JPH06104656B2 - Sulfonium compound and method for producing the same - Google Patents
Sulfonium compound and method for producing the sameInfo
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- JPH06104656B2 JPH06104656B2 JP15098586A JP15098586A JPH06104656B2 JP H06104656 B2 JPH06104656 B2 JP H06104656B2 JP 15098586 A JP15098586 A JP 15098586A JP 15098586 A JP15098586 A JP 15098586A JP H06104656 B2 JPH06104656 B2 JP H06104656B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規なスルホニウム化合物及びその合成方法に
関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel sulfonium compound and a method for synthesizing the same.
さらに詳しくは、有機化合物のアシル化反応に関して、
特に水溶液中においてアシル化を可能にする、優れたア
シル化試薬としての用途をもつ新規なスルホニウム化合
物、及びその合成方法に関する。More specifically, regarding the acylation reaction of an organic compound,
Particularly, the present invention relates to a novel sulfonium compound having a use as an excellent acylating reagent, which enables acylation in an aqueous solution, and a synthetic method thereof.
［従来技術］ ４−ヒドロキシ−２−メチルフェニルジメチルスルホニ
ウム ヨージドはJ.Amer.Chem.Soc.,80,3425（1958）に
記載された公知化合物であり、酸性度の高い水溶性フェ
ノール誘導体として知られている。しかしながら、この
化合物をエステルに誘導し、かつ、その活性エステルと
しての機能を報告した例はない。[Prior Art] 4-Hydroxy-2-methylphenyldimethylsulfonium iodide is a known compound described in J. Amer. Chem. Soc., 80 , 3425 (1958) and is known as a water-soluble phenol derivative having high acidity. Has been. However, there is no example in which this compound was induced into an ester and its function as an active ester was reported.
［発明の構成］ 本発明は、下記一般式（１）で示される新規スルホニウ
ム化合物に関する。[Structure of the Invention] The present invention relates to a novel sulfonium compound represented by the following general formula (1).
（ここでR1はアルキル基、tert−ブチロキシ基、ベンジ
ルオキシ基、ｐ−メトキシベンジルオキシ基のいずれか
を示す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基のい
ずれかである。R2，R3は独立してC1〜C4のアルキル基を
示す。Ｙはハロゲン原子、過塩素酸、アルキル硫酸、硫
酸水素あるいはｐ−トルエンスルホン酸のいずれかであ
る。） 本化合物の好ましい態様を例示すれば、４−アセトキシ
フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩,4−アセ
トキシフェニルジメチルスルホニウム クロライド,4−
アセトキシフェニル ジエチルスルホニウム エチル硫
酸塩,4−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）フェニル
ジメチルスルホニウム メチル硫酸塩,4−（ベンジルオ
キシカルボニルオキシ）フェニルジメチルスルホニウム
過塩素酸塩,4−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）
フェニルジメチルスルホニウム ｐ−トルエンスルホン酸塩,4−（tert−ブチルオキシカ
ルボニルオキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチ
ル硫酸塩,4−（ｐ−メトキシベンジルオキシカルボニル
オキシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩
が示される。 (Here, R 1 represents any one of an alkyl group, a tert-butyloxy group, a benzyloxy group, and a p-methoxybenzyloxy group. X represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group. R 2 , R 3 independently represents a C 1 to C 4 alkyl group, and Y is any one of a halogen atom, perchloric acid, alkylsulfuric acid, hydrogensulfate or p-toluenesulfonic acid.) Examples of preferred embodiments of the present compound Then, 4-acetoxyphenyl dimethyl sulfonium methyl sulfate, 4-acetoxy phenyl dimethyl sulfonium chloride, 4-
Acetoxyphenyl diethylsulfonium ethyl sulfate, 4- (benzyloxycarbonyloxy) phenyldimethylsulfonium methyl sulfate, 4- (benzyloxycarbonyloxy) phenyldimethylsulfonium perchlorate, 4- (benzyloxycarbonyloxy)
Phenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4- (tert-butyloxycarbonyloxy) phenyldimethylsulfonium methylsulfate, 4- (p-methoxybenzyloxycarbonyloxy) phenyldimethylsulfonium methylsulfate is indicated.
本化合物は、一般式（２）で表わされる４−ヒドロキシ
ジアルキルスルホニウム化合物とR1−CO−Cl（ここでR1
はアルキル基、tert−ブチロキシ基、ベンジルオキシ
基、ｐ−メトキシベンジルオキシ基のいずれかを示
す。）で表わされる酸クロリドを有機溶剤中で第三級ア
ミンの存在下にアセトニトリル中で反応させて合成でき
る。The compound is a 4-hydroxydialkylsulfonium compound represented by the general formula (2) and R 1 —CO—Cl (where R 1
Represents an alkyl group, a tert-butyloxy group, a benzyloxy group, or a p-methoxybenzyloxy group. ) The acid chloride represented by the formula (1) can be synthesized by reacting it in acetonitrile in the presence of a tertiary amine in an organic solvent.
（ここでＸは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基のい
ずれかである。R2，R3は独立してC1〜C4のアルキル基を
示す。Ｙはハロゲン原子、過塩素酸、アルキル硫酸、硫
酸水素あるいはｐ−トルエンスルホン酸のいずれかであ
る。） 反応に使用される有機溶剤は、アセトニトリルが好まし
い。他の極性溶媒を使用したのでは、好ましい収率とな
らない。また、上記の第三級アミンを例示すれば、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、ピリジン等があげられる。反応温度はこの反応が発
熱反応であるので、15℃以下が好ましく、さらに好まし
くは、０〜10℃である。 (Here, X is any one of a hydrogen atom, a halogen atom and an alkyl group. R 2 and R 3 independently represent a C 1 to C 4 alkyl group. Y is a halogen atom, perchloric acid, alkylsulfuric acid. , Hydrogen sulfate or p-toluenesulfonic acid.) The organic solvent used in the reaction is preferably acetonitrile. The use of other polar solvents does not lead to favorable yields. Examples of the tertiary amine include trimethylamine, triethylamine, N-methylmorpholine and pyridine. Since this reaction is an exothermic reaction, the reaction temperature is preferably 15 ° C or lower, more preferably 0 to 10 ° C.
また、一般式（２）で表わされる化合物と、R1−COOH
（ここでR1は上記定義に従う）で表わされるカルボン酸
とをアセトニトリル中でジシクロヘキシルカルボジイミ
ド等の脱水剤を作用させることによっても合成できる。In addition, a compound represented by the general formula (2) and R 1 -COOH
It can also be synthesized by reacting a carboxylic acid represented by (wherein R 1 is as defined above) with a dehydrating agent such as dicyclohexylcarbodiimide in acetonitrile.
以上、いずれの合成法においても、溶媒としてはアセト
ニトリルが好ましく、他の溶媒では好ましい結果が得ら
れない。As described above, in any of the synthetic methods, acetonitrile is preferable as the solvent, and other solvents cannot give preferable results.
［作用］ 従来、アシル化試薬としては、ペンタクロロフェノー
ル、ｐ−ニトロフェノール、Ｎ−ヒドロキシスクシミド
に目的とするアシル部分の導入された活性エステルタイ
プのアシル化試薬や、アシルイミダゾール類に代表され
る活性アミドタイプのアシル化試薬が開発されている。[Function] Conventionally, as an acylating reagent, pentachlorophenol, p-nitrophenol, and an active ester type acylating reagent in which an intended acyl moiety is introduced into N-hydroxysuccinide, and acyl imidazoles are representative. Active amide type acylating reagents have been developed.
しかしながらこれらのアシル化試薬においては、化合物
自体水溶性あるいは親水性がないために、反応によって
生じるヒドロキシ化合物の除去が困難である。また、有
機溶媒に不安定な化合物、例えばタンパク質やペプチド
を基質とした場合には、非常に効率の悪い反応となる。However, in these acylating reagents, it is difficult to remove the hydroxy compound generated by the reaction because the compound itself is not water-soluble or hydrophilic. Further, when a compound unstable to an organic solvent, such as a protein or a peptide, is used as a substrate, the reaction becomes very inefficient.
本発明の化合物においてアシル化試薬として他に比類の
ない特徴としては、ほとんどの化合物が親水性ないし水
溶性であり、特に先に記載の一般式（１）において、Ｘ
＝H,R2＝R3＝CH3，であり、Ｙ＝メチル硫酸および硫酸
水素の場合には、水への溶解度は30％以上ある。このこ
とにより従来困難であったアミノ酸、ペプチド、タンパ
ク質などの生体試料を水溶液中温和な条件下で容易にア
シル化することが可能である。In the compounds of the present invention, as an acylating reagent, there is a unique feature that most of the compounds are hydrophilic or water-soluble, and particularly in the general formula (1) described above, X
= H, R 2 = R 3 = CH 3 , and when Y = methylsulfuric acid and hydrogensulfate, the solubility in water is 30% or more. As a result, it is possible to easily acylate biological samples such as amino acids, peptides and proteins, which have been difficult in the past, under mild conditions in an aqueous solution.
［実施例］ 以下合成例ならびに使用例にて本発明を詳細にするが、
本発明の有用性は下記のみに限定されるものではない。[Examples] The present invention will be described in detail below with reference to Synthesis Examples and Usage Examples.
The utility of the present invention is not limited to the following.
合成例１ ４−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）フェニルジメ
チルスルホニウム メチル硫酸塩の合成 ４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウム メチル
硫酸塩2.6gをアセトニトリル20mlに溶解し10℃以下で撹
拌しながらベンジルオキシカルボニルクロリド1.6mlお
よびトリエチルアミン1.4mlを滴下した。析出するトリ
エチルアミン塩酸塩を除くため、反応液をろ過し、ろ液
を減圧下濃縮し残渣にエーテルを加えて結晶化した。Synthesis Example 1 Synthesis of 4- (benzyloxycarbonyloxy) phenyldimethylsulfonium methyl sulfate 2.6 g of 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium methyl sulfate was dissolved in 20 ml of acetonitrile, and 1.6 ml of benzyloxycarbonyl chloride was added while stirring at 10 ° C. or lower with stirring. 1.4 ml of triethylamine was added dropwise. To remove the precipitated triethylamine hydrochloride, the reaction solution was filtered, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and ether was added to the residue for crystallization.
収量 3.8g（95％） m.p 76〜80℃ IR 1760cm-1 （Ｃ＝０） 元素分析値 C,51.33％ H,5.11％ S,15.91％
（理論値） （51.01） （4.99） （15.9
9） 合成例２ ４−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）−３−メチル
フェニルジメチルスルホニウム 過塩素酸塩の合成 ４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルジメチルスルホニ
ウム 過塩素酸塩2.68gをアセトニトリル30mlに溶解し1
0℃以下で撹拌しながら、ベンジルオキシカルボニルク
ロリド1.6mlおよびトリエチルアミン1.4mlを滴下した。
析出するトリエチルアミン塩酸塩を除くため反応液をろ
過しろ液を減圧下濃縮し残渣にエーテルを加えて結晶化
した。Yield 3.8g (95%) mp 76-80 ℃ IR 1760cm -1 (C = 0) Elemental analysis C, 51.33% H, 5.11% S, 15.91%
(Theoretical value) (51.01) (4.99) (15.9
9) Synthesis Example 2 Synthesis of 4- (benzyloxycarbonyloxy) -3-methylphenyldimethylsulfonium perchlorate 4-hydroxy-3-methylphenyldimethylsulfonium perchlorate 2.68 g was dissolved in 30 ml of acetonitrile to prepare 1
1.6 ml of benzyloxycarbonyl chloride and 1.4 ml of triethylamine were added dropwise while stirring at 0 ° C or lower.
The reaction solution was filtered to remove the precipitated triethylamine hydrochloride, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and ether was added to the residue for crystallization.
収量 3.5g（91％） m.p 129〜133℃ IR 1760cm-1 （Ｃ＝０） 元素分析値 C,49.37％ H,4.15％ S,8.31％
（理論値） （49.15） （4.37） （8.24） 合成例３ ４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウム メチル
硫酸塩の合成 ４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウム メチル
硫酸塩2.6gをアセトニトリル30mlに溶解し室温で撹はん
しながら塩化アセチル0.8mlおよびトリエチルアミン1.4
mlを滴下した。析出するトリエチルアミン塩酸塩を除く
ため、反応液をろ過し、ろ液を減圧下濃縮し残渣にエー
テルを加えて結晶化した。Yield 3.5g (91%) mp 129-133 ℃ IR 1760cm -1 (C = 0) Elemental analysis value C, 49.37% H, 4.15% S, 8.31%
(Theoretical value) (49.15) (4.37) (8.24) Synthesis example 3 Synthesis of 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium methylsulfate 2.6g of 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium methylsulfate was dissolved in 30ml of acetonitrile and stirred at room temperature. While acetyl chloride 0.8 ml and triethylamine 1.4
ml was added dropwise. To remove the precipitated triethylamine hydrochloride, the reaction solution was filtered, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and ether was added to the residue for crystallization.
収量 2.8g（92％） m.p 84〜86℃ IR 1760cm-1 （Ｃ＝０） 元素分析値 C,42.54％ H,4.99％ S,21.05
％ （理論値） （42.87） （5.19） （20.8
1） 合成例４ ４−パルミトイルオキシフェニルジメチルスルホニウム
メチル硫酸塩の合成 ４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウム メチル
硫酸塩2.6gをアセトニトリル20mlに溶解し室温で撹拌し
ながらパルミチン酸クロリド3.3mlおよびトリエチルア
ミン1.4mlを滴下した。析出するトリエチルアミン塩酸
塩を除くため、反応液をろ過し、ろ液を減圧下濃縮し残
渣にエーテルを加えて結晶化した。Yield 2.8g (92%) mp 84-86 ℃ IR 1760cm -1 (C = 0) Elemental analysis value C, 42.54% H, 4.99% S, 21.05
% (Theoretical value) (42.87) (5.19) (20.8
1) Synthesis Example 4 Synthesis of 4-palmitoyloxyphenyldimethylsulfonium methylsulfate Dissolve 2.6g of 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium methylsulfate in 20ml of acetonitrile and add 3.3ml of palmitic acid chloride and 1.4ml of triethylamine while stirring at room temperature. did. To remove the precipitated triethylamine hydrochloride, the reaction solution was filtered, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and ether was added to the residue for crystallization.
この合成結果、および同様な方法で合成した各種スルホ
ニウム化合物の合成結果を表に示す。The results of this synthesis and the results of the synthesis of various sulfonium compounds synthesized by the same method are shown in the table.
比較例（溶媒変更例） ４−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）フェニルジメ
チルスルホニウム メチル硫酸塩の合成 ４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウム メチル
硫酸塩2.6gをテトラヒドロフラン20mlにけん濁させ、10
℃以下で撹拌しながらベンジルオキシカルボニルクロリ
ド1.6mlおよびトリエチルアミン1.4mlを滴下した。析出
するトリエチルアミン塩酸塩を除くため、反応液をろ過
し、ろ液を減圧下濃縮し残渣にエーテルを加えて結晶化
した。収率は27％であった。 Comparative Example (Solvent Change Example) Synthesis of 4- (benzyloxycarbonyloxy) phenyldimethylsulfonium methyl sulfate 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium methyl sulfate 2.6 g was suspended in tetrahydrofuran 20 ml to give 10
1.6 ml of benzyloxycarbonyl chloride and 1.4 ml of triethylamine were added dropwise while stirring at a temperature of not higher than 0 ° C. To remove the precipitated triethylamine hydrochloride, the reaction solution was filtered, the filtrate was concentrated under reduced pressure, and ether was added to the residue for crystallization. The yield was 27%.
なお、テトラヒドロフランに代えてジクロルメタンを使
用しても収率は24％であった。Even if dichloromethane was used instead of tetrahydrofuran, the yield was 24%.
以下、使用例として、水溶液中でのアシル化反応を例示
する。Hereinafter, as an example of use, an acylation reaction in an aqueous solution will be illustrated.
使用例１ ベンジルオキシカルボニルグリシンの合成 合成例１で調整した４−（ベンジルオキシカルボニルオ
キシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩4.
0gを水20mlに溶解し室温にて撹拌しながらグリシン0.75
gとトリエチルアミン1.4mlとの水溶液20mlを滴下した。
さらに室温で８時間撹拌し反応液に２％HClを加えpH2と
し、水溶液を酢酸エチル50mlにて２回抽出した。酢酸エ
チル層を乾燥し、減圧下濃縮して得られた残渣にエーテ
ルを加えて白色結晶を得た。Use Example 1 Synthesis of benzyloxycarbonylglycine 4- (benzyloxycarbonyloxy) phenyldimethylsulfonium methylsulfate prepared in Synthesis Example 1.
Dissolve 0 g in 20 ml of water and stir at room temperature with glycine 0.75
20 ml of an aqueous solution of g and 1.4 ml of triethylamine was added dropwise.
The mixture was further stirred at room temperature for 8 hours, 2% HCl was added to the reaction solution to adjust to pH 2, and the aqueous solution was extracted twice with 50 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried and concentrated under reduced pressure, and ether was added to the resulting residue to give white crystals.
収量 1.78g（85.05％） m.p 119〜120℃（文献値120℃） 使用例２ Ｎ−アセチルフェニルアラニンの合成 合成例３で調整した４−アセトキシフェニルジメチルス
ルホニウム メチル硫酸塩3.1gを水30mlに溶解し、室温
で撹拌しながらフェニルアラニン1.64gとトリエチルア
ミン1.4mlとの水溶液20mlを滴下した。さらに室温で12
時間撹拌し、反応液に２％HClを加えpH2とし、水溶液を
酢酸エチル50mlにて２回抽出した。酢酸エチル層を乾燥
し、減圧下濃縮して得られた残渣にエーテルを加えて白
色結晶を得た。Yield 1.78 g (85.05%) mp 119 to 120 ° C. (literature value 120 ° C.) Use Example 2 Synthesis of N-acetylphenylalanine 3.1 g of 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium methylsulfate prepared in Synthesis Example 3 was dissolved in 30 ml of water. While stirring at room temperature, 20 ml of an aqueous solution of 1.64 g of phenylalanine and 1.4 ml of triethylamine was added dropwise. 12 at room temperature
After stirring for 2 hours, the reaction solution was adjusted to pH 2 with 2% HCl, and the aqueous solution was extracted twice with 50 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried and concentrated under reduced pressure, and ether was added to the resulting residue to give white crystals.
収量 1.4g（70％） m.p 167〜168℃ （文献値168℃） ［α］D ＋42° （文献値＋47°） 使用例３ ベンジルオキシカルボニルアルギニン合成 合成例１で調整した４−（ベンジルオキシカルボニルオ
キシ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩4.
0gを水30mlに溶解し、室温で撹拌しながら、アルギニン
1.74gとトリエチルアミン1.4mlとの水溶液20mlを滴下し
た。さらに室温で10時間撹拌し反応液を５℃まで冷却す
ると白色結晶が析出する。結晶物をろ過し、水洗して目
的物を得た。Yield 1.4 g (70%) mp 167-168 ° C (literature value 168 ° C) [α] D + 42 ° (literature value + 47 °) Use Example 3 Benzyloxycarbonylarginine synthesis 4- (benzyloxycarbonyl) prepared in Synthesis Example 1 (Oxy) phenyldimethylsulfonium methylsulfate 4.
Dissolve 0 g in 30 ml of water and stir at room temperature with arginine.
20 ml of an aqueous solution of 1.74 g and 1.4 ml of triethylamine was added dropwise. Further, the mixture is stirred at room temperature for 10 hours and the reaction solution is cooled to 5 ° C., and white crystals are precipitated. The crystalline product was filtered and washed with water to obtain the desired product.
収量 2.3g（75％） m.p 174〜175℃ （文献値175℃） 使用例４ Ｎ−パルミトイルグリシンの合成 合成例４で調整した４−パルミトイルオキシフェニルジ
メチルスルホニウム メチル硫酸塩5.0gを水20mlに溶解
し、室温にて撹拌しながらグリシン0.75gとトリエチル
アミン1.4mlとの水溶液20mlを滴下した。さらに室温で
８時間撹拌し、反応液に２％HClを加えpH2とし、水溶液
を酢酸エチル50mlにて２回抽出した。酢酸エチル層を乾
燥し、減圧下濃縮して得られた残渣にエーテルを加えて
白色結晶を得た。Yield 2.3 g (75%) mp 174-175 ° C (literature value 175 ° C) Use example 4 Synthesis of N-palmitoylglycine 5.0 g of 4-palmitoyloxyphenyldimethylsulfonium methyl sulfate prepared in Synthesis example 4 was dissolved in 20 ml of water. Then, 20 ml of an aqueous solution of 0.75 g of glycine and 1.4 ml of triethylamine was added dropwise with stirring at room temperature. The mixture was further stirred at room temperature for 8 hours, 2% HCl was added to the reaction solution to adjust the pH to 2, and the aqueous solution was extracted twice with 50 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was dried and concentrated under reduced pressure, and ether was added to the resulting residue to give white crystals.
収量 2.42g （85.0％） m.p 107〜109℃ 元素分析値 C18H35NO3 C,75.37％ H,1.27％ N,4.95％
（理論値） （75.88） （1.51） （4.91）
［発明の効果］ 本発明に係る新規スルホニウム化合物は、実施例記載の
とおり有用なアシル化試薬として、例えば生化学分野に
おいて寄与することが判明した。Yield 2.42g (85.0%) mp 107-109 ℃ Elemental analysis C 18 H 35 NO 3 C, 75.37% H, 1.27% N, 4.95%
(Theoretical value) (75.88) (1.51) (4.91)
[Effects of the Invention] The novel sulfonium compound according to the present invention has been found to contribute as a useful acylating reagent as described in Examples, for example, in the field of biochemistry.
Claims (5)
合物 （ここでR1はアルキル基、tert−ブチロキシ基、ベンジ
ルオキシ基、ｐ−メトキシベンジルオキシ基のいずれか
を示す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基のい
ずれかである。R2，R3は独立してC1〜C4のアルキル基を
示す。Ｙはハロゲン原子、過塩素酸、アルキル硫酸、硫
酸水素あるいはｐ−トルエンスルホン酸のいずれかであ
る。）1. A sulfonium compound represented by the general formula (1): (Here, R 1 represents any one of an alkyl group, a tert-butyloxy group, a benzyloxy group, and a p-methoxybenzyloxy group. X represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group. R 2 , R 3 independently represents a C 1 -C 4 alkyl group, and Y is any one of a halogen atom, perchloric acid, alkylsulfuric acid, hydrogensulfate or p-toluenesulfonic acid.)
ウム メチル硫酸塩である特許請求の範囲第１項記載の
スルホニウム化合物2. A sulfonium compound according to claim 1, which is 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium methylsulfate.
フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩である特
許請求の範囲第１項記載のスルホニウム化合物3. 4- (Benzyloxycarbonyloxy)
The sulfonium compound according to claim 1, which is phenyldimethylsulfonium methylsulfate.
シ）フェニルジメチルスルホニウム メチル硫酸塩であ
る特許請求の範囲第１項記載のスルホニウム化合物4. A sulfonium compound according to claim 1, which is 4- (tert-butyloxycarbonyloxy) phenyldimethylsulfonium methylsulfate.
合物とR1‐CO-Zで表わされる酸ハライドを第三級アミン
の存在下、アセトニトリル中で反応させることを特徴と
する一般式（３）で表わされるスルホニウム化合物の製
造方法 （ここでR1はアルキル基、tert−ブチロキシ基、ベンジ
ルオキシ基、ｐ−メトキシベンジルオキシ基のいずれか
を示す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基のい
ずれかである。R2，R3は独立してC1〜C4のアルキル基を
示す。Ｙはハロゲン原子、過塩素酸、アルキル硫酸、硫
酸水素あるいはｐ−トルエンスルホン酸のいずれかであ
る。Ｚはハロゲン原子である。）5. A sulfonium compound represented by the general formula (2) and an acid halide represented by R 1 -CO-Z are reacted in acetonitrile in the presence of a tertiary amine. ) A method for producing a sulfonium compound represented by (Here, R 1 represents any one of an alkyl group, a tert-butyloxy group, a benzyloxy group, and a p-methoxybenzyloxy group. X represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group. R 2 , R 3 independently represents a C 1 -C 4 alkyl group, Y is a halogen atom, perchloric acid, alkylsulfuric acid, hydrogensulfate or p-toluenesulfonic acid, and Z is a halogen atom.)
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP15098586A JPH06104656B2 (en) | 1986-06-26 | 1986-06-26 | Sulfonium compound and method for producing the same |
| US07/023,251 US4857656A (en) | 1986-05-08 | 1987-03-09 | Active esters used for production of esters or amides and process for producing esters or amides |
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