JPH0610159B2 - ３―ヒドロキシ―２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 - Google Patents
３―ヒドロキシ―２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法Info
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- JPH0610159B2 JPH0610159B2 JP62159712A JP15971287A JPH0610159B2 JP H0610159 B2 JPH0610159 B2 JP H0610159B2 JP 62159712 A JP62159712 A JP 62159712A JP 15971287 A JP15971287 A JP 15971287A JP H0610159 B2 JPH0610159 B2 JP H0610159B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は式（Ｉ）で示される３−ヒドロキシ−２，４，
５−トリフルオロ安息香酸の製造方法に関するものであ
る。
５−トリフルオロ安息香酸の製造方法に関するものであ
る。
本発明によって提供される新規な３−ヒドロキシ−2,4,
5−トリフルオロ安息香酸は高分子材料、医薬品および
農薬における原料として有用なものである。
5−トリフルオロ安息香酸は高分子材料、医薬品および
農薬における原料として有用なものである。
〈従来の技術〉 本発明における３−ヒドロキシ−2,4,5−トリフルオロ
安息香酸及びその製法は、今まで全く報告されていな
い。
安息香酸及びその製法は、今まで全く報告されていな
い。
〈発明の構成〉 本発明者らは新規な３−ヒドロキシ−2,4,5−トリフル
オロ安息香酸の製造方法を検討した結果、当該化合物は
４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオロフタル酸を酸あ
るいはアルカリ性物質等の触媒の存在下で加熱すること
によって脱炭酸反応をおこなわせしめ製造できることを
見いだした。酸性物質としては、例えば硫酸、塩酸等の
鉱酸などを使用することができるが、特に硫酸の使用が
好ましい。アルカリ性物質としては、例えばナトリウ
ム、カリウム、カルシウムの水酸化物、炭酸塩等を使用
することができるが、特に水酸化カルシウムの使用が好
ましい。
オロ安息香酸の製造方法を検討した結果、当該化合物は
４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオロフタル酸を酸あ
るいはアルカリ性物質等の触媒の存在下で加熱すること
によって脱炭酸反応をおこなわせしめ製造できることを
見いだした。酸性物質としては、例えば硫酸、塩酸等の
鉱酸などを使用することができるが、特に硫酸の使用が
好ましい。アルカリ性物質としては、例えばナトリウ
ム、カリウム、カルシウムの水酸化物、炭酸塩等を使用
することができるが、特に水酸化カルシウムの使用が好
ましい。
本発明の製造方法を具体的に示せば４−ヒドロキシトリ
フルオロフタル酸を水性媒体中９０〜２００℃の温度範
囲で酸あるいはアルカリ性物質等の触媒の存在下に加熱
することによって、脱炭酸反応を行なわせしめ、新規な
３−ヒドロキシ−2,4,5−トリフルオロ安息香酸を高い
収率で製造できる。
フルオロフタル酸を水性媒体中９０〜２００℃の温度範
囲で酸あるいはアルカリ性物質等の触媒の存在下に加熱
することによって、脱炭酸反応を行なわせしめ、新規な
３−ヒドロキシ−2,4,5−トリフルオロ安息香酸を高い
収率で製造できる。
本発明で触媒として特に硫酸を使用する場合、反応に供
する硫酸濃度は２０〜９０重量％の範囲の濃度で行なう
のがよいが、好ましくは５０〜８０重量％の範囲がよ
い。仕込み濃度は４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオ
ロフタル酸１００部に対し、硫酸水溶液１００〜１００
０部の範囲で仕込むのが望ましいが、好ましくは３００
〜７００部の範囲で仕込むのがよい。また触媒として特
にアルカリ性物質を使用する場合、反応に供するアルカ
リ量は、４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオロフタル
酸１モルに対し、0.０１〜0.４モルの範囲で仕込むのが
よい。仕込み濃度は４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフル
オロフタル酸１００部に対し、水１００〜１０００部で
仕込むのが望ましいが、好ましくは３００〜７００部の
範囲で仕込むのがよい。
する硫酸濃度は２０〜９０重量％の範囲の濃度で行なう
のがよいが、好ましくは５０〜８０重量％の範囲がよ
い。仕込み濃度は４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオ
ロフタル酸１００部に対し、硫酸水溶液１００〜１００
０部の範囲で仕込むのが望ましいが、好ましくは３００
〜７００部の範囲で仕込むのがよい。また触媒として特
にアルカリ性物質を使用する場合、反応に供するアルカ
リ量は、４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオロフタル
酸１モルに対し、0.０１〜0.４モルの範囲で仕込むのが
よい。仕込み濃度は４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフル
オロフタル酸１００部に対し、水１００〜１０００部で
仕込むのが望ましいが、好ましくは３００〜７００部の
範囲で仕込むのがよい。
反応温度は９０〜２００℃の温度範囲で選ぶのが好まし
いが、特に１３０〜１７０℃の範囲が好ましい。
いが、特に１３０〜１７０℃の範囲が好ましい。
反応温度が高い場合、急激な反応が起こり、発熱反応の
為危険であり、また反応温度が低い場合、反応速度が低
下して生産性が落ちるので好ましくない。
為危険であり、また反応温度が低い場合、反応速度が低
下して生産性が落ちるので好ましくない。
本発明において、反応は常圧下、加圧下または減圧下の
いずれで行なってもよいが、特に硫酸を使用する場合、
反応は還流下、常圧で行なうのが望ましい。また特にア
ルカリ性物質を使用する場合、反応は加圧下で行なうの
が望ましく、その場合発生する炭酸ガスを例えば背圧弁
等を用いて系外から逐次抜きながら反応してもよいし、
あるいは系内にそのまま炭酸ガスを封じ込めたまま反応
してもよい。反応時間は特に制限はないが、１〜２０時
間の範囲で行なうのが望ましい。
いずれで行なってもよいが、特に硫酸を使用する場合、
反応は還流下、常圧で行なうのが望ましい。また特にア
ルカリ性物質を使用する場合、反応は加圧下で行なうの
が望ましく、その場合発生する炭酸ガスを例えば背圧弁
等を用いて系外から逐次抜きながら反応してもよいし、
あるいは系内にそのまま炭酸ガスを封じ込めたまま反応
してもよい。反応時間は特に制限はないが、１〜２０時
間の範囲で行なうのが望ましい。
本発明の出発原料である４−ヒドロキシ−3,5,6−トリ
フルオロフタル酸は例えば、テトラフルオロフタル酸と
テトラフルオロフタル酸１モルに対し３倍モル以上の苛
性ソーダで例示されるアルカリ金属の水酸化物または炭
酸塩存在下水性媒体中で加熱することによって容易に得
ることができる。
フルオロフタル酸は例えば、テトラフルオロフタル酸と
テトラフルオロフタル酸１モルに対し３倍モル以上の苛
性ソーダで例示されるアルカリ金属の水酸化物または炭
酸塩存在下水性媒体中で加熱することによって容易に得
ることができる。
以下、本発明における新規物質の製造方法を実施例によ
り具体的に説明し、得られた新規物質を同定するための
分析結果もあわせて示す。
り具体的に説明し、得られた新規物質を同定するための
分析結果もあわせて示す。
なお、本発明の３−ヒドロキシ−2,4,5−トリフルオロ
安息香酸の製造方法が下記のものに限定されないことは
勿論である。
安息香酸の製造方法が下記のものに限定されないことは
勿論である。
実史例 １ 撹拌機、温度計及びジムロート型冷却器を備えた容量２
００mの４つ口セパラブルフラスコに７０重量％の硫
酸水溶液１３０ｇを入れ、ついで４−ヒドロキシ−3,5,
6−トリフルオロフタル酸２０ｇ（８4.７５mmol）を仕
込んだ後昇温し、充分撹拌しながら還流下１４８〜１５
３℃で3.５時間反応した。次に冷却後反応液を氷水中に
あけ、ついで３−ヒドロキシ−2,4,5−トリフルオロ安
息香酸を含む水溶液から５００mのイソプロピルエー
テルで２回抽出操作することにより、３−ヒドロキシ−
2,4,5−トリフルオロ安息香酸を抽出した。得られたイ
ソプロピルエーテル層は無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、ついでイソプロピルエーテルを蒸発乾固して３−ヒ
ドロキシ−2,4,5−トリフルオロ安息香酸１5.６ｇ（８
1.２５mmol、対４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオロ
フタル酸収率９5.９モル％）が得られた。
００mの４つ口セパラブルフラスコに７０重量％の硫
酸水溶液１３０ｇを入れ、ついで４−ヒドロキシ−3,5,
6−トリフルオロフタル酸２０ｇ（８4.７５mmol）を仕
込んだ後昇温し、充分撹拌しながら還流下１４８〜１５
３℃で3.５時間反応した。次に冷却後反応液を氷水中に
あけ、ついで３−ヒドロキシ−2,4,5−トリフルオロ安
息香酸を含む水溶液から５００mのイソプロピルエー
テルで２回抽出操作することにより、３−ヒドロキシ−
2,4,5−トリフルオロ安息香酸を抽出した。得られたイ
ソプロピルエーテル層は無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、ついでイソプロピルエーテルを蒸発乾固して３−ヒ
ドロキシ−2,4,5−トリフルオロ安息香酸１5.６ｇ（８
1.２５mmol、対４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオロ
フタル酸収率９5.９モル％）が得られた。
さらに、このものをベンゼン−アセトンの混合溶媒で再
結晶することによって精製し、この精製した３−ヒドロ
キシ−2,4,5−トリフルオロ安息香酸について次の物性
値を得て３−ヒドロキシ−2,4,5−トリフルオロ安息香
酸の構造を決定した。
結晶することによって精製し、この精製した３−ヒドロ
キシ−2,4,5−トリフルオロ安息香酸について次の物性
値を得て３−ヒドロキシ−2,4,5−トリフルオロ安息香
酸の構造を決定した。
融 点 １３8.５〜１３9.５℃ 元素分析値 C (%) H(%) F (%) 理論値 ４3.７７ 1.５７ ２9.６７ 分析値 ４3.６４ 1.６８ ２9.５３ 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤、単位cm-1） 2800〜3500 （ヒドロキシ ν−Ｏ−Ｈ） 1710 （カルボニル ν＞Ｃ＝Ｏ） （尚、赤外吸収スペクトル図を第１図に示した。）19 Ｆ ＮＭＲ （溶媒；アセトン−ｄ６、内部標準物
質；CF3 COOH）ppm Ｆ２ δ −５7.２６、ｄｄｄ （Ｊ＝１4.３、１4.０、6.０） Ｆ４ δ −７3.７１、ｄｄｄ （Ｊ＝２1.２、１4.０、8.５） Ｆ５ δ −６6.２６、ｄｄｄ （Ｊ＝２1.２、１4.３、１1.０） 実施例 ２ １００mのオートクレーブに４−ヒドロキシ−3,5,6−
トリフルオロフタル酸１５ｇ（６3.５６mmol）、水酸化
カルシウム0.７５ｇ（１0.１７mmol）および水５０ｇを
仕込み、その後１５０℃で1.5時間撹拌下反応した。最
終圧力は３5.５kg/cm2・Ｇを示した。反応終了後、冷却
し３０％硫酸４ｇを加え、中和し、過で硫酸カルシウ
ム等の固形物を除去した。液を２００mのイソプロ
ピルエーテルで２回抽出し、３−ヒドロキシ−2,4,5−
トリフルオロ安息香酸を抽出した。得られたイソプロピ
ルエーテル層は無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ついで
イソプロピルエーテルを蒸発乾固して３−ヒドロキシ−
2,4,5−トリフルオロ安息香酸１1.４７ｇ（５9.７５mmo
l、対４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオロフタル酸収
率９４モル％）が得られた。
質；CF3 COOH）ppm Ｆ２ δ −５7.２６、ｄｄｄ （Ｊ＝１4.３、１4.０、6.０） Ｆ４ δ −７3.７１、ｄｄｄ （Ｊ＝２1.２、１4.０、8.５） Ｆ５ δ −６6.２６、ｄｄｄ （Ｊ＝２1.２、１4.３、１1.０） 実施例 ２ １００mのオートクレーブに４−ヒドロキシ−3,5,6−
トリフルオロフタル酸１５ｇ（６3.５６mmol）、水酸化
カルシウム0.７５ｇ（１0.１７mmol）および水５０ｇを
仕込み、その後１５０℃で1.5時間撹拌下反応した。最
終圧力は３5.５kg/cm2・Ｇを示した。反応終了後、冷却
し３０％硫酸４ｇを加え、中和し、過で硫酸カルシウ
ム等の固形物を除去した。液を２００mのイソプロ
ピルエーテルで２回抽出し、３−ヒドロキシ−2,4,5−
トリフルオロ安息香酸を抽出した。得られたイソプロピ
ルエーテル層は無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ついで
イソプロピルエーテルを蒸発乾固して３−ヒドロキシ−
2,4,5−トリフルオロ安息香酸１1.４７ｇ（５9.７５mmo
l、対４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオロフタル酸収
率９４モル％）が得られた。
このものは、実施例１と同様に精製さらには分析するこ
とにより、３−ヒドロキシ−2,4,5−トリフルオロ安息
香酸であることを確認した。
とにより、３−ヒドロキシ−2,4,5−トリフルオロ安息
香酸であることを確認した。
実施例 ３ ４−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオロフタル酸の
合成 １００mの４つ口フラスコに、水酸化ナトリウム１1.
７６ｇ（２９４ｍｍｏｌ）を水５０ｇに溶解し、そこに
３，４，５，６−テトラフルオロフタル酸１０ｇ（４２
ｍｍｏｌ）を徐々に加えた後、還流下にて４時間撹拌下
反応した。反応後冷却し、硫酸を加えてｐＨ１にし、イ
ソプロピルエーテルで２回抽出した。得られた抽出液を
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、蒸発乾固して、４
−ヒドロキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸9.３
ｇ（対３，４，５，６−テトラフルオロフタル酸収率:
９４モル％）を得た。
合成 １００mの４つ口フラスコに、水酸化ナトリウム１1.
７６ｇ（２９４ｍｍｏｌ）を水５０ｇに溶解し、そこに
３，４，５，６−テトラフルオロフタル酸１０ｇ（４２
ｍｍｏｌ）を徐々に加えた後、還流下にて４時間撹拌下
反応した。反応後冷却し、硫酸を加えてｐＨ１にし、イ
ソプロピルエーテルで２回抽出した。得られた抽出液を
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、蒸発乾固して、４
−ヒドロキシ−３，５，６−トリフルオロフタル酸9.３
ｇ（対３，４，５，６−テトラフルオロフタル酸収率:
９４モル％）を得た。
３−ヒドロキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香
酸の合成 上記の様にして合成した４−ヒドロキシ−３，５，６−
トリフルオロフタル酸５ｇ（２1.２ｍｍｏｌ）、水酸化
ナトリウム1.７ｇ（４2.４ｍｍｏｌ）及び水１５ｇを５
０ｍ三つ口フラスコに仕込み、還流下にて２７時間撹
拌下反応した。反応後冷却し、硫酸を加えてｐＨ１に
し、イソプロピルエーテルにて２回抽出した。得られた
抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、蒸発乾固
して、目的物の３−ヒドロキシ−２，４，５−トリフル
オロ安息香酸3.９ｇ（対４−ヒドロキシ−３，５，６−
テトラフルオロフタル酸収率: ９６モル％）を得た。
酸の合成 上記の様にして合成した４−ヒドロキシ−３，５，６−
トリフルオロフタル酸５ｇ（２1.２ｍｍｏｌ）、水酸化
ナトリウム1.７ｇ（４2.４ｍｍｏｌ）及び水１５ｇを５
０ｍ三つ口フラスコに仕込み、還流下にて２７時間撹
拌下反応した。反応後冷却し、硫酸を加えてｐＨ１に
し、イソプロピルエーテルにて２回抽出した。得られた
抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、蒸発乾固
して、目的物の３−ヒドロキシ−２，４，５−トリフル
オロ安息香酸3.９ｇ（対４−ヒドロキシ−３，５，６−
テトラフルオロフタル酸収率: ９６モル％）を得た。
実施例 ４ １００ｍの４つ口フラスコに、水酸化ナトリウム8.５
ｇ（２１２ｍｍｏｌ）を水５０ｇに溶解し、そこに３，
４，５，６−テトラフルオロフタル酸１０ｇ（４2.４ｍ
ｍｏｌ）を徐々に加えた後、還流下にて４時間撹拌下反
応した。反応後冷却し、水酸化カルシウム1.７１ｇ（２
3.１ｍｍｏｌ）を加え、１時間撹拌し１晩放置した。次
いで、乳白色のケーキを濾別し、その濾液に硫酸8.３ｇ
（８4.８ｍｍｏｌ）を加え還流下にて、３２時間反応し
た。反応後冷却し、硫酸を加えてｐＨ１にし、イソプロ
ピルエーテルで２回抽出した。得られた抽出液を無水硫
酸マグネシウムで乾燥した後、蒸発乾固して、３−ヒド
ロキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸7.３ｇ（対
３，４，５，６−テトラフルオロフタル酸収率: ９０
モル％）を得た。
ｇ（２１２ｍｍｏｌ）を水５０ｇに溶解し、そこに３，
４，５，６−テトラフルオロフタル酸１０ｇ（４2.４ｍ
ｍｏｌ）を徐々に加えた後、還流下にて４時間撹拌下反
応した。反応後冷却し、水酸化カルシウム1.７１ｇ（２
3.１ｍｍｏｌ）を加え、１時間撹拌し１晩放置した。次
いで、乳白色のケーキを濾別し、その濾液に硫酸8.３ｇ
（８4.８ｍｍｏｌ）を加え還流下にて、３２時間反応し
た。反応後冷却し、硫酸を加えてｐＨ１にし、イソプロ
ピルエーテルで２回抽出した。得られた抽出液を無水硫
酸マグネシウムで乾燥した後、蒸発乾固して、３−ヒド
ロキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸7.３ｇ（対
３，４，５，６−テトラフルオロフタル酸収率: ９０
モル％）を得た。
第１図は実施例１で得られた３−ヒドロキシ−2,4,5−
トリフルオロ安息香酸の赤外吸収スペクトル図である。
トリフルオロ安息香酸の赤外吸収スペクトル図である。
Claims (1)
- 【請求項１】４−ヒドロキシ−３，５，６−トリフルオ
ロフタル酸を水性媒体中で加熱脱炭酸反応して、３−ヒ
ドロキシ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸を製造す
るに際して、触媒としての酸又はアルカリ性物質の存在
下に、該反応を行うことを特徴とする３−ヒドロキシ−
２，４，５−トリフルオロ安息香酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62159712A JPH0610159B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | ３―ヒドロキシ―２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62159712A JPH0610159B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | ３―ヒドロキシ―２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS646235A JPS646235A (en) | 1989-01-10 |
| JPH0610159B2 true JPH0610159B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=15699640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62159712A Expired - Lifetime JPH0610159B2 (ja) | 1987-06-29 | 1987-06-29 | ３―ヒドロキシ―２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0610159B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5233082A (en) * | 1982-11-16 | 1993-08-03 | Occidental Chemical Corporation | Method of making 3-hydroxy-2,4,5-trifluorobenzoic acid |
| US4948249A (en) * | 1987-06-23 | 1990-08-14 | Hopkins Manufacturing Corporation | Headlight aiming and light pattern testing apparatus and method |
| JP2725179B2 (ja) * | 1988-04-21 | 1998-03-09 | 日本カーバイド工業株式会社 | ２，４，５−トリフルオロー３−ヒドロキシ安息香酸の製造方法 |
| US5380926A (en) * | 1994-03-28 | 1995-01-10 | Occidental Chemical Corporation | Method of making 3-methoxy-2,4,5-trifluorobenzoic acid |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0778033B2 (ja) * | 1986-12-04 | 1995-08-23 | 宇部興産株式会社 | ２，４，５−トリフルオロ−３−ヒドロキシ安息香酸及びその製造法 |
-
1987
- 1987-06-29 JP JP62159712A patent/JPH0610159B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS646235A (en) | 1989-01-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080209 Year of fee payment: 14 |