JPH0596692A - Polycarbonate resin laminated product - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve the weatherability of a laminated product for use in natural lighting material and the heat resistance thereof at the time of its formation by laminating the acryl resin film consisting of a specific copolymer, an acryl polymer and a multilayer elastic body on the surface of a polycarbonate resin plate. CONSTITUTION:An acryl resin mixture is made up consisting of 1-100wt.% of the copolymer of 98-40wt.% of methyl methacrylate, 1-30wt.% of N- cyclohexylmaleimide and 1-30wt.% of aromatic vinyl compound and 99-0wt.% of the acrylic polymer containing at least 70% of methyl methacrylate. An elastic body of multi-layer structure is formed by polymerizing 70-90 pts.wt. of the cross-linked acrylic ester copolymer of the acrylic alkyl ester having alkyl group of 1-8 carbon atoms, styrene or its derivative and multifunctional monomers and 10-30 pts.wt. of the cross-linked monomer mixture of the same kind. The acryl resin film 2 to be laminated on a polycarbonate resin plate 1 is composed of 50-98 pts.wt. of the acryl resin mixture and 2-50 pts.wt. of the elastic body.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は採光材、防音壁、サンル
ーフなどのエクステリア分野に使用されている耐候性の
改良されたポリカーボネート樹脂積層体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin laminate having improved weather resistance which is used in exterior fields such as daylighting materials, soundproof walls and sunroofs.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂板の耐候性を改良
するために、アクリル樹脂系フィルムをラミネートする
ことが知られており、このようなポリカーボネート樹脂
板をドーム状や曲面に成形して使用する場合には、加熱
炉または赤外線等で加熱し二次成形している。この場
合、アクリル樹脂を主成分とするフィルムとしては、特
開昭５１−１２９４４９号公報、同５２−５６１５０号
公報等で公知になっている多層構造弾性体よりなる組成
物を使用することが知られている。一方、アクリル樹脂
の耐熱性を改善させる方法として、特公昭４９−１０１
５６号公報、同５６−４３２３２号公報、特開昭５６−
８１３２２号公報、同６２−２７０６４８号公報などの
ように、メタクリル酸メチルにα−メチルスチレン、無
水マレイン酸、シクロヘキシルマレイミドなどを共重合
させることが知られている。2. Description of the Related Art It is known to laminate an acrylic resin film in order to improve the weather resistance of a polycarbonate resin plate, and when such a polycarbonate resin plate is formed into a dome shape or a curved surface for use. Is heated in a heating furnace or infrared rays to be secondary molded. In this case, as a film containing an acrylic resin as a main component, it is known to use a composition composed of a multilayer structure elastic body known in JP-A-51-129449 and JP-A-52-56150. Has been. On the other hand, as a method for improving the heat resistance of acrylic resin, Japanese Patent Publication No.
56, 56-43232, JP-A-56-
As disclosed in JP-A-81322 and JP-A-62-270648, it is known to copolymerize methyl methacrylate with α-methylstyrene, maleic anhydride, cyclohexylmaleimide and the like.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ポリカーボネート樹脂
を成形する際、ポリカーボネート樹脂の成形温度は１５
０〜２２０℃であり、アクリル樹脂の成形温度に比べて
高いのでアクリル樹脂系フィルム層がかなり軟化し、べ
とついてくる。そのため加熱したシートの移動時や成形
時に、手の跡がついたり型の表面の跡が残りやすい。こ
のような成形時の耐熱性を上げるために、単に耐熱性を
改善したアクリル樹脂を用いようとしても、曵糸性等の
フィルムとしての物性が得られないので使用できないの
が現状である。When molding a polycarbonate resin, the molding temperature of the polycarbonate resin is 15
Since it is 0 to 220 ° C., which is higher than the molding temperature of the acrylic resin, the acrylic resin film layer is considerably softened and becomes sticky. Therefore, when the heated sheet is moved or molded, marks are likely to be left on the hands or marks on the surface of the mold. Even if an acrylic resin having improved heat resistance is simply used in order to increase the heat resistance during molding, it cannot be used because the physical properties of the film such as spinnability cannot be obtained.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らはポリ
カーボネート樹脂板の耐候性を改良すると共に、二次成
形時の表面の耐熱性を向上させたポリカーボネート樹脂
積層体を提供するべく鋭意検討した結果、本発明を完成
するに到った。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the inventors of the present invention have earnestly studied to provide a polycarbonate resin laminate having improved weather resistance of a polycarbonate resin plate and improved heat resistance of the surface during secondary molding. As a result, the present invention has been completed.

【０００５】ポリカーボネート樹脂板の少なくとも片面
に、メタクリル酸メチル９８〜４０重量％、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド１〜３０重量％及び芳香族ビニル化
合物１〜３０重量％からなる単量体混合物の共重合体
（Ｉ）１〜１００重量％とメタクリル酸メチルを７０重
量％以上含有するアクリル系重合体（ＩＩ）９９〜０重
量％とからなるアクリル樹脂混合物５０〜９８重量部に
対し、アルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸ア
ルキルエステルの少なくとも一種と、スチレン単独また
はスチレンとその誘導体の混合物、ならびに１分子中に
炭素−炭素二重結合を２個以上有する多官能単量体を重
合して得られた架橋アクリル酸エステル系共重合物７０
〜９０重量％の存在下に、メタクリル酸メチルおよびア
ルキル基の炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステル
の少なくとも１種と、これと共重合可能な他のビニル系
単量体および１分子中に炭素−炭素二重結合を２個以上
有する多官能性単量体よりなる架橋性単量体混合物３０
〜１０重量％を重合させたことによる多層構造弾性体
（ＩＩＩ）２〜５０重量部を混合した樹脂組成物からな
るアクリル樹脂系フィルムが積層されたポリカーボネー
ト樹脂積層体に関するものである。On at least one side of a polycarbonate resin plate, a copolymer of a monomer mixture consisting of 98 to 40% by weight of methyl methacrylate, 1 to 30% by weight of N-cyclohexylmaleimide and 1 to 30% by weight of an aromatic vinyl compound ( The carbon number of the alkyl group is based on 50 to 98 parts by weight of an acrylic resin mixture consisting of I) 1 to 100% by weight and acrylic polymer (II) 99 to 0% by weight containing 70% by weight or more of methyl methacrylate. Obtained by polymerizing at least one of alkyl acrylates 1 to 8 and styrene alone or a mixture of styrene and its derivative, and a polyfunctional monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule. Crosslinked acrylic acid ester-based copolymer 70
In the presence of ˜90% by weight, at least one of methyl methacrylate and an acrylic acid alkyl ester having 1 to 8 carbon atoms of an alkyl group, other vinyl-based monomer copolymerizable therewith and one molecule Crosslinkable monomer mixture 30 comprising polyfunctional monomer having two or more carbon-carbon double bonds
The present invention relates to a polycarbonate resin laminate in which an acrylic resin film made of a resin composition obtained by mixing 2 to 50 parts by weight of a multilayer structure elastic body (III) obtained by polymerizing 10 to 10% by weight is laminated.

【０００６】本発明のポリカーボネート樹脂積層体の基
本的な構成は、図１のように基材であるポリカーボネー
ト樹脂板１と、表面に積層されたアクリル樹脂系フィル
ム２より成る。また、図２は本発明のポリカーボネート
樹脂積層体をフリーブロー成形によりドーム状に成形し
たものである。このようなドームは採光材に使用される
ことが多い。本発明は、表層のアクリル樹脂系フィルム
の耐熱性を大巾に上げることにより、熱成形の際に積層
体表面への手の跡や成形型などの跡を付きにくくするも
のである。The basic structure of the polycarbonate resin laminate of the present invention comprises a polycarbonate resin plate 1 as a base material and an acrylic resin film 2 laminated on the surface as shown in FIG. Further, FIG. 2 shows the polycarbonate resin laminate of the present invention formed into a dome shape by free blow molding. Such a dome is often used as a daylighting material. According to the present invention, the heat resistance of the acrylic resin film as the surface layer is greatly increased to make it difficult for marks such as a hand or a mold to be left on the surface of the laminate during thermoforming.

【０００７】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
とは、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンまたはこれと２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパンとホスゲンとを公知の
方法で反応させて得られるものであり、好適な分子量は
粘度平均分子量で２０，０００〜４０，０００である。
本発明のポリカーボネート樹脂板には、耐候性を付与さ
せるために、適当な紫外線吸収剤を添加しておくことも
できる。さらに、着色剤や顔料を添加することも可能で
ある。またドームなどに使用される際、直射光の透過を
拡散させるために表面に微少なエンボス模様を付与させ
ておくこともできる。The polycarbonate resin used in the present invention means 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane or 2,2-bis (3,5-dibromo-4).
It is obtained by reacting -hydroxyphenyl) propane with phosgene by a known method, and a suitable molecular weight is 20,000 to 40,000 in terms of viscosity average molecular weight.
A suitable ultraviolet absorber may be added to the polycarbonate resin plate of the present invention in order to impart weather resistance. Further, it is possible to add a colorant or a pigment. Further, when used for a dome or the like, a minute embossed pattern can be provided on the surface in order to diffuse the transmission of direct light.

【０００８】本発明において共重合体（Ｉ）を構成する
メタクリル酸メチル成分はメタクリル樹脂本来の光学的
性質、耐候性あるいは機械的性質を保持し、アクリル系
重合体（ＩＩ）との相溶性をよくするための成分であ
り、共重合体（Ｉ）中４０〜９８重量％となる量用いら
れる。４０重量％未満では上記の特性が失われ、また９
８重量％を超えると耐熱性の向上が望めなくなる。In the present invention, the methyl methacrylate component constituting the copolymer (I) retains the original optical properties, weather resistance or mechanical properties of the methacrylic resin, and has compatibility with the acrylic polymer (II). It is a component for improving the amount and is used in an amount of 40 to 98% by weight in the copolymer (I). If it is less than 40% by weight, the above properties are lost, and
If it exceeds 8% by weight, improvement in heat resistance cannot be expected.

【０００９】また、共重合体（Ｉ）の構成成分であるＮ
−シクロヘキシルマレイミドは耐熱性を向上させる成分
であり、その量は共重合体（Ｉ）中１〜３０重量％、好
ましくは３〜２５重量％である。１重量％未満では耐熱
性の点で劣り、３０重量％を超えると樹脂組成物が脆く
なりやすく、重合系が不安定になりやすいので生産性が
低下する。また、共重合体（Ｉ）の構成成分である芳香
族ビニル化合物は、例えばα−メチルスチレンを用いた
場合には直接的に耐熱性を向上させる相乗作用もある
が、むしろ、耐熱性成分であるＮ−シクロヘキシルマレ
イミドの共重合性反応を高めることにより間接的に耐熱
性を向上させ、生産性の改良に対して著しい効果をもた
らす。さらに、流動性の向上およびアクリル系重合体
（ＩＩ）との相溶性の向上がこの成分によってもたらさ
れるものである。Further, N which is a constituent component of the copolymer (I)
-Cyclohexylmaleimide is a component for improving heat resistance, and the amount thereof is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 25% by weight in the copolymer (I). If it is less than 1% by weight, the heat resistance is inferior, and if it exceeds 30% by weight, the resin composition tends to become brittle and the polymerization system tends to become unstable, resulting in a decrease in productivity. The aromatic vinyl compound, which is a constituent component of the copolymer (I), has a synergistic effect of directly improving the heat resistance when, for example, α-methylstyrene is used, but is rather a heat resistant component. By increasing the copolymerization reaction of a certain N-cyclohexylmaleimide, the heat resistance is indirectly improved and a remarkable effect is exerted on the improvement of productivity. Further, the fluidity and the compatibility with the acrylic polymer (II) are improved by this component.

【００１０】即ちアクリル系重合体（ＩＩ）とメタクリ
ル酸メチルとＮ−シクロヘキシルマレイミドの２元共重
合体との混合物が透明性を保ち、機械的等の性質がアク
リル系重合体（ＩＩ）に近い特性を示すのはＮ−シクロ
ヘキシルマレイミドの共重合割合がごく限られた少量の
ときだけであり、通常この混合物は相乗効果が認められ
ないばかりでなく、白濁やにごりが生じ光学的性質は劣
るものしか得られない。また、メタクリル酸メチルと芳
香族ビニル化合物の共重合体と重合体（ＩＩ）との混合
物は相溶性が悪く、一般に不透明となることを考慮する
と、本発明による方法で物性の優れた、透明な樹脂が得
られたのは驚くべき結果であった。That is, the mixture of the acrylic polymer (II) and the binary copolymer of methyl methacrylate and N-cyclohexylmaleimide maintains transparency, and the mechanical properties are similar to those of the acrylic polymer (II). The characteristics are exhibited only when the copolymerization ratio of N-cyclohexylmaleimide is very limited, and in general, this mixture not only has no synergistic effect, but also has cloudiness and turbidity and has poor optical properties. I can only get it. Further, considering that the mixture of the copolymer of methyl methacrylate and the aromatic vinyl compound and the polymer (II) has poor compatibility and generally becomes opaque, the method according to the present invention has excellent physical properties and is transparent. It was a surprising result that a resin was obtained.

【００１１】本発明の芳香族ビニル化合物の例として
は、スチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−メチルスチレン、１，
３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ
−ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、α−エチ
ルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレンなどのモ
ノビニリデン芳香族炭化水素、ｏ−，ｍ−，ｐ−クロロ
スチレン、２，４−ジブロモスチレン、２−メチル−４
−クロロスチレンなどのアルハロモノビニリデン芳香族
炭化水素等が挙げられる。特にスチレン、ビニルトルエ
ンおよびα−メチルスチレンからなる群から選ばれた少
なくとも１種が好ましく、さらに耐熱性向上の作用の大
きいα−メチルスチレンを含むことがより好ましい。Examples of the aromatic vinyl compound of the present invention include styrene, o-, m-, p-methylstyrene, 1,
3-dimethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p
Monovinylidene aromatic hydrocarbons such as -t-butylstyrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, o-, m-, p-chlorostyrene, 2,4-dibromostyrene , 2-methyl-4
-Alhalomonovinylidene aromatic hydrocarbons such as chlorostyrene and the like. Particularly, at least one selected from the group consisting of styrene, vinyltoluene and α-methylstyrene is preferable, and it is more preferable to contain α-methylstyrene having a large effect of improving heat resistance.

【００１２】前述の効果をあげるために共重合体（Ｉ）
中に用いられる芳香族ビニル化合物の割合は１〜３０重
量％の範囲であり、好ましくは２〜２０重量％、より好
ましくは２〜１５重量％の範囲である。１重量％未満で
は相乗効果が認められず、逆に３０重量％を超えると、
重合体（ＩＩ）との相溶性が低下し、得られる樹脂組成
物の透明性が低下する。In order to achieve the above effects, the copolymer (I)
The proportion of the aromatic vinyl compound used therein is in the range of 1 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, more preferably 2 to 15% by weight. If less than 1% by weight, no synergistic effect is observed, and conversely if more than 30% by weight,
The compatibility with the polymer (II) decreases, and the transparency of the obtained resin composition decreases.

【００１３】本発明においては最終的に得られる樹脂組
成物の耐熱性、機械的性質、光学的性質あるいは成形加
工性など樹脂特性全般のバランスを考慮すると、共重合
体（Ｉ）はＮ−シクロヘキシルマレイミドのモル数を
α、芳香族ビニル化合物のモル数をβとしたとき、両成
分の配合比（β／α）が０．２〜５の範囲であることが
好ましく、０．５〜２の範囲が相乗効果の点で特に好ま
しい。配合比が０．２未満あるいは５を超えるとアクリ
ル系重合体（ＩＩ）との相溶性の低下が認められ、透明
性が低下しやすい傾向となる。In the present invention, the copolymer (I) is N-cyclohexyl in consideration of the balance of resin properties such as heat resistance, mechanical properties, optical properties or molding processability of the finally obtained resin composition. When the number of moles of maleimide is α and the number of moles of aromatic vinyl compound is β, the compounding ratio (β / α) of both components is preferably in the range of 0.2 to 5, and is 0.5 to 2. The range is particularly preferable in terms of synergistic effect. When the compounding ratio is less than 0.2 or exceeds 5, a decrease in compatibility with the acrylic polymer (II) is recognized and the transparency tends to decrease.

【００１４】本発明の樹脂組成物を構成するアクリル系
重合体（ＩＩ）はメタクリル樹脂本来の耐候性、機械的
性質、光学的性質、成形加工性を付与するためのもので
ある。アクリル系重合体（ＩＩ）中の主成分であるメタ
クリル酸メチルはメタクリル樹脂本来の耐候性、光学的
性質、機械的性質を付与するためのものであり、使用量
が７０重量％未満であると前記物性が低下する。より好
ましくは８０重量％以上である。メタクリル酸メチルと
共重合するのに使用される単量体としてはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリ
ル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、無水マレ
イン酸等が挙げられ、これらの単量体は１種または２種
以上を３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の量
で共重合される。The acrylic polymer (II) constituting the resin composition of the present invention is for imparting the original weather resistance, mechanical properties, optical properties and molding processability of the methacrylic resin. Methyl methacrylate, which is the main component in the acrylic polymer (II), is for imparting the original weather resistance, optical properties, and mechanical properties of the methacrylic resin, and if the amount used is less than 70% by weight. The physical properties are deteriorated. It is more preferably 80% by weight or more. Monomers used for copolymerization with methyl methacrylate include methyl acrylate, acrylic acid esters such as ethyl acrylate, methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate and butyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, maleic anhydride. Etc., and one or more of these monomers are copolymerized in an amount of 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less.

【００１５】本発明の樹脂組成物を構成する重合体
（Ｉ）の使用量は組成物中１〜１００重量％、好ましく
は５〜９５重量％であり、１重量％未満であると耐熱性
が劣る。またアクリル系重合体（ＩＩ）の使用量は０〜
９９重量％、好ましくは５〜９５重量％、より好ましく
は１０〜９０重量％であり、９９重量％を超えると耐熱
性の向上が望めない。The amount of the polymer (I) constituting the resin composition of the present invention is 1 to 100% by weight, preferably 5 to 95% by weight, and the heat resistance is less than 1% by weight. Inferior The amount of acrylic polymer (II) used is 0 to
It is 99% by weight, preferably 5 to 95% by weight, more preferably 10 to 90% by weight, and if it exceeds 99% by weight, improvement in heat resistance cannot be expected.

【００１６】本発明における多層構造弾性体（ＩＩＩ）
は、アクリル樹脂の持つ光学的性質、耐候性を損なうこ
となく耐衝撃性を付与させ、同時に製膜性を持たせるよ
うにする構成成分である。本発明に用いる多層構造弾性
体（ＩＩＩ）は、２層構造を持つ弾性体である。第１層
は弾性を付与させる層であり、好ましくはアルキル基の
炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステルの少
なくとも１種７０〜９０重量部と、スチレン単独または
スチレンとその誘導体の混合物３０〜１０重量部ならび
に１分子中に炭素−炭素２重結合を２個以上する多官能
単量体０．５〜２０重量部を重合して得られる架橋アク
リル酸エステル系共重合体である。ここで、アクリル酸
アルキルエステルとスチレン系単量体の比率は、（Ｉ）
と（ＩＩ）より成るアクリル樹脂混合物と屈折率を合わ
せ透明性を保持させる必要があるため、上記のような割
合から選ぶことが望ましく、この領域をはずれると、ヘ
ーズが発生してしまう。さらに第２層は好ましくはメタ
クリル酸メチル８５〜９９重量部およびアルキル基の炭
素数１〜８のアクリル酸アルキルエステルの少なくとも
１種１５〜１重量部、これと共重合可能な他のビニル系
単量体および炭素−炭素二重結合を２個以上有する多官
能性単量体０．５〜２０重量部よりなる架橋樹脂層であ
り、（Ｉ）と（ＩＩ）よりなるアクリル樹脂混合物との
相溶性を持たせる層である。Multilayer elastic body (III) in the present invention
Is a component that imparts impact resistance without impairing the optical properties and weather resistance of the acrylic resin, and at the same time imparts film-forming properties. The multilayer structure elastic body (III) used in the present invention is an elastic body having a two-layer structure. The first layer is a layer for imparting elasticity, and preferably 70 to 90 parts by weight of at least one kind of alkyl acrylate whose alkyl group has 1 to 8 carbon atoms, and styrene alone or a mixture of styrene and its derivative 30. It is a crosslinked acrylic acid ester-based copolymer obtained by polymerizing 10 to 10 parts by weight and 0.5 to 20 parts by weight of a polyfunctional monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule. Here, the ratio of the acrylic acid alkyl ester to the styrene-based monomer is (I)
Since it is necessary to match the refractive index with the acrylic resin mixture composed of (II) and (II) to maintain transparency, it is desirable to select from the above ratio, and if it deviates from this region, haze will occur. Further, the second layer is preferably 85 to 99 parts by weight of methyl methacrylate and 15 to 1 parts by weight of at least one kind of an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms of an alkyl group, and another vinyl type copolymerizable with this. It is a crosslinked resin layer comprising 0.5 to 20 parts by weight of a polyfunctional monomer having two or more monomers and carbon-carbon double bonds, and a phase of an acrylic resin mixture comprising (I) and (II). It is a layer that imparts solubility.

【００１７】本発明の樹脂組成物の配合割合は、（Ｉ）
と（ＩＩ）より成るアクリル樹脂混合物５０〜９８重量
部に対し、多層構造弾性体（ＩＩＩ）５０〜２重量部で
あり、この範囲にすることにより耐熱性を損なわずに耐
衝撃性ならびにフィルムとしたときの物理的性質を付与
させることができるようになる。多層構造弾性体の割合
が５０重量部を超えると耐衝撃性は大きくなるものの、
樹脂の流動性が大きく低下してしまうため射出成形、押
出成形などの成形が極めて難しくなる。一方、２重量部
未満では成形性は問題ないものの、曵系性が悪く薄物シ
ートやフィルムを得ることが難しくなるし、物理的特
性、例えば引張強伸度、膜の衝撃強度などが得られなく
なる。The mixing ratio of the resin composition of the present invention is (I)
50 to 98 parts by weight of the acrylic resin mixture consisting of (II) and (II), and 50 to 2 parts by weight of the multilayer structure elastic body (III). Within this range, the impact resistance and the film can be obtained without impairing the heat resistance. You will be able to add physical properties when you do. When the proportion of the multilayer elastic body exceeds 50 parts by weight, the impact resistance increases, but
Molding such as injection molding and extrusion molding becomes extremely difficult because the fluidity of the resin is greatly reduced. On the other hand, if the amount is less than 2 parts by weight, the moldability will not be a problem, but it will be difficult to obtain a thin sheet or film because of poor porosity, and physical properties such as tensile strength / elongation and impact strength of the film will not be obtained. ..

【００１８】本発明に使用されるアクリル樹脂層２はそ
れ自体で耐候性が良好であるが、さらに耐候性を付与さ
せるために、一般の紫外線吸収剤を添加することができ
る。例えばベンゾフェノン系、トリアゾール系、サリチ
ル酸系の紫外線吸収剤が使用可能である。The acrylic resin layer 2 used in the present invention has good weather resistance by itself, but a general ultraviolet absorber can be added to impart further weather resistance. For example, benzophenone-based, triazole-based, and salicylic acid-based ultraviolet absorbers can be used.

【００１９】本発明に使用されるアクリル樹脂層２とポ
リカーボネート樹脂板１の積層方法には、一般に知られ
ている方法が適応できる。共押出成形、基材へのフィル
ムのラミネート、さらにはアクリル樹脂を溶剤等に溶解
して塗布する方法などがある。最も簡単には、あらかじ
めアクリル樹脂フィルムを製膜しておき、基材のポリカ
ーボネート樹脂板を押出成形する際に表面温度が１３０
〜１５０℃の領域で熱ラミネートする方法がある。製造
したポリカーボネート樹脂板と、アクリル樹脂フィルム
を熱圧着プレスに積層体を作る方法もある。As a method for laminating the acrylic resin layer 2 and the polycarbonate resin plate 1 used in the present invention, a generally known method can be applied. There are methods such as coextrusion molding, laminating a film on a substrate, and further applying an acrylic resin by dissolving it in a solvent or the like. In the simplest case, an acrylic resin film is formed in advance, and when the polycarbonate resin plate of the base material is extruded, the surface temperature is 130%.
There is a method of heat lamination in the region of 150 ° C. There is also a method of making a laminate by thermocompression-bonding the produced polycarbonate resin plate and an acrylic resin film.

【００２０】[0020]

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
する。なお、実施例中の物性評価は下記の方法に従っ
た。 １．全光線透過率および曇価は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３
に準じて行なった。 ２．熱変形温度（ＨＤＴ）は、ＪＩＳ Ｋ−６７１４に
準じて行なった。 ３．降伏強度、破断強度および伸度は、ＡＳＴＭ Ｄ８
８２に準じて行なった。 ４．ラミネート品の加熱テストは、各実施例で得られた
フィルムをポリカーボネート樹脂板（ダイヤライトＰ１
００１：三菱レイヨン（株）製）に熱ラミネートしたラ
ミネート品を、フィルム面を上にし平置で一定時間加熱
した後、フィルム面にネルをおき、２５ｇ／ｃｍ² の荷
重をかけて冷却し重りを取り除いた後の表面状態を観察
した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The physical properties in the examples were evaluated according to the following methods. 1. Total light transmittance and haze value are according to ASTM D1003
Was carried out according to. 2. The heat distortion temperature (HDT) was performed according to JIS K-6714. 3. Yield strength, breaking strength and elongation are according to ASTM D8
82. 4. For the heating test of the laminated product, the film obtained in each Example was used as a polycarbonate resin plate (Dialite P1).
001: Mitsubishi Rayon heat laminated with laminate products to KK) and heated predetermined time flat position to the film side up, placing the panel on the film surface was cooled under a load of 25 g / cm ² weight The surface condition after removing was observed.

【００２１】（１）アクリル樹脂混合物として下記の組
成からなる２種類の樹脂を用意した。 Ａ．メチルメタクリレート７５重量％、α−メチルスチ
レン５重量％、スチレン５重量％およびシクロヘキシル
マレイミド１５重量％からなる共重合体をアクリル樹脂
混合物Ａとした。 Ｂ．メチルメタクリレート８５重量％、α−メチルスチ
レン５重量％およびシクロヘキシルマレイミド１０重量
％からなる共重合体８０重量部と市販のアクリル樹脂：
アクリペットＶＨ（三菱レイヨン（株）製品）２０重量
部を混合してアクリル樹脂混合物Ｂとした。 （２）多層構造弾性体（ＩＩＩ）としてアクリペットＩ
Ｒ３２０（三菱レイヨン（株）製）を用意した。(1) Two kinds of resins having the following compositions were prepared as an acrylic resin mixture. A. A copolymer composed of 75% by weight of methyl methacrylate, 5% by weight of α-methylstyrene, 5% by weight of styrene and 15% by weight of cyclohexylmaleimide was used as an acrylic resin mixture A. B. 80 parts by weight of a copolymer consisting of 85% by weight of methyl methacrylate, 5% by weight of α-methylstyrene and 10% by weight of cyclohexylmaleimide, and a commercially available acrylic resin:
20 parts by weight of Acrypet VH (product of Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was mixed to prepare an acrylic resin mixture B. (2) Acrypet I as the multilayer elastic body (III)
R320 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was prepared.

【００２２】実施例１ アクリル樹脂混合物Ａ６０重量部に対しアクリペットＩ
Ｒ３２０を４０重量部、さらに紫外線吸収剤としてチヌ
ビンＰ（チバガイギー社製）１．５重量部を添加混合
し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物のＨＤＴは
１１０℃であった。次に、この樹脂組成物を２４０℃の
ダイス温度で成形して５０μｍのフィルムを製造した。
フィルムの全光線透過率は９０．６％、曇価は１．８％
であり透明性は良好であった。なお、得られたフィルム
のラミネート品の評価結果を表１に示す。Example 1 Acrypet I to 60 parts by weight of acrylic resin mixture A
40 parts by weight of R320 and 1.5 parts by weight of TINUVIN P (manufactured by Ciba Geigy) as an ultraviolet absorber were added and mixed to obtain a resin composition. The HDT of the obtained resin composition was 110 ° C. Next, this resin composition was molded at a die temperature of 240 ° C. to produce a film of 50 μm.
The total light transmittance of the film is 90.6%, the haze value is 1.8%
And the transparency was good. Table 1 shows the evaluation results of the obtained film laminate.

【００２３】実施例２ アクリル樹脂混合物Ｂ７６重量部に対してアクリペット
ＩＲ３２０を２４重量部、チヌビンＰ１．５重量部を添
加混合して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物のＨ
ＤＴは１０３℃であった。なお、共重合体Ｂ単独でのＨ
ＤＴは１１５℃であり、多層構造弾性体の添加により耐
熱性が１２℃低下したが、一般のアクリル樹脂に比べる
とまだ高い耐熱性を保持していた。次に、この樹脂組成
物を２４０℃のダイス温度で成形して５０μｍのフィル
ムを製造した。フィルムの全光線透過率は９２．８％、
曇価は１．３％であり透明性は良好であった。また、引
張強伸度は降伏強度６７３ｋｇ／ｃｍ² 、破断強度５５
６ｋｇ／ｃｍ² 、伸度は３６％であった。なお、得られ
たフィルムのラミネート品の評価結果を表１に示す。Example 2 A resin composition was obtained by adding 24 parts by weight of Acrypet IR320 and 1.5 parts by weight of Tinuvin P to 76 parts by weight of the acrylic resin mixture B and mixing them. H of the obtained resin composition
The DT was 103 ° C. In addition, H of the copolymer B alone
The DT was 115 ° C., and the heat resistance was lowered by 12 ° C. due to the addition of the elastic material having a multilayer structure, but the heat resistance was still higher than that of a general acrylic resin. Next, this resin composition was molded at a die temperature of 240 ° C. to produce a film of 50 μm. The total light transmittance of the film is 92.8%,
The haze value was 1.3% and the transparency was good. Further, the tensile strength and elongation are the yield strength 673 kg / cm ² and the breaking strength 55.
It was 6 kg / cm ² and the elongation was 36%. Table 1 shows the evaluation results of the obtained film laminate.

【００２４】比較例１ アクリル樹脂フィルムとして厚さ５０μｍのアクリプレ
ンＨＢＳ００１（三菱レイヨン（株）製品）を評価した
ところ、ＨＤＴは７７℃、全光線透過率は９２％、曇価
は１％であった。また、降伏強度は３２０ｋｇ／ｃ
ｍ² 、伸度は１１０％で本発明品に比べると伸度は優れ
ているが、耐熱性は低いことがわかる。なお、得られた
フィルムのラミネート品の評価結果を表１に示す。Comparative Example 1 As an acrylic resin film, acryprene HBS001 (product of Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) having a thickness of 50 μm was evaluated. The HDT was 77 ° C., the total light transmittance was 92%, and the haze value was 1%. .. In addition, the yield strength is 320 kg / c
The m ² and the elongation are 110%, which is superior to the product of the present invention, but the heat resistance is low. Table 1 shows the evaluation results of the obtained film laminate.

【００２５】比較例２ 市販のアクリル樹脂アクリペットＭＤ（三菱レイヨン
（株）製）６０部とアクリペットＩＲ３２０、４０部を
混合した後、５０μｍのフィルムを作成したところ、Ｈ
ＤＴは８２℃、全光線透過率は９３％、曇価は０．９％
であった。また、降伏強度は４５０ｋｇ／ｃｍ² 、伸度
は１１０％であり、耐熱性は本発明品に比べ１５〜２０
℃低いものしか得られなかった。なお、得られたフィル
ムのラミネート品の評価結果を表１に示す。Comparative Example 2 60 parts of a commercially available acrylic resin Acrypet MD (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and 40 parts of Acrypet IR 320 were mixed, and then a 50 μm film was prepared.
DT 82 ° C, total light transmittance 93%, haze value 0.9%
Met. Further, the yield strength is 450 kg / cm ² , the elongation is 110%, and the heat resistance is 15 to 20 compared with the product of the present invention.
Only what was lower by ℃ was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the obtained film laminate.

【００２６】参考例 フィルムをラミネートせずにポリカーボネート樹脂板の
みを加熱テストした結果を表１に示す。Reference Example Table 1 shows the results of heating test of only the polycarbonate resin plate without laminating the film.

【００２７】[0027]

【表１】 [Table 1]

【００２８】以上の結果から、本発明のポリカーボネー
ト樹脂積層体を用いることにより、荷重をかけた後のネ
ルの跡の付き方が大巾に改善され、ポリカーボネート樹
脂自体の結果に近くなっていることがわかる。From the above results, by using the polycarbonate resin laminate of the present invention, the manner of marking the flannel after applying a load is greatly improved and is close to the result of the polycarbonate resin itself. I understand.

【００２９】[0029]

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂積層体
は、表層の耐熱性が改良されているため、二次成形時の
型の跡やハンドリング時の手の跡がつきにくくなり、そ
の結果成形加工を容易にすることができ、工業的意義は
大きい。EFFECTS OF THE INVENTION The polycarbonate resin laminate of the present invention has improved heat resistance of the surface layer, so that it is less likely to leave marks on the mold during secondary molding or marks during handling, resulting in a molding process. It can be done easily and has great industrial significance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明のポリカーボネート樹脂積層体の断面図
を示す。FIG. 1 shows a sectional view of a polycarbonate resin laminate of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ ポリカーボネート樹脂板 ２ アクリル樹脂系フィルム 1 Polycarbonate resin plate 2 Acrylic resin film

【図２】本発明のポリカーボネート樹脂積層体をフリー
ブロー成形によりドーム状に成形したものの断面図を示
す。FIG. 2 shows a cross-sectional view of the polycarbonate resin laminate of the present invention molded into a dome shape by free blow molding.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ ポリカーボネート樹脂板 ２ アクリル樹脂系フィルム 1 Polycarbonate resin plate 2 Acrylic resin film

【図３】本発明のポリカーボネート樹脂積層体を熱ラミ
ネートで製造する場合の工程の１例を示す。FIG. 3 shows an example of steps for producing the polycarbonate resin laminate of the present invention by thermal lamination.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ ポリカーボネート樹脂板 ２ アクリル樹脂系フィルム ３ プレスロール ４ 成形ロール ５ 押出機 1 Polycarbonate resin plate 2 Acrylic resin film 3 Press roll 4 Forming roll 5 Extruder

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂板の少なくとも片
面に、 メタクリル酸メチル９８〜４０重量％、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド１〜３０重量％および芳香族ビニル化合
物１〜３０重量％からなる単量体混合物の共重合体
（Ｉ）１〜１００重量％とメタクリル酸メチルを７０重
量％以上含有するアクリル系重合体（ＩＩ）９９〜０重
量％とからなるアクリル樹脂混合物５０〜９８重量部に
対し、 アルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキル
エステルの少なくとも一種と、スチレン単独またはスチ
レンとその誘導体の混合物、ならびに１分子中に炭素−
炭素二重結合を２個以上有する多官能単量体を重合して
得られた架橋アクリル酸エステル系共重合物７０〜９０
重量％の存在下に、メタクリル酸メチルおよびアルキル
基の炭素数１〜８のアクリル酸アルキルエステルの少な
くとも１種と、これと共重合可能な他のビニル系単量体
および１分子中に炭素−炭素二重結合を２個以上有する
多官能性単量体よりなる架橋性単量体混合物３０〜１０
重量％を重合させたことによる多層構造弾性体（ＩＩ
Ｉ）２〜５０重量部を混合した樹脂組成物からなるアク
リル樹脂系フィルムが積層されたポリカーボネート樹脂
積層体。1. A polycarbonate resin plate having, on at least one surface thereof, a monomer mixture containing 98 to 40% by weight of methyl methacrylate, 1 to 30% by weight of N-cyclohexylmaleimide, and 1 to 30% by weight of an aromatic vinyl compound. Carbon of an alkyl group is added to 50 to 98 parts by weight of an acrylic resin mixture consisting of 1 to 100% by weight of the compound (I) and 99 to 0% by weight of an acrylic polymer (II) containing 70% by weight or more of methyl methacrylate. At least one of alkyl acrylates having a number of 1 to 8, styrene alone or a mixture of styrene and its derivatives, and carbon-in one molecule
Crosslinked acrylic acid ester-based copolymers 70 to 90 obtained by polymerizing a polyfunctional monomer having two or more carbon double bonds
In the presence of% by weight, at least one of methyl methacrylate and an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, another vinyl-based monomer copolymerizable therewith, and a carbon Crosslinkable monomer mixture 30 to 10 comprising a polyfunctional monomer having two or more carbon double bonds
An elastic body having a multi-layer structure (II
I) A polycarbonate resin laminate in which an acrylic resin film made of a resin composition in which 2 to 50 parts by weight is mixed is laminated.