JPH0578616A

JPH0578616A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH0578616A
Application number: JP10356491A
Authority: JP
Inventors: 茂 ▲ます▼岡; Shigeru Masuoka; Yoshihiro Honda; 芳裕本田; Takeshi Kimura; 剛木村; Masayoshi Nagaya; 正義長屋
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1991-04-10
Filing date: 1991-04-10
Publication date: 1993-03-30

Abstract

(57)【要約】【構成】反応硬化型シリコーンゴム中に、一般式（ａ）：（Ｒ）_n−Ｐｈ−（ＯＨ）_m （式中、Ｐｈはベンゼン環を表し、Ｒはアルキル基を示
す。ｎは０〜３の整数を、ｍは１〜３の整数を表す。な
お、ＲおよびＯＨ基はベンゼン環を形成する６つの炭素
原子のいずれにも結合し得る。）にて示される化合物を
含有することを特徴とする塗料組成物および、前記塗料
組成物にさらに表面滑性剤を含有することを特徴とする
塗料組成物である。【効果】シリコーンゴムの特長を生かしながら、水中
生物汚損の防止が必要な船底部、魚網や各種冷却水管な
どの水中構造物、海洋汚濁防止膜などにおいて、従来の
製品よりも格段の防汚効果を示し、水中没水基材の生物
付着汚損を長期に防止することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水中に浸漬される各種水
中物体への水中生物の付着を防止する塗料組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】水中に浸漬されている船底、ブイ、漁網
（養殖網や定置網など）、水中汚濁防止膜、冷却のため
の各種吸排水管などの水中物体の表面には、フジツボ、
セルプラ、イガイ、藻類などの付着によって種々の支障
が起こる。それらの生物による汚損を防止するために、
水中浸漬物の表面には防汚被覆剤が塗布されることは良
く知られている。

【０００３】現在、表面張力が小さいというシリコンゴ
ムの物理特性を利用したところの水中生物の付着を防止
する塗料組成物としては、たとえば、特公昭53-35974号
公報には加硫シリコーンゴムを被覆剤として用いている
ものが開示されており、また特開昭51-96830号公報に
は、ヒドロキシル末端基を有するオリゴマー状シリコー
ンゴムとシリコーン油との混合物を使ったものが示され
ている。さらに、特開昭53-79980号公報には、加硫シリ
コーンゴムと、金属やシリコンを含まない流動性の有機
化合物との混合物が示されている。さらにまた、特公昭
60-3433 号公報には、オリゴマー状常温硬化型シリコー
ンゴムと、流動パラフィンまたはペトロラタムとを混合
したものが示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これら従来公知の水中
生物の付着を防止する塗料組成物は、シリコーンゴム被
覆表面の低表面張力を利用して、上記表面への水中生物
の付着を防止するようにしたものであるが、その問題点
として、シリコーンゴム単独膜では、ゴム表面の経時的
劣化により、浸漬期間中の低表面張力を長期に維持でき
なくなると思われることがあげられる。また、シリコー
ンゴムにシリコーンオイル、ペトロラタムなどを物理的
に混合させて得た被膜も、ゴム表面からこれらの流動体
が海中へ放出消費され，長期的にはシリコーンゴム単独
膜の有する欠点を示すことになる。これらのことから、
いずれのタイプにおいても防汚効果、特に長期防汚持続
性に難点が認められた。本発明は、従来技術の有する上
記の欠点がなく、防汚性能の良好な無毒性塗料組成物を
提供することを目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の点
につき鋭意研究した結果、上記シリコーンゴムの持つ特
長を維持しつつ、かつ防汚持続性に顕著な効果のある塗
料組成物を得るのに成功し、本発明を完成させた。即
ち、本発明は、反応硬化型シリコーンゴム中に、一般式
（ａ）：（Ｒ）_n─Ｐｈ−（ＯＨ）_m （式中、Ｐｈはベンゼン環を表し、Ｒはアルキル基を示
す。ｎは０〜３の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表
す。なお、ＲおよびＯＨ基はベンゼン環を形成する６つ
の炭素原子のいずれにも結合し得る。）にて示される化
合物を含有することを特徴とする塗料組成物、および、
前記塗料組成物にさらに表面滑性剤を含有することを特
徴とする塗料組成物である。

【０００６】本発明に使用する反応硬化型シリコーンゴ
ム（成分（１）という）は、大気中に曝すことで、また
は触媒を混ぜたり、加熱したり、紫外線照射したりする
ことによって、化学反応により硬化してゴム状弾性体を
与える、シロキサン結合を有するポリオルガノシロキサ
ンを主成分とするものである。例えば東芝シリコーン
（株）製の商品名ＴＳＥ３７０ＲＴＶ、ＹＥ３０８５、
ＴＳＥ３８２ＲＴＶ、ＴＳＥ３８８Ｗ、ＴＳＥ３８５Ｒ
ＴＶ、ＴＳＥ３８５１、トスシール３７１、トスシール
３８１、トスシール３８０、トスシール１０、トスコー
ト１０、ＴＳＥ３０３３、ＴＳＪ３１３０、ＴＳＪ３１
５０、ＴＳＥ３５０ＲＴＶ、ＴＳＥ３５６２、トスシー
ル３６１、ＴＳＥ３４３４ＲＴＶ、ＹＥ５６２６、ＴＳ
Ｅ３２２、ＴＳＥ３２５、ＴＳＥ３３６０、ＴＬＭ１０
２５、ＴＵＶ６０００、ＴＵＶ６０２０、ＹＥ５５０５
などや、信越化学工業（株）製の商品名ＫＥ４１、ＫＥ
４２Ｓ、ＫＥ４４、ＫＥ４５、ＫＥ４５Ｓ、ＫＥ４４
５、ＫＥ３４７、ＫＥ３４７５などや、東レ・ダウコー
ニング・シリコーン（株）製の商品名ＳＥ５００４、Ｓ
Ｅ９１７５、ＳＥ９１７６、ＳＥ９１８５、ＳＥ９１８
６、ＳＥ９１８８、ＳＥ９１８９、ＳＨ７８０、ＳＨ７
８１、ＳＥ７９２、ＳＥ５０７０などがあげられるが、
必ずしもこれらに限定されるものではない。

【０００７】上記の反応硬化型シリコーンゴムと併用さ
れる、一般式（ａ）：（Ｒ）_n─Ｐｈ−（ＯＨ）_m （式中、Ｐｈはベンゼン環を表し、Ｒはアルキル基を示
す。ｎは０〜３の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表
す。なお、ＲおよびＯＨ基はベンゼン環を形成する６つ
の炭素原子のいずれにも結合し得る。）にて示される化
合物（成分（２）という）は、シリコーンゴム被膜の防
汚効果にさらに良好な相乗効果を発揮する。例えば、メ
チルフェノール、エチルフェノール、ブチルフェノー
ル、オクチルフェノール、ノニルフェノール、デシルフ
ェノール、ドデシルフェノールなどの直鎖状、分枝状の
アルキル基を有するオルト、メタ、パラ位のアルキルフ
ェノールがあげられる。さらに、上記アルキル基からな
るジアルキルフェノール類、トリアルキルフェノール
類、モノアルキルカテコール類、ジアルキルカテコール
類、トリアルキルカテコール類、モノアルキルレソルシ
ノール類、ジアルキルレソルシノール類、トリアルキル
レソルシノール類、モノアルキルヒドロキノン類、ジア
ルキルヒドロキノン類、トリアルキルヒドロキノン類、
モノアルキルピロガロール類、ジアルキルピロガロール
類、トリアルキルピロガロール類、モノアルキルフロロ
グルシノール類、ジアルキルフロログルシノール類、ト
リアルキルフロログルシノール類、モノアルキルヒドロ
キシヒドロキノン類、ジアルキルヒドロキシヒドロキノ
ン類、トリアルキルヒドロキシヒドロキノン類や、フェ
ノール、カテコール、レソルシノール、ヒドロキノン、
ピロガロール、フロログルシノール、ヒドロキシヒドロ
キノンなどがあげられ、これらの一種または二種以上が
選択使用されるが、必ずしもこれらに限定されるもので
ない。

【０００８】本発明においては、上述の如き、一般式
（ａ）にて表される成分（２）の使用量は、前記の反応
硬化型シリコーンゴムに基づく乾燥性、密着性などの性
能とさらに防汚性能とを勘案して、適宜に設定される。
一般的には、反応硬化型シリコーンゴムと、成分（２）
との合計量中に占める、成分（２）の割合が、0.1 重量
％以上、90重量％以下であるのが好ましい。

【０００９】また、本発明においては、上記の反応硬化
型シリコーンゴムと、成分（２）との組み合わせのみで
も優れた防汚性を発揮できるが、これらと共に、さらに
表面滑性剤（成分（３）という）を用いることにより防
汚性を向上させることができる。また、表面滑性剤は、
上記の反応硬化型シリコーンゴムと、成分（２）との混
合系に併用することにより、相乗効果が発揮され、防汚
性能の一層の持続化が図られる点で重要である。

【００１０】そこで、本発明に使用できるこのような表
面滑性剤としては、被膜に表面滑り性を付与するものと
して知られる種々の物質が挙げられる。その代表的なも
のを例として挙げれば、ＪＩＳ−Ｋ２２３５に規定さ
れる石油ワックス、ＪＩＳ−Ｋ２２３１で規定される
流動パラフィン、25℃において55,000センチストーク
ス以下の動粘度を有するシリコーンオイル、−５℃以
上の融点を有する炭素数８以上の脂肪酸およびそのエス
テル、26℃において60,000センチストークス以下の動
粘度を有するポリブテンなどがある。

【００１１】上記の具体例としては、ＪＩＳ−Ｋ２２
３５の１２０Ｐ、１２５Ｐ、１３０Ｐ、１３５Ｐ、１４
０Ｐ、１４５Ｐ、１５０Ｐ、１５５Ｐなどのパラフィン
ワックス、ＪＩＳ−Ｋ２２３５の１５０Ｍ、１６０Ｍ、
１７０Ｍ、１８０Ｍ、１９０Ｍなどのマイクロクリスタ
リンワックス、およびＪＩＳ−Ｋ２２３５の１号、２
号、３号、４号などのペトロラタムなどが挙げられる。

【００１２】上記の具体例としてはＩＳＯＶＧ１０、
ＩＳＯＶＧ１５、ＩＳＯＶＧ３２、ＩＳＯＶＧ６８、Ｉ
ＳＯＶＧ１００の各相当品等が挙げられる。上記の具
体例としては、信越化学工業（株）製の商品名ＫＦ９６
Ｌ−０．６５、ＫＦ９６Ｌ−２．０、ＫＦ９６−３０、
ＫＦ９６−１００、ＫＦ９６Ｈ−５００００、ＫＦ９６
５、ＫＦ５０、ＫＦ５４、ＫＦ６９、ＦＬ１００、東芝
シリコーン（株）製の商品名ＴＳＦ４４０、ＴＳＦ４１
０、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４３１、ＴＳＦ４３３、Ｔ
ＳＦ４０４、ＴＦＡ４２００、ＹＦ３８６０、ＹＦ３８
１８、ＹＦ３９６５、ＹＦ３８４１、ＹＦ３９５３、Ｔ
ＳＦ４５１、ＴＳＦ４００、ＦＱＦ５０１、東レ・ダウ
コーニング・シリコーン（株）製の商品名ＳＨ２００、
ＳＨ５１０、ＳＨ３５３１、ＳＨ２３０、ＦＳ１２６５
などがあげられる。なお、上記のシリコーンオイルは
ジメチルシリコーンオイルが最も一般的であるが、その
他メチルフェニルシリコーンオイル、ポリエーテルシリ
コーンオイル、環状ポリシロキサンオイル、アルキル変
性シリコーンオイル、メチル塩素化フェニルシリコーン
オイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、フロロシリ
コーンオイルなどの他のものであってもよい。

【００１３】また、上記の具体例としてはカプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシ
ン酸、ラウロレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、ガド
レイン酸、鯨油酸、鮫油酸、ジュニペリン酸などがあげ
られる。また、これらカルボン酸のエステルとしては、
ステアリルステアレート、ブチルラウレート、オクチル
パルミテート、ブチルステアレート、イソプロピルステ
アレート、セチルパルミテート、セリルセロテート、ミ
リシルパルミテート、メリシルメリセート、鯨蝋、蜜
蝋、カルナウバ蝋、モンタン蝋、蟲白蝋、トリステアリ
ン、トリパルミチン、トリオレイン、ミリストジラウリ
ン、カプリロラウロミリスチン、ステアロパルミトオレ
イン、モノステアリン、モノパルミチン、ジステアリ
ン、ジパルミチン、牛脂、豚脂、馬脂、羊脂、鱈肝油、
ヤシ油、パーム油、木蝋、カポック油、カカオ油、カカ
オ脂、支那脂、イリッペ脂などがあげられる。

【００１４】さらに上記の具体例としては、日本油脂
（株）製の商品名ニッサンポリブテン０Ｎ、０６Ｎ、０
１５Ｎ、３Ｎ、５Ｎ、１０Ｎ、３０Ｎ、２００Ｎ、０Ｓ
Ｈ、０６ＳＨ、０１５ＳＨ、３ＳＨ、５ＳＨ、１０Ｓ
Ｈ、３０ＳＨ、２００ＳＨなどが挙げられる。本発明に
おいては、上述の如き各種の表面滑性剤の中からその一
種または二種以上を選択使用するが、その使用量は、前
記の反応硬化型シリコーンゴムに基づく乾燥性、密着性
などの性能とさらに防汚性能とを勘案して適宜に設定さ
れる。一般的には、反応硬化型シリコーンゴムと表面滑
性剤との合計量中に占める表面滑性剤の割合が80重量％
以下、特に60重量％以下であるのが好ましい。

【００１５】本発明の塗料組成物は、既述の通り、前記
の反応硬化型シリコーンゴムと、成分（２）、ないし
は、これらにさらに表面滑性剤を含有することを特徴と
するものであり、通常は有機溶媒にて希釈して用いられ
る。上記目的で使用する有機溶剤としては、キシレン、
トルエンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプ
タンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどのエステル系溶剤、イソプロピルアルコール、
ブチルアルコールなどのアルコール系溶剤、ジオキサ
ン、ジエチルエーテルなどのエーテル系溶剤、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶
剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブ
アセテートなどのセロソルブ系溶剤などの単独もしくは
これらの混合溶剤などがあげられる。

【００１６】さらに、本発明の塗料組成物には、必要に
応じて着色顔料、体質顔料、防食顔料、染料、タレ止め
剤、可塑剤、色分かれ防止剤、沈降防止剤、消泡剤、防
汚剤などを加えても差し支えない。

【００１７】

【発明の効果】従来のシリコーンゴム単独ないしはシリ
コーンオイルやペトロラタムとの併用に較べて、本発明
の塗料組成物は著しく防汚効果が向上し、しかも長期に
防汚性が維持される。そのため、水中生物汚損の防止が
必要な船底部、漁網や各種冷却水管などの水中構造物、
さらに海洋汚濁防止膜などにおいて、本発明によって得
られる被膜は極めて良好な防汚効果を示し、水中没水基
材の生物付着汚損を長期に防止することができる。

【００１８】

【実施例】以下に、本発明を重合体の製造例、実施例お
よび比較例によって具体的に説明する。例中の部は重量
部を表す。実施例１〜19 反応硬化型シリコーンゴムを用いて、つぎの表１〜３に
示す配合組成（表中の数値は重量％）により、2,000rpm
のホモミキサーで混合分散して、19種の塗料組成物を調
製した。

【００１９】なお、配合成分中、ＹＥ５５０５（50重量
％トルエン溶液）は東芝シリコーン（株）製の、ＫＥ４
５Ｓ（50重量％トルエン溶液）、ＫＥ４２、ＫＥ３４７
５、およびＫＥ４４５は信越化学工業（株）製の、ＳＥ
５００４は東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製
の反応硬化型シリコーンゴムの商品名である。さらにま
た、パラフィンワックス１２０Ｐおよびペトロラタム１
号はＪＩＳ−Ｋ２２３５の石油ワックスであり、ＩＳＯ
ＶＧ１０はＪＩＳ−Ｋ２２３１の流動パラフィンであ
る。さらに、ＫＦ９６−１００、ＫＦ５４、ＦＬ１００
〔信越化学工業（株）製の商品名〕はシリコーンオイル
であり、ニッサンポリブテン０６Ｎおよび２００Ｎ〔日
本油脂（株）製の商品名〕はポリブテンである。

【００２０】また、オイルブルー２Ｎ〔オリエント化学
（株）製の商品名〕は染料、ディスパロン６９００−２
０Ｘ〔楠本化成（株）製の商品名〕およびアエロジール
３００〔日本アエロジール（株）製の商品名〕はいずれ
もタレ止め用添加剤である。比較例１〜４実施例１〜19と同様にして、次の表３に示す配合組成か
らなる４種の塗料組成物を調製した。

【００２１】以上の実施例１〜19および比較例１〜４の
各塗料組成物につき、以下に示す防汚性能試験を行っ
た。すなわち、各塗料組成物を、サンドブラスト処理鋼
板に予めタールビニル系防錆塗料を塗布してなる塗装板
(100×200 ×１mm) の両面に、乾燥膜厚が片面 120μm
となるようにスプレー塗りにより２回塗装した後、７日
間室内にて自然乾燥させて、試験板を作成した。

【００２２】この試験板につき、兵庫県洲本市由良湾に
て、24ヶ月の水中浸漬を行い、試験板被膜上の付着生物
の占有面積（付着面積）の割合を経時的に測定した。そ
の結果を表４に示す。表４の結果から、各実施例では、
24ヶ月経過後も生物の付着が全くないか、あっても１％
程度であり、本発明の塗料組成物が長期においても優れ
た防汚性能を保持することは明らかである。

【００２３】これに対し、比較例１においては３ヶ月経
過後に既に生物の付着が認められ、比較例２〜４におい
ても６ヶ月経過後には生物の付着が認められ、防汚性能
としては不良であった。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】反応硬化型シリコーンゴム中に、一般式（ａ）：（Ｒ）_n−Ｐｈ−（ＯＨ）_m （式中、Ｐｈはベンゼン環を表し、Ｒはアルキル基を示
す。ｎは０〜３の整数を、ｍは１〜３の整数を表す。な
お、ＲおよびＯＨ基はベンゼン環を形成する６つの炭素
原子のいずれにも結合し得る。）にて示される化合物を
含有することを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】反応硬化型シリコーンゴム中に、一般式（ａ）：（Ｒ）_n−Ｐｈ−（ＯＨ）_m （式中、Ｐｈはベンゼン環を表し、Ｒはアルキル基を示
す。ｎは０〜３の整数を、ｍは１〜３の整数を表す。な
お、ＲおよびＯＨ基はベンゼン環を形成する６つの炭素
原子のいずれにも結合し得る。）にて示される化合物お
よび表面滑性剤を含有することを特徴とする塗料組成
物。