JPH0572418B2

JPH0572418B2 -

Info

Publication number: JPH0572418B2
Application number: JP18421684A
Authority: JP
Inventors: Akitoshi Sugio; Katsuro Okabe; Toshihiko Kobayashi
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1984-09-03
Filing date: 1984-09-03
Publication date: 1993-10-12
Also published as: JPS6162545A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は耐候性の改善されたポリフエニレンエ
ーテル系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、酸
化亜鉛および特定のニツケル系錯体とを配合して
なる耐候性か改善されたポリフエニレンエーテル
系樹脂組成物に関する。〔従来の技術〕ポリフエニレンエーテル系樹脂は、米国特許
3306874号明細書、3306875号明細書、3257357号
明細書、3257358号明細書、4011200号明細書およ
び特開昭50−126800号公報等、種々の公知文献に
開示されている公知の樹脂である。ポリフエニレンエーテル系樹脂は、耐熱性およ
び電気的特性の優れた樹脂である。しかし、それ
だけに、ポリフエニレンエーテル系樹脂の使用に
際しては高温での押出および成形加工が必要であ
る。高温での押出および成形加工は、ポリフエニ
レンエーテル系樹脂の劣化を招き、その結果、ポ
リフエニレンエーテル系樹脂が本来備えている優
れた性能を損なうことになる。また、ポリフエニ
レンエーテル系樹脂の耐候性は不十分であり、屋
外でそのまま使用すると、性能の低下が著しい。
最近、自動車にプラスチツクスが使われる様にな
つたが、ポリフエニレンエーテル系樹脂の耐候性
が不十分であるということは、この種の分野への
ポリフエニレンエーテル系樹脂の利用を妨げるも
のである。ところで、ポリフエニレンエーテル系樹脂の成
形性を改善する方法として、米国特許3383435号
明細書にはポリフエニレンエーテル系樹脂にビニ
ルエ芳香族炭化水素樹脂を配合した樹脂組成物が
開示されている。両者をブレンドすることによ
り、押出および成形加工に必要な温度を低下させ
ることが可能となるが、ビニル芳香族炭化水素樹
脂自体の耐候性も不十分であるので、成形加工性
は改善されてもポリフエニレンエーテル系樹脂の
耐候性は改善されない。ポリフエニレンエーテル系樹脂組成物の耐候性
の改善方法は既に幾つか提案されており、具体的
には種々の紫外線吸収剤或いは耐光安定剤を添加
する方法がある。例えば、特許公表昭56−501881
号公報によつて特定の構造式を有するピペリジン
単独あるいはピペリジン誘導体とホスフアイト、
ヒドロキシベンゾトリアゾールまたは立体障害性
フエノールとを組み合わせて配合したポリフエニ
レンエーテル系樹脂組成物が、特開昭55−135159
号公報によつて有機ホスフアイト化合物とヒドロ
キシベンゾトリアゾール類またはヒドロキシベン
ゾフエノン類とを組み合わせてなるポリフエニレ
ンエーテル系グラフト共重合体樹脂用安定剤が、
特開昭50−100153号公報によつてオキシベンゾト
リアゾール類またはオキシベンゾフエノン類とあ
る種の有機ニツケル錯体とを含有するポリフエニ
レンエーテル系樹脂組成物が、それぞれ開示され
ている。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明の目的は、上述のごとき従来提案されて
いる耐候性付与剤とは異なる新しい化合物を組み
合わせて耐候性の改善されたポリフエニレンエー
テル系樹脂組成物を得ることにある。〔問題を解決するための手段〕本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討
した結果、酸化亜鉛および２，2′−チオ−ビス
（ｐ−アルキルフエノール）をニツケル錯体およ
びニツケルアミン錯体からなる群から選ばれたす
くなくとも一種のニツケル系錯体を併用すること
により、両者の相乗効果に基づいてポリフエニレ
ンエーテル系樹脂組成物の耐候性が大巾に改善さ
れることを見い出した。すなわち、本発明は、(a)ポリフエニレンエーテ
ル系樹脂と(b)ビニル芳香族炭化水素樹脂とからな
る樹脂混合物に、(c)酸化亜鉛および(d)２，2′−チ
オ−ビス（ｐ−アルキルフエノール）のニツケル
錯体およびニツケルアミン錯体からなる群から選
ばれたすくなくとも一種のニツケル系錯体を配合
してなる耐候性の改善されたポリフエニレンエー
テル系樹脂組成物である。本発明の樹脂組成物に用いる(a)ポリフエニレン
エーテル系樹脂とは、一般式（）で示される単
環式フエノール

【化】（式中、R₁は炭素数１〜３の低級アルキル基、
R₂およびR₃は水素原子または炭素数１〜３の低
級アルキル基である。）の一種以上を酸化的に重縮合して得られるポリフ
エニレンエーテル；このポリフエニレンエーテル
にビニル芳香族化合物をグラフト重合して得られ
る根幹にポリフエニレンエーテルを有するグラフ
ト共重合体を包含する。このポリフエニレンエー
テルは、単独重合体であつても共重合体であつて
もよい。前記一般式（）で示される単環式フエノール
としては、例えば、２，６−ジメチルフエノー
ル、２，６−ジエチルフエノール、２，６−ジプ
ロピルフエノール、２−メチル−６−エチルフエ
ノール、２−メチル−６−プロピルフエノール、
２−エチル−６−プロピルフエノール、ｍ−クレ
ゾール、２，３−ジメチルフエノール、２，３−
ジエチルフエノール、２，３−ジプロピルフエノ
ール、２−メチル−３−エチルフエノール、２−
メチル−３−プロピルフエノール、２−エチル−
３−メチルフエノール、２−エチル−３−プロピ
ルフエノール、２−プロピル−３−メチルフエノ
ール、２−プロピル−３−エチルフエノール、
２，３，６−トリメチルフエノール、２，３，６
−トリエチルフエノール、２，３，６−トリプロ
ピルフエノール、２，６−ジメチル−３−エチル
フエノール、２，６−ジメチル−３−プロピルフ
エノール等が挙げられる。そして、これらの単環
式フエノールの一種以上の重縮合により限られる
ポリフエニレンエーテルとしては、例えば、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−
フエニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−
プロピル−１，４−フエニレン）エーテル、２，
６−ジメチルフエノール／２，３，６−トリメチ
ルフエノール共重合体、２，６−ジメチルフエノ
ール／２，３，６−トリメチルフエノール共重合
体、２，６−ジエチルフエノール／２，３，６−
トリメチルフエノール共重合体、２，６−ジプロ
ピルフエノール／２，３，６−トリメチルフエノ
ール共重合体、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フエニレン）エーテルにスチレンをグラフト重
合したグラフト共重合体、２，６−ジメチルフエ
ノール／２，３，６−トリメチルフエノール共重
合体にスチレンをグラフト重合したグラフト共重
合体等が挙げられる。特に、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フエニレン）エーテル、２，６−
ジメチルフエノール／２，３，６−トリメチルフ
エノール共重合体、および前二者にそれぞれスチ
レンをグラフト重合したグラフト共重合体が本発
明に用いるポリフエニレンエーテル系樹脂として
好ましいものである。次いで、本発明の樹脂組成物に用いられる(b)ビ
ニル芳香族炭化水素樹脂とは、下記一般式（）

【化】（式中、R₄は水素原子または低級アルキル基、
Ｚはハロゲン原子または低級アルキル基を示し、
ｐは０または１〜３の正の整数である。）で示される構造単位をその重合体中に少なくとも
25重量％以上含有する樹脂であり、例えば、ポリ
スチレン、ゴム変性ポリスチレン（耐衝撃性ポリ
スチレン）、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ゴム変
性ポリ−ｐ−メチルスチレン、スチレン−ブタジ
エンコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリ
ロニトリルコポリマー、スチレン−アクリル酸ゴ
ム−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−α
−メチルスチレンコポリマー、スチレン−ブタジ
エンブロツクコポリマー等が挙げられ、これらは
２種以上混合して用いてもよい。本発明の樹脂組成物において、ポリフエニレン
エーテル系樹脂とビニル芳香族炭化水素樹脂と
は、重量比で一般的には95／５〜95、好ましくは
85／15〜15／85の範囲の割合で混合して用いられ
る。上限を越えるとポリフエニレンエーテル系樹
脂の成形性の改善が顕著ではなく、下限を越える
とポリフエニレンエーテル系樹脂の特徴が現われ
ない。本発明の樹脂組成物に用いられる(c)酸化亜鉛と
は樹脂添加用の白色顔料として通常市販されてい
るものであれば、いずれの酸化亜鉛でもさしつか
えない。酸化亜鉛は他の白色顔料とは異なり、
366mm以下の波長の紫外線を吸収するので、単独
でも樹脂の耐候性能の向上に寄与することがあ
る。しかし、その程度には、本発明の樹脂組成物
において特定のニツケル系錯体と併用して達せら
れる程度に比べて著しく劣る。市販されている酸
化亜鉛の平均粒子径は様々であるが、本発明の目
的には0.25μ前後のものが特に好ましい。酸化亜
鉛の添加量は、前記(a)成分および(b)成分からなる
樹脂成分100重量部に対して、一般的には１〜20
重量部、好ましくは２〜10重量部の範囲で選ばれ
る。下限量未満では酸化亜鉛の耐候性の向上に対
する効果が認められず、上限を越えると、耐候性
の改善の度合が飽和状態に達してそれ以上の改善
効果は見られないばかりでなく、樹脂組成物本来
の性能が損なわれる。本発明の樹脂組成物において、酸化亜鉛と併用
して用いられる(d)ニツケル系錯体とは、下記一般
式（）で表わされる２，2′−チオ−ビス（ｐ−
アルキルフエノール）のニツケル錯体

【式】（ここに、R₅、R₆、R₇およびR₈は炭素数１〜12
のアルキル基であり、互いに同一でも、あるいは
異つていてもよい。）および下記一般式（）で表わされるニツケル
アミン錯体

〔実施例〕

次に、実施例および比較例により本発明の樹脂
組成物を具体的に説明するが、部及び百分率は、
特別のことわりがない限り、重量基準で表わされ
ている。実施例１および比較例１と２固有粘度0.52dl／ｇ（25℃、クロロホルム中）
の２，６−ジメチルフエノール／２，３，６−ト
リメチルフエノール共重合体（後者の割合は５モ
ル％）60部、耐衝撃性ポリスチレン（25℃でクロ
ロホルムを溶媒として得られたポリスチレンマト
リツクスの固有粘度0.89dl／ｇ、メチルエチルケ
トンを溶媒として求められたゲル含有量16.5％、
コールターカウンターで求められた重量平均ゴム
粒径3.3μ）37部、ポリスチレン−ポリブタジエン
−ポリスチレンブロツク共重合体（ポリスチレン
部分とポリブタジエン部分との重量比が30／70で
あり、かつ当該共重合体の20％トルエン溶液のブ
ルツクフイールドモデルRVT粘度計を用いて
25℃で得られた液粘度が1500cps）２部、エチレ
ン−プロピレン共重合体（デカリンを溶媒として
濃度0.1ｇ／100ml、温度135℃で求められた還元
比粘度2.0、ガラス転移温度−49℃）１部、トリ
フエニルホスフエート６部、酸化チタン（ルチル
型結晶構造を有し、粒子径0.3〜0.5μ）２部、酸
化亜鉛（平均粒径0.25μ）３部、ビス〔２，2′−
チトビス−４−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）フエノラート〕ニツケル（フエロ社製、
商品名「フエロAM−101」）0.35部、２，2′−メ
チレン−ビス（４−メチル−６−tert−ブチルフ
エノール）0.6部およびテトラキス（２，４−ジ
−tert−ブチルフエニル）−４，4′−ビフエニレン
ジホスフオナイト0.4部をヘンシエルミキサーを
用いて混合した。得られた混合物をシリンダーの
最高温度が290℃に設定されたAS−30二軸押出機
（中谷機械製作所製）にて押出してペレツト化し、
次いで、ことペレツトを用いてシリンダーの最高
温度が280℃に設定されたSJ−35B射出成形機
（名機製作所製）にて射出圧力1050Kg／cm³なる条
件下に引張衝撃強度測定用試験片を成形した。サ
ンシヤインウエザーメーター（スガ試験機製）を
用いてこの試験片の曝露試験を行なつた。曝露時
間は100時間である。上記実施例に於いて、ニツケル錯体を使用する
ことなく、酸化亜鉛を3.35部使用する以外は、実
施例の操作を繰り返した（比較例１）。上記実施例に於いて、酸化亜鉛を使用すること
なく、ニツケル錯体を3.35部使用する以外は、実
施例の操作を繰り返した（比較例２）。得られた結果は、次の通りである。

【表】り、以下の式で求められる。
曝露後の値
保持率(％)＝

Claims

【特許請求の範囲】

１ (a)ポリフエニレンエーテル系樹脂と(b)ビニル
芳香族炭化水素樹脂とからなる混合物100重量部
に対し、(c)酸化亜鉛１〜20重量部および(d)２，
2′−チオ−ビス（ｐ−アルキルフエノール）のニ
ツケル錯体およびニツケルアミン錯体からなる群
から選ばれたすくなくとも一種のニツケル系錯体
0.05〜５重量部を配合してなる耐候性の改善され
たポリフエニレンエーテル系樹脂組成物。