JPH06100889A - 皿洗い機用組成物 - Google Patents

皿洗い機用組成物

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JPH06100889A
JPH06100889A JP5060565A JP6056593A JPH06100889A JP H06100889 A JPH06100889 A JP H06100889A JP 5060565 A JP5060565 A JP 5060565A JP 6056593 A JP6056593 A JP 6056593A JP H06100889 A JPH06100889 A JP H06100889A
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JP5060565A
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Dijk Willem Robert Van
ウイレム・ロベルト・フアン・デイク
Antoine Pierre A F Rocourt
アントワン・ピエール・アー・エフ・ロコルト
Drunen Rudolf Willem P Van
ルドルフ・ウイレム・ペー・フアン・ドルネン
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Unilever NV
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 配合する場合には、炭酸塩及び/または重炭
酸塩ビルダーの量が組成物の50重量%を超えない非リン
酸塩ビルダー(例えば、ゼオライト、クエン酸アルカリ
金属塩、炭酸及び重炭酸アルカリ金属塩)を含み及び、
式:ポリ(X)n[式中、各Xは、独立してアスパラギ
ン酸若しくはその塩、グルタミン酸若しくはその塩、グ
ルタミン、アスパラギンまたはその混合物であり;nは
3〜1000である]の生分解性ポリアミノ酸化合物の有効
量を含む、リン酸塩を含まない皿洗い機用組成物。 【効果】 ポリアミノ酸を配合することにより、スケー
ル形成が抑制される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、皿洗い機用組成物に関
する。特に本発明は、ポリアミノ酸を含み、リン酸塩を
含まない、改良された皿洗い機用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】皿洗い
機で主洗浄サイクル及び最終濯ぎ時に炭酸イオン種(CO
- 3)が高濃度であると、洗浄した物品(例えば、皿、ガ
ラス、カトラリーなど)及び機械部品への炭酸カルシウ
ム付着物(スケーリング)の形成が起こる。現在の無リ
ン配合物は、もともとビルダー作用が弱く、且つスケー
ル防止性が不十分であるビルダー(例えば、クエン酸
塩、炭酸塩、ゼオライト)を含んでおり、これらの製品
にスケールがつく危険性は慣用の三リン酸ナトリウムベ
ースの製品よりも高い。水道水の硬度が比較的高かった
り、機械中での軟水化が十分でないと、たちまち上記の
問題を起こしてしまう。スケール形成過程に含まれる他
のパラメーターは、温度(高温は付着を増加させる)及
びpH(pHが高いとスケール形成も増える)である。
【0003】従って、食器及び機械部品でのスケール形
成は、リン酸塩を含まない皿洗い機用製品に関しては、
特に、硬水地域で使用する場合及び/またはビルダー系
が炭酸ナトリウムを含む場合及び/または漂白剤系が過
炭酸ナトリウムを含む場合、重要な問題である。
【0004】
【課題を解決するための手段】式: ポリ(X)n [式中、各Xは、独立してアスパラギン酸若しくはその
塩、グルタミン酸若しくはその塩、グルタミン、アスパ
ラギンまたはその混合物であり;nは3〜1000、好まし
くは3〜500である]のポリアミノ酸化合物は、リン酸
塩を含まない皿洗い機用組成物に、特定の臨界量で配合
する場合、及び組成物中の炭酸塩及び/または重炭酸塩
ビルダーの量が組成物の50重量%を超えない場合、スケ
ール形成防止剤として効果的に使用し得ることが知見さ
れた。
【0005】従って、本発明は、配合する場合、炭酸塩
及び/または重炭酸塩ビルダーの量が組成物の50重量%を
超えない非リン酸塩ビルダーを含み且つ式: ポリ(X)n [式中、各Xは、独立してアスパラギン酸若しくはその
塩、グルタミン酸若しくはその塩、グルタミン、アスパ
ラギンまたはその混合物であり;nは3〜1000であり、
好ましくは3〜500である]のポリアミノ酸化合物を少
なくとも1重量%以上、好ましくは少なくとも2から10
重量%以下で含み、リン酸塩を含まない皿洗い機用組成
物を提供する。
【0006】上記式に於いて、Xアミノ酸は、X基(即
ち、ポリアスパルテート、ポリグルタメート、ポリグル
タミン、ポリアスパラギン)のいずれからなっていても
よく、またはX基の種類の任意の組み合わせ[例えば、
ポリ(Asp)5(Glu)5]であってもよい。
【0007】ビルダー物質(リン酸塩及び非リン酸塩ビ
ルダー物質)は、当業界で公知であり、種々の型の有機
及び無機化合物が文献に記載されている。これらは通
常、全種類の洗浄組成物に使用され、アルカリ性及び緩
衝能を与え、凝集を防ぎ、イオン強度を保持し、洗浄液
から汚れ由来の金属を抽出し及び/またはアルカリ土類
金属イオンを除去する。
【0008】本明細書中で使用する「ビルダー物質」と
いう用語は、種々の非リン酸塩ビルダー物質[例えば、
クエン酸、炭酸及び重炭酸のアルカリ金属塩;ニトリロ
三酢酸(NTA);ジピコリン酸(DPA);オキシジ琥珀酸
(ODS);琥珀酸アルケニル塩(AKS);及びゼオライ
ト]の任意の一種または混合物であってもよい。これら
は、本発明の組成物中に、5から約90重量%、好ましく
は10〜80重量%で配合し得る。
【0009】特に好ましいビルダーとしては、クエン酸
塩、琥珀酸アルケニル塩、炭酸塩、重炭酸塩、ゼオライ
ト及びその混合物が挙げられる。炭酸塩及び/または重
炭酸塩ビルダーを単独でまたは他のビルダーを組み合わ
せて使用する場合、その量は上記記載の如く組成物の50
重量%を超えるべきでないことが知見された。
【0010】炭酸塩及び/または重炭酸塩ビルダーを0
〜40重量%の量で含む組成物が好ましい。
【0011】厳密には重要ではないが、洗浄力、汚れ除
去、起泡抑制及び/または濯ぎ助剤のために、界面活性
剤を配合してもよい。これらを配合する場合には、その
型及び特性に依存して約60重量%以下の量で使用し得
る。通常、適正にビルダーを配合したまたは多くビルダ
ーを配合した組成物では慣用であるが、洗浄力を促進し
且つ特に蛋白質の汚れにより生じる極端な起泡を抑制す
るために、非起泡性非イオン界面活性剤を少量0.1〜5
重量%で使用するのが好ましい。多量(即ち、5〜60重
量%)の洗浄効力の高い界面活性剤(例えば、高HLB非イ
オン界面活性剤、アニオン性硫酸塩またはスルホン酸塩
界面活性剤及び界面活性剤のアルキルポリグリコシド
種)は通常ビルダーを少量含む活性剤ベースの組成物に
使用し得る。
【0012】本発明の組成物は、好ましくは皿洗い機組
成物では典型である、多段洗浄サイクル時に特定の目的
のために以下の特別の成分を1種以上含み得る。
【0013】珪酸アルカリ金属塩−約1〜約40重量%、
好ましくは5〜35重量%のレベルで珪酸ナトリウムを含
むのが好ましい。この物質は、洗浄成分、アルカリ源、
金属腐食防止剤及び磁器食器の艶の保護剤として使用し
得る。特に効果的な例としては、SiO2:Na2Oのモル
比の値が約1.0〜約3.3、好ましくは約1.8〜約2.5の、通
常二珪酸ナトリウムと呼称される珪酸ナトリウムが挙げ
られる。
【0014】漂白剤系−配合する場合、1〜30重量%で
配合するのが好ましい。次亜塩素酸アルカリ金属塩は液
体組成物中に配合し得る。配合し得る他の塩素漂白剤と
しては、ジ-及びトリ-クロロ並びにジ-及びトリ-ブロモ
シアヌル酸のアルカリ金属塩が挙げられる。
【0015】好ましい漂白剤は過酸素漂白剤、例えば、
過ホウ酸ナトリウム(四若しくは一水和物)または過炭
酸ナトリウムが挙げられる。これらは低温で活性酸素種
を遊離させる漂白剤活性剤と組み合わせて使用するのが
好ましい。この型の多くの例の活性剤(漂白剤または過
酸前駆体と呼称される)は当業界で公知である。好まし
い漂白剤活性剤としては、国際出願公開(WO)第91/107
19号に記載のテトラアセチルエチレンジアミン(TAE
D)、グルコースペンタアセテート(GPA)及びモノ-長
鎖アシルテトラアセチルグルコースが挙げられるが、米
国特許第4,751,015号及び同第4,818,426号に記載の例え
ばコリンスルホフェニルカーボネート(CSPC)などの他
の活性剤も使用し得る。組成物中の過ホウ酸または過炭
酸ナトリウム及び漂白剤活性剤の量は、各々20重量%及
び10重量%を超えないのが好ましい。
【0016】もう1種の過酸素漂白剤としては、一過硫
酸カリウムが挙げられる。使用し得る過酸素漂白剤とし
ては、有機ペルオキシ酸及びその金属塩が挙げられる。
典型的なペルオキシ酸としては: (i)ペルオキシ安息香酸及び環置換ペルオキシ安息香
酸(例えば、ペルオキシ-α-ナフトン酸); (ii)脂肪族及び置換脂肪族モノペルオキシ酸(例え
ば、ペルオキシラウリン酸及びペルオキシステアリン
酸); (iii)1,12-ジペルオキシドデカン二酸(DPDA); (iv)1,9-ジペルオキシアゼライン酸; (v)ジペルオキシブラシル酸;ジペルオキシセバシン
酸及びジペルオキシイソフタル酸; (vi)2-デシルジペルオキシブタン-1,4-二酸;及び (vii)フタロイルアミドペルオキシカプロン酸(PAP) が挙げられる。
【0017】前記漂白剤活性剤の代わりにまたはこれら
と一緒に、漂白剤触媒(例えば、欧州特許出願公開第45
8,397号に記載のマンガン錯体並びに米国特許第5,041,2
32号及び同第5,047,163号に記載のスルホンイミン)も
添加し得る。
【0018】酵素−澱粉分解酵素及び蛋白質分解酵素を
通常使用する。本明細書中で使用し得る「澱粉分解酵
素」とは、細菌類または真菌類から誘導し得る。好まし
い澱粉分解酵素は、英国特許第1,296,839号に記載され
且つ製造され、バチルスリシェニホルミス(B.lichenif
ormis)NCIB 8061、NCIB 8059、ATCC 6334、ATCC 659
8、ATCC 11945、ATCC 8480及びATCC 9945A株から培養さ
れるものである。このような澱粉分解酵素の例として
は、SP-95及びTermanyl(登録商標;Novo industri A/
S,Copenhagen,Denmark製)として生産且つ流通してい
るものが挙げられる。これらの澱粉分解酵素は通常、粒
状であり、約2〜10マルトース単位/mgの酵素活性を有
し得る。これらは、本発明の組成物中、最終組成物が10
3〜106マルトース単位/kgの澱粉分解酵素活性を有する
ように配合し得る。
【0019】本明細書中で言及する「澱粉分解活性」と
いう用語は、P.Bernfeld“Method of Enzymology”,vol
I(1955),p149に記載の方法により決定され得る。
【0020】本明細書中で使用する「蛋白質分解酵素」
とは、例えば、枯草菌及びB.licheniformisの特定株か
ら得られるサブチリシンとしては、市販のサブチリシン
Maxatase(登録商標:Gist-Brocades NV,Delft,Holland
製)及びAlcalase(登録商標:NOVO Industri A/S Cope
nhagen,Denmark製)が挙げられる。特に好適な例とし
ては、pH8〜12に最大活性を有するバチルス属の株から
得られたプロテアーゼが挙げられ、Esperase及びSavbin
ase(登録商標:NOVO Industri A/S製)が市販されてい
る。これら及び類似の酵素の製造は、英国特許第1,243,
784号に記載されている。これらの酵素は通常、粒状
[例えば、マルメ、粒(prills)、T-顆粒など]であ
り、500〜1700グリシン単位/mgの酵素活性を有し得る。
蛋白質分解酵素活性は、M.L.Anson“Journal of Genera
l Physiology”Vol.22(1938),p79に記載の方法により
決定し得る(1Anson単位/g=733グリシン単位/mg)。
【0021】本発明の組成物中、蛋白質分解酵素は、最
終組成物が約106〜108グリシン単位/kgの蛋白質分解酵
素活性を有するような量で配合し得る。
【0022】他の酵素(例えば、脂肪分解酵素)も脂肪
除去を促進するために配合し得る。市販の脂肪分解酵素
の典型例としては、Lipase YL、Amano CE、Wallerstein
AW、Lipase My及びLipolase(Novo Ind.製)が挙げら
れる。
【0023】さらに少量で配合し得る他の任意の成分と
しては、洗浄物にフィルム及びスポット形成を減少する
ための鉱物粘土、特に層状鉱物粘土が挙げられる。通
常、特に好ましい市販の粘度製品としては、Laporte In
ductries LTD,Englandから製造且つ供給されているLapo
nite[例えば、Laponite S、Laponite XLS、Laponite R
D及びLaponite RDS(登録商標)]が挙げられる。亜鉛
塩(溶解性及び不溶性亜鉛塩の両方)もガラスの腐食を
最小にするための添加物として配合し得る。
【0024】圧縮粉末組成物中では実質的に可能な限り
省略するのが好ましいが、不活性粒状フィラー、特に硫
酸ナトリウムも配合してもよい。
【0025】ポリアミノ酸化合物 本発明で使用するポリアミノ酸化合物としては、アスパ
ラギン酸、グルタミン酸、グルタミン若しくはアルパラ
ギンのホモポリマーまたは、前記アミノ酸の任意の組み
合わせのコポリマーが挙げられ、アミノ酸は、L、Dまた
はL/D型であってもよい。nは5〜150が好ましく、10〜
100がより好ましい。
【0026】好ましい化合物としては、Sigma Chem.Cor
p.及び味の素から広く市販されているポリアスパルテー
ト及びポリグルタメートが挙げられる。Cygnus-32(登
録商標)はポリアスパルテートを約40重量%含むポリア
ミノ酸製品(Cygnus Corporation、USA製)である。
【0027】本発明の他のポリアミノ酸も、他の理由に
より好ましい。
【0028】上記記載の如く、本発明で使用し得るポリ
アミノ酸化合物の量は、組成物の少なくとも1重量%以
上、好ましくは少なくとも2重量%から10重量%以下であ
るべきで、洗浄液中のポリアミノ酸濃度を約30〜300ppm
にし得る。
【0029】低濃度でも、特に炭酸塩含量が高くても、
ガラスの外観には目につく効果が得られず、10重量%以
上の高濃度では、他の望ましくない現象(即ち、ガラス
及び金属表面に炭酸カルシウムの微細結晶が付着して生
じたと考えられる薄青い膜の形成)により効果がないの
で、この範囲を固守すべきであることは非常に重要であ
る。最良の結果を得るために好ましい範囲は、組成物中
の3〜約8重量%のポリアミノ酸である。
【0030】これらのレベルで使用する場合、本発明の
ポリアミノ酸化合物は、ガラス、皿等にできたスケール
を減らすのに効果的があり、これによりガラスの外観を
改善できる。これらはさらに、生分解性であり、金属腐
食を防止し得る。
【0031】従って、本発明の範囲内に入る皿洗い機用
組成物は、以下の成分を含み得る。
【0032】
【表1】
【0033】
【実施例】本発明を、以下の非限定的な実施例によりさ
らに説明する。
【0034】実施例I及びII セットアップスケール形成実験 皿洗い機の洗浄工程の皿上へのスケール(炭酸カルシウ
ム)の付着を、小規模モデルスケール形成実験で研究し
た。このような実験に於ける洗浄サイクルを、予め秤量
したガラススライドを入れた洗浄溶液を加熱することに
より模擬実験する。9サイクルの付着実験中に於けるこ
れらのスライドの重量増は、付着スケールによるものと
みなす。主洗浄と最終濯ぎを組み合わせた実験を行っ
て、主洗浄組成物に関するスケール防御を研究した。
【0035】主洗浄/最終濯ぎ実験 3リットルのガラスビーカーの硬水1.5リットルに、組
成物2.7gを添加した。この水は、脱ミネラル水に、塩化
カルシウム、塩化マグネシウム及び重炭酸ナトリウム
を、水全体の硬度がフランス硬度140(モル比 Ca/Mg:4/
1)で、一時的なフランス硬度232(重炭酸塩)となるよ
うな量で添加して作成した。予め秤量したガラススライ
ド(5×5×0.1cm)をこの溶液中に入れた後、温度を2
0℃から65℃に2.5℃/分の速度で上げ、65℃で12分間一
定保持した。この温度プロフィールは主洗浄サイクルを
シミュレートしており、水中に沈めた電気加熱要素とプ
ログラム可能な温度コントローラーを使用して実施し
た。このサイクルの終了時に、スライドを溶液から取り
出した。スライドを1枚このサイクル時のスケール形成
の測定用に使用し、新しいスライドと取り替えた。続い
て、残りのスライドに同一硬度の水1.5リットルを注ぐ
ことにより、最終濯ぎサイクルをシミュレートする。同
時に主洗浄液1.5ml(主洗浄から1/1000持ち越した分を
シミュレートする)を添加する。この最終濯ぎ溶液を20
℃から70℃に(2.5℃/分)で加熱し、10分間一定保持し
た。このサイクルの終了時に、再びスライド1枚を分析
用に取り出し、新しいスライドと取り替える。通常この
方法を9回繰り返した。
【0036】1)1°FH(Ca及び/またはMg)は0.1mmol
/l CaCO3と等しい。
【0037】2)1°FH(HCO3 -)は0.2mmol/l NaHCO3
と等しい。
【0038】
【表2】
【0039】結果を以下の表に示す。
【0040】
【表3】
【0041】上記結果は、総ての場合に於いて、スケー
ル形成は、ポリアミノ酸を配合することにより抑制され
ることを示している。上記データは、高含量の炭酸塩/
重炭酸塩ビルダーの負の効果及び、より純度の高いポリ
アスパルテート製品(Bayer)と比べての低濃度のCygnu
s-32(不純な製品)の低有効性も示している。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 3:33) (72)発明者 ルドルフ・ウイレム・ペー・フアン・ドル ネン オランダ国、3142・アー・エム・マースス ライス、ポプリーレンダル・20

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 配合する場合、炭酸塩及び/または重炭
    酸塩ビルダーの量が組成物の50重量%を超えない非リン
    酸塩ビルダー及び、式: ポリ(X)n [式中、各Xは、独立してアスパラギン酸若しくはその
    塩、グルタミン酸若しくはその塩、グルタミン、アスパ
    ラギンまたはその混合物であり;nは3〜1000である]
    のポリアミノ酸化合物を少なくとも1重量%以上約10重
    量%以下含むことを特徴とするリン酸塩を含まない皿洗
    い機用組成物。
  2. 【請求項2】 前記ポリアミノ酸化合物を少なくとも2
    重量%含むことを特徴とする請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】 前記ポリアミノ酸化合物を3〜約8重量
    %含むことを特徴とする請求項2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 nが3〜500であることを特徴とする請
    求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 nが5〜150であることを特徴とする請
    求項4に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 nが10〜100であることを特徴とする請
    求項5に記載の組成物。
  7. 【請求項7】 クエン酸塩、琥珀酸アルケニル塩、炭酸
    塩、重炭酸塩及びゼオライト並びにその混合物からなる
    群から選択される非リン酸塩ビルダーを含むことを特徴
    とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
  8. 【請求項8】 炭酸塩及び/または重炭酸塩ビルダーを
    0〜40重量%含むことを特徴とする請求項1〜7のいず
    れか1項に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 非リン酸塩ビルダーを5〜約90重量%含
    むことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載
    の組成物。
  10. 【請求項10】 b)界面活性剤0〜60重量%; c)珪酸アルカリ金属塩0〜40重量%; d)漂白剤系0〜30重量%;及び e)任意成分としての酵素 をさらに含むことを特徴とする請求項9に記載の組成
    物。
  11. 【請求項11】 a)非リン酸塩ビルダー10〜80重量
    %; b)低起泡性〜非起泡性非イオン界面活性剤0.1〜5重
    量%; c)珪酸アルカリ金属塩1〜40重量%; d)過酸素漂白剤系1〜30重量%;及び e)組成物が103〜106マルトース単位/kgの澱粉分解酵
    素活性と、106〜108グリシン単位/kgの蛋白質分解酵素
    活性を有するような量の澱粉分解酵素及び蛋白質分解酵
    素 を含むことを特徴とする請求項10に記載の組成物。
  12. 【請求項12】 前記珪酸アルカリ金属塩が、SiO2
    Na2Oのモル比が約1.8〜2.5の二珪酸ナトリウムである
    ことを特徴とする請求項10または11に記載の組成
    物。
JP5060565A 1992-03-20 1993-03-19 皿洗い機用組成物 Pending JPH06100889A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL92200794.3 1992-03-20
EP92200794 1992-03-20
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