JPH061082A - Thermal transfer sheet - Google Patents
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- JPH061082A JPH061082A JP4184693A JP18469392A JPH061082A JP H061082 A JPH061082 A JP H061082A JP 4184693 A JP4184693 A JP 4184693A JP 18469392 A JP18469392 A JP 18469392A JP H061082 A JPH061082 A JP H061082A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、更
に詳しくは特定の材料からなる優れた耐熱滑性層を有す
る新規な熱転写シートに関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more particularly to a novel thermal transfer sheet having an excellent heat resistant slipping layer made of a specific material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、熱転写シートとしては、ポリエス
テルフイルム等の一方の面に昇華性染料とバインダーと
からなる染料層を設けた昇華型熱転写シートと、該染料
層の代わりに顔料とワックスとからなるインキ層を設け
た熱溶融型の熱転写シートが知られている。これらの熱
転写シートはその背面からサーマルヘッドによって画像
状に加熱され、染料層の染料又はインキ層を被転写材に
転写させ画像を形成するものである。2. Description of the Related Art Conventionally, as a thermal transfer sheet, a sublimation type thermal transfer sheet having a dye layer composed of a sublimable dye and a binder provided on one surface of a polyester film or the like, and a pigment and a wax instead of the dye layer are used. A heat-melting type thermal transfer sheet provided with an ink layer is known. These thermal transfer sheets are heated imagewise from the back side by a thermal head to transfer the dye of the dye layer or the ink layer to the transfer material to form an image.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとしている問題点】上記熱転写シー
トによりサーマルヘッドで画像形成を行う場合、基材フ
イルムがポリエステルフイルム等の熱可塑性樹脂フイル
ムである場合には、サーマルヘッドが高温に加熱されて
いる為、サーマルヘッドが基材フイルムに融着し、サー
マルヘッドの良好な走行性が阻害され、熱転写シートに
破損、皺等が発生するという問題がある。これらの問題
を解決する方法としてサーマルヘッドの接触面に、耐熱
性に優れたポリパラバン酸を使用して耐熱層を形成する
方法が知られている（例えば特開平３−１８９１９４号
公報参照）。又、これらのポリパラバン酸のみでは耐熱
層のサーマルヘッドに対する滑性が不十分である為、シ
リコーン変性ポリパラバン酸を使用する方法も提案され
ている（特開平４−４１９１号及び同第４１９２号公報
参照）。When an image is formed with a thermal head using the thermal transfer sheet, the thermal head is heated to a high temperature when the base material film is a thermoplastic resin film such as a polyester film. Therefore, there is a problem that the thermal head is fused to the base material film, the good running property of the thermal head is hindered, and the thermal transfer sheet is damaged or wrinkled. As a method of solving these problems, there is known a method of forming a heat resistant layer on the contact surface of a thermal head by using polyparabanic acid having excellent heat resistance (see, for example, JP-A-3-189194). Also, since the polyparabanic acid alone does not provide sufficient lubricity of the heat-resistant layer to the thermal head, a method using silicone-modified polyparabanic acid has been proposed (see JP-A-4-4191 and JP-A-4192). ).
【０００４】これらの従来技術では、耐熱性及び滑性に
優れた耐熱滑性層が形成されるが、これらの耐熱滑性層
は、基材シートに対する接着性が不十分であり、熱転写
シートが折り曲げられたり、他の接着性物質と接触した
りすると剥離したり、或は基材シートの端部から剥離し
たりするという接着性不良の問題がある。又、更にその
被膜形成時に被膜の収縮により皺が発生し、その結果、
熱転写時に皺の形状が画像面に表れて高品質の画像が形
成されないという問題がある。更に、長時間連続使用す
ることにより、サーマルヘッドに滓が溜り、画像が乱れ
る等の問題がある。従って、本発明の目的は、耐熱性、
接着性、滑性等に優れ、サーマルヘッドの走行性が良好
で、熱転写シートに皺や破損が発生せず、プリンターの
故障を発生しない良好な耐熱滑性層を有する熱転写シー
トを提供することである。[0004] In these conventional techniques, a heat resistant slipping layer excellent in heat resistance and slipperiness is formed, but these heat resistant slipping layers have insufficient adhesiveness to a base sheet and a heat transfer sheet is There is a problem of poor adhesion such as peeling when bent or coming into contact with another adhesive substance, or peeling from the end of the base sheet. Further, wrinkles are generated due to the shrinkage of the film during the formation of the film, and as a result,
There is a problem that a wrinkle shape appears on the image surface during thermal transfer and a high quality image cannot be formed. Further, continuous use for a long time has a problem that slag is accumulated on the thermal head and the image is disturbed. Therefore, the object of the present invention is to provide heat resistance,
By providing a thermal transfer sheet having excellent adhesiveness, slipperiness, etc., good running performance of the thermal head, no wrinkles or damages on the thermal transfer sheet, and no thermal failure of the printer. is there.
【０００５】[0005]
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートの一
方の面に熱転写性色材層を形成し、他方の面に耐熱滑性
層が形成されてなる熱転写シートにおいて、上記耐熱滑
性層がポリパラバン酸と、該ポリパラバン酸と相溶性の
ある熱可塑性樹脂とからなることを特徴とする熱転写シ
ートである。The above object can be achieved by the present invention described below. That is, the present invention is a thermal transfer sheet, wherein a heat transferable color material layer is formed on one surface of a substrate sheet, and a heat resistant slipping layer is formed on the other surface, wherein the heat resistant slipping layer is polyparabanic acid, A thermal transfer sheet comprising a thermoplastic resin compatible with the polyparabanic acid.
【０００６】[0006]
【作用】熱転写シートの耐熱滑性層を、ポリパラバン酸
と、該ポリパラバン酸と相溶性のある熱可塑性樹脂とか
ら形成することによって、耐熱性、接着性、滑性等に優
れ、サーマルヘッドの走行性が良好で、熱転写シートに
皺や破損が発生せず、プリンターの故障を発生しない良
好な耐熱滑性層を有する熱転写シートを提供することが
出来る。[Function] By forming the heat resistant slipping layer of the thermal transfer sheet from polyparabanic acid and a thermoplastic resin compatible with the polyparabanic acid, the heat resistance, adhesiveness and lubricity are excellent, and the running of the thermal head is improved. It is possible to provide a thermal transfer sheet having good heat resistance and having a good heat-resistant slipping layer that does not cause wrinkles or breaks in the thermal transfer sheet and does not cause a printer failure.
【０００７】[0007]
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明の熱転写シートで使
用する基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱
性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、
例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ程
度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフイルム、ポ
リスチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリサ
ルホンフイルム、アラミドフイルム、ポリカーボネート
フイルム、ポリビニルアルコールフイルム、セロファン
等であり、特に好ましいものはポリエステルフイルムで
ある。これらの基材シートは枚葉式であってもよいし、
連続フイルムであってもよく特に限定されない。これら
の中で特に好ましいものはポリエチレンテレフタレート
フイルムであり、又、必要に応じて該フイルムの一方の
面又は両面に夫々接着剤層（プライマー層）を形成する
ことも好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail with reference to the preferred embodiments. The base sheet used in the thermal transfer sheet of the present invention may be any one as long as it has a conventionally known degree of heat resistance and strength,
For example, paper having a thickness of 0.5 to 50 μm, preferably about 3 to 10 μm, various processed papers, polyester film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, etc. A polyester film is particularly preferable. These substrate sheets may be a single-wafer type,
It may be a continuous film and is not particularly limited. Among these, polyethylene terephthalate film is particularly preferable, and it is also preferable to form an adhesive layer (primer layer) on one side or both sides of the film, if necessary.
【０００８】上記基材シートの一方の面に形成する耐熱
滑性層は、ポリパラバン酸と、該ポリパラバン酸と相溶
性のある熱可塑性樹脂とから形成することを特徴として
いる。本発明で使用するポリパラバン酸は、下記式
（１）の繰り返し単位を含む重合体である。The heat resistant slipping layer formed on one surface of the base sheet is characterized by being formed from polyparabanic acid and a thermoplastic resin compatible with the polyparabanic acid. The polyparabanic acid used in the present invention is a polymer containing a repeating unit represented by the following formula (1).
【化１】 （但し式（１）におけるＲは置換基を有していてもよい
同一又は異なる２価の有機基を表す。）上記ポリパラバ
ン酸は、ジイソシアネート化合物とシアン化水素の環化
付加重合物（下記構造式２）を加水分解して得られるも
のであって、上記ジイソシアネートとして単独のジイソ
シアネートを使用すれば単独重合体が得られ、又、複数
のジイソシアネート混合物を使用することによって共重
合体が得られる。勿論、製造方法は他の方法でもよく上
記方法に限定されない。[Chemical 1] (However, R in the formula (1) represents the same or different divalent organic group which may have a substituent.) The polyparabanic acid is a cycloaddition polymer of a diisocyanate compound and hydrogen cyanide (the following structural formula 2 (2) is hydrolyzed, and a homopolymer can be obtained by using a single diisocyanate as the above diisocyanate, and a copolymer can be obtained by using a plurality of diisocyanate mixtures. Of course, the manufacturing method may be another method and is not limited to the above method.
【０００９】[0009]
【化２】 使用するジイソシアネートとしては、例えば、４，４´
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添
化ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネート、１，３−キシ
リレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシ
アネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフタリンジイ
ソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−
フェニレンジイソシアネート等が挙げられるが、特に好
ましいものは芳香族ジイソシアネート、例えば、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートとトリレンジイソシアネー
ト等の他の芳香族ジイソシアネートとの混合物が挙げら
れる。これらのポリパラバン酸は容易に製造することが
出来ると共に、例えば、ソルラック等の商品名で例えば
東燃石油化学等から容易に入手して本発明で使用するこ
とが出来る。[Chemical 2] Examples of the diisocyanate used include 4,4 '
-Diphenylmethane diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, isophorone diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6
-Tolylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-
Phenylene diisocyanate and the like can be mentioned, and particularly preferable one is aromatic diisocyanate, for example, a mixture of diphenylmethane diisocyanate and other aromatic diisocyanate such as tolylene diisocyanate. These polyparabanic acids can be easily produced, and can be used in the present invention by being easily obtained from, for example, Tonen Petrochemical under the trade name of Sollac.
【００１０】又、本発明では、上記ポリパラバン酸に代
えて上記構造式２の中間体を使用し、該中間体のイソシ
アネート基を利用して、これに反応性シリコーン化合
物、例えば、アミノ基、水酸基、メルカプト基、エポキ
シ基、イソシアネート基、カルボキシル基、ビニル基等
の反応性を有する各種反応性シリコーン化合物と反応さ
せた後、加水分解してシリコーン変性ポリパラバン酸と
し、これを使用することも好ましく、より滑性に優れた
耐熱滑性層が形成される。本発明者の詳細な研究によれ
ば、本発明の目的に好適なシリコーン変性されていても
よいポリパラバン酸は、種々のグレードの中で、ジメチ
ルホルムアミド中で測定した３０℃における固有粘度が
０．３〜３の範囲にある分子量のものである。上記ポリ
パラバン酸は、基材フイルムとしてポリエチレンテレフ
タレートフイルムを選択した場合には、基材フイルムに
対する接着性が十分でなく、又、被膜形成時に被膜が収
縮して基材フイルムに皺を発生させるという問題があ
る。本発明では、上記問題を、上記ポリパラバン酸と相
溶性に優れた他の熱可塑性樹脂と混合して使用すること
によって解決した。本発明において上記ポリパラバン酸
と併用する熱可塑性樹脂の好適な例は、スチレン／アク
リロニトリル共重合体である。Further, in the present invention, the intermediate of the structural formula 2 is used in place of the polyparabanic acid, and the isocyanate group of the intermediate is used to react with the reactive silicone compound such as amino group and hydroxyl group. , A mercapto group, an epoxy group, an isocyanate group, a carboxyl group, after reacting with various reactive silicone compounds having reactivity such as a vinyl group, and then hydrolyzed into a silicone-modified polyparabanic acid, it is also preferable to use this. A heat resistant slipping layer having more excellent slipperiness is formed. According to a detailed study by the inventor, the silicone-modified polyparabanic acid suitable for the purposes of the present invention has an intrinsic viscosity at 30 ° C. measured in dimethylformamide of 0. It has a molecular weight in the range of 3 to 3. The above-mentioned polyparabanic acid has a problem that when a polyethylene terephthalate film is selected as the base film, the adhesiveness to the base film is not sufficient, and the film shrinks during film formation to cause wrinkles in the base film. There is. In the present invention, the above problem is solved by mixing and using the above-mentioned polyparabanic acid with another thermoplastic resin having excellent compatibility. A preferred example of the thermoplastic resin used in combination with the above polyparabanic acid in the present invention is a styrene / acrylonitrile copolymer.
【００１１】本発明で使用するスチレン／アクリロニト
リル共重合体は、スチレンとアクリロニトリルとの共重
合によって得られるものであり、例えば、セビアンＡ
Ｄ、セビアンＬＤ、セビアンＮＡ（ダイセル化学製）等
の名称で種々のグレードのものが市場から容易に入手出
来、且つ本発明でいずれも使用出来、又、常法に従って
容易に製造可能である。本発明者の詳細な研究によれ
ば、本発明の目的に好適なスチレン／アクリロニトリル
共重合体は、種々のグレードの中で、分子量が１０万〜
２０万、好ましくは１５万〜１９万、アクリロニトリル
含有量が２０〜４０モル％、好ましくは２５〜３０モル
％のものであり、更に示差熱分析による軟化温度が４０
０℃以上のものが有機溶剤に対する溶解安定性や耐熱性
の点で好ましい結果を与えることを見い出した。上記ス
チレン／アクリロニトリル共重合体は、少量、例えば、
数モル％の官能基を有するモノマー（例えば、メタ（ア
クリル酸等））を共重合させたものであってもよい。The styrene / acrylonitrile copolymer used in the present invention is obtained by the copolymerization of styrene and acrylonitrile. For example, Sebian A
Various grades such as D, Sebian LD, Sevian NA (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) are easily available from the market, and any of them can be used in the present invention, and can be easily manufactured according to a conventional method. According to a detailed study by the present inventor, a styrene / acrylonitrile copolymer suitable for the purpose of the present invention has a molecular weight of 100,000 to 100,000 among various grades.
200,000, preferably 150,000 to 190,000, having an acrylonitrile content of 20 to 40 mol%, preferably 25 to 30 mol%, and having a softening temperature of 40 by differential thermal analysis.
It has been found that those having a temperature of 0 ° C. or higher give favorable results in terms of dissolution stability in organic solvents and heat resistance. The styrene / acrylonitrile copolymer is a small amount, for example,
It may be a copolymer of a monomer having several mol% of a functional group (for example, meta (acrylic acid)).
【００１２】前記ポリパラバン酸と上記スチレン／アク
リロニトリル共重合体の使用割合は、ポリパラバン酸１
００重量部当たりスチレン／アクリロニトリル共重合体
５〜６００重量部の範囲が好適であり、上記範囲以外
では形成される耐熱滑性層の接着性、皺の発生、耐熱性
等の点で十分には満足することが出来ない。又、本発明
では上記樹脂以外に接着性の良好な熱可塑性樹脂を、前
記両者の合計量の３０重量％未満の量で併用することが
出来る。かかる他の熱可塑性樹脂として好適な例は、ガ
ラス転移点が５０℃以上の非晶質線状飽和ポリエステル
樹脂であり、例えば、バイロン（東洋紡製）、エリテー
ル（ユニチカ製）、ポリエスター（日本合成化学製）等
の商品名で種々のグレードのものが市場から入手出来、
いずれも本発明で使用することが出来る。特に好ましい
１例として、バイロンＲＶ２９０（東洋紡（株）製、エ
ポキシ基導入品、分子量２．０万〜２．５万、Ｔｇ７７
℃、軟化点１８０℃、水酸基価５〜８）が挙げられる。The ratio of the polyparabanic acid to the styrene / acrylonitrile copolymer used is as follows:
Styrene / acrylonitrile copolymer per 00 parts by weight
The range of 5 to 600 parts by weight is preferable, and if it is out of the above range, the heat resistant slipping layer to be formed cannot be sufficiently satisfied in terms of adhesion, wrinkling, heat resistance and the like. Further, in the present invention, in addition to the above resins, a thermoplastic resin having good adhesiveness can be used together in an amount of less than 30% by weight of the total amount of the both. A suitable example of such other thermoplastic resin is an amorphous linear saturated polyester resin having a glass transition point of 50 ° C. or higher, and examples thereof include Byron (manufactured by Toyobo), Elitere (manufactured by Unitika), and Polyester (Nippon Gosei). Various grades such as chemical products) are available from the market,
Either can be used in the present invention. As a particularly preferable example, Byron RV290 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., epoxy group-introduced product, molecular weight of 20,000 to 25,000, Tg77)
C., softening point 180.degree. C., hydroxyl value 5-8).
【００１３】又、本発明では上記の材料から耐熱滑性層
を形成するに当り、本発明の目的達成を妨げない範囲に
おいて、ポリイソシアネート、ワックス、高級脂肪酸ア
ミド、エステル、界面活性剤、脂肪酸金属石鹸、アルキ
ル燐酸エステル金属塩等の熱離型剤や滑剤を包含させる
ことが出来る。又、耐熱滑性層の耐熱性を向上させる為
に、耐熱剤として、ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ
（協和化学工業製）、タルクミクロエースＬ−１（日本
タルク製）、テフロンルブロンＬ−２（ダイキン工業
製）、弗化グラファイトＳＣＰ−１０（三宝化学工業
製）、黒鉛ＡＴ４０Ｓ（オリエンタル産業製）或いはシ
リカ、炭酸カルシウム、沈澱バリウム、尿素樹脂架橋
粉、スチレン／アクリル樹脂架橋粉、アミノ樹脂架橋
粉、シリコーン粉、木粉、二硫化モリブデン、窒化硼素
等の微粒子を包含させることが出来る。又、耐熱滑性層
に帯電防止性を付与する目的で、カーボンブラック等の
導電剤も添加させることが出来る。Further, in forming the heat resistant slipping layer from the above-mentioned materials in the present invention, polyisocyanate, wax, higher fatty acid amide, ester, surfactant, fatty acid metal are used as long as the object of the present invention is not impaired. A thermal release agent such as soap and metal salt of alkyl phosphate ester, and a lubricant can be included. In order to improve the heat resistance of the heat resistant slipping layer, hydrotalcite DHT-4A is used as a heat resistant agent.
(Manufactured by Kyowa Chemical Industry), talc Microace L-1 (manufactured by Nippon Talc), Teflon Lubron L-2 (manufactured by Daikin Industries), graphite fluoride SCP-10 (manufactured by Sanpo Chemical Industry), graphite AT40S (manufactured by Oriental Sangyo). Alternatively, fine particles of silica, calcium carbonate, precipitated barium, urea resin crosslinked powder, styrene / acrylic resin crosslinked powder, amino resin crosslinked powder, silicone powder, wood powder, molybdenum disulfide, boron nitride and the like can be included. Further, a conductive agent such as carbon black may be added for the purpose of imparting antistatic property to the heat resistant slipping layer.
【００１４】耐熱滑性層を形成するには、上記の如き材
料をジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメ
チルスルホンアミド、シクロヘキサノン、アセトン、メ
チルエチルケトン、トルエン、キシレン等の適当な溶剤
中に溶解又は分散させて塗工液を調製し、この塗工液を
グラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバー等の
慣用の塗工手段により塗工し乾燥することによって形成
される。In order to form the heat resistant slipping layer, a material such as those described above is added to a suitable material such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, hexamethylsulfonamide, cyclohexanone, acetone, methylethylketone, toluene and xylene. It is formed by dissolving or dispersing it in a solvent to prepare a coating liquid, coating the coating liquid by a conventional coating means such as a gravure coater, a roll coater, a wire bar and drying.
【００１５】その塗工量、即ち耐熱滑性層の厚みも重要
であって、本発明では固形分基準で０．５ｇ／ｍ２以
下、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍ２の厚みで充分な
性能を有する耐熱滑性層を形成することが出来る。耐熱
滑性層が厚すぎると転写時の感度が低下するので好まし
くない。又、上記の耐熱滑性層を形成するに先立って、
基材フイルムに、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂
等からなるプライマー層を形成することも有効である。[0015] As a coating amount, i.e. the thickness of the heat-resistant lubricating layer be important, 0.5 g / m 2 or less on a solids basis in the present invention, preferably a thickness of 0.1 to 0.5 g / m 2 Can form a heat resistant slipping layer having sufficient performance. If the heat resistant slipping layer is too thick, the sensitivity at the time of transfer is lowered, which is not preferable. Further, prior to forming the heat resistant slipping layer,
It is also effective to form a primer layer made of polyester resin, polyurethane resin or the like on the base film.
【００１６】上記基材シートの一方の面に形成する色材
層としては、昇華型熱転写シートの場合には昇華性の染
料を含む層を形成し、一方、熱溶融型の熱転写シートの
場合には顔料で着色したワックスインキ層を形成する。
以下昇華型熱転写シートの場合を代表例として説明する
が、本発明は昇華型熱転写シートにのみ限定されるもの
ではない。染料層に使用する染料としては、従来公知の
熱転写シートに使用されている染料はいずれも本発明に
有効に使用可能であり特に限定されない。例えば、幾つ
かの好ましい染料としては、赤色染料として、MS Red
G、 Macrolex Red Violet R、CeresRed7B、 Samaron Red H
BSL、 Resolin Red F3BS等が挙げられ、又、黄色の染料
としては、ホロンブリリアントイエロー6GL、 PTY-52、マ
クロレックスイエロー6G等が挙げられ、又、青色染料と
しては、カヤセットブルー714、 ワクソリンブルーAP-F
W、ホロンブリリアントブルーS-R、 MSブルー100 等が挙
げられる。As the coloring material layer formed on one surface of the base sheet, in the case of a sublimation type thermal transfer sheet, a layer containing a sublimable dye is formed, and in the case of a heat melting type thermal transfer sheet. Forms a wax ink layer colored with a pigment.
The case of a sublimation type thermal transfer sheet will be described below as a typical example, but the present invention is not limited to the sublimation type thermal transfer sheet. As the dye used in the dye layer, any of the dyes used in conventionally known thermal transfer sheets can be effectively used in the present invention and is not particularly limited. For example, some preferred dyes include MS Red as a red dye.
G, Macrolex Red Violet R, CeresRed7B, Samaron Red H
BSL, Resolin Red F3BS and the like, and yellow dyes such as Holon Brilliant Yellow 6GL, PTY-52, Macrolex Yellow 6G and the like, and blue dyes such as Kayaset Blue 714 and Waxolin. Blue AP-F
W, Holon Brilliant Blue SR, MS Blue 100, etc.
【００１７】上記の如き染料を担持する為のバインダー
樹脂として好ましいものを例示すれば、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロ
ース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリ
レート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエス
テル系樹脂等が挙げられるが、これらの中では、セルロ
ース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系及びポ
リエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点か
ら好ましいものである。Preferred examples of the binder resin for carrying the above dyes include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and polyvinyl resins. Alcohol, polyvinyl acetate,
Examples include vinyl resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, and polyvinylpyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, and the like. Among them, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, polyester-based resins and the like are preferable from the viewpoints of heat resistance, dye migration, and the like.
【００１８】染料層は、前記の基材シートの一方の面
に、以上の如き染料及びバインダーに必要に応じて添加
剤、例えば、離型剤等を加えたものを、適当な有機溶剤
に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、
例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア
版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段
により塗布及び乾燥して形成することが出来る。この様
にして形成する染料層は０．２〜５．０μｍ、好ましく
は０．４〜２．０μｍ程度の厚さであり、又、染料層中
の昇華性染料は、染料層の重量の５〜９０重量％、好ま
しくは１０〜７０重量％の量で存在するのが好適であ
る。形成する染料層は所望の画像がモノカラーである場
合は前記染料のうちから１色を選んで形成し、又、所望
の画像がフルカラー画像である場合には、例えば、適当
なシアン、マゼンタ及びイエロー（更に必要に応じてブ
ラック）を選択して、イエロー、マゼンタ及びシアン
（更に必要に応じてブラック）の染料層を形成する。The dye layer is prepared by dissolving one of the above-mentioned base sheet and the above-mentioned dye and binder, if necessary, with additives such as a release agent, etc., dissolved in a suitable organic solvent. Or a dispersion dispersed in an organic solvent or water,
For example, it can be formed by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, and a reverse roll coating method using a gravure plate. The dye layer thus formed has a thickness of about 0.2 to 5.0 μm, preferably about 0.4 to 2.0 μm, and the sublimable dye in the dye layer contains 5% by weight of the dye layer. Suitably it is present in an amount of ˜90% by weight, preferably 10 to 70% by weight. The dye layer to be formed is formed by selecting one color from the above dyes when the desired image is a mono color image, and when the desired image is a full color image, for example, a suitable cyan, magenta and Yellow (and optionally black) is selected to form yellow, magenta and cyan (and optionally black) dye layers.
【００１９】上記の如き熱転写シートを用いて、画像を
形成する為に使用する受像シートは、その記録面が前記
の染料に対して染料受容性を有するものであればいかな
るものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、
ガラス、合成樹脂等である場合には、その少なくとも一
方の表面に染料受容層を形成すればよい。又、熱溶融型
の熱転写シートの場合には、被転写材は特に限定され
ず、通常の紙やブラスチックフイルムであってもよい。
上記の熱転写シート及び上記の如き受像シートを使用し
て熱転写を行う際に使用するプリンターとしては公知の
熱転写プリンターがそのまま使用可能であり、特に限定
されない。The image-receiving sheet used for forming an image by using the above-mentioned thermal transfer sheet may be any one as long as its recording surface has a dye-accepting property to the above-mentioned dye, and Paper, metal, which does not have dye receptivity
In the case of glass or synthetic resin, a dye receiving layer may be formed on at least one surface thereof. In the case of a heat-melting type heat transfer sheet, the material to be transferred is not particularly limited, and may be ordinary paper or a plastic film.
A known thermal transfer printer can be used as it is as a printer used when performing thermal transfer using the thermal transfer sheet and the image receiving sheet as described above, and is not particularly limited.
【００２０】[0020]
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。 参考例１〜４耐熱滑性層用インキ（１） ポリパラバン酸（ソルラックＰＰＡ−ＴＭ、東燃石油化学製） ２０．５部 スチレン／アクリロニトリル共重合体（セビアンＡＤ、ダイセル化学製） ９．５ 部 線状飽和ポリエステル樹脂（エリテールＵＥ３２００、ユニチカ製） １．５部 ジンクステアリルホスフェート（ＬＢＴ１８３０、堺化学製） ３．０部 尿素樹脂架橋粉末（有機フィラー、日本化成製） ３．０部 メラミン架橋樹脂粉（エポスターＳ、日本化成製） １．５部 溶剤（ＭＥＫ／シクロヘキサノン＝１／１） ８６．２部EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In the text, parts and% are based on weight unless otherwise specified. Reference Examples 1 to 4 Ink for heat resistant slipping layer (1) Polyparabanic acid (Sollac PPA-TM, manufactured by Tonen Petrochemical) 20.5 parts Styrene / acrylonitrile copolymer (Sebian AD, manufactured by Daicel Chemical) 9.5 parts Wire Saturated polyester resin (ELITER UE3200, manufactured by Unitika) 1.5 parts Zinc stearyl phosphate (LBT1830, manufactured by Sakai Chemical) 3.0 parts Urea resin crosslinked powder (organic filler, manufactured by Nippon Kasei) 3.0 parts Melamine crosslinked resin powder ( Eposter S, made by Nippon Kasei) 1.5 parts Solvent (MEK / cyclohexanone = 1/1) 86.2 parts
【００２１】耐熱滑性層用インキ（２） アミノシリコーン変性ポリパラバン酸（シリコーン分１０％合成品）６．０部 スチレン／アクリロニトリル共重合体（セビアンＬＤ、ダイセル化学製） ３０．０ 部 線状飽和ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡製） １．８部 ステアリン酸アルミニウム（ＳＡ１０００、堺化学製） ４．５部 ポリエチレンワックス（マークＦＣ１１３、アデカアーガス製） １．０部 フルオロカーボン（モールドヴィッツＦ５７、アクセルプラスチック製） １．０部 溶剤（ＭＥＫ／シクロヘキサノン＝１／１） ８７．２部耐熱滑性層用インキ（３） エポキシシリコーン変性ポリパラバン酸（シリコーン分８％合成品）９．０部 スチレン／アクリロニトリル共重合体（セビアンＮＡ、ダイセル化学製） ３０．０ 部 線状飽和ポリエステル樹脂（エリテールＵＥ３２０１、ユニチカ製）０．５部 ステアリン酸亜鉛（ＳＺ２０００、堺化学製） ４．５部 尿素樹脂粉末（有機フィラー、日本化成製） ３．０部 導電カーボン（ケッチエンブラックＥＣ６００ＪＤ、ライオンアクゾ製） ０．８部 溶剤（ＭＥＫ／シクロヘキサノン＝１／１） ８５．４部 Ink for heat-resistant slipping layer (2) Aminosilicone-modified polyparabanic acid (silicone content 10% synthetic product) 6.0 parts Styrene / acrylonitrile copolymer (Sebian LD, manufactured by Daicel Chemical Industries) 30.0 parts Linear saturation Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 1.8 parts Aluminum stearate (SA1000, manufactured by Sakai Chemical) 4.5 parts Polyethylene wax (Mark FC113, manufactured by ADEKA ARGUS) 1.0 part Fluorocarbon (Moldwitz F57, manufactured by Accel Plastic) ) 1.0 part Solvent (MEK / cyclohexanone = 1/1) 87.2 parts Ink for heat resistant slipping layer (3) Epoxy silicone modified polyparabanic acid (silicone content 8% synthetic product) 9.0 parts Styrene / acrylonitrile co-weight Combined (Sebian NA, manufactured by Daicel Chemical Industries) 30. Part Linear saturated polyester resin (ELITER UE3201, manufactured by Unitika) 0.5 part Zinc stearate (SZ2000, manufactured by Sakai Chemical) 4.5 parts Urea resin powder (organic filler, manufactured by Nippon Kasei) 3.0 parts Conductive carbon (Ketch Enblack EC600JD, manufactured by Lion Akzo) 0.8 parts Solvent (MEK / cyclohexanone = 1/1) 85.4 parts
【００２２】耐熱滑性層用インキ（４） ヒドロキシシリコーン変性ポリパラバン酸（シリコーン分８％合成品） ３２．０ 部 スチレン／アクリロニトリル共重合体（セビアンＮＡ、ダイセル化学製） ６．０部 非晶質線状飽和ポリエステル（ポリエスターＴＰ２２０、日本合成化学製、 Ｔｇ７０℃） ０．２部 ステアリン酸カルシウム（ＳＣ１００、堺化学製） ４．５部 メラミン架橋樹脂粉（エポスターＳ、日本触媒製） １．５部 アクリル架橋樹脂粉（ＧＬ３００、粒径０．１μｍ、綜研化学製）３．０部 溶剤（ＭＥＫ／シクロヘキサノン＝１／１） ８４．８部 Ink for heat resistant slipping layer (4) Hydroxysilicone-modified polyparabanic acid (synthetic product with 8% silicone content) 32.0 parts Styrene / acrylonitrile copolymer (Sevian NA, manufactured by Daicel Chemical Industries) 6.0 parts Amorphous Linear saturated polyester (Polyester TP220, manufactured by Nippon Synthetic Chemistry, Tg70 ° C.) 0.2 part Calcium stearate (SC100, manufactured by Sakai Chemical) 4.5 parts Melamine crosslinked resin powder (Eposter S, manufactured by Nippon Shokubai) 1.5 parts Acrylic crosslinked resin powder (GL300, particle size 0.1 μm, manufactured by Soken Kagaku) 3.0 parts Solvent (MEK / cyclohexanone = 1/1) 84.8 parts
【００２３】上記組成物を撹拌混合後、ペイントシェカ
ーで３時間分散処理し、希釈溶剤（ＭＥＫ／シクロヘキ
サノン＝１／１）を適量加えて各耐熱滑性層用インキと
した。上記各インキを、夫々ポリエステルフイルム（厚
み６μｍ、ルミラーＦ−５３、東レ製）の一方の面にワ
イヤーバーコーターで固形分０．２ｇ／ｍ２及び０．５
ｇ／ｍ２の割合で塗工後熱風乾燥し、耐熱滑性層を形成
した。尚、以上で使用したスチレン／アクリロニトリル
共重合体の内容は以下の通りである。The above composition was stirred and mixed, then dispersed by a paint shaker for 3 hours, and an appropriate amount of a diluting solvent (MEK / cyclohexanone = 1/1) was added to each ink for heat resistant slipping layer. Each of the above inks was applied to one surface of a polyester film (thickness 6 μm, Lumirror F-53, manufactured by Toray) with a wire bar coater to give solid contents of 0.2 g / m 2 and 0.5.
After coating at a rate of g / m 2 , it was dried with hot air to form a heat resistant slipping layer. The contents of the styrene / acrylonitrile copolymer used above are as follows.
【表１】 [Table 1]
【００２４】実施例１〜４ 次に上記参考例１〜４で得られた基材フイルムの耐熱滑
性層の反対面に下記の染料層形成用インキを乾燥時厚み
が１．０ｇ／ｍ２になる様にグラビア印刷にて塗布及び
乾燥して本発明の熱転写シートを得た。染料層形成用インキ： Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２ ５．５０部 アセトアセタール樹脂 ３．００部 メチルエチルケトン ２２．５４部 トルエン ６８．１８部Examples 1 to 4 Next, the following ink for forming a dye layer was applied to the opposite surface of the heat resistant slipping layer of the substrate film obtained in Reference Examples 1 to 4 to a dry thickness of 1.0 g / m 2 And then dried by gravure printing to obtain a thermal transfer sheet of the present invention. Ink for forming dye layer: C.I. I. Solvent Blue 22 5.50 parts Acetoacetal resin 3.00 parts Methyl ethyl ketone 22.54 parts Toluene 68.18 parts
【００２５】上記実施例１〜４の熱転写シートを従来使
用されている熱転写受像シートと重ね、転写記録装置を
用いて下記の転写条件で転写を行い、サーマルヘッドと
熱転写シートとの融着（耐熱性）及び皺の発生を調べた
結果を下記表１に示す。転写条件 ： パルス幅・・・・・・・１ｍｓ 記録周期・・・・・・・２．０ｍｓ／ｌｉｎｅ 記録エネルギー・・・・３．０Ｊ／ｃｍ２ The thermal transfer sheets of Examples 1 to 4 described above were superposed on a conventionally used thermal transfer image-receiving sheet, and transfer was carried out under the following transfer conditions using a transfer recording device to fuse the thermal head and the thermal transfer sheet (heat-resistant). The results are shown in Table 1 below. Transfer conditions : pulse width: 1 ms Recording period: 2.0 ms / line Recording energy: 3.0 J / cm 2
【表１】 評価方法： 融着・皺の発生‥‥肉眼観察による。[Table 1] Evaluation method : Generation of fusion and wrinkles: By visual observation.
【００２６】実施例５ 下記熱溶融型インキを温度１００℃で加熱し、ホットメ
ルトによるロールコート法にて前記耐熱滑性層を形成し
た参考例１の基材フイルムの他の表面に、塗布量が約
５．０ｇ／ｍ２になる様に塗布して熱転写インキ層を形
成し、本発明の熱転写シートを得た。転写インキ層インキ ； パラフィンワックス １０部 カルナバワックス １０部 エチレン／酢酸ビニル共重合体（スミテートＨＣ−１０、住友化学製）１部 カーボンブラック（シースト３、東海電極製） ２部 上記で得られた実施例５の熱転写シートを使用し、感熱
プリンターにて、出力１Ｗ／ドット、パルス巾０．３〜
４．５ｍｓｅｃ．、ドット密度３ドット／ｍｍの条件で
普通紙に印字したところ、スティッキング現象は全く発
生せず、しわの発生もなく、熱転写シートはスムースに
走行し何等の問題もなかった。 比較例１ 実施例１においてバインダー樹脂として、部分ケン化塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂（ＵＣＣ社製、ビニラ
イトＶＡＧＨ）を使用し、他は実施例１と同様にして比
較例の熱転写シートを得た。実施例１と同様に印字テス
トを行ったところ、スティッキング現象が激しく印字不
能であった。Example 5 The following hot-melt ink was heated at a temperature of 100 ° C., and the coating amount was applied to the other surface of the base film of Reference Example 1 on which the heat-resistant slip layer was formed by the roll coating method using hot melt. Of about 5.0 g / m 2 to form a thermal transfer ink layer to obtain a thermal transfer sheet of the present invention. Transfer ink layer ink : Paraffin wax 10 parts Carnauba wax 10 parts Ethylene / vinyl acetate copolymer (Sumitate HC-10, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 1 part Carbon black (Shiast 3, Tokai Electrode) 2 parts Using the thermal transfer sheet of Example 5, with a thermal printer, output 1 W / dot, pulse width 0.3 to
4.5 msec. When printing was performed on plain paper under the condition of a dot density of 3 dots / mm, no sticking phenomenon occurred, no wrinkles occurred, and the thermal transfer sheet ran smoothly and had no problems. Comparative Example 1 A thermal transfer sheet of Comparative Example was obtained in the same manner as in Example 1, except that a partially saponified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (Vinclite VAGH manufactured by UCC) was used as the binder resin in Example 1. It was When a printing test was conducted in the same manner as in Example 1, the sticking phenomenon was severe and printing was impossible.
【００２７】[0027]
【効果】以上の如き本発明によれば、熱転写シートの耐
熱滑性層をポリパラバン酸と、該ポリパラバン酸と相溶
性のある熱可塑性樹脂とから形成することによって、耐
熱性、接着性、滑性等に優れ、サーマルヘッドの走行性
が良好で、熱転写シートに皺や破損が発生せず、プリン
ターの故障を発生しない良好な耐熱滑性層を有する熱転
写シートを提供することが出来る。[Effects] According to the present invention as described above, the heat resistant slipping layer of the thermal transfer sheet is formed from polyparabanic acid and a thermoplastic resin compatible with the polyparabanic acid, so that heat resistance, adhesiveness and lubricity are improved. It is possible to provide a thermal transfer sheet having a good heat-resistant slipping layer which is excellent in running properties of the thermal head, does not cause wrinkles or damage to the thermal transfer sheet, and does not cause a printer failure.
Claims (6)
を形成し、他方の面に耐熱滑性層が形成されてなる熱転
写シートにおいて、上記耐熱滑性層がポリパラバン酸
と、該ポリパラバン酸と相溶性のある熱可塑性樹脂とか
らなることを特徴とする熱転写シート。1. A thermal transfer sheet having a heat transferable coloring material layer formed on one surface of a base sheet and a heat resistant slipping layer formed on the other surface, wherein the heat resistant slipping layer comprises polyparabanic acid. A thermal transfer sheet comprising a polyparabanic acid-compatible thermoplastic resin.
リル共重合体である請求項１に記載の熱転写シート。2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a styrene / acrylonitrile copolymer.
いる請求項１に記載の熱転写シート。3. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein polyparabanic acid is silicone-modified.
該ポリパラバン酸と相溶性の熱可塑性樹脂を５〜６００
重量部の割合で併用する請求項１に記載の熱転写シー
ト。4. Per 100 parts by weight of polyparabanic acid,
The thermoplastic resin compatible with the polyparabanic acid is 5 to 600
The thermal transfer sheet according to claim 1, which is used in combination at a ratio of parts by weight.
求項１に記載の熱転写シート。5. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the thermal transfer sheet is a sublimation transfer type.
求項１に記載の熱転写シート。6. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the thermal transfer sheet is a wax type.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4184693A JPH061082A (en) | 1992-06-19 | 1992-06-19 | Thermal transfer sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP4184693A JPH061082A (en) | 1992-06-19 | 1992-06-19 | Thermal transfer sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061082A true JPH061082A (en) | 1994-01-11 |
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ID=16157727
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| JP4184693A Pending JPH061082A (en) | 1992-06-19 | 1992-06-19 | Thermal transfer sheet |
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| JP (1) | JPH061082A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007001149A (en) * | 2005-06-23 | 2007-01-11 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Coating solution for forming sticking preventing layer and thermal recording material |
-
1992
- 1992-06-19 JP JP4184693A patent/JPH061082A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007001149A (en) * | 2005-06-23 | 2007-01-11 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Coating solution for forming sticking preventing layer and thermal recording material |
| JP4718913B2 (en) * | 2005-06-23 | 2011-07-06 | 大日精化工業株式会社 | Coating liquid for forming anti-sticking layer and thermosensitive recording material |
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