JPH04370173A

JPH04370173A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPH04370173A
Application number: JP17314591A
Authority: JP
Inventors: ▲ます▼岡　茂; Shigeru Masuoka; Takeshi Kimura; 剛木村; Yoshihiro Honda; 本田　芳裕
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1991-06-17
Filing date: 1991-06-17
Publication date: 1992-12-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水中に浸漬される各種
水中物体への水中生物の付着を防止する塗料組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】水中に浸漬されている船底、ブイ、漁網
（養殖網や定置網など）、水中汚濁防止膜、冷却のため
の各種吸排水管などの水中物体の表面には、フジツボ、
セルプラ、イガイ、藻類などの付着によつて種々の支障
が起こる。それらの生物による汚損を防止するために、
水中浸漬物の表面に防汚被覆剤が塗布されることはよく
知られている。

【０００３】現在、表面張力が小さいというシリコ―ン
ゴムの物理特性を利用したところの防汚被覆剤としては
、たとえば特公昭５３−３５９７４号公報に、加硫シリ
コ―ンゴムを被覆剤として用いたものが開示されており
、また特開昭５１−９６８３０号公報には、ヒドロキシ
ル末端基を有するオリゴマ―状シリコ―ンゴムとシリコ
―ンオイルとの混合物を使つたものが示されている。

【０００４】さらに、特開昭５３−７９９８０号公報に
は、加硫シリコ―ンゴムと、金属やシリコンを含まない
流動性の有機化合物との混合物が示されている。また、
特公昭６０−３４３３号公報には、オリゴマ―状常温硬
化型シリコ―ンゴムと、流動パラフインまたはペトロラ
タムとを混合したものが示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これら従来公知の防汚
被覆剤は、いずれも、シリコ―ンゴム被覆表面の低表面
張力を利用して、上記表面への水中生物の付着を防止す
るようにしたものであるが、その大きな問題点として、
シリコ―ンゴム単独膜では、ゴム表面の経時的劣化によ
つて、浸漬期間中の低表面張力を長期にわたつて維持で
きなくなることがあげられる。

【０００６】また、シリコ―ンゴムにシリコ―ンオイル
、ペトロラタムなどの種々の流動体を物理的に混合させ
て得た被膜も、ゴム表面からこれらの流動体が経時的に
海中へ放出消費され、長期的にはシリコ―ンゴム単独膜
の有する上記欠点を、やはり示すことになる。

【０００７】これらのことから、いずれのタイプにおい
ても防汚効果、特に長期防汚持続性に難点が認められた
。本発明は、従来技術の有する上記の欠点がなく、防汚
性能の良好な塗料組成物を提供することを目的としてい
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上の点
につき鋭意研究した結果、シリコ―ンゴムの持つ前記特
徴を維持しながら、防汚持続性に顕著な効果を示す塗料
組成物を得ることに成功し、本発明を完成させた。

【０００９】すなわち、本発明は、Ａ）反応硬化型シリ
コ―ンゴムと、Ｂ）有機アミン化合物とを含有すること
を特徴とする塗料組成物、および上記のＡ，Ｂ二成分の
ほかに、さらにＣ）表面滑性剤を含有することを特徴と
する塗料組成物に係るものである。

【００１０】

【発明の構成・作用】本発明に用いられるＡ成分の反応
硬化型シリコ―ンゴムは、大気中に曝すことで、または
触媒を混ぜたり、加熱したり、紫外線照射したりするこ
とによつて、化学反応により硬化してゴム状弾性体を与
える、シロキサン結合を有するポリオルガノシロキサン
を主成分としたものである。

【００１１】このＡ成分の市販品の例としては、たとえ
ば、東芝シリコ―ン（株）製の商品名ＴＳＥ３７０ＲＴ
Ｖ、ＹＥ３０８５、ＴＳＥ３８２ＲＴＶ、ＴＳＥ３８８
Ｗ、ＴＳＥ３８５ＲＴＶ、ＴＳＥ３８５１、トスシ―ル
３７１、トスシ―ル３８１、トスシ―ル３８０、トスシ
―ル１０、トスコ―ト１０、ＴＳＥ３０３３、ＴＳＪ３
１３０、ＴＳＪ３１５０、ＴＳＥ３５０ＲＴＶ、ＴＳＥ
３５６２、トスシ―ル３６１、ＴＳＥ３４３４ＲＴＶ、
ＹＥ５６２６、ＴＳＥ３２２、ＴＳＥ３２５、ＴＳＥ３
３６０、ＴＬＭ１０２５、ＴＵＶ６０００、ＴＵＶ６０
２０、ＹＥ５５０５などや、信越化学工業（株）製の商
品名ＫＥ４１、ＫＥ４２Ｓ、ＫＥ４４、ＫＥ４５、ＫＥ
４５Ｓ、ＫＥ４４５、ＫＥ３４７、ＫＥ３４７５などや
、東レ・ダウコ―ニング・シリコ―ン（株）製の商品名
ＳＥ５００４、ＳＥ９１７５、ＳＥ９１７６、ＳＥ９１
８５、ＳＥ９１８６、ＳＥ９１８８、ＳＥ９１８９、Ｓ
Ｈ７８０、ＳＨ７８１、ＳＥ７９２、ＳＥ５０７０など
が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものでは
ない。

【００１２】本発明においては、上記のＡ成分とともに
、Ｂ成分の有機アミン化合物を組み合わせ使用すること
により、シリコ―ンゴム単独膜の経時的劣化を抑え、浸
漬期間中の低表面張力を長期にわたつて維持し、防汚性
とその持続性とを著しく高めるものである。

【００１３】このＢ成分の有機アミン化合物としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ノニル
基、ドデシル基などの直鎖状、分岐状、環状のアルキル
基の１種または２種以上を含有する１級、２級または３
級のアルキルアミン類、エチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、トリエチレンジアミンなどの１級、２級
または３級のアルキレンジアミン類、アニリン、メチル
アニリン、ニトロアニリン、クロロアニリン、ブロモア
ニリンなどのオルト、メタ、パラ置換のアニリン類、メ
チル−ジアミノベンゼン、ハロゲノ−ジアミノベンゼン
などのフエニレンジアミン類、さらにエポキシ硬化剤と
して使用されるような脂肪族変性アミン類や芳香族変性
アミン類などが挙げられ、これらの１種または２種以上
が選択使用されるが、必ずしもこれらに限定されるもの
でない。

【００１４】Ｂ成分の有機アミン化合物の使用量は、Ａ
成分の反応硬化型シリコ―ンゴムに基づく乾燥性、密着
性などの性能と、さらに防汚性能とを勘案して、適宜に
設定される。一般的には、Ａ，Ｂ二成分の合計量中に占
める、Ｂ成分の割合が、通常０．１〜９５重量％、好適
には０．５〜９１重量％の範囲にあるのがよい。

【００１５】本発明においては、上記のＡ，Ｂ二成分の
組み合わせによつて、すぐれた防汚性を発揮できるが、
これら二成分に加えて、さらにＣ成分の表面滑性剤を用
いることにより、防汚性とその持続性をより一段と向上
させることができる。

【００１６】このＣ成分の表面滑性剤としては、被膜に
表面滑り性を付与するものとして知られる種々の物質が
用いられる。その代表的な例としては、■ＪＩＳ−Ｋ２
２３５に規定される石油ワツクス、■ＪＩＳ−Ｋ２２３
１で規定される流動パラフイン、■２５℃において５５
０００センチスト―クス以下の動粘度を有するシリコ―
ンオイル、■−５℃以上の融点を有する炭素数８以上の
脂肪酸およびそのエステル、■２６℃において６０００
０センチスト―クス以下の動粘度を有するポリブテンな
どがある。

【００１７】上記■の具体例としては、ＪＩＳ−Ｋ２２
３５の１２０Ｐ、１２５Ｐ、１３０Ｐ、１３５Ｐ、１４
０Ｐ、１４５Ｐ、１５０Ｐ、１５５Ｐなどのパラフイン
ワツクス、ＪＩＳ−Ｋ２２３５の１５０Ｍ、１６０Ｍ、
１７０Ｍ、１８０Ｍ、１９０Ｍなどのマイクロクリスタ
リンワツクス、ＪＩＳ−Ｋ２２３５の１号、２号、３号
、４号などのペトロラタムなどが挙げられる。

【００１８】上記■の具体例としてはＩＳＯＶＧ１０、
ＩＳＯＶＧ１５、ＩＳＯＶＧ３２、ＩＳＯＶＧ６８、Ｉ
ＳＯＶＧ１００の各相当品などが挙げられる。

【００１９】上記■の具体例としては、信越化学工業（
株）製の商品名ＫＦ９６Ｌ−０．６５、ＫＦ９６Ｌ−２
．０、ＫＦ９６−３０、ＫＦ９６−１００、ＫＦ９６Ｈ
−５００００、ＫＦ９６５、ＫＦ５０、ＫＦ５４、ＫＦ
６９、ＦＬ１００など、東芝シリコ―ン（株）製の商品
名ＴＳＦ４４０、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４４４０、ＴＳ
Ｆ４３１、ＴＳＦ４３３、ＴＳＦ４０４、ＴＦＡ４２０
０、ＹＦ３８６０、ＹＦ３８１８、ＹＦ３９６５、ＹＦ
３８４１、ＹＦ３９５３、ＴＳＦ４５１、ＴＳＦ４００
、ＦＱＦ５０１など、東レ・ダウコ―ニング・シリコ―
ン（株）製の商品名ＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＨ３５
３１、ＳＨ２３０、ＦＳ１２６５などが挙げられる。

【００２０】上記■のシリコ―ンオイルは、ジメチルシ
リコ―ンオイルが最も一般的であるが、その他メチルフ
エニルシリコ―ンオイル、ポリエ―テルシリコ―ンオイ
ル、環状ポリシロキサンオイル、アルキル変性シリコ―
ンオイル、メチル塩素化フエニルシリコ―ンオイル、高
級脂肪酸変性シリコ―ンオイル、フロロシリコ―ンオイ
ルなどの他のものであつてもよい。

【００２１】上記■の具体例としては、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、
ラウロレイン酸、オレイン酸、バクセン酸、ガドレイン
酸、鯨油酸、鮫油酸、ジユニペリン酸などが挙げられる
。また、これらカルボン酸のエステルとしては、ステア
リルステアレ―ト、ブチルラウレ―ト、オクチルパルミ
テ―ト、ブチルステアレ―ト、イソプロピルステアレ―
ト、セチルパルミテ―ト、セリルセロテ―ト、ミリシル
パルミテ―ト、メリシルメリセ―ト、鯨蝋、蜜蝋、カル
ナウバ蝋、モンタン蝋、蟲白蝋、トリステアリン、トリ
パルミチン、トリオレイン、ミリストジラウリン、カプ
リロラウロミリスチン、ステアロパルミトオレイン、モ
ノステアリン、モノパルミチン、ジステアリン、ジパル
ミチン、牛脂、豚脂、馬脂、羊脂、鱈肝油、ヤシ油、パ
―ム油、木蝋、カポツク油、カカオ油、カカオ脂、支那
脂、イリツペ脂などが挙げられる。

【００２２】上記■の具体例としては、日本油脂（株）
製の商品名ニツサンポリブテン０Ｎ、０６Ｎ、０１５Ｎ
、３Ｎ、５Ｎ、１０Ｎ、３０Ｎ、２００Ｎ、０ＳＨ、０
６ＳＨ、０１５ＳＨ、３ＳＨ、５ＳＨ、１０ＳＨ、３０
ＳＨ、２００ＳＨなどが挙げられる。

【００２３】本発明においては、上記の各種の表面滑性
剤の中から、その１種または２種以上を選択使用するが
、その使用量は、Ａ成分の反応硬化型シリコ―ンゴムに
基づく乾燥性、密着性などの性能とさらに防汚性能、ま
た併用するＢ成分の相乗効果などを勘案して適宜に設定
される。一般的には、Ａ〜Ｃ三成分の合計量中に占める
、Ｃ成分の表面滑性剤の割合が、通常８０重量％以下、
特に７０重量％以下であるのが好ましい。

【００２４】本発明の塗料組成物は、以上のＡ，Ｂ二成
分、またはＡ〜Ｃ三成分を必須成分として含有すること
を特徴とするものであり、通常はこれら成分を含む組成
物を有機溶剤にて希釈して使用する。

【００２５】この目的で使用する有機溶剤としては、た
とえば、キシレン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶
剤、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、イソプ
ロピルアルコ―ル、ブチルアルコ―ルなどのアルコ―ル
系溶剤、ジオキサン、ジエチルエ―テルなどのエ―テル
系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などのケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、セロソルブアセテ―トなどのセロソルブ系溶剤な
どが挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられ
る。

【００２６】本発明の塗料組成物には、必要に応じて、
着色顔料、体質顔料、防食顔料、染料、タレ止め剤、可
塑剤、色分かれ防止剤、沈降防止剤、消泡剤、防汚剤な
どの種々の配合剤を、加えても差し支えない。

【００２７】

【発明の効果】以上のように、本発明の塗料組成物は、
Ａ，Ｂ二成分またはＡ〜Ｃ三成分を組み合わせ使用した
ことにより、従来のシリコ―ンゴム単独またはシリコ―
ンオイルやペトロラタムなどとの併用に較べて、防汚効
果が著しく向上し、かつその防汚性が長期にわたり維持
される。このため、水中生物汚損の防止が必要な船底部
、魚網や各種冷却水管などの水中構造物、さらに海洋汚
濁防止膜などにおいて、本発明の塗料組成物より得られ
る被膜は、極めて良好な防汚効果を示し、水中没水基材
の生物付着汚損を長期にわたつて防止できる。

【００２８】

【実施例】つぎに、本発明の実施例および比較例を記載
して、より具体的に説明する。なお、例中の部は、いず
れも重量部である。

【００２９】実施例１〜１９Ａ，Ｂ二成分あるいはＡ〜Ｃ三成分を用いて、つぎの表
１〜５に示す配合組成（表中の数値は重量％）により、
２０００ｒｐｍ　のホモミキサ―で混合分散して、１９
種の塗料組成物を調製した。

【００３０】なお、配合成分中、Ａ成分として用いた、
ＫＥ４５Ｓ（５０重量％トルエン溶液）、ＫＥ４２、Ｋ
Ｅ３４７５、ＫＥ４４５は、いずれも信越化学工業（株
）製の商品名、同ＳＥ５００４は東レ・ダウコ―ニング
・シリコ―ン（株）製の商品名、同ＹＥ５５０５（５０
重量％トルエン溶液）は東芝シリコ―ン（株）製の商品
名である。

【００３１】また、Ｃ成分として用いた、パラフインワ
ツクス１２０Ｐおよびペトロラタム１号はＪＩＳ−Ｋ２
２３５の石油ワツクス、同ＩＳＯＶＧ１０はＪＩＳ−Ｋ
２２３１の流動パラフイン、同ＫＦ９６−１００、ＫＦ
５４、ＦＬ１００〔信越化学工業（株）製の商品名〕は
シリコ―ンオイル、同ニツサンポリブテン０６Ｎおよび
２００Ｎ〔日本油脂（株）製の商品名〕はポリブテンで
ある。

【００３２】さらに、オイルブル―２Ｎ〔オリエント化
学（株）製の商品名〕は染料、デイスパロン６９００−
２０Ｘ〔楠本化成（株）製の商品名〕およびアエロジ―
ル３００〔日本アエロジ―ル（株）製の商品名〕は、タ
レ止め用添加剤である。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】比較例１〜４実施例１〜１９と同様にして、つぎの表６に示す配合組
成により、４種の塗料組成物を調製した。

【００３９】

【表６】

【００４０】以上の実施例１〜１９および比較例１〜４
の各塗料組成物につき、以下に示す防汚性能試験を行つ
た。その結果を、後記の表７に示す。

【００４１】＜防汚性能試験＞各塗料組成物を、サンド
ブラスト処理鋼板に予めタ―ルビニル系防錆塗料を塗布
してなる塗装板（１００ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍ）の
両面に、乾燥膜厚が片面１２０μｍとなるようにスプレ
―塗りにより２回塗装したのち、７日間室内にて自然乾
燥させて、試験板を作製した。この試験板につき、兵庫
県洲本市由良湾にて、２４ケ月の水中浸漬を行い、試験
板上の付着生物の占有面積（付着面積）の割合を経時的
に測定した。

【００４２】

【表７】

【００４３】上記の表７の結果から、実施例１〜１９で
は２４ケ月経過後も生物の付着は全くなく、本発明の塗
料組成物が長期においてもすぐれた防汚性能を保持する
ことは明らかである。これに対し、比較例１では３ケ月
経過後に既に生物の付着が認められ、また比較例２〜４
でも６ケ月経過後に生物の付着が認められており、防汚
性能としては不良であつた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　Ａ）反応硬化型シリコ―ンゴムと、Ｂ
）有機アミン化合物とを含有することを特徴とする塗料
組成物。
【請求項２】　　Ａ，Ｂ二成分のほかに、さらにＣ）表
面滑性剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の
塗料組成物。