JPH0584780A - Production of bonded composite of engineering plastic and silicone rubber - Google Patents
Production of bonded composite of engineering plastic and silicone rubberInfo
- Publication number
- JPH0584780A JPH0584780A JP27477091A JP27477091A JPH0584780A JP H0584780 A JPH0584780 A JP H0584780A JP 27477091 A JP27477091 A JP 27477091A JP 27477091 A JP27477091 A JP 27477091A JP H0584780 A JPH0584780 A JP H0584780A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone rubber
- engineering plastic
- mold
- temperature
- rubber composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/16—Making multilayered or multicoloured articles
- B29C45/1676—Making multilayered or multicoloured articles using a soft material and a rigid material, e.g. making articles with a sealing part
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2083/00—Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only, in the main chain, as moulding material
- B29K2083/005—LSR, i.e. liquid silicone rubbers, or derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2283/00—Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only, in the main chain, as reinforcement
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はエンジニアリングプラス
チックとシリコーンゴムからなる接着複合体を製造する
方法に関し、特に両者の接着強度を十分なものとすると
共に生産効率に優れた上記接着複合体の製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an adhesive composite comprising an engineering plastic and a silicone rubber, and more particularly to a method for producing the above adhesive composite having sufficient adhesive strength between the two and excellent in production efficiency. Regarding
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、エンジニアリングプラスチックと
シリコーンゴムからなる接着複合体の製造方法において
は、先ず射出成形装置を用いてエンジニアリングプラス
チックの成形体を作り、次に、該成形体表面を、プラズ
マ処理又はコロナ放電処理のような物理的処理や、プラ
イマー又は強酸処理のような化学的処理を行ってシリコ
ーンゴムとの接着性を発現させた後、シリコーンゴムを
貼着する方法が採られていた（例えば、特開昭６２−２
６４９２０号）。しかしながら、この方法によって得ら
れる成形体は寸法精度及び物性において不十分である
上、著しく生産効率が低いという欠点を有していた。2. Description of the Related Art Conventionally, in a method for producing an adhesive composite made of engineering plastic and silicone rubber, an engineering plastic molding is first prepared using an injection molding machine, and then the surface of the molding is treated with plasma or A method of applying a silicone rubber after physical treatment such as corona discharge treatment or chemical treatment such as primer or strong acid treatment to develop adhesiveness with the silicone rubber has been adopted (for example, JP-A-62-2
64920). However, the molded product obtained by this method has the drawbacks of insufficient dimensional accuracy and physical properties and remarkably low production efficiency.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記の欠
点を解決すべく鋭意検討した結果、２色射出成形装置を
用い、エンジニアリングプラスチックを一次射出によっ
て成形体を形成させた後、付加反応硬化型液状シリコー
ンゴムを二次射出して成形することにより、寸法精度が
良好であるのみならず、生産効率良く、両者の接着複合
体を得ることができることを見出し本発明に到達した。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have made earnest studies to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, after using a two-color injection molding device to form a molding by primary injection of engineering plastic, an addition reaction The present invention was found to be able to obtain an adhesive composite of both by not only good dimensional accuracy but also good production efficiency by secondary injection molding of a curable liquid silicone rubber and molding.
【０００４】従って、本発明の第１の目的は、エンジニ
アリングプラスチックとシリコーンゴムからなる接着複
合体の、生産効率の良い製造方法を提供することにあ
る。本発明の第２の目的は、エンジニアリングプラスチ
ックとシリコーンゴムからなる接着複合体を、寸法精度
良く製造する方法を提供することにある。Therefore, a first object of the present invention is to provide a method for producing an adhesive composite of engineering plastic and silicone rubber with high production efficiency. A second object of the present invention is to provide a method for producing an adhesive composite of engineering plastic and silicone rubber with high dimensional accuracy.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、金型のキャビティ内部にエンジニアリングプラスチ
ックを一次射出した後、該プラスチックをそのガラス転
移温度以上で冷却し、次いで付加反応硬化型液状シリコ
ーンゴム組成物を二次射出した後、該液状シリコーンゴ
ム組成物を８０℃〜１３０℃の温度で接着硬化させるこ
とを特徴とする、エンジニアリングプラスチックとシリ
コーンゴムからなる接着複合体の製造方法によって達成
された。The above-mentioned various objects of the present invention are as follows: After the primary injection of engineering plastic into the cavity of the mold, the plastic is cooled above its glass transition temperature and then added reaction hardening liquid Achieved by a method for producing an adhesive composite of engineering plastic and silicone rubber, characterized in that the liquid silicone rubber composition is secondarily injected and then the liquid silicone rubber composition is adhesively cured at a temperature of 80 ° C to 130 ° C. Was done.
【０００６】本発明で使用するエンジニアリングプラス
チックは、ナイロン６樹脂、ナイロン６６樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂、又はポリフェニレンスルフィド樹脂等の公知の
樹脂の中から適宜選択して使用することができる。本発
明においては、上記したプラスチックのガラス繊維強化
品を使用することが、本発明の接着複合体の熱変形温度
や接着強度の観点から特に好ましい。The engineering plastic used in the present invention can be appropriately selected and used from known resins such as nylon 6 resin, nylon 66 resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, and polyphenylene sulfide resin. .. In the present invention, it is particularly preferable to use the above-mentioned plastic glass fiber reinforced product from the viewpoint of the heat deformation temperature and the adhesive strength of the adhesive composite of the present invention.
【０００７】一方、本発明で使用する付加反応硬化型液
状シリコーンゴムは Ａ）２５℃における粘度が１，０００〜１００，０００
ｃｐであり、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基
を含有するジオルガノポリシロキサン：１００重量部； Ｂ）一分子中に、珪素原子に直結した水素原子を少なく
とも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
が、Ａ）成分のアルケニル基に対するモル比で０．４〜
４．０となる量； Ｃ）比表面積が、５０ｍ2 ／ｇ以上である微粉状シリカ
が、Ａ）成分１００重量部当たり５〜５０重量部、及び Ｄ）触媒量の白金化合物或いは白金族化合物 からなる組成物である。On the other hand, the addition reaction curable liquid silicone rubber used in the present invention has A) viscosity at 25 ° C. of 1,000 to 100,000.
cp and diorganopolysiloxane containing at least two alkenyl groups in one molecule: 100 parts by weight; B) Organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms in one molecule. However, the molar ratio of the component (A) to the alkenyl group is 0.4 to
An amount of 4.0; C) 5 to 50 parts by weight of finely divided silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more per 100 parts by weight of A component, and D) a catalytic amount of a platinum compound or a platinum group compound. It is a composition consisting of
【０００８】上記Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノ
ポリシロキサンは、常温で１，０００ｃｐから１００，
０００ｃｐの粘度を有するものであり、一般式Ｒa Ｒ2
b Ｒ2 C ＳｉＯ(4-a-b-c)/2 で示される。ここでＲ、Ｒ
1 及びＲ2 はそれぞれ、メチル、エチル、プロピル等の
飽和炭化水素基、ビニル、プロペニル、ブテニル等の不
飽和炭化水素基、フェニル、キシリル等のアリール基、
又は３，３，３トリフルオロプロピル等のハロゲン置換
炭化水素基等の中から選ばれる。Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 は、
異なっていても同一であっても良いが、一分子中に不飽
和炭化水素基を平均して２以上含んでいることが必要で
ある。The above alkenyl group-containing organopolysiloxane as the component A) is 1,000 cp to 100, at room temperature.
It has a viscosity of 000 cp and has the general formula R a R 2
It is represented by b R 2 C SiO (4-abc) / 2 . Where R, R
1 and R 2 are each a saturated hydrocarbon group such as methyl, ethyl and propyl, an unsaturated hydrocarbon group such as vinyl, propenyl and butenyl, an aryl group such as phenyl and xylyl,
Alternatively, it is selected from halogen-substituted hydrocarbon groups such as 3,3,3 trifluoropropyl. R, R 1 and R 2 are
They may be different or the same, but it is necessary that one molecule contains two or more unsaturated hydrocarbon groups on average.
【０００９】ａ＋ｂ＋ｃは１．９〜２．４の範囲であ
り、このオルガノポリシロキサンは直鎖状であっても、
ＲＳｉＯ3/2 単位或いはＳｉＯ4/2 単位を含んだ分岐状
であっても良い。不飽和基のうち好ましいものはビニル
基であり、その他の置換基としてはメチル基が好まし
く、特に耐溶剤性が必要な場合にはトリフルオロプロピ
ル基が望ましい。A + b + c is in the range of 1.9 to 2.4, and even if this organopolysiloxane is linear,
It may have a branched shape containing RSiO 3/2 units or SiO 4/2 units. Among the unsaturated groups, a vinyl group is preferable, and a methyl group is preferable as the other substituent, and a trifluoropropyl group is particularly preferable when solvent resistance is required.
【００１０】上記Ａ）成分のオルガノポリシロキサン
は、例えばオルガノシクロポリシロキサンとＲ3 ＳｉＯ
1/2 とをアルカリ又は酸触媒の存在下に平衡化反応を行
う等の公知の方法によって得ることができる。The organopolysiloxane of the component A) is, for example, organocyclopolysiloxane and R 3 SiO.
1/2 can be obtained by a known method such as performing an equilibration reaction in the presence of an alkali or acid catalyst.
【００１１】Ｂ）成分のハイドロジェンポリシロキサン
は、Ａ）成分のオルガノポリシロキサンと反応し、架橋
剤として作用するものであり、その分子構造は線状、環
状、分岐状等の何れのものでも使用可能であるが、一分
子中に珪素原子に直接結合した少なくとも２個の水素原
子を含むものとする必要がある。この化合物の珪素原子
に結合する水素以外の置換基は、Ａ）成分のオルガノポ
リシロキサンにおける置換基の場合と同様である。The hydrogen polysiloxane of the component B) reacts with the organopolysiloxane of the component A) and acts as a cross-linking agent, and its molecular structure may be linear, cyclic or branched. It can be used, but it must contain at least two hydrogen atoms directly bonded to silicon atoms in one molecule. The substituents other than hydrogen bonded to the silicon atom of this compound are the same as the substituents in the organopolysiloxane of the component (A).
【００１２】Ｂ）成分の添加量は、Ａ）成分に含まれる
アルケニル基１個に対して０．４〜４．０当量となる量
であり、好ましくは０．８〜２．０当量の範囲である。
０．４当量より少ない場合には、架橋密度が低くなりす
ぎるので硬化したシリコーンゴムの耐熱性に悪影響を与
える。又、４．０当量より多い場合には脱水素反応によ
る発泡の問題が生じたり、耐熱性に悪影響を与える恐れ
が生じる。Component B) is added in an amount of 0.4 to 4.0 equivalents, preferably 0.8 to 2.0 equivalents, per one alkenyl group contained in component A). Is.
If it is less than 0.4 equivalent, the crosslink density becomes too low, which adversely affects the heat resistance of the cured silicone rubber. On the other hand, if it is more than 4.0 equivalents, a problem of foaming due to a dehydrogenation reaction may occur, or heat resistance may be adversely affected.
【００１３】Ｂ）成分のハイドロジェンポリシロキサン
は、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び
／又はテトラメチルシクロテトラシロキサンと、末端基
となり得る（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 又はＨ（ＣＨ3 ）2
ＳｉＯ1/2 単位を含む化合物とを硫酸、トリフルオロメ
タンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下
に、−１０〜＋４０℃程度の温度で平衡化させる等の公
知の方法によって容易に得ることができる。The hydrogen polysiloxane as the component B) is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane and / or tetramethylcyclotetrasiloxane and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 or H (CH 3 ) 2 which can serve as a terminal group.
Easily obtainable by a known method such as equilibrating a compound containing a SiO 1/2 unit in the presence of a catalyst such as sulfuric acid, trifluoromethanesulfonic acid or methanesulfonic acid at a temperature of about -10 to + 40 ° C. You can
【００１４】Ｃ）成分の、比表面積が５０ｍ2 ／ｇ以上
である微粉状シリカは、本組成物が硬化してエラストマ
ー状になった際の強度を付与するための材料であり、親
水性のシリカであることが好ましい。比表面積が５０ｍ
2 ／ｇ以下であると、シリコーンゴムを十分に補強する
ことができない。このような親水性のシリカの例として
は、アエロジル１３０、２００、３００（日本アエロジ
ル株式会社製又はデグッサ株式会社製の商品名）、カボ
シルＭＳ−５、ＭＳ−７（カボー株式会社製の商品
名）、レオロシルＱＳ−１０２、１０３（徳山曹達株式
会社製の商品名）、ニプシルＬＰ（日本シリカ株式会社
製の商品名）等が挙げられる。The finely divided silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more, which is the component C), is a material for imparting strength when the composition is cured into an elastomer and is hydrophilic. It is preferably silica. Specific surface area is 50m
If it is 2 / g or less, the silicone rubber cannot be sufficiently reinforced. Examples of such hydrophilic silica include Aerosil 130, 200, 300 (trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd. or Degussa Co., Ltd.), Cabosil MS-5, MS-7 (trade name of Kabo Co., Ltd.). ), Reorosil QS-102, 103 (trade name of Tokuyama Soda Co., Ltd.), Nipsil LP (trade name of Nippon Silica Co., Ltd.) and the like.
【００１５】又疎水性シリカとしては、アエロジルＲ−
８１２、Ｒ−８１２Ｓ、Ｒ−９７２、Ｒ−９７４（デグ
ッサ株式会社製商品名）、レオロシルＭＴ−１０（徳山
曹達株式会社製商品名）、ニプシルＳＳシリーズ（日本
シリカ株式会社製商品名）等が挙げられる。As the hydrophobic silica, Aerosil R-
812, R-812S, R-972, R-974 (trade name manufactured by Degussa Co., Ltd.), Leorosil MT-10 (trade name manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), Nipsil SS series (trade name manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.), etc. Can be mentioned.
【００１６】Ｄ）成分の白金若しくは白金族化合物は、
前記したＡ）成分とＢ）成分との付加反応（ハイドロサ
イレーション）を促進させるための触媒として使用され
るものであり、白金ブラック、塩化白金酸、塩化白金酸
のアルコール変性物、塩化白金酸とオレフィン、アルデ
ヒド、ビニルシロキサン又はアセチレンアルコール類等
との錯体等の公知のものの中から適宜選択することがで
きる。尚、添加量は希望する硬化速度に応じて適宜増減
すれば良いが、通常は、Ａ）成分に対して白金量で０．
１〜１，０００ＰＰＭが好ましく、特に１〜２００ＰＰ
Ｍの範囲とすれば十分である。Component D) platinum or a platinum group compound is
It is used as a catalyst for accelerating the addition reaction (hydrosilation) between the above-mentioned components A) and B), such as platinum black, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, and chloroplatinic acid. It can be appropriately selected from known compounds such as a complex of olefin, aldehyde, vinyl siloxane, acetylene alcohol, and the like. The amount of addition may be appropriately increased or decreased according to the desired curing speed, but normally, the amount of platinum is 0.
1 to 1,000 PPM is preferable, and particularly 1 to 200 PP
A range of M is sufficient.
【００１７】本発明における付加反応硬化型液状シリコ
ーンゴムを実用に供する上から、硬化時間の調整を行う
必要がある場合には、ビニルシクロテトラシロキサンの
ようなビニル基含有オルガノポリシロキサン、トリアリ
ルイソシアヌレート、アルキルマレエート、アセチレン
アルコール類及びそれらのシラン、シロキサン変性物、
ハイドロパーオキサイド、テトラメチルエチレンジアミ
ン、ベンゾトリアゾール及びそれらの混合物からなる群
の中から選んだ化合物を、硬化反応制御剤として使用し
ても良い。When it is necessary to adjust the curing time for practical use of the addition reaction curable liquid silicone rubber according to the present invention, vinyl group-containing organopolysiloxane such as vinylcyclotetrasiloxane, triallyl isocyanate are used. Nulate, alkyl maleate, acetylene alcohols and their silanes, siloxane modified products,
A compound selected from the group consisting of hydroperoxide, tetramethylethylenediamine, benzotriazole and a mixture thereof may be used as the curing reaction control agent.
【００１８】又、製品としての組成物の粘度を上昇させ
ることなく機械的な強度を向上させる手法として、基本
的にＳｉＯ2 及びＲ3 ＳｉＯ1/2 単位より成ると共に一
分子中に少なくとも１個のアルケニル基を含有し、シリ
コーンオイルに可溶なシリコーン樹脂を、Ｃ）成分の代
わりに又は併用して用いても良い。Further, as a method for improving the mechanical strength without increasing the viscosity of the composition as a product, it basically comprises SiO 2 and R 3 SiO 1/2 units and at least one in each molecule. The silicone resin containing the alkenyl group and soluble in silicone oil may be used instead of or in combination with the component C).
【００１９】更に、石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム
等の非補強性の充填剤、コバルトブルー等の無機顔料、
有機染料等の着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マ
ンガン、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等の
耐熱性向上剤、難燃性向上剤、等の添加も可能である。Further, non-reinforcing fillers such as quartz powder, diatomaceous earth and calcium carbonate, inorganic pigments such as cobalt blue,
It is also possible to add colorants such as organic dyes, heat resistance improvers such as cerium oxide, zinc carbonate, manganese carbonate, red iron oxide, titanium oxide and carbon black, and flame retardant improvers.
【００２０】本発明においては、特に、シリコーンゴム
とエンジニアリングプラスチックとの接着性を良好なも
のとするために、更に接着性付与剤を添加することが好
ましい。添加される接着性付与剤は特に限定されるもの
ではなく、一分子中にエポキシ基、アルコキシ基、無水
カルボキシ基、アクリロキシアルキル基等のような、接
着性に寄与する官能基を含有する珪素化合物或いは珪素
原子に直接結合したアルケニル基又は水素原子を同時に
含有する珪素化合物等を使用することができるが、特
に、エポキシ化合物及びカルボン酸無水物が好ましい。In the present invention, it is particularly preferable to add an adhesiveness-imparting agent in order to improve the adhesiveness between the silicone rubber and the engineering plastic. The adhesiveness-imparting agent to be added is not particularly limited, and silicon containing a functional group that contributes to adhesiveness, such as an epoxy group, an alkoxy group, an anhydrous carboxy group, and an acryloxyalkyl group, in one molecule. A compound or a silicon compound containing an alkenyl group directly bonded to a silicon atom or a hydrogen atom at the same time can be used, but an epoxy compound and a carboxylic acid anhydride are particularly preferable.
【００２１】本発明においては、エンジニアリングプラ
スチックの一次射出後、該プラスチックをそのガラス転
移温度以上で冷却することが必要である。これは、ガラ
ス転移温度以下で冷却した場合には、結晶性プラスチッ
ク特有の球晶及びアモルファス（非晶化）化が進み、著
しい物性低下をもたらすことになるからである。In the present invention, after the primary injection of engineering plastic, it is necessary to cool the plastic above its glass transition temperature. This is because when cooled below the glass transition temperature, spherulite and amorphous (non-crystallized) peculiar to crystalline plastics are promoted, resulting in a remarkable decrease in physical properties.
【００２２】一方、付加反応硬化型液状シリコーンゴム
を二次射出する際の接着硬化温度は８０℃〜１３０℃と
することが好ましい。８０℃未満とした場合には接着硬
化に時間がかかり、射出成形サイクルが長時間となるの
で好ましくない。又１３０℃より高温とした場合には、
エンジニアリングプラスチックの熱変形がおこり、寸法
精度の高い複合体が得られない。因みに、前記エンジニ
アリングプラスチックのガラス転移温度は例えば、ナイ
ロン６樹脂については５０℃、ナイロン６６樹脂につい
ては６６℃、ポリエチレンテレフタレートは６９℃、ポ
リブチレンテレフタレートは２２℃、ポリフェニレンス
ルフィドは８８℃である。On the other hand, the adhesive curing temperature at the time of secondary injection of the addition reaction curable liquid silicone rubber is preferably 80 ° C to 130 ° C. If the temperature is lower than 80 ° C., it takes time to cure the adhesive and the injection molding cycle becomes long, which is not preferable. When the temperature is higher than 130 ° C,
Due to thermal deformation of engineering plastic, a composite with high dimensional accuracy cannot be obtained. Incidentally, the glass transition temperature of the engineering plastic is, for example, 50 ° C. for nylon 6 resin, 66 ° C. for nylon 66 resin, 69 ° C. for polyethylene terephthalate, 22 ° C. for polybutylene terephthalate, and 88 ° C. for polyphenylene sulfide.
【００２３】又、本発明においては、付加反応硬化型液
状シリコーンゴムを二次射出するにーしては、その液状
シリコーンゴム組成物の構成成分を低温下で混合するこ
とが好ましい。混合温度は、好ましくは−３０℃〜＋１
０℃の範囲内、より好ましくは−３℃〜０℃の範囲内で
ある。−３０℃未満とした場合には硬化時の熱損失を増
大させる一方、＋１０℃を超えると硬化反応が進行する
ので射出成形することが困難となる。Further, in the present invention, it is preferable to mix the components of the liquid silicone rubber composition at a low temperature in the secondary injection of the addition reaction curable liquid silicone rubber. The mixing temperature is preferably -30 ° C to +1.
It is within the range of 0 ° C, and more preferably within the range of -3 ° C to 0 ° C. When the temperature is lower than -30 ° C, the heat loss at the time of curing is increased, while when the temperature is higher than + 10 ° C, the curing reaction proceeds, so that injection molding becomes difficult.
【００２４】本発明で使用する金型は、表面をシリコー
ンゴムと金型が接着しないようにテフロン樹脂等でコー
トしたものを使用することが好ましい。又、金型は上下
又は左右に分割可能なものを使用するが、相互に密着嵌
合させたときにキャビティを形成し得る限り、同一の金
型を用いても複数の金型を用いても良い。同一の金型の
キャビティ内部にエンジニアリングプラスチックを一次
射出し、次いで液状シリコーンゴム組成物を二次射出し
てもよいし、又、一つの金型のキャビティ内部にエンジ
ニアリングプラスチックを一次射出した後、金型を開
き、該プラスチック成形体を含む金型として別の成形凹
部を有する金型を密着嵌合せしめ、形成されたキャビテ
ィ内部に液状シリコーンゴム組成物を二次射出しても良
い。The mold used in the present invention is preferably one whose surface is coated with Teflon resin or the like so that the silicone rubber and the mold do not adhere to each other. Also, a mold that can be divided into upper and lower parts or a left and right part is used. However, as long as a cavity can be formed when they are closely fitted to each other, the same mold or a plurality of molds can be used. good. The engineering plastic may be first injected into the cavity of the same mold and then the liquid silicone rubber composition may be secondarily injected. Alternatively, the engineering plastic may be first injected into the cavity of one mold, and then the metal mold may be injected. The liquid silicone rubber composition may be secondarily injected into the formed cavity by opening the mold and closely fitting a mold having another molding recess as a mold containing the plastic molded body.
【００２５】上記の如く本発明の方法は、一複合体あた
り少なくとも２回の射出工程が必要であるが、３回以上
の射出工程を有しても良い。この場合「一次射出」と
「二次射出」は連続する２回の射出工程間における前後
関係を有する。As described above, the method of the present invention requires at least two injection steps for each composite, but may have three or more injection steps. In this case, “primary injection” and “secondary injection” have a front-back relationship between two consecutive injection steps.
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明は２色射出成形機を用いて、エン
ジニアリングプラスチックと付加反応硬化型液状シリコ
ーンゴム組成物を順次連続して射出成形するので、先に
射出成形させたエンジニアリングプラスチックの表面
を、接着性を改善するために物理的に処理したり化学的
に処理したりする必要がない。従ってエンジニアリング
プラスチックとシリコーンゴム複合体を極めて効率良く
製造することができる上、両者の接着性も良好であるの
で得られた複合体の物性も極めて良好である。According to the present invention, since the engineering plastic and the addition reaction-curable liquid silicone rubber composition are successively injection-molded using a two-color injection molding machine, the surface of the engineering plastic previously injection-molded is , No physical or chemical treatment is needed to improve adhesion. Therefore, the engineering plastic and the silicone rubber composite can be produced extremely efficiently, and the adhesiveness between the two is also good, so that the physical properties of the obtained composite are also very good.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００２８】実施例１．本実施例において使用した射出
成形装置は、２基の射出装置を備えた２色射出成形装置
（松田製作所株式会社製）であり、射出装置のノズル部
（１）及び（２）が、図１に示した如く金型に夫々接続
されている。ノズル部（１）は金型のパーティングライ
ンに接続されており、ノズル部（２）は金型の左側面中
央部に接続されている。Example 1. The injection molding apparatus used in this example is a two-color injection molding apparatus (manufactured by Matsuda Mfg. Co., Ltd.) equipped with two injection apparatuses, and the nozzle portions (1) and (2) of the injection apparatus are as shown in FIG. As shown in, they are respectively connected to the mold. The nozzle part (1) is connected to the parting line of the mold, and the nozzle part (2) is connected to the center of the left side surface of the mold.
【００２９】本実施例において使用した金型は、左側金
型片（３）と右側金型片（４）とからなり、夫々の相対
向する面の２箇所には成形凹部が形成されており、該各
成形凹部により図１に示した如くキャビティ部（５）及
び（６）が形成されている。このキャビティ部（５）及
び（６）は、左側金型片（３）を回転させることによ
り、互いに置き換えることができる。The mold used in this example is composed of a left mold piece (3) and a right mold piece (4), and molding recesses are formed at two locations on the surfaces facing each other. Cavities (5) and (6) are formed by the molding recesses as shown in FIG. The cavities (5) and (6) can be replaced with each other by rotating the left mold piece (3).
【００３０】先ず、ナイロン６６（旭化成株式会社製ナ
イロン樹脂商品名：ガラス転移温度６６℃）を射出成形
装置に投入し、２６５〜２９５℃の温度で溶融させ、こ
の溶融材料をノズル部（１）からキャビティ部（５）に
約６秒間射出した後、約３５秒間冷却・硬化させてエン
ジニアリングプラスチック成形体（７）を形成させた
（図２参照）。この時のキャビティ部（５）の設定温度
は８０℃であった。First, nylon 66 (trade name of nylon resin manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd .: glass transition temperature 66 ° C.) is put into an injection molding apparatus and melted at a temperature of 265 to 295 ° C., and the molten material is the nozzle portion (1). Then, it was injected into the cavity (5) for about 6 seconds and then cooled and cured for about 35 seconds to form an engineering plastic molded body (7) (see FIG. 2). The set temperature of the cavity (5) at this time was 80 ° C.
【００３１】次に、右側の金型片（４）を外して型開き
を行うと共に、左側の金型片（３）の凹部にエンジニア
リングプラスチック成形体（７）を保持した状態で金型
片（３）を１８０°回転させた後、右側の金型片（４）
を合わせて再び型締めし、シリコーンゴム成形体形成用
のキャビティ部を、エンジニアリングプラスチック成形
体（７）に形成された凹部（６’）と金型片（４）の成
形凹部面とで形成せしめた（図３参照）。Next, the right mold piece (4) is removed to open the mold, and the mold piece (7) is held in the recess of the left mold piece (3). After rotating 3) 180 °, right mold piece (4)
Then, the mold is clamped again, and the cavity for forming the silicone rubber molded body is formed by the concave portion (6 ') formed in the engineering plastic molded body (7) and the molding concave surface of the mold piece (4). (See FIG. 3).
【００３２】この状態で射出装置のノズル部（２）から
エンジニアリングプラスチック成形体（７）の凹部
（６’）に付加反応硬化液状シリコーンＫＥ１８２０
（信越化学工業株式会社製）を６秒間射出した後、約３
００秒間冷却・硬化させてシリコーンゴム成形体（８）
を形成させた（図４参照）。このときの左側金型片
（３）の設定温度は８０℃であり、右側金型片（４）の
設定温度は１２０℃であった。In this state, the addition reaction curing liquid silicone KE1820 is applied from the nozzle portion (2) of the injection device to the concave portion (6 ') of the engineering plastic molding (7).
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is injected for 6 seconds, then about 3
Silicone rubber molding by cooling and hardening for 00 seconds (8)
Were formed (see FIG. 4). At this time, the set temperature of the left mold piece (3) was 80 ° C, and the set temperature of the right mold piece (4) was 120 ° C.
【００３３】以上の製造工程により図５に示すようなエ
ンジニアリングプラスチックとシリコーンゴムからなる
接着複合体を得ることができた。得られた接着複合体は
接着性に優れ、寸法精度も良好であった。又、この接着
複合体の結晶化度をＸ線回折により測定したところ、３
０％であった。Through the above manufacturing steps, an adhesive composite made of engineering plastic and silicone rubber as shown in FIG. 5 could be obtained. The obtained adhesive composite had excellent adhesiveness and dimensional accuracy. Further, the crystallinity of this adhesive composite was measured by X-ray diffraction to find that it was 3
It was 0%.
【００３４】実施例２．実施例１で用いた射出装置に接
着試料作成用の金型を約２０ｔの圧力で型締めし、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂（ポリプラスチック株式会
社製）を射出装置に入れ、２２０〜２４０℃の温度で溶
融させた後、これをノズル（１）から１５０ｋｇ／ｃｍ
2 の圧力で約６秒間射出し、約１０秒間冷却・硬化させ
てエンジニアリングプラスチック成形体（７）を形成さ
せた。Example 2. A die for preparing an adhesive sample was clamped to the injection apparatus used in Example 1 at a pressure of about 20 t, polybutylene terephthalate resin (manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) was put into the injection apparatus, and the temperature was 220 to 240 ° C. After melting, this is 150 kg / cm from the nozzle (1)
It was injected at a pressure of 2 for about 6 seconds and then cooled and cured for about 10 seconds to form an engineering plastic molding (7).
【００３５】次に、実施例１と同様の方法で金型片
（３）を回転させて約１５ｔの圧力で再び型締めした
後、実施例１と同じ液状シリコーンゴムを１５０ｋｇ／
ｃｍ2 の圧力で約６秒間射出し、約３００秒間冷却・硬
化させてシリコーンゴム成形体（８）を形成させた。Then, the mold piece (3) was rotated in the same manner as in Example 1 and the mold was clamped again at a pressure of about 15 t, and then the same liquid silicone rubber as in Example 1 was used at 150 kg /
It was injected at a pressure of cm 2 for about 6 seconds and then cooled and cured for about 300 seconds to form a silicone rubber molding (8).
【００３６】以上の製造工程により、幅が２．５ｃｍ、
長さが１５ｃｍ、及び厚みが２ｃｍのエンジニアリング
プラスチック成形体（７）の上に同寸のシリコーンゴム
成形体（８）を重ね合せた接着複合体を得た（図６）。
得られた接着複合体の１８０℃での剥離接着強度を測定
したところ、４．０ｋｇｆ／２．５ｃｍであった。By the above manufacturing process, the width is 2.5 cm,
An adhesive composite was obtained by superimposing a silicone rubber molding (8) of the same size on an engineering plastic molding (7) having a length of 15 cm and a thickness of 2 cm (FIG. 6).
The peel adhesion strength of the obtained adhesive composite at 180 ° C. was measured and found to be 4.0 kgf / 2.5 cm.
【００３７】比較例１．キャビティ部（５）の設定温度
を４０℃にした他は実施例１と同様にして接着複合体を
形成した。得られた接着複合体は、エンジニアリングプ
ラスチック成形体（７）のアモルファス化（非晶化）が
著しく、容易に破断してしまう状態であった。この接着
複合体の結晶化度をＸ線回折により測定したところ、５
％であった。Comparative Example 1. An adhesive composite was formed in the same manner as in Example 1 except that the preset temperature of the cavity (5) was 40 ° C. The obtained adhesive composite was in a state in which the engineering plastic molded body (7) was remarkably amorphized (amorphized) and was easily broken. When the crystallinity of this adhesive composite was measured by X-ray diffraction, it was found to be 5
%Met.
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】本発明の接着複合体の製造方法において使用す
る金型部の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a mold part used in a method for producing an adhesive composite of the present invention.
【図２】〜[Figure 2]
【図４】実施例１における本発明の製造工程を示す図で
ある。FIG. 4 is a diagram showing a manufacturing process of the present invention in Embodiment 1.
【図５】実施例１の製造方法により得られた接着複合体
の斜視図である。5 is a perspective view of an adhesive composite obtained by the manufacturing method of Example 1. FIG.
【図６】実施例２において得られた試験用の接着複合体
である。6 is a test adhesive composite obtained in Example 2. FIG.
１、２・・・ノズル部、３、４・・・金型片、５、６・
・・キャビティ部、７・・・エンジニアリングプラスチ
ック成形体、８・・・シリコーンゴム成形体1, 2 ... Nozzle part, 3, 4 ... Mold pieces, 5, 6 ...
..Cavity part, 7 ... Engineering plastic molded product, 8 ... Silicone rubber molded product
Claims (2)
グプラスチックを一次射出した後該プラスチックをその
ガラス転移温度以上で冷却し、次いで、付加反応硬化型
液状シリコーンゴム組成物を二次射出した後、該液状シ
リコーンゴム組成物を８０℃〜１３０℃の温度で接着硬
化させることを特徴とするエンジニアリングプラスチッ
クとシリコーンゴムからなる接着複合体の製造方法。1. An engineering plastic is first injected into the cavity of a mold, the plastic is cooled to a temperature not lower than its glass transition temperature, and then an addition reaction curable liquid silicone rubber composition is secondarily injected, and then the liquid is applied. A method for producing an adhesive composite comprising an engineering plastic and a silicone rubber, which comprises adhesively curing a silicone rubber composition at a temperature of 80 ° C to 130 ° C.
物を二次射出するに際し、該液状シリコーンゴム組成物
の構成成分を−３０℃〜＋１０℃の温度範囲で混合する
ことを特徴とする請求項１に記載のエンジニアリングプ
ラスチックとシリコーンゴムからなる接着複合体の製造
方法。2. The secondary reaction of the addition reaction curable liquid silicone rubber composition, wherein the constituent components of the liquid silicone rubber composition are mixed in a temperature range of −30 ° C. to + 10 ° C. 1. A method for producing an adhesive composite comprising the engineering plastic according to 1 and silicone rubber.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27477091A JPH089188B2 (en) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | Method for producing adhesive composite composed of engineering plastic and silicone rubber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27477091A JPH089188B2 (en) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | Method for producing adhesive composite composed of engineering plastic and silicone rubber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0584780A true JPH0584780A (en) | 1993-04-06 |
| JPH089188B2 JPH089188B2 (en) | 1996-01-31 |
Family
ID=17546331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27477091A Expired - Fee Related JPH089188B2 (en) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | Method for producing adhesive composite composed of engineering plastic and silicone rubber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH089188B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0761406A1 (en) * | 1995-09-07 | 1997-03-12 | Krauss-Maffei Aktiengesellschaft | Apparatus for producing a thermoplastic-silicone composite injection moulded article |
| JP2013032901A (en) * | 2011-06-27 | 2013-02-14 | Denso Corp | Gasket material for heat exchanger, and heat exchanger using the same |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2453141A (en) * | 2007-09-27 | 2009-04-01 | Hd Inspiration B V | Method of forming a visor |
-
1991
- 1991-09-25 JP JP27477091A patent/JPH089188B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0761406A1 (en) * | 1995-09-07 | 1997-03-12 | Krauss-Maffei Aktiengesellschaft | Apparatus for producing a thermoplastic-silicone composite injection moulded article |
| US5788995A (en) * | 1995-09-07 | 1998-08-04 | Krauss-Maffei Ag | Apparatus for making a composite thermoplastic and silicone article |
| JP2013032901A (en) * | 2011-06-27 | 2013-02-14 | Denso Corp | Gasket material for heat exchanger, and heat exchanger using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH089188B2 (en) | 1996-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0686671B1 (en) | Adhesive silicone compositions | |
| EP0601883B1 (en) | Adhesive silicone rubber compositions, their preparation and use | |
| KR100281660B1 (en) | Integral molded article of polycarbonate resin and silicone rubber and its manufacturing method | |
| US5879809A (en) | Thermoplastic resin/oil-bleeding silicone rubber integrally molded articles | |
| JPH0829577B2 (en) | Integrated molding of polyolefin resin and silicone rubber and method for producing the same | |
| KR20010067434A (en) | Silicone rubber composition for insert molding or two-cavity molding | |
| JP3317092B2 (en) | Silicone adhesive composition and composite of cured silicone and organic resin | |
| JP2015523926A (en) | Method for producing plastic composite molded body | |
| JP2580913B2 (en) | Thermoplastic resin-silicone rubber molded article and method for producing the same | |
| CA1291609C (en) | Method for producing a silicone rubber and thermoplastic resin composite | |
| JPH0899332A (en) | Molding method for composite body | |
| JPH06207104A (en) | Conjugate body of silicone resin and silicone rubber and its production | |
| JP3116760B2 (en) | Method for producing composite molded article of thermoplastic resin and silicone rubber | |
| JPH0584780A (en) | Production of bonded composite of engineering plastic and silicone rubber | |
| JPH06114845A (en) | Silicone rubber mold | |
| JP2836432B2 (en) | Integrated molded body of ABS resin and silicone rubber and method for producing the same | |
| JP2639296B2 (en) | Integrated molding of polypropylene resin and silicone rubber and method for producing the same | |
| JPH0847943A (en) | Composite molding method | |
| JP2737588B2 (en) | Integrated molding of polypropylene resin and silicone rubber and method for producing the same | |
| JPH06181812A (en) | Compact container for cosmetics and its production | |
| JPH1142677A (en) | Manufacture of adhesive composite material of polybutylene terephthalate resin and silicone rubber | |
| JPH1142679A (en) | Manufacture of adhesive composite material of aromatic polyamide resin and silicone rubber | |
| JPH07314614A (en) | Composite molded object and production thereof | |
| JP2582517B2 (en) | Method of manufacturing cover / packing assembly for hard disk drive | |
| JPH1142678A (en) | Manufacture of bonding composite of aromatic polyamide resin and silicone rubber |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080131 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090131 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090131 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100131 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 15 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110131 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |