１】融点：146.5〜149.0℃¹ H-NMR(200MHz,DMSO-d₆)δ ppm:1.32(3H,t,J=6.9Hz),
2.09(3H,s), 2.89(3H,s),3.96(2H,q,J=6.9Hz),6.77(1H,
s), 6.78(1H,s), 8.57(1H,s), 8.94(1H,s) IR(KBr)νcm^-1:3472, 3264, 2984, 2924, 2880, 1500,
1482, 1442, 1382, 1338,1292, 1204, 1124, 1104, 97
2, 898, 854, 756, 564, 504

【００４２】試験例１ １０mlの透明なサンプルビンに、下記に示すカップリン
グ物質１．０ｇをとり、６０℃で５日間保存した。保存
前及び保存後の各試料について、液体クロマトグラフィ
ーを下記に示す条件で実施し、得られるピークの面積か
ら各カップリング物質の残存率を計算した。結果を表１
に示す。 （カップリング物質） Ｃ₁ ：４−エトキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノ−２−メチルフェノール（本発明品） Ｃ₂ ：５−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４−メト
キシ−２−メチルフェノール（比較品） （液体クロマトグラフィーの分析条件）試料５０．０mg
にエタノールを加えて溶かし、５０mlとした。この試料
溶液２０μl をとり、次の条件により分析を行った。 検出器；紫外部吸光光度計（測定波長２５４nm） カラム；内径４．０mm、長さ１２５mmのステンレス管に
平均粒径４μm のＭｅｒｃｋ Ｓｕｐｅｒｓｐｈｅｒｅ
ＰＲ−１８（ｅ）を充填した。 カラム温度；室温 移動相；１％（ｗ／ｗ）過塩素酸ナトリウム水溶液−ア
セトニトリル（３：１，ｖ／ｖ） 流速；毎分０．５ml

【００４３】

【表１】

【００４４】表１から明らかなように、本発明のカップ
リング物質は、比較品に比べて優れた保存安定性を示し
た。

【００４５】

【表２】 実施例５ ベース組成： （％） オレイン酸 １０ オレイン酸ジエタノールアミド ８ オレイルアルコール ２ ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル （平均E.O.２０モル付加） １０ エタノール １５ プロピレングリコール １０ 塩化アンモニウム ３ ２５％アンモニア ７ 水 ３５ 合計 １００

【００４６】上記組成からなるベース１００ｇ中に、顕
色物質としてｐ−アミノフェノール０．０１モル及びカ
ップリング物質として４−エトキシ−５−（２−ヒドロ
キシエチル）アミノ−２−メチルフェノール０．０１モ
ルを混入した。次いで組成物のpHをアンモニアにて９．
５に調整することにより、本発明染色組成物を製造し
た。

【００４７】得られた本発明の染色組成物１００ｇに対
し、等重量の６％過酸化水素水溶液を加えて染色液を調
製した。この染色液を白髪混じりの人毛に塗布し、３０
℃で３０分間放置した。次いで毛髪を通常のシャンプー
で洗浄し、乾燥した。その結果、良好な染色性、耐変褪
色性、耐洗浄性及び耐摩擦性を有する高彩度の赤色系の
色調を得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田上 英敏 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社東京研究所内 (72)発明者 吉原 徹 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社東京研究所内 (72)発明者 松永 賢一 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社東京研究所内 (72)発明者 小川 真彦 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社東京研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は低級アルキル基を示し、Ｒ² 及びＲ³ は
   同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシ基が置換して
   いてもよいアルキル基、ハロゲン原子が置換していても
   よい低級アルカノイル基、アリールカルボニル基又は低
   級アルキルスルホニル基を示し、Ｒ⁴ は炭素数２以上の
   低級アルキル基を示す。ただし、Ｒ² 及びＲ³ が同時に
   水素原子である場合を除く）で表わされる２−アルキル
   −４−アルコキシ−５−アミノフェノール誘導体又はそ
   の塩。
2. 【請求項２】 カップリング物質として請求項１記載の
   ２−アルキル−４−アルコキシ−５−アミノフェノール
   誘導体又はその塩及び顕色物質を含有することを特徴と
   する角質繊維染色剤組成物。