JPH0567654B2 - - Google Patents
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- JPH0567654B2 JPH0567654B2 JP392887A JP392887A JPH0567654B2 JP H0567654 B2 JPH0567654 B2 JP H0567654B2 JP 392887 A JP392887 A JP 392887A JP 392887 A JP392887 A JP 392887A JP H0567654 B2 JPH0567654 B2 JP H0567654B2
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、難燃性の優れた発泡スチレン系樹脂
の製造方法に関する。 〔従来技術〕 発泡スチレン系樹脂は現在広範囲の用途に使用
されているが易燃性という大きな欠点を有してい
る。このため従来、種々の難燃剤が研究され、多
数の提案がなされているが、それらの中で、反応
型難燃剤は、目的とする難燃性の程度に応じて難
燃剤の共重合比を変えたポリマーを幾種類も作ら
ねばならず、また難燃剤の種類によつては重合の
調節が面倒であるため余り好ましいものではな
い。これに対して添加型難燃剤は、これらの点で
は遥かに有利であるが特に低分子量の難燃剤を使
用した場合には、樹脂のもつ本来の性質、殊に耐
熱性や機械的物性が低下することが多いため、最
近ではポリマー型難燃剤が使用されるようになつ
てきた。しかしながら、使用する難燃剤の種類や
量によつては成形性、成形品の外観等に問題を生
ずるため、要求される諸特性をバランスよく備え
た難燃性樹脂組成物を得ることは容易でない。 例えば、スチレン系樹脂の難燃化には、難燃剤
として2,2−ビス(4−アリロキシ−3,5−
ジブロモフエニル)プロパン(特開昭53−125457
号公報)、ヘキサブロモシクロドデカン(特公昭
43−29658号公報)、ペンタプロモモノクロロシク
ロヘキサン(特公昭36−6683号公報)等が知られ
ている。これらのうち特に2,2−ビス(4−ア
リロキシ−3,5−ジブロモフエニル)プロパン
はスチレン系樹脂に対して特異な難燃効果を示す
ため、他の難燃剤に比してその使用量が少なくて
すむが、樹脂の物性低下が大きいという欠点を有
している。殊に、液状発泡剤を使用する押出発泡
においてスチレン系樹脂の分子量を著るしく低下
せしめるという問題があつた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は発泡スチレン系樹脂のもつ本来
の特性、特に耐熱性、機械的物性を損なうことな
く、これらをバランスよく備えた難燃性発泡スチ
レン系樹脂の製造方法を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明は、スチレン系樹脂100重量部に対して、 (A) 下記一般式()の化合物を0.1〜10重量部
含有する有機溶媒溶液、又は (B) 下記一般式()の化合物と下記一般式
()の化合物とを合計0.1〜10重量部含有する
有機溶媒溶液 と、 (C) 発泡剤 とを添加し、加熱発泡せしめることを特徴とする
難燃性発泡スチレン系樹脂の製造方法である。
の製造方法に関する。 〔従来技術〕 発泡スチレン系樹脂は現在広範囲の用途に使用
されているが易燃性という大きな欠点を有してい
る。このため従来、種々の難燃剤が研究され、多
数の提案がなされているが、それらの中で、反応
型難燃剤は、目的とする難燃性の程度に応じて難
燃剤の共重合比を変えたポリマーを幾種類も作ら
ねばならず、また難燃剤の種類によつては重合の
調節が面倒であるため余り好ましいものではな
い。これに対して添加型難燃剤は、これらの点で
は遥かに有利であるが特に低分子量の難燃剤を使
用した場合には、樹脂のもつ本来の性質、殊に耐
熱性や機械的物性が低下することが多いため、最
近ではポリマー型難燃剤が使用されるようになつ
てきた。しかしながら、使用する難燃剤の種類や
量によつては成形性、成形品の外観等に問題を生
ずるため、要求される諸特性をバランスよく備え
た難燃性樹脂組成物を得ることは容易でない。 例えば、スチレン系樹脂の難燃化には、難燃剤
として2,2−ビス(4−アリロキシ−3,5−
ジブロモフエニル)プロパン(特開昭53−125457
号公報)、ヘキサブロモシクロドデカン(特公昭
43−29658号公報)、ペンタプロモモノクロロシク
ロヘキサン(特公昭36−6683号公報)等が知られ
ている。これらのうち特に2,2−ビス(4−ア
リロキシ−3,5−ジブロモフエニル)プロパン
はスチレン系樹脂に対して特異な難燃効果を示す
ため、他の難燃剤に比してその使用量が少なくて
すむが、樹脂の物性低下が大きいという欠点を有
している。殊に、液状発泡剤を使用する押出発泡
においてスチレン系樹脂の分子量を著るしく低下
せしめるという問題があつた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は発泡スチレン系樹脂のもつ本来
の特性、特に耐熱性、機械的物性を損なうことな
く、これらをバランスよく備えた難燃性発泡スチ
レン系樹脂の製造方法を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明は、スチレン系樹脂100重量部に対して、 (A) 下記一般式()の化合物を0.1〜10重量部
含有する有機溶媒溶液、又は (B) 下記一般式()の化合物と下記一般式
()の化合物とを合計0.1〜10重量部含有する
有機溶媒溶液 と、 (C) 発泡剤 とを添加し、加熱発泡せしめることを特徴とする
難燃性発泡スチレン系樹脂の製造方法である。
【化】
【化】
[但し、上記式()及び()において、
Xは塩素原子又は臭素原子を表わし、且つ全体
のXは必ずしも同一の原子でなくてもよく; Yは炭素原子数1〜6のアルキリデン基、炭素
原子数6〜12のシクロアルキリデン基、−O−,−
CO−,−S−,−SO2又は直接結合を表わし; R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子又はメチ
ル基を表わし; m及びnはそれぞれ独立に1〜4の整数を表わ
す。] 本発明において使用されるスチレン系樹脂はス
チレンおよび/またはメチルスチレンを原料モノ
マー成分として含有した樹脂を言い、例えばポリ
スチレン、ポリメチルスチレン、AS樹脂、ABS
樹脂、AAS樹脂、AES樹脂、MBS樹脂などの
(グラフト)コポリマーおよびハイインパクトポ
リスチレン樹脂等が挙げられる。 本発明において使用される上記一般式()で
示される化合物の代表例としては例えば、
のXは必ずしも同一の原子でなくてもよく; Yは炭素原子数1〜6のアルキリデン基、炭素
原子数6〜12のシクロアルキリデン基、−O−,−
CO−,−S−,−SO2又は直接結合を表わし; R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子又はメチ
ル基を表わし; m及びnはそれぞれ独立に1〜4の整数を表わ
す。] 本発明において使用されるスチレン系樹脂はス
チレンおよび/またはメチルスチレンを原料モノ
マー成分として含有した樹脂を言い、例えばポリ
スチレン、ポリメチルスチレン、AS樹脂、ABS
樹脂、AAS樹脂、AES樹脂、MBS樹脂などの
(グラフト)コポリマーおよびハイインパクトポ
リスチレン樹脂等が挙げられる。 本発明において使用される上記一般式()で
示される化合物の代表例としては例えば、
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
等があげられる。
本発明において使用される一般式()で示さ
れる化合物の代表例としては、 例えば、
れる化合物の代表例としては、 例えば、
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
本発明において使用する一般式()の化合物
および一般式()の化合物は、有機溶媒溶液と
して使用されるので、押出発泡においては、押出
温度を低下させうるので、押出に伴なうスチレン
系樹脂の劣化、特に分子量低下を抑制することが
でき、また、ビーズ発泡においても該化合物の滲
透吸収が容易である。そして驚くべきことに発泡
樹脂には、使用した溶媒が殆んど残留しないこと
である。また、化合物()および()の製造
における反応生成液を濃縮または希釈するのみで
使用するので、コストの低減効果を得ることがで
きる。 以上のような優れた効果を奏するので、本発明
方法による難燃性発泡スチレン系樹脂は、建築用
材、電気機器用材、インテリア用品、その他雑貨
用品として、広く利用することができる。 以下に実施例を挙げて本発明を詳述する。 燃焼試験は、JIS−A−9551によつて判定した。
また比粘度は、10g/のトルエン溶液について
30℃で測定して求めた。 実施例1,2,3比較例1,2,3 ポリスチレン樹脂(電気化学製テンカスチロー
ルGP−1−301)100Kgに対し、発泡材として塩
化メチルを圧入しながら、表−1記載量の溶液を
押出機のペント部から加えて、220℃で押出して、
表−2の密度、比粘度、難燃性を得た。比較例3
は、ポリスチレン樹脂と難燃剤を混和して押出し
た以外は上記の方法に従つた。
および一般式()の化合物は、有機溶媒溶液と
して使用されるので、押出発泡においては、押出
温度を低下させうるので、押出に伴なうスチレン
系樹脂の劣化、特に分子量低下を抑制することが
でき、また、ビーズ発泡においても該化合物の滲
透吸収が容易である。そして驚くべきことに発泡
樹脂には、使用した溶媒が殆んど残留しないこと
である。また、化合物()および()の製造
における反応生成液を濃縮または希釈するのみで
使用するので、コストの低減効果を得ることがで
きる。 以上のような優れた効果を奏するので、本発明
方法による難燃性発泡スチレン系樹脂は、建築用
材、電気機器用材、インテリア用品、その他雑貨
用品として、広く利用することができる。 以下に実施例を挙げて本発明を詳述する。 燃焼試験は、JIS−A−9551によつて判定した。
また比粘度は、10g/のトルエン溶液について
30℃で測定して求めた。 実施例1,2,3比較例1,2,3 ポリスチレン樹脂(電気化学製テンカスチロー
ルGP−1−301)100Kgに対し、発泡材として塩
化メチルを圧入しながら、表−1記載量の溶液を
押出機のペント部から加えて、220℃で押出して、
表−2の密度、比粘度、難燃性を得た。比較例3
は、ポリスチレン樹脂と難燃剤を混和して押出し
た以外は上記の方法に従つた。
【表】
【表】
実施例 4
容量10のオートクレーブに水3Kg、ポリスチ
レンビーズ1Kg、実施例2の溶液30gを仕込み、
100℃に加熱した後、約10Kg/cm2になる迄ブタン
ガスを圧入した。約6時間後、冷却圧抜して発泡
性ビーズを取出し、水洗後常温で乾燥した。なお
仕込んだ難燃剤の96%(14.4g)がビーズに含浸
又は付着していた。 得られた発泡性ビーズを通常の方法で発泡成形
して密度が0.035g/cm3のポリスチレン発泡体を得
た。この発泡体から200×25×10mmの試験片を切
り出し、JIS−A−9551による燃焼試験を行なつ
た結果、燃焼時間が0.9秒で判定は合格であつた。
レンビーズ1Kg、実施例2の溶液30gを仕込み、
100℃に加熱した後、約10Kg/cm2になる迄ブタン
ガスを圧入した。約6時間後、冷却圧抜して発泡
性ビーズを取出し、水洗後常温で乾燥した。なお
仕込んだ難燃剤の96%(14.4g)がビーズに含浸
又は付着していた。 得られた発泡性ビーズを通常の方法で発泡成形
して密度が0.035g/cm3のポリスチレン発泡体を得
た。この発泡体から200×25×10mmの試験片を切
り出し、JIS−A−9551による燃焼試験を行なつ
た結果、燃焼時間が0.9秒で判定は合格であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 スチレン系樹脂100重量部に対して、 (A) 下記一般式()の化合物を0.1〜10重量部
含有する有機溶媒溶液、又は (B) 下記一般式()の化合物と下記一般式
()の化合物とを合計0.1〜10重量部含有する
有機溶媒溶液 と、 (C) 発泡剤 とを添加し、加熱発泡せしめることを特徴とする
難燃性発泡スチレン系樹脂の製造方法。 【化】 【化】 [但し、上記式()及び()において、 Xは塩素原子又は臭素原子を表わし、且つ全体
のXは必ずしも同一の原子でなくてもよく; Yは炭素原子数1〜6のアルキリデン基、炭素
原子数6〜12のシクロアルキリデン基、−O−,−
CO−,−S−,−SO2−又は直接結合を表わし; R1及びR2はそれぞれ独立に水素原子又はメチ
ル基を表わし; m及びnはそれぞれ独立に1〜4の整数を表わ
す。]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP392887A JPS63172744A (ja) | 1987-01-13 | 1987-01-13 | 難燃性発泡スチレン系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP392887A JPS63172744A (ja) | 1987-01-13 | 1987-01-13 | 難燃性発泡スチレン系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63172744A JPS63172744A (ja) | 1988-07-16 |
JPH0567654B2 true JPH0567654B2 (ja) | 1993-09-27 |
Family
ID=11570796
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP392887A Granted JPS63172744A (ja) | 1987-01-13 | 1987-01-13 | 難燃性発泡スチレン系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63172744A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH086120Y2 (ja) * | 1993-09-08 | 1996-02-21 | 有限会社北伸工業 | 有孔バケット兼無孔バケット組合せ体 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5134753B2 (ja) * | 2003-11-07 | 2013-01-30 | 株式会社カネカ | スチレン系樹脂発泡体およびその製造方法 |
JP4937610B2 (ja) * | 2005-04-12 | 2012-05-23 | 第一工業製薬株式会社 | 難燃性発泡ポリスチレン系樹脂およびその成形体 |
CN102686654A (zh) | 2009-10-27 | 2012-09-19 | 积水化成品工业株式会社 | 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒及其制造方法、聚苯乙烯系树脂预发泡颗粒、聚苯乙烯系树脂发泡成型体、建材用绝热材料、填土用部件和车辆内饰材料 |
US10358538B2 (en) | 2009-10-27 | 2019-07-23 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Foamable polystyrene resin particles and polystyrene resin prefoamed particles |
-
1987
- 1987-01-13 JP JP392887A patent/JPS63172744A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH086120Y2 (ja) * | 1993-09-08 | 1996-02-21 | 有限会社北伸工業 | 有孔バケット兼無孔バケット組合せ体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63172744A (ja) | 1988-07-16 |
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