JPH06104356B2 - Laminate excellent in peel resistance of polyamide film or sheet and method for producing the same - Google Patents
Laminate excellent in peel resistance of polyamide film or sheet and method for producing the sameInfo
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- JPH06104356B2 JPH06104356B2 JP63073850A JP7385088A JPH06104356B2 JP H06104356 B2 JPH06104356 B2 JP H06104356B2 JP 63073850 A JP63073850 A JP 63073850A JP 7385088 A JP7385088 A JP 7385088A JP H06104356 B2 JPH06104356 B2 JP H06104356B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリアミドフィルムまたはシートの耐剥離性に
優れた積層体およびその製造方法に関するものであり、
該ポリアミド積層体を形成する各層間の接着力が定常状
態において良好であるとともに、たとえば水分含有食品
や薬品等の包装袋などとして使用し、或は更に沸水処理
やレトルト処理などの過酷な処理を加えても水分等の層
間浸入による層間剥離等を生じない様なポリアミドフィ
ルムまたはシートの耐剥離性に優れた積層体およびその
製造方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial application] The present invention relates to a laminate having excellent peel resistance of a polyamide film or sheet, and a method for producing the same.
The adhesive force between the layers forming the polyamide laminate is good in a steady state, and it is used as a packaging bag for water-containing foods or chemicals, or subjected to severe treatment such as boiling water treatment or retort treatment. The present invention relates to a laminate having excellent peel resistance of a polyamide film or sheet that does not cause interlayer peeling due to infiltration of moisture or the like into the interlayer, and a method for producing the same.
［従来の技術］ 二軸延伸ポリアミドフィルムまはシート（以下フィルム
で代表する）は強靱性，耐ピンホール性，耐屈曲性およ
び耐熱性等に優れており、各種用途に汎用されている。
そのうち例えばポリアミドフィルムを包装袋として使用
する際には、一般的には二軸延伸ポリアミドフィルムの
少なくとも片面に必要により印刷を施し、更に接着剤層
を設けた上へドライラミネート法によってシーラント層
を設けるか、あるいはAC剤層を設けた上に押出ラミネー
ト法によりシーラント層を設けるなどしてポリアミドフ
ィルム積層体とし、該積層体を用いて袋を作成し内容物
を充填後開口部をヒートシールしてたとえば味噌や醤油
などの調味料、スープやレトルト食品等の水分含有食品
あるいは薬品などを包装して一般消費者に提供してい
る。[Prior Art] A biaxially stretched polyamide film or sheet (hereinafter represented by a film) is excellent in toughness, pinhole resistance, bending resistance, heat resistance and the like, and is widely used in various applications.
Of these, for example, when using a polyamide film as a packaging bag, generally at least one side of the biaxially stretched polyamide film is subjected to printing if necessary, and further a sealant layer is provided on the adhesive layer by a dry lamination method. Alternatively, a polyamide film laminated body is formed by providing a sealant layer by an extrusion laminating method on the AC agent layer, and a bag is formed using the laminated body, the contents are filled, and the opening is heat-sealed. For example, seasonings such as miso and soy sauce, water-containing foods such as soups and retort foods, or chemicals are packaged and provided to general consumers.
［発明が解決しようとする課題］ ところが二軸延伸ポリアミドフィルム積層体を形成する
各層の界面に水分が浸入すると、層間の接着力が著しく
低下し、包装袋として使用した場合破袋の原因となる。
例えばレトルト食品を沸水処理あるいはレトルト処理す
る際は一層破袋しやすくなる。また包装製品の高級化に
つれて全面且つ多色刷り印刷が普及し、印刷インキ層の
存在に基く色々な問題も発生している。[Problems to be Solved by the Invention] However, when water enters the interface of each layer forming the biaxially stretched polyamide film laminate, the adhesive force between the layers is significantly reduced, which causes bag breakage when used as a packaging bag. .
For example, when treating a retort food with boiling water or a retort, it becomes easier to break the bag. In addition, multi-color printing has become widespread over the entire surface as packaging products have become more sophisticated, and various problems have arisen due to the presence of printing ink layers.
また二軸延伸ポリアミドフィルム層とシーラント層の間
に接着剤層を介在する場合、接着剤の種類によっては湿
度によってその接着力に影響を受けやすいものがあり、
特に湿分硬化型の接着剤ではその影響が顕著に表われ、
冬季のような乾燥時においては十分な接着力が得られ
ず、夏季のような多湿時には湿気が接着剤層に浸入して
接着力を低下させる。When an adhesive layer is interposed between the biaxially stretched polyamide film layer and the sealant layer, depending on the type of adhesive, the adhesive force may be easily affected by humidity,
Especially in moisture-curing type adhesives, the effect is remarkable,
Sufficient adhesive strength is not obtained in dry weather such as in winter, and moisture penetrates into the adhesive layer to reduce adhesive strength in high humidity such as summer.
そこで本発明においてはポリアミドフィルム積層体にお
ける各層間の接着性が良好であるとともに湿潤時におい
ても高い接着性が保たれるポリアミドフィルム積層体に
ついて検討した。Therefore, in the present invention, a polyamide film laminate having good adhesion between the respective layers in the polyamide film laminate and maintaining high adhesion even when wet is examined.
［課題を解決するための手段］ 上記課題を解決することのできた本発明とは、ポリアミ
ドフィルムまたはシートの耐剥離性に優れた積層体が、
二軸延伸ポリアミドフィルムまたはシートの少なくとも
片面に、該フィルムまたはシートに面して接着改質層／
印刷インキ層／接着剤層／シーラント層が形成されたも
のであるところに要旨を有する。また、上記積層体の製
造方法は、表面張力が35〜49Dyne-cmである二軸延伸ポ
リアミドフィルムまたはシートの少なくとも片面に、該
フィルムまたはシートに面して接着改質層／印刷インキ
層／接着剤層／シーラント層を形成することを構成要旨
とする。[Means for Solving the Problems] The present invention that has been able to solve the above problems means that a laminate having excellent peel resistance of a polyamide film or sheet is
At least one side of the biaxially stretched polyamide film or sheet, the adhesion-modified layer /
The main point is that the printing ink layer / adhesive layer / sealant layer is formed. In addition, the method for producing the above-mentioned laminate is such that at least one surface of a biaxially stretched polyamide film or sheet having a surface tension of 35 to 49 Dyne-cm, an adhesion modifying layer / printing ink layer / adhesion facing the film or sheet. The main point of the constitution is to form an agent layer / sealant layer.
［作用］ ところで二軸延伸ポリアミドフィルムに印刷インキ層あ
るいはシーラント層を設ける場合、フィルム表面をコロ
ナ放電あるいはその他の方法で表面活性化処理して接着
力の向上を図ることが行なわれている。表面が活性化さ
れている場合は、第１表に示すように確かにポリアミド
層と印刷インキ層との接着力は表面張力が高くなるほど
高くなっている。[Operation] By the way, when a printing ink layer or a sealant layer is provided on the biaxially stretched polyamide film, the film surface is subjected to surface activation treatment by corona discharge or other methods to improve the adhesive strength. When the surface is activated, as shown in Table 1, the adhesive force between the polyamide layer and the printing ink layer is certainly higher as the surface tension is higher.
またシーラント層との接着力も第１図に示すように表面
張力が高いほど高くなる傾向にある。尚第１表は二軸延
伸ポリアミドフィルムとして東洋紡績社製N1100（厚さ1
5μｍ）を用い、該フィルムに東洋インキ社製マルチセ
ット白を印刷し、二軸延伸ポリアミドフィルムの表面張
力とセロテープ剥離テスト，爪によるひっかきテスト,2
0回もみテストとの関係を調べた結果であり、第１図は
同フィルムに接着剤層（AC剤：イソシアネート系樹脂）
を用いLDPEをラミネートした積層フィルムにおける二軸
延伸ポリアミドフィルムの表面張力とシーラント層接着
強度との関係を示す図である。なお接着強度は、引張速
度200mm/分での90°剥離試験結果である。 Further, the adhesive force with the sealant layer also tends to increase as the surface tension increases, as shown in FIG. Table 1 shows the biaxially stretched polyamide film N1100 manufactured by Toyobo Co., Ltd. (thickness 1
5μm) was used to print Multiset White manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. on the film, and the surface tension of the biaxially stretched polyamide film and cellophane tape peeling test, scratch test with nails, 2
Fig. 1 shows the results of examining the relationship with the 0-rubbing test. Fig. 1 shows the same film with an adhesive layer (AC agent: isocyanate resin).
FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the surface tension of a biaxially stretched polyamide film and the adhesive strength of a sealant layer in a laminated film obtained by laminating LDPE using. The adhesive strength is the result of a 90 ° peel test at a tensile speed of 200 mm / min.
一方、前述と同様にして得た（第１図の説明参照）二軸
延伸ポリアミド層とシーラント層の間に水分が浸入した
場合の接着力を湿潤時接着力として調べてみると第２図
に示すようになる。第２図から明らかな様に表面張力が
高いほど湿潤時接着力は低下している。また検討の結果
この傾向が沸水処理時の破袋に大きく影響し、表面張力
が高いほど破袋率が大きいことも確認された。On the other hand, the adhesive force when water penetrates between the biaxially stretched polyamide layer and the sealant layer obtained in the same manner as described above (see the explanation of FIG. 1) is examined as the adhesive force when wet, and it is shown in FIG. As shown. As is clear from FIG. 2, the higher the surface tension, the lower the adhesive strength when wet. As a result of examination, it was also confirmed that this tendency had a great influence on the bag breakage during boiling water treatment, and that the higher the surface tension, the higher the bag breakage rate.
そこで本発明者等が鋭意検討した結果、優れた湿潤時シ
ーラント層接着強度を示す表面張力35〜49Dyne-cm、好
ましくは35〜43Dyne-cmの二軸延伸フィルムを使用し、
該フィルムに接着改質層を設けて該接着改質層上に印刷
インキ層を施し、さらに印刷インキ層上に接着剤層を形
成させたところ、二軸延伸ポリアミドフィルムと印刷イ
ンキ層との接着力および更にシーラント層との接着力に
も優れるとともに、湿潤時シーラント層接着強度におい
ても優れた性質を示すポリアミド積層体を得ることがで
きた。Therefore, as a result of diligent studies by the present inventors, a biaxially stretched film having a surface tension of 35 to 49 Dyne-cm showing excellent sealant layer adhesive strength when wet, preferably 35 to 43 Dyne-cm,
When an adhesive modification layer was provided on the film, a printing ink layer was applied on the adhesion modification layer, and an adhesive layer was further formed on the printing ink layer, adhesion between the biaxially stretched polyamide film and the printing ink layer was observed. It was possible to obtain a polyamide laminate having excellent strength and adhesiveness to the sealant layer, and also having excellent adhesive strength to the sealant layer when wet.
本発明で用いる二軸延伸ポリアミドフィルムの原料とな
るポリアミドはアミド結合を有する高分子化合物であり
脂肪族ポリアミドでも芳香族ポリアミドであってもよ
く、代表的なポリアミドとしてはナイロン6,ナイロン６
−6,ナイロン６−10,ナイロン11,ナイロン12,ポリエチ
レンイソフタラミド，ポリメタキシリレンアジパミド，
ポリ（ヘキサメチレンイソフタラミド／テレフタラミ
ド），ポリ（ヘキサメチレンイソフタラミド／モノメチ
ルテレフタラミド），ヘキサメチレンイソフタラミド／
テレフタラミドとイプシロンカプロラクタムとの共重合
体，ヘキサメチレンテレフタラミドとヘキサメチレンア
ジパミドとの共重合体などが非限定的に例示される。Polyamide, which is a raw material for the biaxially stretched polyamide film used in the present invention, is a high molecular compound having an amide bond, and may be an aliphatic polyamide or an aromatic polyamide, and typical polyamides are nylon 6 and nylon 6
-6, Nylon 6-10, Nylon 11, Nylon 12, Polyethylene isophthalamide, Polymethaxylylene adipamide,
Poly (hexamethylene isophthalamide / terephthalamide), poly (hexamethylene isophthalamide / monomethyl terephthalamide), hexamethylene isophthalamide /
Non-limiting examples include a copolymer of terephthalamide and epsilon caprolactam, a copolymer of hexamethylene terephthalamide and hexamethylene adipamide, and the like.
尚目的性能を損なわない限り前記ポリアミドに対して酸
化防止剤，耐光剤，ゲル化防止剤，滑剤，プロッキング
防止剤，顔料，帯電防止剤，界面活性剤等を配合するこ
とができる。An antioxidant, a light-proofing agent, an anti-gelling agent, a lubricant, an anti-plocking agent, a pigment, an antistatic agent, a surfactant and the like can be added to the polyamide as long as the intended performance is not impaired.
二軸延伸ポリアミドフィルム上に形成される接着改質層
に用いる接着性樹脂としては、ポリエステル，ポリウレ
タン，エポキシ系樹脂，アクリル系等の樹脂およびこれ
らの共重合物あるいは混合物を使用することができる。
例えばポリエステルとポリイソシアネートの混合物を用
いる場合は、ポリエステルを構成する酸成分の80〜20モ
ル％がテレフタル酸で残りの20〜80％がアジピン酸、セ
バシン酸等の脂肪族二塩基酸ヤイソフタル酸、オルソフ
タル酸、ジフェニルジカルボン酸等の芳香族二塩基酸よ
りなり、アルコール成分の20〜70％がエチレングリコー
ルで残りの80〜30モル％が1,2−プロピレングリコー
ル、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等から
なるポリエステル、特に酸成分の20モル％以上がテレフ
タル酸やイソフタル酸で残りがセバシン酸やアジピン酸
から選ばれた１種以上からなり、アルコール成分の20〜
79モル％がグリコールからなり、有機溶媒に可溶な線状
ポリエステルを用いる。またポリイソシアネートとして
は少なくとも２個以上のイソシアネート基を含有するも
ので、2,4−および2,6−トリレンジイソシアネート、4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、メタキシリ
レンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート３モ
ルとトリメチロールプロパン１モルの反応生成物、ヘキ
サメチレンジイソシアネート等の脂肪族ならびに芳香族
のポリイソシアネートが一般的に用いられる。前記ポリ
エステルとポリイソシアネートの混合比は固形分比で10
0:5〜10:100となるように配合するのが好ましく、酢酸
エチル，メチルエチルケトン，トルエン等の有機溶媒に
溶解して二軸延伸ポリアミドに塗布する。As the adhesive resin used for the adhesion modifying layer formed on the biaxially stretched polyamide film, polyester, polyurethane, epoxy resin, acrylic resin and the like, and copolymers or mixtures thereof can be used.
For example, when a mixture of polyester and polyisocyanate is used, 80 to 20 mol% of the acid component constituting the polyester is terephthalic acid, and the remaining 20 to 80% is adipic acid, sebasic acid or another aliphatic dibasic acid yaisophthalic acid, Consists of aromatic dibasic acids such as orthophthalic acid and diphenyldicarboxylic acid, 20 to 70% of the alcohol component is ethylene glycol and the remaining 80 to 30 mol% is 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1 Polyester composed of 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, etc., especially 20 mol% or more of the acid component is terephthalic acid or isophthalic acid and the rest is sebacic acid or adipic acid. Consisting of one or more selected ingredients, the alcohol content of 20 ~
A linear polyester that is soluble in an organic solvent and contains 79 mol% of glycol is used. The polyisocyanate contains at least two isocyanate groups, and is 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate, 4,
Generally used are aliphatic and aromatic polyisocyanates such as 4'-diphenylmethane diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, a reaction product of 3 mol of tolylene diisocyanate and 1 mol of trimethylolpropane, and hexamethylene diisocyanate. The mixing ratio of the polyester and polyisocyanate is 10 in terms of solid content.
It is preferable to mix it so as to be 0: 5 to 10: 100, and it is dissolved in an organic solvent such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, toluene or the like and applied to the biaxially stretched polyamide.
塗布方法としてはグラビアロール法，リバースロール
法，ロッド法，ディップ法等通常の塗布方法を採用し、
固形分として0.01〜0.5g/m2になるように塗布する。又
接着改質層の塗布後40℃程度で熟成することによって、
その効果は一段と向上する。As a coating method, a normal coating method such as a gravure roll method, a reverse roll method, a rod method, or a dip method is adopted.
Apply so that the solid content is 0.01 to 0.5 g / m 2 . Also, by aging at about 40 ℃ after applying the adhesion modifying layer,
The effect is further improved.
次に印刷に用いる印刷インキとしては、セルロース誘導
体をバインダーとしたインキあるいは合成樹脂をバイン
ダーとしたグラビアインキが主として用いられ、特に耐
沸水性が要求される場合には、水酸基等の末端官能基を
有する塩化ビニル，ポリエステル，ポリエーテル，ポリ
オール等をバインダーとしたインキを、硬化剤を添加し
て用い、前記接着改質層上へ全面的または部分的にある
いは任意の図柄として印刷インキ層を形成する。Next, as a printing ink used for printing, an ink having a cellulose derivative as a binder or a gravure ink having a synthetic resin as a binder is mainly used, and particularly when boiling water resistance is required, a terminal functional group such as a hydroxyl group is used. An ink having vinyl chloride, polyester, polyether, polyol, etc. as a binder is added with a curing agent to form a printing ink layer on the adhesion modifying layer in whole or in part or as an arbitrary pattern. .
また印刷インキ層上に設けられる接着剤層を形成する接
着剤は、該接着剤層上に設けるシーラント層が押出ラミ
ネートによって設けられる場合には、イソシアネート系
接着剤が好ましく、例えば一液型としてジイソシアネー
トと多価アルコールとの反応物でNCO基を末端に有する
ポリウレタン又はNCO基を末端に有するプレポリマーな
どがある。二液型としてはポリイソシアネートとポリオ
ールあるいはOH基を末端に有するポリウレタンプレポリ
マーとを使用前に混合して用いる。シーラント層がドラ
イラミネートによって積層される場合に用いられる接着
剤としては、ビニル系，アクリル系，ポリアミド系，エ
ポキシ系，ウレタン系などが挙げられるが、主としてポ
リイソシアネートとポリオールを使用直前に混合して用
いるポリウレタン系接着剤が好ましい。接着剤層はこれ
らの樹脂の溶液あるいはエマルジョンを常法に従って塗
布して形成する。The adhesive forming the adhesive layer provided on the printing ink layer is preferably an isocyanate-based adhesive when the sealant layer provided on the adhesive layer is provided by extrusion laminating, for example, diisocyanate as a one-pack type. Polyurethane having NCO group at a terminal or prepolymer having an NCO group at a terminal, which is a reaction product of an alcohol with a polyhydric alcohol. As the two-pack type, polyisocyanate and a polyol or a polyurethane prepolymer having an OH group at the end are mixed and used before use. Adhesives used when the sealant layer is laminated by dry lamination include vinyl-based, acrylic-based, polyamide-based, epoxy-based, urethane-based, etc., but mainly polyisocyanate and polyol are mixed just before use. The polyurethane adhesive used is preferred. The adhesive layer is formed by applying a solution or emulsion of these resins according to a conventional method.
前記のようにして接着剤層が形成されたならば接着剤層
上にシーラント層を設ける。シーラント層はLDPE,EVA,
アイオノマー,PP等の合成樹脂を押出ラミネートあるい
はドライラミネートにより設ける。After the adhesive layer is formed as described above, a sealant layer is provided on the adhesive layer. Sealant layer is LDPE, EVA,
Provide synthetic resin such as ionomer or PP by extrusion lamination or dry lamination.
このようにして得られたポリアミド積層体は、二軸延伸
ポリアミドフィルム表面の表面張力が低く、水に対する
親和性が乏しいため、接着改質層と該フィルム表面との
間に水分が浸入し難く、被包装物の水分あるいは沸水処
理やレトルト処理時の水分等の影響に対して優れた耐水
性が得られる。また印刷インキ層に対する接着性は接着
改質層によって十分な接着力が得られ、従来両立が困難
であった耐水性と印刷インキ層に対する接着力共に優れ
た積層体が得られる。The thus obtained polyamide laminate has a low surface tension on the surface of the biaxially stretched polyamide film and has a poor affinity for water, so that it is difficult for water to enter between the adhesion-modifying layer and the film surface, Excellent water resistance can be obtained against the influence of the moisture of the packaged item or the moisture during boiling water treatment or retort treatment. Further, the adhesive modified layer provides sufficient adhesiveness to the printing ink layer, and a laminate having excellent water resistance and adhesiveness to the printing ink layer, which have hitherto been difficult to achieve, can be obtained.
［実施例］ 実施例１ 表面張力が37Dyne-cmの二軸延伸ポリアミドフィルムを
テンター法により製造して該フィルムの片面に、線状ポ
リエステル樹脂（バイロン300,東洋紡績社製）およびポ
リイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリウレタン社
製）を100:10（固形分比）となるように混合し、固形分
濃度４％になるように酢酸エチルで調製した混合液をグ
ラビアコートにより0.1g/m2となるように塗布し乾燥後4
0℃で２日間熟成を行ない接着改質層を形成した。尚ブ
ロッキング防止および滑性付与の目的で無機滑剤（サイ
ロイド150,富士デビィンソン社製）をポリアミド樹脂分
に対し0.5％添加した。[Examples] Example 1 A biaxially stretched polyamide film having a surface tension of 37 Dyne-cm was produced by a tenter method, and a linear polyester resin (Vylon 300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and polyisocyanate (Coronate) were provided on one side of the film. L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was mixed at a ratio of 100: 10 (solid content ratio), and a mixed solution prepared with ethyl acetate so as to have a solid content concentration of 4% was gravure coated to give 0.1 g / m 2. Apply and dry 4
Aging was performed at 0 ° C for 2 days to form an adhesion-modified layer. For the purpose of preventing blocking and imparting lubricity, an inorganic lubricant (Cyloid 150, manufactured by Fuji Devinson) was added in an amount of 0.5% with respect to the polyamide resin content.
さらに接着改質層上にグラビアインキ（ラミエース61白
二液タイプ，東洋インキ社製）をグラビア印刷して印刷
インキ層を形成し、次いで一液湿気硬化型AC剤（Ｔ−10
4,日本ソーダ社製）を塗布してAC剤層を形成した後常法
に従ってLDPE押出ラミネートを行ないシーラント層を設
け、ポリアミドフィルム積層体を形成し40℃で熟成し
た。得られたポリアミドフィルム積層体の常態保存（乾
燥時および湿潤時）における接着力（剥離強度）を測定
した結果を第２表に示す。なお接着強度は、引張速度20
0mm/分での90°剥離試験結果である。Further, gravure ink (Lamiace 61 white two-liquid type, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) is gravure-printed on the adhesion-modified layer to form a printing ink layer, and then a one-component moisture curing type AC agent (T-10
4, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) to form an AC agent layer, LDPE extrusion lamination was performed according to a conventional method to provide a sealant layer, and a polyamide film laminate was formed and aged at 40 ° C. The results of measuring the adhesive force (peel strength) of the obtained polyamide film laminate during normal storage (dry and wet) are shown in Table 2. The adhesive strength is 20%
These are the results of the 90 ° peel test at 0 mm / min.
次にポリアミドフィルム積層体を内寸10cm×10cmの三方
袋に製袋し、内部に水20ml,空気100mlを充填後開口部を
密閉した。この密閉袋の沸水（ボイル）処理後の乾燥条
件保存および湿潤条件保存における剥離強度およびボイ
ルパンクテストを行なった結果を第２表に示す。Next, the polyamide film laminate was formed into a three-sided bag having an inner size of 10 cm × 10 cm, and the inside was filled with 20 ml of water and 100 ml of air and then the opening was closed. Table 2 shows the peel strength and boil puncture test results of the sealed bag after the boiling water treatment (boil) treatment under the dry condition storage and the wet condition storage.
比較例１ 表面張力53Dyne-cmの二軸延伸ポリアミドフィルムをテ
ンター法により製造し、該フィルムを用いた他は実施例
１と同様に処理した。結果を第２表に示す。Comparative Example 1 A biaxially stretched polyamide film having a surface tension of 53 Dyne-cm was produced by a tenter method and treated in the same manner as in Example 1 except that the film was used. The results are shown in Table 2.
比較例２ 表面張力37Dyne-cmの二軸延伸ポリアミドフィルムの片
面に接着改質層を設けない他は実施例１と同様に処理し
試験した。結果を第２表に示す。Comparative Example 2 A biaxially stretched polyamide film having a surface tension of 37 Dyne-cm was treated and tested in the same manner as in Example 1 except that no adhesion modifying layer was provided on one side. The results are shown in Table 2.
第２表から明らかなように本発明のポリアミドフィルム
積層体は常態およびボイル処理後のいずれの場合も湿潤
条件下に置いたときの剥離強度は比較例に比べてはるか
に優れており、パンクテスト率も良好な結果を示してい
る。 As is clear from Table 2, the polyamide film laminate of the present invention has far superior peel strength when placed under wet conditions both in the normal state and after boil treatment, as compared with the comparative example, and the puncture test. The rate also shows good results.
実施例２ 表面張力37Dyne-cmの二軸延伸ポリアミドフィルムをテ
ンター法により製造し、該フィルムにエポキシ樹脂（E1
001,油化シェル社製）およびポリアミド樹脂（Varsamid
125,ヘンケル日本社製）の混合物を75:25（固形分比）
となるように混合し、固形分濃度５％になるようにメチ
ルエチルケトン，イソプロピルアルコールで調製した混
合物をグラビアコートにより固形分で0.1g/m2となるよ
うに塗布し、40℃で２日間熟成を行なった。さらにグラ
ビアインキ（マルチセット61白二液タイプ，東洋インキ
社製）をグラビア印刷して印刷層を形成した後、一液湿
気硬化型AC剤（EL250,東洋インキ社製）を塗布し接着剤
層を形成した後、常法により押出ラミネートによりLDPE
層を設けた後40℃で熟成した。この様にして得たポリア
ミドフィルム積層体を実施例１と同様にして剥離強度を
測定した。結果を第３表に示す。Example 2 A biaxially stretched polyamide film having a surface tension of 37 Dyne-cm was produced by a tenter method, and an epoxy resin (E1
001, Yuka Shell Co., Ltd. and polyamide resin (Varsamid)
75:25 (solid content ratio) with a mixture of 125 and Henkel Japan Ltd.
The mixture prepared so that the solid concentration is 5% and the mixture prepared with methyl ethyl ketone and isopropyl alcohol is applied by gravure coating so that the solid content is 0.1 g / m 2, and aged at 40 ° C for 2 days. I did. Further, gravure ink (Multiset 61 white two-liquid type, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) is gravure-printed to form a printing layer, and then a one-liquid moisture-curing AC agent (EL250, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) is applied to form an adhesive layer. After forming, LDPE by extrusion laminating
After applying the layer, it was aged at 40 ° C. The peel strength of the thus obtained polyamide film laminate was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
比較例３ 表面張力53Dyne-cmの二軸延伸ポリアミドフィルムを用
いた他は実施例２と同様に処理し試験した。結果を第３
表に示す。Comparative Example 3 The same treatment and test as in Example 2 were carried out except that a biaxially stretched polyamide film having a surface tension of 53 Dyne-cm was used. The result is the third
Shown in the table.
第３表から明らかなように表面張力が35〜49Dyne-cmで
あるものは水分が付着した際の剥離強度に優れているこ
とがわかる。 As is clear from Table 3, those having a surface tension of 35 to 49 Dyne-cm are excellent in peel strength when water adheres.
［発明の効果］ 本発明は以上のように構成されているので本発明のポリ
アミドフィルム積層体は二軸延伸ポリアミドフィルム層
と印刷インキ層およびシーラント層との接着強度が良好
であるとともに湿潤時においてもこれらの層間の接着強
度が高く保たれる。EFFECTS OF THE INVENTION Since the present invention is constituted as described above, the polyamide film laminate of the present invention has good adhesion strength between the biaxially stretched polyamide film layer and the printing ink layer and the sealant layer, and when wet. Also, the adhesive strength between these layers is kept high.
第１図は二軸延伸ポリアミドフィルムの表面張力とシー
ラント層接着強度の関係を示す図、第２図は二軸延伸ポ
リアミドフィルムの表面張力と湿潤時シーラント層接着
強度の関係を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the surface tension of the biaxially stretched polyamide film and the adhesive strength of the sealant layer, and FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the surface tension of the biaxially stretched polyamide film and the adhesive strength of the sealant layer when wet.
Claims (2)
の少なくとも片面に、該フィルムまたはシートに面して
接着改質層／印刷インキ層／接着剤層／シーラント層が
形成されたものであることを特徴とするポリアミドフィ
ルムまたはシートの耐剥離性に優れた積層体。1. A biaxially stretched polyamide film or sheet, wherein an adhesion modifying layer / printing ink layer / adhesive layer / sealant layer is formed on at least one side of the film or sheet facing the film or sheet. A laminate having excellent peel resistance of the polyamide film or sheet.
ポリアミドフィルムまたはシートの少なくとも片面に、
該フィルムまたはシートに面して接着改質層／印刷イン
キ層／接着剤層／シーラント層を形成することを特徴と
するポリアミドフィルムまたはシートの耐剥離性に優れ
た積層体を製造する方法。2. A biaxially stretched polyamide film or sheet having a surface tension of 35 to 49 Dyne-cm, wherein
A method for producing a laminate having excellent peel resistance of a polyamide film or sheet, which comprises forming an adhesion modifying layer / printing ink layer / adhesive layer / sealant layer facing the film or sheet.
Priority Applications (1)
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63073850A JPH06104356B2 (en) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | Laminate excellent in peel resistance of polyamide film or sheet and method for producing the same |
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|---|---|---|---|
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| JP25725397A Division JP2996220B2 (en) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | Polyamide laminate for bag making with excellent bag breaking resistance |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH01244847A JPH01244847A (en) | 1989-09-29 |
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Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS4937584A (en) * | 1972-08-09 | 1974-04-08 | ||
| JPS5979732A (en) * | 1982-10-29 | 1984-05-09 | Unitika Ltd | Plastic film improved in adhesiveness |
-
1988
- 1988-03-28 JP JP63073850A patent/JPH06104356B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01244847A (en) | 1989-09-29 |
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