FR2689901A1 - Composition en poudre pour le lavage de la vaisselle. - Google Patents
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Abstract
L'invention a pour objet une composition détergente en poudre pour le lavage de la vaisselle comprenant en pourcentage en poids: - 1 à 20,0 % d'un polyacrylate à bas poids moléculaire - 3,0 à 30,0 % d'un silicate de métal alcalin, - 1 à 12,0 % d'un agent tensioactif non ionique, - 10,0 à 65,0 % d'un adjuvant de détergence, de type phosphate - 0 à 1,5 % d'un agent anti-mousse, - 0,5 à 15 % d'une protéase, et - 0,3 à 8,0 % d'une amylase, le pH de la composition étant inférieur à 11, 0.
Description
La présente invention concerne une composition
détergente en poudre pour lave-vaisselle automatique.
On a trouvé qu'il était très utile d'avoir des enzymes dans les compositions détergentes de lavage de la vaissel 14, parce que les enzymes sont très efficaces pour éliminer les salissures alimentaires de la surface des verres, plats, marmites, casseroles et couverts Les
enzymes attaquent ces matériaux alors que d'autres compo-
sants du détergent effectuent d'autres aspects de l'action de nettoyage Cependant, pour que les enzymes soient hautement efficaces, la composition doit être stable sur le plan chimique, et elle doit conserver une activité
efficace à la température de fonctionnement du lave-
vaisselle automatique La stabilité chimique est la propriété par laquelle la composition détergente contenant des enzymes ne subit pas de dégradation significative au cours du stockage Ceci est également connu sous le terme "durée de conservation" L'activité est la propriété de
conservation de l'activité de l'enzyme au cours de l'uti-
lisation A partir du moment o un détergent est condi-
tionné jusqu'au moment o il est utilisé par le consom-
mateur, il doit rester stable En outre, au cours de l'usage par le consommateur de la composition détergente de lavage de la vaisselle, celle-ci doit conserver son
activité A moins que les enzymes contenues dans le dé-
tergent soient maintenues dans un environnement approprié, celles-ci subissent une dégradation au cours du stockage
qui résulte en un produit qui possède une activité ini-
tiale amoindrie Lorsque des enzymes constituent une partie de la composition détergente, on a découvert que la teneur en eau libre initiale de la composition doit être à un niveau aussi bas que possible, et cette teneur basse en eau doit être maintenue au cours du stockage car l'eau désactive les enzymes Cette désactivation provoque une diminution de l'activité initiale de la composition détergente.
Après ouverture du récipient contenant le déter-
gent, le détergent est exposé à l'environnement qui
contient de l'humidité Durant les moments pendant les-
quels le détergent est exposé à l'environnement, il peut
absorber une certaine quantité d'humidité Cette absorp-
tion se fait par des composants de la composition déter-
gente capables d'absorber de l'humidité, lorsque la composition est au contact avec l'atmosphère Cet effet est augmenté lorsque le récipient se vide, car il y a un volume plus grand d'air en contact avec le détergent, et donc plus d'humidité disponible pour être absorbée par la composition détergente Ceci généralement accélère la diminution de l'activité de la composition détergente Le
moyen le plus efficace pour éviter une diminution signifi-
cative de cette activité est de démarrer avec une activité enzymatique initiale élevée et d'utiliser des composants
dans la composition de lavage de la vaisselle qui n'inté-
ragissent pas avec les enzymes ou qui ont une faible affinité pour l'eau et minimiseront les pertes d'activité
lorsque le détergent est stocké ou utilisé.
Les compositions détergentes en poudre contenant des enzymes peuvent être stabilisées et leur activité peut être augmentée, si la teneur en eau libre initiale de la composition détergente est inférieure à 10 % en poids de préférence inférieure à 9 %, en poids et de préférence
inférieure à 8 %, en poids.
En outre, le p H d'une solution aqueuse à 1,0 % en poids, de la composition détergente en poudre doit être inférieur à 11,0, de préférence inférieur à 10,5 et de
préférence encore inférieur à 10,3 Cette faible alcali-
nité de la composition détergente de lavage de la vais-
selle maintient la stabilité de la composition détergente contenant un mélange d'enzymes, apportant ainsi une activité initiale plus élevée du mélange d'enzyme et le t 5 maintien de cette activité initiale élevée Un aspect
majeur dans l'utilisation de compositions pour lave-
vaisselle automatique est la formulation de compositions pour lavage de la vaisselle en lave-vaiselle automatique
qui ont une faible alcalinité et peuvent agir à tempéra-
ture élevée tout en maintenant des performances de net-
toyage supérieures et en prenant soin de la vaisselle La
présente invention a pour but la préparation et l'utilisa-
tion de compositions en poudre pour lave-vaisselle automa-
tique qui contiennent des phosphates et apportent des performances supérieures de nettoyage et de protection de la vaiselle, et sont mises en oeuvre à des températures de
370 C à 600 C.
La présente invention a pour but de fournir une composition détergente en poudre à base de phosphate pour lave-vaisselle automatique, contenant des enzymes, qui possède une stabilité chimique augmentée et une activité élevée à des températures de lavage de l'ordre de 400 C à 650 C, la composition pouvant en outre être utilisée pour le pré- trempage du linge Ceci est obtenu en contrôlant l'alcalinité de la composition détergente et en utilisant un mélange d'enzymes nouveau Un silicate de métal alcalin est utilisé dans les compositions détergentes de lavage de
la vaisselle, en poudre.
Le système adjuvant de détergence des composi-
tions de la présente invention comprend au moins un sel adjuvant de détergence de type phosphate qui peut être utilisé conjointement à des sels adjuvants de détergence de type polymère et des sels adjuvants de détergence ne
contenant pas de phosphates.
Le terme "poudre" dans la présente invention inclut dans sa définition les comprimés, capsules solubles et sachets solubles Il est également possible d'utiliser les présentes compositions en tant que poudre de pré-
trempage pour le linge.
Les compositions pour lave-vaisselle automatique classiques en poudre contiennent généralement un agent
tensioactif à faible pouvoir moussant, un agent de blan-
chiment à base de chlore, des adjuvants de détergence alcalins, et généralement des ingrédients mineurs et additifs L'incorporation d'un agent de blanchiment à base de chlore nécessite un traitement particulier et des
précautions au cours du stockage pour protéger les compo-
sants de la composition qui sont sujets à une détériora-
tion par contact direct avec le chlore actif La stabilité de l'agent de blanchiment à base de chlore est également critique et provoque des difficultés supplémentaires lors du traitement et du stockage En outre, il est connu que
les compositions détergentes pour lave vaisselle automati-
que peuvent ternir l'argenterie et causer des dommages aux motifs métalliques sur la porcelaine, dûs à la présence
d'un agent de blanchiment contenant du chlore Par consé-
quent, il existe un besoin constant pour des compositions détergentes pour utilisation dans des lave-vaisselle automatiques qui sont exemptes de chlore actif et capables
de fournir un nettoyage des surfaces dures et des avanta-
ges en ce qui concerne l'aspect comparables ou supérieurs
aux compositions détergentes contenant du chlore actif.
Une telle reformulation est particulièrement délicate dans le contexte des opérations qui ont lieu dans les lave-vaisselle automatiques, car au cours de ces opérations, le chlore actif évite la formation et/ou le dépôt de protéines et de complexes protéines-graisses sur
les surfaces dures de la vaisselle Aucun système ten-
sioactif courant n'est capable de réaliser de manière
appropriée cette fonction.
Des tentatives variées ont été faites pour formuler des compositions détergentes exemptes d'agent de blanchiment, à faible pouvoir moussant pour lave-vaisselle
automatique, contenant des agents non ioniques particu-
liers à faible pouvoir moussant, des adjuvants de déter-
gence, des charges et des enzymes.
Le brevet US 3 472 783 de Smille décrit qu'une dégradation peut avoir lieu lorsqu'une enzyme est ajoutée à un détergent pour lave-vaisselle automatique très alcalin. FR-2 102 815 de Colgate- Palmolive, se rapporte à des compositions de lavage et rinçage pour utilisation dans des lave-vaisselle automatiques Les compositions décrites ont un p H de 6 à 7 et contiennent une enzyme
amylolytique et, si on le souhaite, une enzyme protéoly-
tique, qui ont été préparées d'une manière particulière à partir de pancréas d'origine animale et qui présentent une activité souhaitée à un p H de l'ordre de 6 à 7 DE-2 038 103 de Henkel & Co se rapporte à des compositions de nettoyage aqueuses, liquides ou pâteuses contenant des sels de phosphate, des enzymes et un composant destiné à stabiliser les enzymes US 3 799 879 de Francke et al, décrit une composition détergente de nettoyage de la
vaisselle avec un p H de 7 à 9 contenant une enzyme amylo-
lytique et en outre éventuellement une enzyme protéolyti-
que.
US 4 101 457 de Place et al décrit l'utilisation d'une enzyme protéolytique ayant une activité maximale à
un p H de 12 dans des compositions détergentes pour lave-
vaisselle automatique.
US 4 162 987 de Maguire et al décrit un détergent granulaire ou liquide pour lave-vaisselle automatique utilisant une enzyme protéolytique ayant une activité maximale à un p H de 12 ainsi qu'une enzyme amylolytique
ayant une activité maximale à un p H de 8.
US 3 827 938 de Aunstrup et al décrit des enzymes protéolytiques spécifiques qui possèdent des activités
enzymatiques élevées dans des systèmes hautement alcalins.
Des descriptions similaires peuvent être trouvées dans le
brevet britannique 1 361 386 de Novo Terapeutisk Labora-
torium A/S Le brevet britannique no 1 296 839 de Novo
Terapeutisk Laboratorium A/S décrit des enzymes amyloly-
tiques spécifiques qui possèdent une degré élevé d'acti-
vité enzymatique dans des systèmes alcalins.
Ainsi, tandis que l'art antérieur reconnaît clairement les inconvénients consistant à utiliser des agents de blanchiment agressifs à base de chlore pour des opérations de lavage dans des lave-vaisselle automatiques et suggère également des compositions exemptes d'agent de
blanchiment, ces descriptions de l'art antérieur sont
silencieuses sur la manière de formuler des compositions pour lavevaisselle automatiques exemptes d'agent de blanchiment qui sont efficaces et capables de fournir une
performance supérieure au cours d'une utilisation normale.
Les brevets US no 3 840 480, 4 568 476, 3 821 118
et 4 501 681 et 4 692 260 décrivent l'utilisation d'enzy-
mes dans des détergents pour lave-vaisselle automatique,
de même que le brevet belge N 0895 459, les brevets fran-
çais N 02 544 393 et 1 600 256, les brevets européens N 0256 679, 266 904, 271 155, 139 329 et 135 226 et le brevet
britanique N 021 86 884 -
L'art antérieur ci-dessus mentionné s'est avéré
incapable de fournir un détergent liquide pour lave-
vaisselle automatique contenant des phosphates ainsi qu'un mélange d'enzymes et éventuellement un composé peroxyde et un activateur, pour dégrader simultanément les protéines et les amidons, dans lequel la combinaison des enzymes a
une activité maximale à un p H inférieur à 11,0 et dans la-
quelle le détergent en poudre pour lave-vaisselle automa-
tique possède des performances de nettoyage optimales dans une gamme de températures allant de 40 'C à 650 C. La présente invention a pour objet d'incorporer dans des compositions détergentes en poudre contenant des phosphates pour lave-vaisselle un mélange d'enzymes particulier qui peut être utilisé dans des opérations ayant lieu dans des lave-vaisselle automatiques et qui soit capable de fournir des performances au moins égales sinon améliorées à des températures allant de 450 C à 650 C. La présente invention a pour objet une composition détergente en poudre pour le lavage de la vaisselle comprenant en poucentage, en poids: 1 à 20 % d'un polyacrylate à bas poids moléculaire 3,0 à 30,0 % d'un silicate de métal alcalin, 1 à 12,0 % d'un agent tensioactif non ionique ,0 à 65,0 % d'un adjuvant de détergence, de type phosphate O à 1,5 % d'un agent anti-mousse, 0,5 à 15 % d'une protéase, et 0,3 à 8 % d'une amylase, le p H de la composition étant inférieur à 11 0, et la densité apparente de préférence
inférieure à 0,7 kg/l.
Les agents tensioactifs liquides non ioniques qui peuvent être utilisés dans les compositions détergentes en poudre pour lave-vaisselle automatique de la présente invention sont connus Une large variété de ces agents
tensioactifs peut être utilisée.
Les détergents organiques synthétiques non-
ioniques sont généralement décrits comme étant des alcools gras éthoxylés propoxylés qui sont des agents tensioactifs à faible pouvoir moussant et éventuellement coiffés, caractérisés par la présence d'un groupe hydrophobe organique et un groupe hydrophile organique et sont
généralement obtenus par condensation d'un composé organi-
que hydrophobe aliphatique ou alkyl aromatique avec de
l'oxyde d'éthylène et/ou de l'oxyde de propylène hydrophi-
les par nature Pratiquement n'importe quel composé hydrophobe possédant un groupe carboxy, hydroxy amido ou amino et possédant un hydrogène libre lié à l'atome
d'oxygène ou d'azote peut être condensé avec l'oxyde éthy-
lène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthy-
lène glycol, pour former un détergent non-ionique La
longueur de la chaîne hydrophile ou polyoxy-éthylène/pro-
pylène peut être facilement ajustée pour obtenir l'équili-
bre souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles.
Des agents tensioactifs non ioniques particulièrement appropriés sont décrits dans les brevets US 4 316 812 et
3 630 929.
De préférence les détergents non ioniques qui sont
utilisés sont des détergents lipophiles polyalkoxy (infé-
rieur)lés à faible pouvoir moussant, dans lesquels l'équi-
libre souhaité hydrophile/lipophile est obtenu par addi-
tion d'un groupe hydrophile poly(alkoxy inférieur) à un reste lipophile Une classe préférée de détergents non
ioniques utilisés est celle des alcools supérieurs polyal-
koxy (inférieur)lés dans lesquels l'alcool possède de 9 à 18 atomes de carbone et dans lesquels le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (de 3 à 2 atomes de carbone) est de 3 à 15 Parmi ces substances, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcool supérieur est un alcool gras ayant de 9 à 11 ou de 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent de 5 à 15 ou de 5 à 16 groupes alkoxy inférieurs par mole De préférence, le groupe alkoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, il peut être souhaitable de le mélanger avec un groupe propoxy, ce dernier s'il est présent étant habituellement en proportion mineure (non supérieur à 50 %) Parmi ces composés, on préfère ceux dans lesquels l'alcool possède 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent 7 groupes
oxyde d'éthylène par mole.
Des agents non ioniques utiles sont ceux repré-
sentés par les séries Plurafac à faible pouvoir moussant de BASF Chemical Company qui sont les produits de réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle Des exemples comprennent le produit A (un alcool gras en C 13-C 15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène), le produit B (un alcool gras en C 13- C 15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène) et le produit C (un alcool gras en C 13-C 15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène) Un autre groupe d'agents tensioactifs non ioniques liquides à faible pouvoir moussant peut être obtenu chez Shell Chemical Company, Inc sous la marque Dobanol: Dobanol 91-5 est un alcool gras en C -Cl, éthoxylé à faible pouvoir moussant possédant un nombre moyen de moles d'oxyde d'éthylène de et Dobanol 25-7 est un alcool gras en C 12-CI 5 éthoxylé
possédant un nombre moyen de 7 moles d'oxyde d'éthylène.
Un autre agent tensioactif non ionique liquide qui peut
être utilisé est vendu sous la marque Lutensol SC 9713.
Les tensioactifs de type Poly-Tergent de Olin
Organic Chemicals tels que Poly-Tergent SLF-18, un ten-
sioactif biodégradable, à faible pouvoir moussant sont spécialement préférés pour les compositions détergentes en poudre pour lave-vaisselle automatique de la présente invention. Le Poly-Tergent SLF-18 est également caractérisée comme étant dispersible dans l'eau et ayant un point de
trouble bas, et une tension de surface basse.
Des agents tensioactifs non ioniques de type Synperonic commercialisés par ICI tel que Synperonic LF D 25 ou LF RA 30 sont des agents tensioactifs non ioniques spécialement préférés pouvant être utilisés dans les compositions détergentes en poudre pour lave-vaisselle de
la présente invention.
D'autres agents tensioactifs utiles sont le Néodol -7 et le Néodol 23-6 5 qui sont fabriqués par Shell
Chemical Company Inc Le premier est un produit de conden-
sation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant un nombre moyen d'atomes de carbone de 12 à 13 et un nombre moyen de groupes d'oxyde d'éthylène de 6,5 Les alcools supérieurs sont des alcools primaires D'autres exemples de tels détergents comprennent le Tergitol 15-S-7 et le Tergitol 15-S-9 (marques déposées), tous deux étant des alcools secondaires linéaires éthoxylés fabriqués par Union Carbide Corp Le premier est un produit mixte d'éthoxylation d'alcools secondaires linéaires ayant de 1 i à 15 atomes de carbone avec 7 moles d'oxyde d'éthylène et le dernier est un produit similaire mais obtenu par
réaction de 9 moles d'oxyde d'éthylène.
Des agents tensioactifs non ioniques à poids
moléculaires élevés, tels que le Néodol 45-11 sont égale-
ment des détergents non ioniques constituant des compo-
sants également utiles dans les compositions de la pré-
il sente invention, et sont des produits de condensation
similaires obtenus à partir d'oxyde d'éthylène et d'alco-
ols gras supérieurs, l'alcool gras supérieur ayant de 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de groupes d'oxyde \ 5 d'éthylène par mole étant de 11 De tels produits sont
également fabriqués par Shell Chemical Company.
Pour obtenir le meilleur équilibre entre restes hydrophiles et lipophiles dans les alcools supérieurs polyalkoxy (inférieur)lés préférés, le nombre de groupes alkoxy inférieur est de préférence de 40 à 100 % du nombre d'atomes de carbone dans l'alcool supérieur, de préférence de 40 à 60 %, et le détergent non ionique contient de
préférence au moins 50 % de ces alcools supérieurs polyal-
koxy(inférieurs)lés préférés.
Les agents tensioactifs polysaccharidiques alkylés, qui sont utilisés seuls ou en combinaison avec un agent tensioactif ci-dessus mentionné et ont un groupe hydrophobe contenant de 8 à 20 atomes de carbone, de préférence de 10 à 16 atomes de carbone et mieux encore de
12 à 14 atomes de carbone, et le groupe hydrophile poly-
saccharidique contenant de 1,5 à 10, de préférence de 1,5 à 4, et mieux encore de 1,6 à 2,7 unités saccharidiques (par exemple galactoside, glucoside, fructoside, les motifs glucosyle, fructosyle et/ou galactosyle) sont
également appropriés Des mélanges de ces restes sacchari-
diques peuvent être utilisés dans les tensioactifs poly-
saccharidiques alkylés Le chiffre x indique le nombre
d'unités saccharidiques dans un agent tensioactif poly-
saccharidique alkylé particulier Pour une molécule de polysaccharide alkylé particulière, x peut seulement représenter des valeurs entières Dans un échantillon physique d'un agent tensioactif polysaccharidique alkylé, il y a en général des molécules ayant différentes valeurs de x L'échantillon physique peut être caractérisé par la
valeur moyenne de x et cette valeur moyenne peut représen-
ter des nombres non entiers Dans cette description les
valeurs de x sont à comprendre comme étant des valeurs moyennes Le groupe hydrophobe (R) peut être attaché en
position 2-, 3-, ou 4 plutôt qu'en position 1-, (fournis-
sant ainsi par exemple un groupe glucosyle ou galactosyle, plutôt que glucoside ou galactoside) Cependant la liaison en position 1-, c'est-àdire les glucosides, galactosides,
fructosides, etc, est préférée Dans les produits préfé-
rés, les unités saccharidiques supplémentaires sont
majoritairement liées en position 2 de l'unité sacchari-
dique précédente La liaison en position 3-, 4-, et 6-
peut également être rencontrée Eventuellement et de façon moins souhaitable, il peut exister une chaîne polyalkoxy
joignant le reste hydrophobe (R) et la chaîne polysaccha-
ridique Le reste alkoxy préféré est éthoxy.
Les groupes hydrophobes préférés comprennent des groupes alkyle, soit saturés soit insaturés, linéaires ou ramifiés contenant de 8 à 20, de préférence de 10 à 16
atomes de carbone.
De préférence, le groupe alkyle est un groupe alkyle à chaîne linéaire saturée Le groupe alkyle peut contenir jusqu'à trois groupes hydroxy et/ou la chaîne polyalkoxy peut contenir jusqu'à 30, de préférence moins
de 10, restes alkoxy.
Des polysaccharides alkylés appropriés sont les décyl, dodécyl, tétradécyl, pentadécyl, hexadécyl, et octadécyl, di-, tri-, tétra-, penta et hexaglucosides, galactosides, lactosides, fructosides, fructosyles,
lactosyles, glucosyles et/ou galactosyles et leurs mé-
langes. Les monosaccharides alkylés sont relativement moins solubles dans l'eau que les polysaccharides alkylés supérieurs Lorsqu'on les utilise en mélange avec des polysaccharides alkylés, les monosaccharides alkylés sont solubilisés jusqu'à un certain degré L'utilisation de monosaccharides alkylés en association avec des polysac- charides alkylés constitue un mode de réalisation préféré de l'invention Des mélanges appropriés comprennent les di-, tri-, tétra-, et pentaglucosides alkylés de coprah,
et les tétra-, penta-, et hexaglucosides alkylés de suif.
Les polysaccharides alkylés préférés sont des polyglucosides alkylés ayant la formule suivante: R 20 (Cn H 2 n O)r(Z)x dans laquelle Z est un reste dérivé du glucose, R est un
groupe hydrophobe choisi parmi les groupes alkyle, al-
kylphényle, hydroxyalkylphényle et leurs mélanges, dans lesquels ledit groupe alkyle contient de 10 à 18, de préférence de 12 à 14 atomes de carbone; N représente 2 ou
3, de préférence 2, r représente de O à 10 et de préfé-
rence 0; et x représente de 1,5 à 8, de préférence de 1,5
à 4 et encore mieux de 1,6 à 2,7 Pour préparer ces compo-
sés, un alcool à chaîne longue (R 20 H) peut être mis à réagir avec le glucose, en présence d'un catalyseur acide
pour former le glucoside souhaité Sinon, les polyglucosi-
des alkylés peuvent être préparés par un procédé en deux étapes dans lequel un alcool à chaîne courte (R 1 OH) peut être mis à réagir avec le glucose, en présence d'un catalyseur acide pour former le glucoside désiré Sinon, les polyglucosides alkylés peuvent être préparés par un procédé en deux étapes, dans lequel un alcool à chaîne courte (C 16) est mis à réagir avec le glucose ou un polyglucoside (x= 2 à 4) pour obtenir un glucoside alkylé à chaîne courte (x= 1 à 4) qui peut à son tour être mis à réagir avec un alcool à chaîne plus longue (R 20 H) de façon
à déplacer l'alcool à chaîne courte et obtenir le polyglu-
coside alkylé souhaité Lorsqu'on utilise ce procédé en deux étapes, la teneur en alkylglucosides à chaîne courte du polyglucoside alkylé final est de préférence inférieure à 50 %, de préférence encore inférieure à 10 % et encore mieux inférieure à 5 %; on préfère tout particulièrement
qu'elle représente 0 % du polyglucoside alkylé.
La quantité d'alcool n'ayant pas réagi (la teneur
en alcool gras libre) dans l'agent tensioactif polysaccha-
ridique alkylé souhaité est de préférence inférieure à 2 %, de préférence encore inférieur à 0,5 % en poids du total du polysaccharide alkylé Pour certaines utilisations, il est souhaitable d'avoir une teneur en monosaccharides alkylés
inférieure à 10 %.
L'expression "agent tensioactif polysaccharidique alkylé" utilisé ici représente à la fois les agents tensioactifs dérivés du glucose et du galactose préférés et les agents tensioactifs polysaccharidiques alkylés
moins préférés Dans toute la description, l'expression
"polyglucoside alkylé" (APG) est destinée à inclure les polyglycosides alkylés, car la stéréochimie du reste saccharidique est modifiée au cours de la réaction de préparation. Un agent tensioactif glycoside APG préféré est le glycoside APG 625 fabriqué par Henkel Corporation, Ambler, PA L'APG 25 est un polyglycoside alkylé non ionique caractérisé par la formule: Cn H 2 n+l O ( C 6 H 1005) x H dans laquelle n= 10 ( 2 %); n= 12 ( 65 %); n= 14 ( 21-28 %); n= 16 ( 4-8 %) et n= 18 ( 0,5 %) et x (degré de polymérisation) = 1,6 APG 625 a: un p H de 6 à 8 ( 10 % d'APG 625 dans de
l'eau distillée); une densité spécifique à 25 C de 1,lg-
/ml; une densité à 25 C de 0,91 kg/l; une BHL (balance hydrophile/lipophile) calculée de 12,1 et une viscosité Brookfield à 35 C, avec une broche 21, à 5 à 10 tpm de
3 à 7 Pa s.
Des mélanges de deux ou plusieurs des agents tensioactifs non ioniques liquides peuvent être utilisés et dans certains cas des avantages peuvent être obtenus en
utilisant de tels mélanges.
Le tensioactif liquide non aqueux non ionique est absorbé sur un système adjuvant de détergence comprenant des particules à base de phosphate qui est un sel de
détergence et éventuellement un polymère de type polyacry-
late à bas poids moléculaire et/ou des adjuvants de détergence inorganique ainsi que des sels adjuvants de
détergence sans phosphates tels que les carbonates alca-
lins, par exemple le carbonate de sodium et le citrate de
sodium ou un mélange de carbonate et de citrate de sodium.
L'agent tensioactif non ionique liquide non aqueux comporte des fines particules d'adjuvants de détergence organiques et/ou inorganiques dispersées en son sein Un
sel adjuvant de détergence solide préféré est un poly-
phosphate de métal alcalin tel que le tripolyphosphate de sodium ("TPP") Le TPP est un mélange de TPP anhydre et d'une petite quantité d'hexahydrate de TPP, de telle
manière que la teneur en eau liée par des liaisons chimi-
ques corresponde à une molécule d'eau par molécule de tripolyphosphate pentasodique Un TPP de ce type peut être obtenu en traitant du TPP anhydre avec une quantité limitée d'eau La présence d'hexahydrate diminue la rapidité de la vitesse de dissolution du TPP dans l'eau de
lavage et inhibe la prise en masse Un autre TPP appro-
prié est vendu sous la dénomination THERMPHOS NW la taille particulaire du TPP NW, tel que vendu, est généra-
lement d'environ 200 microns, les particules les plus grandes étant de 400 microns A la place de tout ou partie du polyphosphate de métal alcalin, on peut utiliser un ou plusieurs autres sels adjuvants de détergence D'autres
sels adjuvants de détergence appropriés sont les carbo-
nates, borates, phosphates, bicarbonates, silicates de
métal alcalin, les sels d'acide polycarboxyliques infé-
rieurs, et les polyacrylates, les poly(anhydride maléi-
ques) et les copolymères de polyacrylate et de poly(an-
hydride maléique) et les poly(acétal carboxylates).
Des exemples particuliers de tels sels adju-
vants de détergence sont le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le tétraborate de sodium, le
pyrophosphate de sodium, le bicarbonate de sodium,l'héxa-
métaphosphate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le
mono et diortho phosphate et le bicarbonate de potassium.
Les sels adjuvants de détergence peuvent être utilisés seuls avec l'agent tensioactif non ionique ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence Des adjuvants de détergence particuliers comprennent également ceux décrits dans les brevets US 4, 316, 812, 4, 264, 466 et 3, 630, 929 et ceux décrits dans les brevets US 4, 144, 226, 4,
, 092 et 4, 146, 495.
D'autres sels adjuvants de détergence sans
phosphate pouvant être ajoutés aux sels adjuvants conte-
nant des phosphates, sont les gluconates, phosphonates, et
sels d'acide nitriloacétique.
En association avec les sels adjuvants de déter-
gence, on peut éventuellement utiliser des polyacrylates ayant un poids moléculaire de 1,000 à 100 000 et de préférence de 2 000 à environ 80 000 Un polyacrylate à faible poids moléculaire préféré est le Sokalan CP 45 ou
le Sokalan CP 5 fabriqué par BASF ayant un poids molécu-
laire de 70 000 Un autre polyacrylate à faible poids moléculaire préféré est l'Acrysol LMW 45ND fabriqué par
ROHM et HAAS et possédant un poids moléculaire de 4 500.
* Le Norasol WL 2 est également préféré et com-
prend 26 % de LMW 45ND vaporisé sur de la soude calcinée à
74 %
Le Sokalan CP 45 ou CP 5 est un copolymère d'acide acrylique et d'anhydride maléique Une telle substance a une absorbtion d'eau à 38 C, à une humidité
relative à 78 %, inférieure à 40 % et de préférence infé-
rieure à 30 %.
Le Sokalan CP 45 est un copolymère partielle-
ment neutralisé de l'acide acrylique et du sel de sodium de l'anhydride maléique Le Sokalan CP 5 est classé dans les agents de suspension et d'anti-redéposition Cet agent de suspension possède une faible hygroscopicité Un autre sel adjuvant de détergence est le Sokalan CP 5 ayant un
poids moléculaire de 70 000 qui est une version compléte-
ment neutralisée du CP 45 Un objectif est d'utiliser des agents de suspension et d'anti-redéposition ayant une faible hygroscopicité Des polyacides copolymérisés ont cette propriété, en particulier losqu'ils sont neutralisés partiellement L'Acusol 64 ND de Rohm Haas est un autre
agent de suspension utile.
Les silicates de métal alcalin sont des agents anti-corrosion utiles qui ont pour fonction de rendre la composition anti-corrosive de façon à minimiser les
dégradations des couverts et celles des pièces des lave-
vaisselle automatiques Les silicates de sodium préférés sont ceux ayant un rapport Na 2 O/Si O 2 de 1:1 à 1:2,4 Des silicates de potassium de mêmes rapports peuvent également être utilisés Les silicates de métal alcalin préférés,
sont le disilicate de sodium et le métasilicate de sodium.
Une autre classe d'adjuvants de détergence utiles sont les aluminosilicates insolubles dans l'eau, à la fois de type cristallin et amorphe Des zéolites cristallines variées (c'est-à-dire des aluminosilicates) sont décrites dans le brevet britannique 1,504,168, dans le brevet US 4,409,136 et les brevets canadiens 1,072,835 et 1, 087,477 Un exemple de zéolites amorphes utiles dans le cadre de cette invention peut être trouvé dans le brevet belge NO 835,351 Les zéolites ont généralement la formule (M 20)x (A 1203)y(Si O 2)x w H 20 o x représente 1, y représente de 0,8 à 1,2 et de préférence 1, z représente de 1,5 à 3,5 ou plus et de
préférence de 2 à 3 et W représente de O à 9, de préfé-
rence de 2,5 à 6 et M est de préférence le sodium Une
zéolite particulière est le type A ou de structure simi-
laire, le type 4 A étant particulièrement préféré Les aluminosilicates préférés ont des capacités d'échange d'ions calcium de 200 milliéquivalents par g ou plus, par
exemple 400 meq/g.
On peut utiliser n'importe quel agent anti-
mousse compatible Des agents anti-mousse préférés sont des agents antimousse à base de silicones Ceux-ci sont les polysiloxanes alkylés et comprennent les polydiméthyl siloxanes, les polydiéthyl siloxanes, les polydibutyl siloxanes, les phényl méthyl siloxanes, les silices triméthysilanées et les silices triéthylsilanées Un agent anti-mousse approprié est le Silicone TP-201, d'union Carbide D'autres agents antimousse appropriés sont les silicones DB 700 et DB 100 utilisés à raison de 0,2 à 1,0
% en poids, le stéarate de sodium utilisé à une concentra-
tion de 0,5 à 1,0 % en poids, et le LPK N 158 (ester phosphorique) commercialisé par Hoechst, utilisé à une concentration de 0 % à 1,5 % en poids de préférence 0,1 à 1 %
en poids.
Les parfums qui peuvent être utilisés compren-
nent des parfums de citron et autres essences naturelles.
y 5 On peut utiliser également tout pigment opacifiant qui est compatible avec les autres composants de la formulation détergente Un opacifiant utile et préféré est le dioxide
de titane à une concentration de O à 1,0 % en poids.
Un aspect important de la présente invention
est de conserver l'eau libre (eau qui n'est pas chimi-
quement liée) de la composition détergente à un niveau minimum L'eau absorbée et l'eau adsorbée sont deux types d'eau libre et comprennent l'eau libre habituellement rencontrée dans les compositions détergentes L'eau libre
a pour effet de déactiver les enzymes.
La composition détergente de la présente inven-
tion peut également comprendre un agent de blanchiment de type peroxyde à une concentration de O à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 17 % en poids, et encore mieux de 1 à 14 % en poids Les agents de blanchiment à base d'oxygène
qui peuvent être utilisés sont les perborate et percarbo-
nate de métal alcalin, l'acide perphtalique, perphos-
phate, et le monopersulfate de potassium Un composé
préféré est le perborate de sodium monohydraté ou dihydra-
té L'agent de blanchiment à base de peroxyde est utilisé de préférence en association avec un activateur à une
concentration de 1 à 5 % en poids Des activateurs appro-
priés sont ceux décrits dans les brevets US NO 4 264 466 ou dans la colonne 1 du brevet US NO 4 430 244 Les composés polyacétylés sont des activateurs préférés Des
activateurs appropriés sont en outre la tétraacétyl-
éthylène diamine ("TAED"), le pentaacétyl glucose et le
benzoate-acétate d'éthylidine.
L'activateur interagit généralement avec le
composé à base de peroxyde pour former un agent de blan-
chiment de type peracide dans l'eau de lavage.
La formulation détergente contient également un mélange d'une enzyme protéase et d'une enzyme amylase et de façon facultative une lipase qui sert à attaquer et éliminer les résidus organiques sur les verres, les
assiettes, les marmites, les casseroles, et les couverts.
Les enzymes lipolytiques peuvent également être utilisées
dans la composition détergente en poudre pour lave-vais-
selle automatique de l'invention Les enzymes protéolyti-
ques éliminent les résidus protéiques, les enzymes lipoly-
tiques, les résidus gras et les enzymes amylolitiques les amidons Les enzymes protéolytiques comprennent les
enzymes protéases subtilisine, broméline, papaïne, tryp-
sine et pepsine Les enzymes amylolitiques incluent les
enzymes alpha-amylases Les enzymes lipolytiques compren-
nent les enzymes lipases L'enzyme amylase préférée est disponible sous la marque Maxamyl, dérivée de Bacillus lichénigormis fournie par de Gist-Brocades, des Pays-Bas, sous forme de granulés ayant une activité d'environ 5 000 UAT/g L'enzyme protéase préférée est disponible sous les
marques Maxapem 15, 20, 30 ou Maxapem 42 (PEM 42), déri-
vées de Bacillus alcalophylus, et sont des enzymes protéo-
lytiques mutantes fortement alcalines, commercialisées par Gist-Brocades, Pays-Bas, sous forme de granulés (activité
d'environ 15, 20, 30 ou 40 UPM/g).
Des activités enzymatiques préférées par lavage sont de 10 à 100 UPM/g pour le Maxapem et 4 000 UAT/g pour le Maxamyl 625 Une autre protéase préférée est disponible sous la marque Maxatase,et est dérivée d'une nouvelle souche de Bacillus désignée "PB 92 ", dont une culture a
été déposée au Laboratoire de Microbiologie de l'Univer-
sité de Delft et a le numéro R 60, et est commercialisée
par Gist-Brocades sous forme de granulés (activité d'envi-
ron 440 KUD/g) Des activités enzymatiques préférées sont de 200 à 700 KUD/g par lavage pour le Maxatase Le rapport pondéral de l'enzyme protéolytique à l'enzyme amylolytique
dans la composition détergente en poudre pour lave-vais-
selle automatique selon l'invention est compris entre 8/1
et 1/1, et de préférence 4,5/1 à 1,1/1.
La composition détergente de la présente invention peut avoir une composition relativement large L'agent tensioactif peut constituer de O à 15 % en poids de la composition, de préférence de 0,1 à 15 % et encore mieux 1 à 12 % en poids L'agent de suspension des salissures qui est de préférence un copolymère d'acide acrylique peut être présent en des quantités allant de O à 20 % en poids, de préférence 3 à 15 % en poids et encore mieux de 5 à 15 % en poids L'agent anti-mousse est présent en quantité allant de O à 1,5 % en poids de préférence de 0,1 à 1,2 % en poids, et encore mieux de 0,3 à 1 % en poids l'adjuvant de détergence qui est de préférence un tripolyphosphate de métal alcalin et/ou un pyrophosphate de métal alcalin est présent en quantité de 2 à 40 % en poids, de préférence 4
à 40 % en poids et encore mieux 5 à 35 % en poids Cepen-
dant, pour une formulation concentrée, le tripolyphosphate de métal alcalin est présent en une quantité de 10 à 65 % en poids, de préférence de 15 à 65 % en poids et encore
mieux de 15 à 62 % en poids Le système adjuvant de déter-
gence peut également contenir un polymère à bas poids moléculaire, de type polyacrylate, à une concentration de 1 à 20 % en poids, de préférence 1 à 17 % en poids; et
mieux de 2 à 14 % en poids.
Le silicate alcalin, qui est un inhibiteur de corrosion, et de préférence le disilicate de sodium, est présent en quantité de O à 30 % en poids, de préférence de
3 à 30 % en poids et encore mieux de 4 à 28 % en poids.
L'opacifiant est présent en quantité de O à 1 % en poids, de préférence 0,1 à 7 % en poids, et encore mieux 0,4 % en poids.
Les enzymes sont présentes sous forme de granu-
lés, fournis par Gist Brocades à une concentration de 0,8 à 22 % en poids, de préférence 0,9 à 20 % en poids et mieux
encore de 1,0 à environ 18 % en poids Les granulés d'enzy-
mes protéase sont présents dans les compositions pour lave-vaisselle automatique à des concentrations de 0,5 à % en poids, de préférence 0,7 à 13 % en poids et encore mieux 0,8 à 11 % en poids Les granulés d'enzyme amylase sont présents à des concentrations de 0,3 à 8 % en poids, de préférence 0,4 à 7 % en poids et encore mieux 0,5 à 6 % en poids Les granulés d'enzymes lipase sont présents à des concentrations allant de 0,0 à 8,0 % en poids de la composition détergente Une enzyme lipase préférée est Lipolas 100 T de NOVO Nordisk, Danemark Les enzymes lipases sont spécialement bénéfiques pour réduire les résidus gras et les problèmes de formation de pellicules sur les verres et la vaisselle qui y sont associés Une autre enzyme lipase utile est Amanéo PS, fournie par Amanéo International Enzyme Co Inc. D'autres composants tels que des parfums sont présents à raison de 0,1 à environ 5 % en poids de la
composition détergente.
Une méthode de production de la formulation détergente en poudre consiste tout d'abord à vaporiser et
à absorber le tensioactif non ionique sur les sels adju-
vants de détergence de type phosphate et carbonate et à mélanger intensivement dans un tambour rotatif Le sel adjuvant de détergence absorbé est alors mis à vieillir pendant la nuit pour absorber complètement le te oactif
non ionique et former une poudre apte à s'écouler libre-
ment qui est ensuite mélangée avec le sulfate et le
silicate de sodium dans un mélangeur à double manchon.
Finalement, les granulés d'enzymes sont ajoutés et mélan- gés intensivement pour former une poudre détergente apte à s'écouler librement Une autre méthode de fabrication de la formulation détergente en poudre ayant une densité apparente de 0,9 consiste à vaporiser à sec par tout moyen
approprié le tensioactif non ionique et l'agent anti-
mousse sur un composé de blanchiment à base de perborate
et le sel adjuvant de détergence Ces substances vapori-
sées à sec peuvent être utilisées immédiatement mais il
est préférable de les mettre à vieillir pendant 24 heures.
Les substances vaporisées à sec sont alors mélangées à sec dans tout mélangeur approprié connu tel qu'un mélangeur à
tambour à une température proche de la température am-
biante avec les autres ingrédients de la composition
jusqu'à ce qu'un mélange homogène soit obtenu.
Les compositions de la présente invention peuvent également être obtenues sous forme de poudre de basse densité conformément au procédé décrit dans US 4 931 203,
dans lequel, ces poudres ont une densité apparente infé-
rieure d'un tiers à la densité apparente des poudres
standards qui ont une densité apparente de 1,Okg/litre.
Les compositions détergentes concentrées non ioniques en poudre pour lave-vaisselle automatique de la présente invention se dispersent facilement dans l'eau du lave-vaisselle Les lave-vaisselle domestiques utilisés à l'heure actuelle ont une capacité de 80 cm 3 ou 90 grammes de détergent Dans une utilisation normale, par exemple pour une charge complète d'assiettes sales, 60 grammes de
poudre détergente sont normalement utilisés.
Selon la présente invention, il suffit d'utiliser 33 grammes de la composition détergente concentrée, alors que pour les compositions détergentes en poudre standard, il est nécessaire d'utiliser environ 50 cm 3 ou environ 50 grammes Le fonctionnement normal d'un lave- vaisselle automatique peut comprendre les étapes ou cycles suivants: lavage, cycles de rinçage avec eau froide/chaude et cycles de rinçage avec eau chaude La totalité des cycles de lavage et rinçage nécessite 60 mn La température de l'eau de lavage est de 400 C à 650 C et la température de l'eau de rinçage est de 550 C à 650 C Les cycles de lavage et rinçage utilisent environ 4 à 7,5 litres d'eau pour un cycle de lavage et environ 4 à 7,5 litres d'eau pour le
cycle de rinçage à chaud.
Les compositions détergentes concentrées en poudre pour lave-vaisselle automatique montrent d'excellentes
propriétés de nettoyage et en raison de la forte concen-
tration du détergent de la composition, le détergent n'est pas totalement consommé pendant le cycle de lavage ou totalement éliminé pendant le cycle de rinçage, de telle manière qu'il reste une quantité suffisante de détergent pendant le cycle de rinçage pour améliorer de façon substantielle le rinçage La vaisselle lavée et séchée est exempte de trace, dépôt ou pellicule indésirables, dus à
l'utilisation d'eau dure dans le cycle de rinçage.
La composition détergente en poudre de l'inven-
tion peut comprendre en plus des composants mentionnés ci-dessus des agents anti-incrustation, des agents de blanchiment à base d'oxygène, des activateurs d'agents
de blanchiment et des agents séquestrants.
Exemple 1
Composition détergente en poudre de densité
standard pour lave-vaisselle automatique.
\Un détergent en poudre de densité standard, à
solubilité élevée et apte à s'écouler librement pour lave-
vaisselle automatique a été obtenu en absorbant un ten-
sioactif non ionique (Union Carbide Tergitol MDS-42) sur du tripolyphosphate de sodium très absorbant Du silicate de sodium très absorbant (PQ Corporation H 5240), du sulfate de sodium granulaire (Kerr-McGee Corporation Trona), du carbonate de sodium granulaire (Allied Chemical
dense soda ash) ont également été nécessaires pour confé-
rer au détergent les propriétés d'écoulement libre et de solubilité élevée nécessaires Le produit a été obtenu en
mélangeant à sec tous les ingrédients.
TABLEAU I
Ingrédients
_ __________________________________
Tripolyphosphate de sodium (Oxychem HRS 3342)
Sulfate de sodium anhydre Trona Gran.
Carbonate de sodium anhydre Allied Dense Silicate de sodium hydraté PQHS 240 Tensioactif non ionique Maxapem CX 30 MPU -Gist Brocades Maxamyl P 5000-Gist Brocades Concentration (% poids) o O Des quantités déterminées de Maxapem 30 et Maxamyl ont été incorporées dans la formulation en poudre ADD, comme exemplifié au Tableau I en remplaçant une quantité équivalente de sulfate de sodium dans le produit Les autres ingrédients et les quantités étaient identiques
dans le produit.
Le produit fini a été mis à vieillir pendant une période de deux jours pour obtenir une belle poudre sèche s'écoulant librement Le produit a été testé en employant une dose de 50 g, et en utilisant le test ASTM des "taches et pellicules", combiné avec des salissures à base d'oeuf dénaturé (jaune d'oeuf dénaturé avec une solution de Ca C 12 2,5 M) et des substrats salis avec de la farine d'avoine cuite, et comparé avec une poudre ADD ne contenant pas d'enzyme et contenant un agent de blanchiment et CASCADE, r = 1 une poudre ADD commerciale (dose de 50 g) et PALMOLIVE AUTOMATIC, un liquide ADD du commerce (dose de 80 g) Les tests des performances au nettoyage ont été effectués avec des températures de cycles de lavage de 490 C en utilisant l'eau du robinet (environ 115 ppm de dureté).
TABLEAU II
Test en lave-vaisselle automatique (produit avec enzyme c Produit sans enzyme c Produit à base d'agent de blanchiment) avec de l'eau du robinet à une température de cycle de lavage de 490 C Produits de Enzyme conc Dose (g) Résultats (%) lavage pour lave-vaisselle Maxapem 30 Maxamyl Oeuf dénaturé Bouillie d'avoine cuite
1 O O 50 6,5 60
2 O 1 50 30,5 99,5
3 2 O 50 98,0 60,0
4 2 1,5 50 99,0 99,5
2 0,5 50 95,0 98,5
6 1,5 0,25 50 94,0 95,5
7 1 0,5 50 93,0 100,0
8 1 0,25 50 94,5 100,0
9 1 0,25 50 68,5 100,0
Poudre 50 91, 5 60,0
ADD 11614-90 B
(contenant 1,2 % de C 1 en moyenne) Poudre CASCADE 50 63,0 60,0 ( 1 % de Cl en moyenne) Liquide Palm 80 91,0 60,0 Auto ( 1 % de Cl en moyenne) N) os Co w M al (O Le produit ADD sans enzyme ( 1) ne permettait
pratiquement pas de nettoyer des salissures à base d'o-
euf et d'amidon, tandis que l'incorporation de Protein Engineered 42 Maxacal et Maxamyl a contribué à éliminer totalement les saletés à base d'oeuf et d'amidon respecti-
vement Les poudres contenant des enzymes (à la fois Maxa-
pem 30 et Maxamyl) ( 2-9) étaient plus performantes que les poudres ADD contenant un agent de blanchiment chloré, tel que PADD 11614-90 B, CASCADE, une poudre commerciale et PALMOLIVE AUTOMATIC, un produit liquide du commerce, pour
le nettoyage des salissures à base d'oeuf et d'amidon.
TABLEAU III
Produits lave-vaisselle automatique, résultats du teste ASTM des "tâches/pellicules", dureté de l'eau 300 ppm, température du cycle de lavage 490 C. Produits pour lave-vaisselle automatique Poudre lavevaisselle ( 3) Poudre ADD 11614-90 B (avec agent de blanchiment chloré) Poudre CASCADE (avec agent de blanchiment chloré)
Liquide PALMOLIVE AUTOMA-
TIC (avec agent de blan-
chiment chloré) Echelle des tâches Résultats Test tâches/pellicules ler 2 e 3 e 4 e ler 2 e 3 e 4 e ler 2 e 3 e 4 e ler 2 e 3 e 4 e cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle A 3 A 3 A 3,4 A 2,3 B 5 B 5 B 5 B 3,4 A 5 A 6 AB 6 A 3
BC 3,4
CD 4 D 4,5
DE 2,3
A bon pas de tâches B très peu de tâches C environ 25 % de surface tâchée D environ 50 % de surface tâchée E tâches excessives Echelle des pellicules 1 pas de pellicule 2 fine pellicule 3 pellicule apparente 4 pellicule significative pellicule excessive
Exemple 2
La formulation concentrée suivante a été obtenue
conformément au procédé décrit dans US 4 931 203.
TABLEAU IV
Ingrédients Concentration (%) Billes de tripolyphosphate sodique 61,00
D CP 151-627
Carbonate de sodium 10,00 (Allied Chemical Dense Soda Ash) Métasilicate de sodium 6,00 ( 1 Na 20: 1 Si 02, PQ Metsobeads 2048) Silicate de sodium 12,00 ( 1 Na 20: 1 Si 02, PQ Britesil LD 24) Tensioactif non ionique 6,00 (Union Carbide Tergitol MDS-42) Maxapem CX 30 (Gist Brocades) 1 50 li 1 l Maxamyl P 5000 (Gist Brocades) Le produit fini est mis à vieillir pendant deux jours pour obtenir une belle poudre sèche s'écoulant librement. Des essais en laboratoire des compositions de l'exemple 2 ont été réalisés en utilisant des saletés de
nature variée Ceci a été réalisé pour montrer les dif-
férences entre les formulations prototypes Des saletés à base d'oeuf ont été préparées en mélangeant du jaune d'oeuf avec une quantité équivalente d'une solution de chlorure de calcium 2,5 N Ce mélange a été appliqué sur la surface utilisable d'assiettes en porcelaine de 20 cm de diamètre sous forme d'un film mince Les assiettes ont été mises à vieillir pendant une nuit à une humidité relative de 50 % Les saletés à base de farine d'avoine ont été préparées en faisant bouillir 24 g de Quaker Oats dans 400 ml d'eau courante pendant dix minutes Trois grammes de ce mélange ont été dispersés sous forme d'un film fin sur une assiette en porcelaine de 20 cm Les assiettes ont été mises à vieillir pendant deux heures à 80 C Elles ont été
conservées au cours de la nuit à température ambiante.
Deux assiettes, chacune avec de l'oeuf et de la farine d'avoine ont été utilisées par lavage Les assiettes ont
été placées dans les mêmes positions dans le lave-vaissel-
le 33 g du détergent ont été utilisés sous forme de dose unique par lavage Toutes les assiettes ont été notées en mesurant le pourcentage de surface nettoyée Les résultats du test de lavage avec des saletés variées sont reportés ci-dessous Les résultats reportés au Tableau V sont des moyennes sur deux essais au moins Les résultats moyens reflètent les performances moyennes obtenues dans 3 types d'eau différents Le produit a été testé, à raison d'une dose de 33 g en utilisant le test ASTM D 3556-79 des "tâches et pellicules" combiné avec des salissures à base d'oeuf dénaturé (jaune d'oeuf dénaturé avec une solution de Ca C 12 2,5 M) et comparé avec une dose de 50 g de produit en poudre du commerce La poudre ADD prototype contenant des enzymes a permis d'éliminer totalement les salissures à base d'oeuf et la majorité des salissures à base de farine d'avoine, tandis que CASCADE, une poudre du commerce n'a pratiquement pas permis d'éliminer les salissures à base d'oeuf At de farine d'avoine.
TABLEAU V
Test de nettoyage, produit à base d'enzyme contre
produit sans enzyme.
Exemple 3
Composition détergente en poudre de densité
standard pour lave-vaisselle automatique.
Un détergent en poudre, à solubilité élevée et apte à s'écouler librement pour lave-vaisselle automatique a été obtenu en absorbant un tensioactif non ionique (Union Carbide Tergitol MDS-42) sur du tripolyphosphate de sodium très absorbant Du silicate de sodium très absorbant (PQ Corporation H 5240), du sulfate de sodium Produit Dose % nettoyage Oeuf Bouillie dénaturé d'avoine cuite Produit ADD 33 g 100 % 100 % concentré (Ex 2) Poudre CASCADE 50 g 40 % 50 % (Produit du commerce) granulaire (Kerr-McGee Corporation Trona), du carbonate de sodium granulaire (Allied Chemical dense soda ash) ont également été nécessaires pour conférer au détergent les propriétés d'écoulement libre et de solubilité élevée nécessaires Le produit a été obtenu en mélangeant à sec
tous les ingrédients.
TABLEAU VI
Ingrédients
_____________________________________
Tripolyphosphate de sodium (Oxychem HRS 3342)
Sulfate de sodium anhydre Trona Gran.
Carbonate de sodium anhydre Allied Dense Silicate de sodium hydraté PQHS 240 Tensioactif non ionique Tergitol
MDS-42
Maxatase Gist Brocades Maxamyl P 5000-Gist Brocades Concentration (% poids)
_______________
o O o O Des quantités déterminées de Maxatase P 440 000 et Maxamyl P 5000, en granulés ont été incorporées dans la formulation en poudre ADD, comme exemplifié au Tableau VI en remplaçant une quantité équivalente de sulfate de sodium dans le produit Les autres ingrédients et les
quantités étaient identiques dans le produit.
Le produit fini a été mis à vieillir pendant une période de deux jours pour obtenir une belle poudre sèche s'écoulant librement Le produit a été testé en employant une dose de 50 g, et en utilisant le test ASTM des "taches et pellicules", combiné avec des salissures à base d'oeuf dénaturé (jaune d'oeuf dénaturé avec une solution de Ca C 12 2,5 M) et des substrats salis avec de la farine d'avoine cuite, et comparé avec une poudre ADD ne contenant pas d'enzyme et contenant un agent de blanchiment et CASCADE, une poudre ADD commerciale (dose de 50 g) et PALMOLIVE AUTOMATIC, un liquide ADD du commerce (dose de 80 g) Les tests des performances au nettoyage ont été effectués avec des températures de cycles de lavage de 490 C en utilisant
l'eau du robinet (environ 115 ppm de dureté).
TABLEAU VII
Test en lave-vaisselle automatique (produit avec enzyme c Produit sans enzyme c Produit à base d'agent de blanchiment) avec de l'eau du robinet à une température de cycle de lavage de 490 C Produits de Enzyme conc Dose (g) Résultats (%) lavage pour lave-vaisselle Maxapem 30 Maxamyl Oeuf dénaturé Bouillie d'avoine cuite
1 O O 50 7,5 60
2 O 1 50 32,5 99
3 2 O 50 95,0 60,0
4 2 1,5 50 98,5 99,5
2 0,5 50 95,0 98,5
6 1,5 0,25 50 96,0 96,0
7 1 0,5 50 96,0 100,0
8 1 0,25 50 95,0 100,0
9 1 0,25 50 70,5 100,0
Poudre 50 91, 5 60,0
ADD 11614-90 B
(contenant 1,2 % de Cl en moyenne) Poudre CASCADE 50 63,0 60,0 ( 1 % de Cl en moyenne) Liquide Palm 80 91,0 60,0 Auto ( 1 % de Cl en moyenne) _ '-''l '1, w t O K, M al (O Le produit ADD sans enzyme ( 1) ne permettait
pratiquement pas de nettoyer des salissures à base d'o- euf et d'amidon, tandis que l'incorporation de Maxatase et Maxamyl a
contribué à éliminer totalement les saletés à base d'oeuf et d'amidon respectivement Les poudres contenant des enzymes (à la fois Maxatase 30 et Maxamyl) ( 2-9) étaient plus performantes que les poudres ADD contenant un agent de blanchiment chloré, tel que PADD 11614- 90 B, CASCADE, une poudre commerciale et PALMOLIVE
AUTOMATIC, un produit liquide du commerce, pour le net-
toyage des salissures à base d'oeuf et d'amidon.
TABLEAU VIII
Produits lave-vaisselle automatique, résultats du teste ASTM des "tâches/pellicules", dureté de l'eau
300 ppm, température du cycle de lavage 49 C.
Produits pour lave-vaisselle automatique Poudre lave-vaisselle ( 3) Poudre ADD 11614-90 B (avec àgent de blanchiment chloré) Poudre commerciale (avec
agent de blanchiment chlo-
ré) Liquide (avec agent de blanchiment chloré) Résultats Test tâches/pellicules ler 2 e 3 e 4 e ler 2 e 3 e 4 e ler 2 e 3 e 4 e ler 2 e 3 e 4 e cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle cycle A 3 A 3 A 3,4 A 2,3 B 5 B 5 B 5 B 3, 4 A 5 A 6 AB 6 A 3
BC 3,4
CD 4 D 4,5
DE 2,3
L __________________________________________________________________________ _________________
Echelle des tâches A bon pas de tâches B très peu de tâches C environ 25 % de surface tachée D environ 50 % de surface tachée E tâches excessives ./ Echelle des pellicules 1 pas de pellicule 2 fine pellicule 3 pellicule apparente 4 pellicule significative 5 pellicule excessive
Exemple 4
La formulation concentrée suivante a été obtenue
conformément au procédé décrit dans US 4 931 203.
TABLEAU IX
Ingredients Concentration (%) Billes de tripolyphosphate sodique 61,00
D CP 151-627
Carbonate de sodium 10,00 (Allied Chemical Dense Soda Ash) Métasilicate de sodium 6,00 ( 1 Na 20:1 Si 02, PQ Metsobeads 2048) Silicate de sodium 12,00 ( 1 Na 2 O: 1 Si 02, PQ Britesil LD 24) Tensioactif non ionique 6,00 (Union Carbide Tergitol MDS-42) Maxatase P 440 000 (Gist Brocades) 1,50 Maxamyl P 5000 (Gist Brocades) Le produit fini est mis à vieillir pendant deux jours pour obtenir une belle poudre sèche s'écoulant
librement.
Des essais en laboratoire des compositions de l'exemple 2 ont été réalisés en utilisant des saletés de
nature variée Ceci a été réalisé pour montrer les dif-
férences entre les formulations prototypes Des saletés à base d'oeuf ont été préparées en mélangeant du jaune d'oeuf avec une quantité équivalente d'une solution de chlorure de calcium 2,5 N Ce mélange a été appliqué sur la surface utilisable d'assiettes en porcelaine de 20 cm de diamètre sous forme d'un film mince Les assiettes ont été mises à vieillir pendant une nuit à une humidité relative de 50 % Les saletés à base de farine d'avoine ont été préparées en faisant bouillir 24 g de Quaker Oats dans 400 ml d'eau courante pendant dix minutes Trois grammes de ce mélange ont été dispersés sous forme d'un film fin sur une assiette en porcelaine de 20 cm Les assiettes ont été mises à vieillir pendant deux heures à 800 C Elles ont été
conservées au cours de la nuit à température ambiante.
Deux assiettes, chacune avec de l'oeuf et de la farine d'avoine ont été utilisées par lavage Les assiettes ont
été placées dans les mêmes positions dans le lave-vaissel-
le 33 g du détergent ont été utilisés sous forme de dose unique par lavage Toutes les assiettes ont été notées en mesurant le pourcentage de surface nettoyée Les résultats du test de lavage avec des saletés variées sont reportés ci-dessous Les résultats reportés au Tableau IX sont des moyennes sur deux essais au moins Les résultats moyens reflètent les performances moyennes obtenues dans 3 types d'eau différents Le produit a été testé, à raison d'une dose de 33 g en utilisant le test ASTM D 3556-79 des "tâches et pellicules" combiné avec des salissures à base d'oeuf dénaturé (jaune d'oeuf dénaturé avec une solution de Ca C 12 2,5 M) et comparé avec une dose de 50 g de produit en poudre du commerce La poudre ADD prototype contenant des enzymes a permis d'éliminer totalement les salissures à base d'oeuf et la majorité des salissures à base de farine
d'avoine, tandis que la poudre du commerce n'a pratique-
ment pas permis d'éliminer les salissures à base d'oeuf et
de farine d'avoine.
TABLEAU X
Test de nettoyage, produit à base d'enzyme contre
produit sans enzyme.
* Produit Dose % nettoyage Oeuf Bouillie dénaturé d'avoine cuite Produit ADD 33 g 100 % 100 % concentré (Ex 2) Poudre CASCADE 50 g 40 % 50 % (Produit du commerce)
Claims (7)
1 Composition détergente en poudre pour le lavage de la vaisselle comprenant en pourcentage, en poids: 1 à 20,0 % d'un polyacrylate à bas poids moléculaire 3,0 à 30,0 % d'un silicate de métal alcalin, 1 à 12,0 % d'un agent tensioactif non ionique, ,0 à 65,0 % d'un adjuvant de détergence, de type phosphate O à 1,5 % d'un agent anti-mousse, 0,5 à 15 % d'une protéase, et 0,3 à 8,0 % d'une amylase, le p H de la composition étant
inférieur à 11,0.
2 Composition détergente en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a une teneur en eau libre inférieure à 8 %, en poids. 3 Composition détergente en poudre pour le lavage
de la vaisselle selon l'une quelconque des revendications
précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre
une lipase.
4 Composition détergente en poudre selon l'une
quelconque des revendications précédentes, caractérisée en
ce qu'elle a une densité apparente inférieur à 0,7 kg/l.
Composition détergente en poudre pour le lavage
de la vaisselle selon l'une quelconque des revendications
précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou
plusieurs adjuvants choisi parmi les agents anti-incrus-
tation, les agents de blanchiment à base d'oxygène, les
activateurs d'agent de blanchiment, les agents séques-
trants, les agents anti-corrosion, les agents anti-mousse,
les opacifiants et les parfums.
6 Composition détergente en poudre pour le lavage
de la vaisselle selon l'une quelconque des revendications
précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un
perborate de métal alcalin.
7 Composition détergente en poudre pour le lavage de la vaisselle selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend un activateur du perborate de métal alcalin. 8 Composition détergente en poudre pour le lavage
de la vaisselle selon l'une quelconque des revendications
précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 à
1,2 % en poids d'un agent anti-mousse.
9 Composition détergente en poudre pour le lavage
de la vaisselle selon l'une quelconque des revendications
précédentes, caractérisée en ce que ladite protéase est le Maxacal et ladite amylase le Maxamyl, le rapport pondéral de ladite protéase à ladite amylase étant de 4,5/làenviron
1,1/1 et le p H de la composition détergente étant infé-
rieur à 10,5.
Composition détergente en poudre pour le
lavage de la vaisselle selon l'une quelconque des revendi-
cations précédentes, caractérisée en ce que ladite pro-
téase est le Maxatase et ladite amylase le Maxamyl, le rapport pondéral de ladite protéase à ladite amylase étant de 5/1 à 1,1/1, le p H de ladite composition détergente
étant inférieur à 10,5.
11 Procédé pour laver la vaisselle dans un lave-
vaisselle automatique, comprenant le lavage de ladite vaisselle à des températures de 40 C à 650 C au moyen d'une composition détergente telle que définie dans l'une
quelconque des revendications précédentes.
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