JPH0551496A - 接着または被覆組成物およびその使用 - Google Patents
接着または被覆組成物およびその使用Info
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- JPH0551496A JPH0551496A JP3248965A JP24896591A JPH0551496A JP H0551496 A JPH0551496 A JP H0551496A JP 3248965 A JP3248965 A JP 3248965A JP 24896591 A JP24896591 A JP 24896591A JP H0551496 A JPH0551496 A JP H0551496A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】金属例えばスチール、または重合体例えばポリ
アミドまたはＥＶＯＨに対する結合、およびポリエチレ
ン（例えば層状構造体または被覆パイプを形成するた
め）に対する結合に適切な増加した接着性を有するポリ
オレフィン含有組成物を提供する。 【構成】このポリオレフィン含有組成物は、Ａ：不飽和
カルボン酸または誘導体によりグラフト化された高密度
ポリエチレンおよびＢ：非常に低密度のポリエチレンか
らなり、好ましくは主としてＡおよびＢよりなるか、
Ｃ：他のポリオレフィン例えばＨＤＰＥまたはＬＤＰＥ
を更に含む。
アミドまたはＥＶＯＨに対する結合、およびポリエチレ
ン（例えば層状構造体または被覆パイプを形成するた
め）に対する結合に適切な増加した接着性を有するポリ
オレフィン含有組成物を提供する。 【構成】このポリオレフィン含有組成物は、Ａ：不飽和
カルボン酸または誘導体によりグラフト化された高密度
ポリエチレンおよびＢ：非常に低密度のポリエチレンか
らなり、好ましくは主としてＡおよびＢよりなるか、
Ｃ：他のポリオレフィン例えばＨＤＰＥまたはＬＤＰＥ
を更に含む。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、接着特性を有する組成
物およびその使用に関し、更に詳しくは、ポリオレフィ
ン含有接着組成物およびその金属およびプラスチック並
びに他の材料に対する結合に関する。
物およびその使用に関し、更に詳しくは、ポリオレフィ
ン含有接着組成物およびその金属およびプラスチック並
びに他の材料に対する結合に関する。
【０００２】
【従来の技術】接着剤として使用されるのに適切なポリ
オレフィン含有組成物は公知である。例えば、英国特許
第２０８１７２３号には、（Ａ）少なくとも１つの重合
性エチレン系不飽和カルボン酸または無水物によりグラ
フト化されたポリエチレン骨格のグラフト共重合体およ
び（Ｂ）線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および
ポリプロピレンからなる配合樹脂混合物からなる改質ポ
リオレフィン接着配合物が開示されている。この特許に
は、接着配合物を使用してポリプロピレンと極性材料を
接合させるか、２つの極性材料を互いに接合させること
ができることが記載されている。米国特許第４，１９
８，３２７号には、少なくとも１つの重合性エチレン系
不飽和カルボン酸または無水物によりグラフト化された
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のグラフト共重合体お
よび炭化水素エラストマー並びに必要に応じて中密度ポ
リエチレンからなる接着配合物が開示されている。この
特許には、この配合物とアルミニウム、スチール、薄板
またはナイロンとの接着が記載されている。ＥＰ−Ａ−
３５３９２号には、１〜１００％のグラフトポリエチレ
ンおよび０〜９９％の密度８６０〜９６０ｋｇ／ｍ３の
他のポリエチレンからなる接着組成物が記載され、この
中には、密度８６５〜８７０ｋｇ／ｍ３のエチレンプロ
ピレンゴムがあり、また必要に応じて他のプロピレンが
あり、更にこの中には高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
がある。この組成物はＨＤＰＥとナイロンとの結合に使
用されるためのものである。ＥＰ−Ａ−１７１７７７号
には、３〜５０％のグラフトＨＤＰＥおよび５０〜９７
％の低密度または線状低密度ポリエチレン（密度８８０
〜９３５、特に９００〜９２５ｋｇ／ｍ３）からなる接
着組成物が記載されている。これらの組成物は、種々の
材料、ポリプロピレンまたはナイロンを結合させるため
のものである。ＥＰ−Ａ−３１５４１８号には、密度８
５０〜９００ｋｇ／ｍ３およびエチレン含量７５〜９５
モル％の５０〜９５％のエチレンαオレフィン共重合体
およびエチレンおよびラジカル重合性極性不飽和単量体
（例えば酢酸ビニル）の５〜５０％の共重合体の混合物
１００重量部当り１〜３０部のグラフトポリエチレン
（例えばグラフトＨＤＰＥ）からなる接着組成物が記載
されている。この接着剤は基材と結合するが、これはポ
リオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンあ
るいはポリ塩化ビニリデン、ポリエステルポリカーボネ
ートまたはオレフィン／酢酸ビニル共重合体ケン化生成
物である。ＥＰ３６６１６８号には、接着性オレフィン
重合体分子鎖に沿ってコハク酸または無水物基を有する
接着剤オレフィン共重合体からなるパイプ被覆接着剤が
記載され、これは特に無水マレイン酸グラフトＨＤＰＥ
であり、低密度ポリエチレンまたは密度９３８ｋｇ／ｍ
３の線状エチレンオクテン共重合体と配合される。記載
された特定の組成物の接着は理想的ではない。また、ポ
リオレフィンと金属とを結合させることも知られてお
り、シランカップリング剤を用いて金属表面を予備処理
した後に不飽和カルボン酸または無水物により改質した
ポリオレフィンを使用するものである。使用されるカッ
プリング剤には、３−［（グリシジルオキシ）プロピ
ル］トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランお
よびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン等がある。この種の予備処理は特別な
操作工程を追加するものである。
オレフィン含有組成物は公知である。例えば、英国特許
第２０８１７２３号には、（Ａ）少なくとも１つの重合
性エチレン系不飽和カルボン酸または無水物によりグラ
フト化されたポリエチレン骨格のグラフト共重合体およ
び（Ｂ）線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および
ポリプロピレンからなる配合樹脂混合物からなる改質ポ
リオレフィン接着配合物が開示されている。この特許に
は、接着配合物を使用してポリプロピレンと極性材料を
接合させるか、２つの極性材料を互いに接合させること
ができることが記載されている。米国特許第４，１９
８，３２７号には、少なくとも１つの重合性エチレン系
不飽和カルボン酸または無水物によりグラフト化された
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）のグラフト共重合体お
よび炭化水素エラストマー並びに必要に応じて中密度ポ
リエチレンからなる接着配合物が開示されている。この
特許には、この配合物とアルミニウム、スチール、薄板
またはナイロンとの接着が記載されている。ＥＰ−Ａ−
３５３９２号には、１〜１００％のグラフトポリエチレ
ンおよび０〜９９％の密度８６０〜９６０ｋｇ／ｍ３の
他のポリエチレンからなる接着組成物が記載され、この
中には、密度８６５〜８７０ｋｇ／ｍ３のエチレンプロ
ピレンゴムがあり、また必要に応じて他のプロピレンが
あり、更にこの中には高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
がある。この組成物はＨＤＰＥとナイロンとの結合に使
用されるためのものである。ＥＰ−Ａ−１７１７７７号
には、３〜５０％のグラフトＨＤＰＥおよび５０〜９７
％の低密度または線状低密度ポリエチレン（密度８８０
〜９３５、特に９００〜９２５ｋｇ／ｍ３）からなる接
着組成物が記載されている。これらの組成物は、種々の
材料、ポリプロピレンまたはナイロンを結合させるため
のものである。ＥＰ−Ａ−３１５４１８号には、密度８
５０〜９００ｋｇ／ｍ３およびエチレン含量７５〜９５
モル％の５０〜９５％のエチレンαオレフィン共重合体
およびエチレンおよびラジカル重合性極性不飽和単量体
（例えば酢酸ビニル）の５〜５０％の共重合体の混合物
１００重量部当り１〜３０部のグラフトポリエチレン
（例えばグラフトＨＤＰＥ）からなる接着組成物が記載
されている。この接着剤は基材と結合するが、これはポ
リオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンあ
るいはポリ塩化ビニリデン、ポリエステルポリカーボネ
ートまたはオレフィン／酢酸ビニル共重合体ケン化生成
物である。ＥＰ３６６１６８号には、接着性オレフィン
重合体分子鎖に沿ってコハク酸または無水物基を有する
接着剤オレフィン共重合体からなるパイプ被覆接着剤が
記載され、これは特に無水マレイン酸グラフトＨＤＰＥ
であり、低密度ポリエチレンまたは密度９３８ｋｇ／ｍ
３の線状エチレンオクテン共重合体と配合される。記載
された特定の組成物の接着は理想的ではない。また、ポ
リオレフィンと金属とを結合させることも知られてお
り、シランカップリング剤を用いて金属表面を予備処理
した後に不飽和カルボン酸または無水物により改質した
ポリオレフィンを使用するものである。使用されるカッ
プリング剤には、３−［（グリシジルオキシ）プロピ
ル］トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランお
よびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン等がある。この種の予備処理は特別な
操作工程を追加するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】改良されたポリオレフ
ィン含有組成物をこの度突き止めたが、これは驚くべき
ことに、シランカップリング剤を必要とせずともスチー
ルに対して高い接着性を有し、極性基材特にポリアミド
および加水分解エチレン酢酸ビニル共重合体に対する良
好な接着性を有する。
ィン含有組成物をこの度突き止めたが、これは驚くべき
ことに、シランカップリング剤を必要とせずともスチー
ルに対して高い接着性を有し、極性基材特にポリアミド
および加水分解エチレン酢酸ビニル共重合体に対する良
好な接着性を有する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
ポリエチレンの骨格からなるグラフト共重合体（９３５
ｋｇ／ｍ３より大きい密度を有し、少なくとも１つの重
合性エチレン系不飽和カルボン酸またはその誘導体によ
りグラフト化される）および（Ｂ）密度８６０〜９１５
ｋｇ／ｍ３の非常に低密度のポリエチレン（超低密度ポ
リエチレンとしても知られている）からなるポリオレフ
ィン含有組成物であって、好ましくは前記組成物は主と
して成分（Ａ）および（Ｂ）よりなるか、または成分
（Ｃ）：少なくとも１つの他のポリオレフィンを更に含
むポリオレフィン含有組成物が提供される。
ポリエチレンの骨格からなるグラフト共重合体（９３５
ｋｇ／ｍ３より大きい密度を有し、少なくとも１つの重
合性エチレン系不飽和カルボン酸またはその誘導体によ
りグラフト化される）および（Ｂ）密度８６０〜９１５
ｋｇ／ｍ３の非常に低密度のポリエチレン（超低密度ポ
リエチレンとしても知られている）からなるポリオレフ
ィン含有組成物であって、好ましくは前記組成物は主と
して成分（Ａ）および（Ｂ）よりなるか、または成分
（Ｃ）：少なくとも１つの他のポリオレフィンを更に含
むポリオレフィン含有組成物が提供される。
【０００５】グラフト共重合体の骨格は、９３５ｋｇ／
ｍ３より大きい密度を有するエチレンの単独重合体また
は共重合体のいずれかとすることができ、好ましくはこ
のポリエチレンは、少なくとも９０％特に少なくとも９
８％の重合エチレン単位からなり、残部（ある場合）を
例えばプロピレンまたはブテン−１のような３〜８例え
ば４〜６の炭素のαオレフィン単位とする。骨格の構造
は、通常は短い側鎖を有する実質的に線状のものとす
る。よって、従来の高密度ポリエチレンを使用すること
ができる。特に、９３５〜９８０の範囲、好ましくは９
４０ｋｇ／ｍ３を越え、特に９４１〜９６５ｋｇ／ｍ３
の密度を有する高密度ポリエチレンが適切である。好ま
しくは、骨格として使用するポリエチレンは、０．１ｇ
／１０分を越え、例えば１を越え、例えば１〜３０特に
１０〜３０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
なお、この明細書では特に示さない限り、全てのメルト
インデックスは、ＢＳ２７８２方法７２０Ａ（１９７
９）により２．１６ｋｇの負荷の下で１９０℃にて測定
し、ｇ／１０分で表したものである。
ｍ３より大きい密度を有するエチレンの単独重合体また
は共重合体のいずれかとすることができ、好ましくはこ
のポリエチレンは、少なくとも９０％特に少なくとも９
８％の重合エチレン単位からなり、残部（ある場合）を
例えばプロピレンまたはブテン−１のような３〜８例え
ば４〜６の炭素のαオレフィン単位とする。骨格の構造
は、通常は短い側鎖を有する実質的に線状のものとす
る。よって、従来の高密度ポリエチレンを使用すること
ができる。特に、９３５〜９８０の範囲、好ましくは９
４０ｋｇ／ｍ３を越え、特に９４１〜９６５ｋｇ／ｍ３
の密度を有する高密度ポリエチレンが適切である。好ま
しくは、骨格として使用するポリエチレンは、０．１ｇ
／１０分を越え、例えば１を越え、例えば１〜３０特に
１０〜３０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
なお、この明細書では特に示さない限り、全てのメルト
インデックスは、ＢＳ２７８２方法７２０Ａ（１９７
９）により２．１６ｋｇの負荷の下で１９０℃にて測定
し、ｇ／１０分で表したものである。
【０００６】高密度ポリエチレンは、通常は示差スキャ
ンカロリメトリーにより測定した少なくとも３０％、例
えば３０〜８０％の結晶度を有する。
ンカロリメトリーにより測定した少なくとも３０％、例
えば３０〜８０％の結晶度を有する。
【０００７】アミドエステル特に無水物のような重合性
エチレン系不飽和カルボン酸およびその誘導体には、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４−
メチルシクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボン酸
無水物、ビシクロ（２．２．２）オクト−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，
８，９，１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物、２−オキサ−１，３−ジケトスピロ
（４．４）ノン−７−エン、ビシクロ（２．２．１）ヘ
プト−５−エン−２、３−ジカルボン酸無水物、マレオ
ピマリン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ｘ−メチル
−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物、ｘ−メチル−ノルボロン−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸無水物、ノルボロン−５−エ
ン−２、３−ジカルボン酸無水物、ナジク酸無水物、メ
チルナジク酸無水物、ハイミック酸無水物およびメチル
ハイミック酸無水物が包含される。アクリル不飽和カル
ボン酸またはこの種の酸の誘導体は、特に無水マレイン
酸が好適である。重合性エチレン系不飽和カルボン酸無
水物として無水マレイン酸を使用する場合、ポリエチレ
ン骨格とグラフト共重合させる量は、典型的には０．０
１〜５重量％であるが、通常はモル等量の他の不飽和酸
または無水物を使用することができ、通常は重量％で
０．０１〜１０％、例えば１〜５％、例えば０．５〜２
％の不飽和酸または無水物、例えば無水マレイン酸をグ
ラフト化に使用する。
エチレン系不飽和カルボン酸およびその誘導体には、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、４−
メチルシクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボン酸
無水物、ビシクロ（２．２．２）オクト−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，５，
８，９，１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物、２−オキサ−１，３−ジケトスピロ
（４．４）ノン−７−エン、ビシクロ（２．２．１）ヘ
プト−５−エン−２、３−ジカルボン酸無水物、マレオ
ピマリン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ｘ−メチル
−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物、ｘ−メチル−ノルボロン−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸無水物、ノルボロン−５−エ
ン−２、３−ジカルボン酸無水物、ナジク酸無水物、メ
チルナジク酸無水物、ハイミック酸無水物およびメチル
ハイミック酸無水物が包含される。アクリル不飽和カル
ボン酸またはこの種の酸の誘導体は、特に無水マレイン
酸が好適である。重合性エチレン系不飽和カルボン酸無
水物として無水マレイン酸を使用する場合、ポリエチレ
ン骨格とグラフト共重合させる量は、典型的には０．０
１〜５重量％であるが、通常はモル等量の他の不飽和酸
または無水物を使用することができ、通常は重量％で
０．０１〜１０％、例えば１〜５％、例えば０．５〜２
％の不飽和酸または無水物、例えば無水マレイン酸をグ
ラフト化に使用する。
【０００８】例えば米国特許第３８７３６４３号および
３８８２１９４号に記載されたもののような共グラフト
化単量体も、本発明のグラフト共重合体を調製するのに
使用することができる。
３８８２１９４号に記載されたもののような共グラフト
化単量体も、本発明のグラフト共重合体を調製するのに
使用することができる。
【０００９】グラフト共重合体を調製する方法は周知で
あり、いずれかの適切な方法を使用してポリエチレンと
重合性エチレン系不飽和カルボン酸またはその誘導体と
のグラフト共重合体を調製することができる。この種の
適切な方法の１つは、共重合体の重量を基準として例え
ば０．０１〜０．５％、例えば０．０５〜０．１５％の
量の有機パーオキシドまたはハイドロパーオキシドのよ
うなフリーラジカル開始剤の存在下に、ポリエチレンの
融点を越えフリーラジカル開始剤の適切な半減期を与え
る温度で、ポリエチレンと重合性エチレン系不飽和カル
ボン酸またはその誘導体とを共に配合することからな
る。適切なフリーラジカル開始剤は周知であるが、ジク
ミルパーオキシドおよび１，３−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼンが好適である。このグラ
フト化プロセスは、公知の混合装置、例えばブラーベン
ダーミキサー、バンブリミキサーまたはロールミルを使
用して行うことができる。好ましくは、グラフト化プロ
セスは閉鎖容器中で行う。したがってグラフト共重合体
を調製する便利な方法は、単一または多段スクリュー押
出機による、重合体骨格、重合性エチレン系不飽和カル
ボン酸またはその誘導体および有機パーオキシドまたは
ハイドロパーオキシドの押出すものある。
あり、いずれかの適切な方法を使用してポリエチレンと
重合性エチレン系不飽和カルボン酸またはその誘導体と
のグラフト共重合体を調製することができる。この種の
適切な方法の１つは、共重合体の重量を基準として例え
ば０．０１〜０．５％、例えば０．０５〜０．１５％の
量の有機パーオキシドまたはハイドロパーオキシドのよ
うなフリーラジカル開始剤の存在下に、ポリエチレンの
融点を越えフリーラジカル開始剤の適切な半減期を与え
る温度で、ポリエチレンと重合性エチレン系不飽和カル
ボン酸またはその誘導体とを共に配合することからな
る。適切なフリーラジカル開始剤は周知であるが、ジク
ミルパーオキシドおよび１，３−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼンが好適である。このグラ
フト化プロセスは、公知の混合装置、例えばブラーベン
ダーミキサー、バンブリミキサーまたはロールミルを使
用して行うことができる。好ましくは、グラフト化プロ
セスは閉鎖容器中で行う。したがってグラフト共重合体
を調製する便利な方法は、単一または多段スクリュー押
出機による、重合体骨格、重合性エチレン系不飽和カル
ボン酸またはその誘導体および有機パーオキシドまたは
ハイドロパーオキシドの押出すものある。
【００１０】本発明による接着または被覆組成物の第２
成分は、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）で
あり、これは超低密度ポリエチレンとしても知られてい
る。この種の重合体は公知であり、エチレンと１以上の
α−オレフィン特に少なくとも２つのαオレフィンとの
共重合体である。適切なα−オレフィンには、３〜１０
の炭素原子を有するもの、例えばプロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１およびオク
テン−１が包含されるが、特に４〜１０炭素原子の少な
くとも１つのαオレフィンを含有するものであり、例え
ばブテンまたはオクテンと必要に応じてプロピレンであ
る。これらは公知の低または高圧プロセスにより調製す
ることができるが、特にクロム、チタン、バナジウム、
シリコンおよび／またはアルミニウムの触媒を用いるも
のであり、例えばＧＢ−Ａ−２００６２３２号、２０３
４３３６号、２０３４３３７号、２０６６２７４号、２
１３１０３３号およびＥＰ−Ａ−１２０５０３号に記載
されており、その開示を参考としてここに取り入れる。
ＶＬＤＰＥは線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と
比較すると高い全コモノマ含量および低い密度を有する
が、短い鎖の側鎖を有する実質的に線状の構造を有す
る。典型的には、ＶＬＤＰＥの全コモノマ含量は５〜２
５％、例えば１０〜２５％、例えば１０〜２０％である
が、特に１２〜２０重量％または５〜２０％、好ましく
は５〜１４％モルである（例えばコモノマとしてブテン
−１について）。好ましくは、ＶＬＤＰＥは重量で４〜
１５％、例えば５〜１０％のプロピレンおよび４〜１５
％、例えば６〜１２％の少なくとも４つの炭素の高級オ
レフィン、例えばブテンにより構成されるが、１つのコ
モノマ例えば６〜１０炭素、例えばオクテン−１と共に
ＶＬＤＰＥを使用することができ、特に１０〜２５、例
えば１３〜２０重量％の量とする。ＶＬＤＰＥの密度は
８６０〜９１５とすることができ、例えば８７５〜９１
０、特に８８０〜９００または９０５、または８９０〜
９００または９０５とするが、特に８８５〜９０５また
は８９５〜９０５ｋｇ／ｍ３とする。前記特定した全コ
モノマの密度および重量百分率は、好ましくは対応する
低コモノマ含量に対応する高い密度と密接に相関し、Ｖ
ＬＤＰＥは好ましくは１０〜２０重量％百分率（ｘ）コ
モノマおよび対応して９１５〜８７０ｋｇ／ｍ３（ｙ）
の密度を有し、特に更に関係４［ｘ−１０］＋ｙ＝８９
５〜９３０特に９００〜９２５を与える。示差スキャン
カロリメトリーにより測定したＶＬＤＰＥの結晶度は通
常は２〜３０％、特に５〜１５％である。ＶＬＤＰＥは
メルトインデックス０．１〜１００ｇ／１０分、例えば
０．１〜５０または０．１〜２５ｇ／１０分を有し得る
が、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、特に０．１〜
２．５ｇ／１０分とする。ＶＬＤＰＥは通常は弾性のフ
レクスラルモジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ７９０−８０によ
り測定しＭＰａで示す）１０〜１６０、２０〜１３０、
例えば３０〜１００、１００〜１５０または４０〜１２
０を有し、１％割線モジュラス２０〜１７０、好ましく
は３５〜１４０または４５〜１４０および特に６０〜１
２０ＭＰａ（ＡＳＴＭ Ｄ−６３８により測定）を有し
得る。ＡＳＴＭ Ｄ６３８−８０により測定した降伏に
おける（すなわち弾性限界）引張強度は通常は２〜１
０、例えば３〜７または３〜６ＭＰａであるが、５０ミ
クロンフィルムについてＮＦＴ５４１０２により測定し
た破断における引張強度は通常は１０〜６０、例えば１
５〜５０および特に２０〜４０ＭＰａ（機械または横断
方向）であり、ＪＩＳ Ｋ６３０１により測定すると通
常は０．５〜１０、例えば１〜５、１．８〜４または４
〜８ＫＰａである。ＡＳＴＭ Ｄ１０４３により測定し
た捩り剛性モジュラスは通常は０．６〜５、例えば０．
７〜１．３、１．０〜１．７または２〜５ＫＰａであ
る。通常はＶＬＤＰＥの融点（示差スキャンカロリメト
リーにより測定）は少なくとも８５℃、例えば少なくと
も１００℃、例えば１００〜１２５℃、例えば１００℃
〜１２０℃、好ましくは１１０〜１２５℃、例えば１１
０〜１１５℃または１１２〜１２５℃である。好ましく
は、ＶＬＤＰＥはエチレンと合計１０〜２０重量％の３
〜１０炭素原子の少なくとも１つのαオレフィンとの共
重合体であり、少なくとも１つの次の特性（ｉ）１％割
線モジュラス２０〜１７０ＭＰａ（ｉｉ）２〜３０％の
結晶度（ｉｉｉ）少なくとも１００℃、例えば１００〜
１２５℃の融点および（ｉｖ）メルトインデックス０．
１〜５ｇ／１０分を有する。２以上の非常に低密度のポ
リエチレンを、本発明による接着組成物に使用すること
ができる。
成分は、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）で
あり、これは超低密度ポリエチレンとしても知られてい
る。この種の重合体は公知であり、エチレンと１以上の
α−オレフィン特に少なくとも２つのαオレフィンとの
共重合体である。適切なα−オレフィンには、３〜１０
の炭素原子を有するもの、例えばプロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１およびオク
テン−１が包含されるが、特に４〜１０炭素原子の少な
くとも１つのαオレフィンを含有するものであり、例え
ばブテンまたはオクテンと必要に応じてプロピレンであ
る。これらは公知の低または高圧プロセスにより調製す
ることができるが、特にクロム、チタン、バナジウム、
シリコンおよび／またはアルミニウムの触媒を用いるも
のであり、例えばＧＢ−Ａ−２００６２３２号、２０３
４３３６号、２０３４３３７号、２０６６２７４号、２
１３１０３３号およびＥＰ−Ａ−１２０５０３号に記載
されており、その開示を参考としてここに取り入れる。
ＶＬＤＰＥは線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と
比較すると高い全コモノマ含量および低い密度を有する
が、短い鎖の側鎖を有する実質的に線状の構造を有す
る。典型的には、ＶＬＤＰＥの全コモノマ含量は５〜２
５％、例えば１０〜２５％、例えば１０〜２０％である
が、特に１２〜２０重量％または５〜２０％、好ましく
は５〜１４％モルである（例えばコモノマとしてブテン
−１について）。好ましくは、ＶＬＤＰＥは重量で４〜
１５％、例えば５〜１０％のプロピレンおよび４〜１５
％、例えば６〜１２％の少なくとも４つの炭素の高級オ
レフィン、例えばブテンにより構成されるが、１つのコ
モノマ例えば６〜１０炭素、例えばオクテン−１と共に
ＶＬＤＰＥを使用することができ、特に１０〜２５、例
えば１３〜２０重量％の量とする。ＶＬＤＰＥの密度は
８６０〜９１５とすることができ、例えば８７５〜９１
０、特に８８０〜９００または９０５、または８９０〜
９００または９０５とするが、特に８８５〜９０５また
は８９５〜９０５ｋｇ／ｍ３とする。前記特定した全コ
モノマの密度および重量百分率は、好ましくは対応する
低コモノマ含量に対応する高い密度と密接に相関し、Ｖ
ＬＤＰＥは好ましくは１０〜２０重量％百分率（ｘ）コ
モノマおよび対応して９１５〜８７０ｋｇ／ｍ３（ｙ）
の密度を有し、特に更に関係４［ｘ−１０］＋ｙ＝８９
５〜９３０特に９００〜９２５を与える。示差スキャン
カロリメトリーにより測定したＶＬＤＰＥの結晶度は通
常は２〜３０％、特に５〜１５％である。ＶＬＤＰＥは
メルトインデックス０．１〜１００ｇ／１０分、例えば
０．１〜５０または０．１〜２５ｇ／１０分を有し得る
が、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分、特に０．１〜
２．５ｇ／１０分とする。ＶＬＤＰＥは通常は弾性のフ
レクスラルモジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ７９０−８０によ
り測定しＭＰａで示す）１０〜１６０、２０〜１３０、
例えば３０〜１００、１００〜１５０または４０〜１２
０を有し、１％割線モジュラス２０〜１７０、好ましく
は３５〜１４０または４５〜１４０および特に６０〜１
２０ＭＰａ（ＡＳＴＭ Ｄ−６３８により測定）を有し
得る。ＡＳＴＭ Ｄ６３８−８０により測定した降伏に
おける（すなわち弾性限界）引張強度は通常は２〜１
０、例えば３〜７または３〜６ＭＰａであるが、５０ミ
クロンフィルムについてＮＦＴ５４１０２により測定し
た破断における引張強度は通常は１０〜６０、例えば１
５〜５０および特に２０〜４０ＭＰａ（機械または横断
方向）であり、ＪＩＳ Ｋ６３０１により測定すると通
常は０．５〜１０、例えば１〜５、１．８〜４または４
〜８ＫＰａである。ＡＳＴＭ Ｄ１０４３により測定し
た捩り剛性モジュラスは通常は０．６〜５、例えば０．
７〜１．３、１．０〜１．７または２〜５ＫＰａであ
る。通常はＶＬＤＰＥの融点（示差スキャンカロリメト
リーにより測定）は少なくとも８５℃、例えば少なくと
も１００℃、例えば１００〜１２５℃、例えば１００℃
〜１２０℃、好ましくは１１０〜１２５℃、例えば１１
０〜１１５℃または１１２〜１２５℃である。好ましく
は、ＶＬＤＰＥはエチレンと合計１０〜２０重量％の３
〜１０炭素原子の少なくとも１つのαオレフィンとの共
重合体であり、少なくとも１つの次の特性（ｉ）１％割
線モジュラス２０〜１７０ＭＰａ（ｉｉ）２〜３０％の
結晶度（ｉｉｉ）少なくとも１００℃、例えば１００〜
１２５℃の融点および（ｉｖ）メルトインデックス０．
１〜５ｇ／１０分を有する。２以上の非常に低密度のポ
リエチレンを、本発明による接着組成物に使用すること
ができる。
【００１１】グラフトポリエチレン対非常に低密度のポ
リエチレンとの重量比は広い範囲から選択することがで
き、例えば５：９５〜８０：２０、好ましくは５：９５
〜７０：３０、例えば２０：８０〜７０：３０または６
０：４０であるが、特にこの比は２０：８０〜４０：６
０または３０：７０〜７０：３０とする（特に組成物が
主としてグラフトポリエチレンおよびＶＬＤＰＥよりな
る場合）。
リエチレンとの重量比は広い範囲から選択することがで
き、例えば５：９５〜８０：２０、好ましくは５：９５
〜７０：３０、例えば２０：８０〜７０：３０または６
０：４０であるが、特にこの比は２０：８０〜４０：６
０または３０：７０〜７０：３０とする（特に組成物が
主としてグラフトポリエチレンおよびＶＬＤＰＥよりな
る場合）。
【００１２】本発明による組成物は、エチレンと不飽和
共重合性単量体との他の共重合体を実質的に含まないも
のとし得るが、これは特にラジカル共重合性不飽和単量
体、例えば酢酸ビニルおよびアルキル（メタ）アクリレ
ートのようなものであり、特にエチレンと１以上の共重
合性単量体（αオレフィン炭化水素ではない）との他の
共重合体を含まないものとし得る。よって、この組成物
は主としてグラフトポリエチレンおよびＶＬＤＰＥより
なり得るが、少なくとも１つの付加的ポリオレフィン、
例えばポリエチレン、特に密度少なくとも９１５ｋｇ／
ｍ３を有するもの、例えば低密度例えば９１５〜９３０
ｋｇ／ｍ３または中または高密度ポリエチレン、例えば
密度９３５〜９５０ｋｇ／ｍ３を越えるもの、例えば９
３５〜９８０または９５０〜９６５ｋｇ／ｍ３または線
状低密度ポリエチレンで密度９１６ｋｇ／ｍ３を越える
ものを含有することができる。ポリオレフィンは、非極
性炭化水素重合体または共重合体とすることができる。
ポリオレフィンは単独重合体とすることができ、例えば
エチレンまたはプロピレンまたは共重合体、例えばエチ
レンと少なくとも１つのエチレン系不飽和炭化水素、例
えば３〜１０炭素原子のαオレフィンであり、特にラン
ダムまたはブロック共重合体とし得る。組成物中で付加
的なポリオレフィンを使用する場合、これを同一種類の
高密度ポリエチレンとすることができ、特にグラフト共
重合体の骨格に使用したものと同一とする。付加的なポ
リオレフィンは０〜８５％、例えば０〜７０％または１
〜７５％、例えば１０〜７０％（特に極性重合体または
スチールに結合させる場合）および特に３０〜７０重量
％（特にスチールに結合させる場合）の量で存在するこ
とができるが、この場合、全ての百分率はグラフトポリ
オレフィンおよびＶＬＤＰＥ並びに接着組成物中の他の
ポリオレフィンの全重量に基くものとする。特に良好な
結果（特にスチールに対する接着の場合）を得ることが
できるのは、他のポリオレフィン、特に他の低または高
密度ポリエチレン対グラフトポリオレフィンの重量割合
が０〜５００：５０、例えば１０〜３５０：５０、好ま
しくは１００〜２７５：５０、特に１７５〜２７５：５
０または０〜７５：５０、例えば１０〜７５：５０、好
ましくは１０〜５０：５０の場合であり、特にグラフト
重合体対ＶＬＤＰＥの重量割合が１０：９０〜９０：１
０、好ましくは１０〜３０：９０〜７０または３０：７
０〜７０：３０の場合である。
共重合性単量体との他の共重合体を実質的に含まないも
のとし得るが、これは特にラジカル共重合性不飽和単量
体、例えば酢酸ビニルおよびアルキル（メタ）アクリレ
ートのようなものであり、特にエチレンと１以上の共重
合性単量体（αオレフィン炭化水素ではない）との他の
共重合体を含まないものとし得る。よって、この組成物
は主としてグラフトポリエチレンおよびＶＬＤＰＥより
なり得るが、少なくとも１つの付加的ポリオレフィン、
例えばポリエチレン、特に密度少なくとも９１５ｋｇ／
ｍ３を有するもの、例えば低密度例えば９１５〜９３０
ｋｇ／ｍ３または中または高密度ポリエチレン、例えば
密度９３５〜９５０ｋｇ／ｍ３を越えるもの、例えば９
３５〜９８０または９５０〜９６５ｋｇ／ｍ３または線
状低密度ポリエチレンで密度９１６ｋｇ／ｍ３を越える
ものを含有することができる。ポリオレフィンは、非極
性炭化水素重合体または共重合体とすることができる。
ポリオレフィンは単独重合体とすることができ、例えば
エチレンまたはプロピレンまたは共重合体、例えばエチ
レンと少なくとも１つのエチレン系不飽和炭化水素、例
えば３〜１０炭素原子のαオレフィンであり、特にラン
ダムまたはブロック共重合体とし得る。組成物中で付加
的なポリオレフィンを使用する場合、これを同一種類の
高密度ポリエチレンとすることができ、特にグラフト共
重合体の骨格に使用したものと同一とする。付加的なポ
リオレフィンは０〜８５％、例えば０〜７０％または１
〜７５％、例えば１０〜７０％（特に極性重合体または
スチールに結合させる場合）および特に３０〜７０重量
％（特にスチールに結合させる場合）の量で存在するこ
とができるが、この場合、全ての百分率はグラフトポリ
オレフィンおよびＶＬＤＰＥ並びに接着組成物中の他の
ポリオレフィンの全重量に基くものとする。特に良好な
結果（特にスチールに対する接着の場合）を得ることが
できるのは、他のポリオレフィン、特に他の低または高
密度ポリエチレン対グラフトポリオレフィンの重量割合
が０〜５００：５０、例えば１０〜３５０：５０、好ま
しくは１００〜２７５：５０、特に１７５〜２７５：５
０または０〜７５：５０、例えば１０〜７５：５０、好
ましくは１０〜５０：５０の場合であり、特にグラフト
重合体対ＶＬＤＰＥの重量割合が１０：９０〜９０：１
０、好ましくは１０〜３０：９０〜７０または３０：７
０〜７０：３０の場合である。
【００１３】一般に、他のポリエチレンを有する接着組
成物は、３〜５５％グラフトＨＤＰＥ、５〜６０％ＶＬ
ＤＰＥおよび２０〜８５％他のポリエチレン、特にＬＤ
ＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＨＤＰＥ（３つの成分の全重量
を基準とする百分率）を含有することができ、特に８〜
４０％または８〜２０％グラフトＨＤＰＥ、５〜６０％
または２５〜５５％ＶＬＤＰＥ好ましくは３５〜５５％
（特に金属好ましくはスチールに接着する場合）、およ
び５〜３５％または１５〜３５％の他のポリエチレン
（特に有機重合体に結合する場合）および３５〜８５％
例えば３５〜５５％（特に金属好ましくはスチールに接
着する場合）および５５〜８５％の他のポリエチレン
（特に有機重合体に結合する場合）とする。これらの組
成物は特に第３成分としてＨＤＰＥを有し、少なくとも
８０°特に少なくとも９５℃、例えば８０〜１３０℃ま
たは９５〜１２５℃の融点を有し得る。
成物は、３〜５５％グラフトＨＤＰＥ、５〜６０％ＶＬ
ＤＰＥおよび２０〜８５％他のポリエチレン、特にＬＤ
ＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＨＤＰＥ（３つの成分の全重量
を基準とする百分率）を含有することができ、特に８〜
４０％または８〜２０％グラフトＨＤＰＥ、５〜６０％
または２５〜５５％ＶＬＤＰＥ好ましくは３５〜５５％
（特に金属好ましくはスチールに接着する場合）、およ
び５〜３５％または１５〜３５％の他のポリエチレン
（特に有機重合体に結合する場合）および３５〜８５％
例えば３５〜５５％（特に金属好ましくはスチールに接
着する場合）および５５〜８５％の他のポリエチレン
（特に有機重合体に結合する場合）とする。これらの組
成物は特に第３成分としてＨＤＰＥを有し、少なくとも
８０°特に少なくとも９５℃、例えば８０〜１３０℃ま
たは９５〜１２５℃の融点を有し得る。
【００１４】本発明による接着組成物は、ポリオレフィ
ン系組成物に従来使用された添加物も含有することがで
きるが、これは例えば抗酸化剤であり、または被覆体の
場合は顔料を含有し得る。この発明の接着組成物はゴム
を含有し得るが実質的には含有しないものとするのが好
ましく、これは例えば７ＭＰａ未満の１％割線モジュラ
ス（ＡＳＴＭ Ｄ−６３８による）とし、例えばジエン
単独または共重合対ゴム、エチレンプロピレンゴムおよ
びエチレンブテンゴムがある。
ン系組成物に従来使用された添加物も含有することがで
きるが、これは例えば抗酸化剤であり、または被覆体の
場合は顔料を含有し得る。この発明の接着組成物はゴム
を含有し得るが実質的には含有しないものとするのが好
ましく、これは例えば７ＭＰａ未満の１％割線モジュラ
ス（ＡＳＴＭ Ｄ−６３８による）とし、例えばジエン
単独または共重合対ゴム、エチレンプロピレンゴムおよ
びエチレンブテンゴムがある。
【００１５】本発明によりグラフトポリエチレンおよび
非常に低密度のポリエチレンは、公知の技術および装置
を使用し重合体のバッチまたは連続配合により調製する
ことができる。
非常に低密度のポリエチレンは、公知の技術および装置
を使用し重合体のバッチまたは連続配合により調製する
ことができる。
【００１６】本発明は、本発明によるポリオレフィン含
有接着組成物を層状構造体中の１以上の層にて１以上の
他の層、例えば金属、紙または重合体層からなるものと
共に使用することを包含する。また層状構造体も包含さ
れ、これを形成するに際しては、本発明によるポリオレ
フィン含有接着組成物、特に第１重合体層、本発明の組
成物に由来する接着層および少なくとも１つの金属およ
び／または重合体の層を使用するものである。この接着
組成物は、好ましくは金属の被覆体として使用され、こ
れは例えばスチール、銅またはアルミニウムまたは紙製
品、例えばカードボード、例えば携帯用液体のために容
器を作製するものがある。本発明による組成物は、驚く
べきことに金属に対して高い接着強度を有することを突
き止めたが、これには例えばアルミニウムまたは銅があ
るが特にスチールであり、例えば市販のパイプクラッデ
ィング組成物の１０倍の強度に至る。この組成物はスチ
ール、例えばパイプクラッディングを被覆するのに特に
適切である。パイプのクラッディングは、加熱金属パイ
プをこの発明の接着組成物の溶融層により被覆した後、
所望に応じて保護重合体の第２層、例えばポリオレフィ
ン、例えばエチレン単独または共重合体、例えば密度９
１５〜９７０特に中密度ポリエチレンで密度９３０〜９
４５ｋｇ／ｍ３のものを用いる。なお、接着層および保
護層は、例えば共押出ヘッドによりらせん状に回転させ
つつ加熱金属パイプ上に押出す。接着層はスチールに対
して良好に結合し、層間剥離および腐蝕が低減され、保
護重合体に良好に結合する。
有接着組成物を層状構造体中の１以上の層にて１以上の
他の層、例えば金属、紙または重合体層からなるものと
共に使用することを包含する。また層状構造体も包含さ
れ、これを形成するに際しては、本発明によるポリオレ
フィン含有接着組成物、特に第１重合体層、本発明の組
成物に由来する接着層および少なくとも１つの金属およ
び／または重合体の層を使用するものである。この接着
組成物は、好ましくは金属の被覆体として使用され、こ
れは例えばスチール、銅またはアルミニウムまたは紙製
品、例えばカードボード、例えば携帯用液体のために容
器を作製するものがある。本発明による組成物は、驚く
べきことに金属に対して高い接着強度を有することを突
き止めたが、これには例えばアルミニウムまたは銅があ
るが特にスチールであり、例えば市販のパイプクラッデ
ィング組成物の１０倍の強度に至る。この組成物はスチ
ール、例えばパイプクラッディングを被覆するのに特に
適切である。パイプのクラッディングは、加熱金属パイ
プをこの発明の接着組成物の溶融層により被覆した後、
所望に応じて保護重合体の第２層、例えばポリオレフィ
ン、例えばエチレン単独または共重合体、例えば密度９
１５〜９７０特に中密度ポリエチレンで密度９３０〜９
４５ｋｇ／ｍ３のものを用いる。なお、接着層および保
護層は、例えば共押出ヘッドによりらせん状に回転させ
つつ加熱金属パイプ上に押出す。接着層はスチールに対
して良好に結合し、層間剥離および腐蝕が低減され、保
護重合体に良好に結合する。
【００１７】グラフトＨＤＰＥ、ＶＬＤＰＥおよび他の
ポリエチレン例えばＬＤＰＥまたは特にＨＤＰＥからな
るこの発明の組成物は、周囲温度のみならず高温、例え
ば４０〜８０℃特に５０℃および７０℃（スチールパイ
プ被覆接着剤についてのＤＩＮ標準試験で使用される温
度）でもスチールに対して良好に結合する。組成物特に
８〜２０％グラフトＨＤＰＥ、２５〜５５％ＶＬＤＰＥ
および３５〜６５％ＨＤＰＥによるものは、たとえ１２
５ミクロンの厚さの組成物を用いたとしても、例えば６
０℃で少なくとも３０％の接着強度および６５℃で少な
くとも２５％の接着強度という顕著な百分率を保持する
（両者の場合とも、２０℃での接着強度と比較したも
の）。例えば３０：７０〜７０：３０グラフトＨＤＰＥ
対ＶＬＤＰＥのようなグラフトＨＤＰＥの高い百分率を
有する組成物は、たとえ１２５ミクロンの厚さの組成物
を用いたとしても、５０℃でその接着強度の少なくとも
４０％〜５０％を保持し、７０℃でその接着強度の少な
くとも１０％を保持する。よってこれらは、高い周囲温
度を有するカントリーケーブルのパイプのための被覆や
工場のパイプラインのような熱い材料を搬送するパイプ
に使用するのに適切である。
ポリエチレン例えばＬＤＰＥまたは特にＨＤＰＥからな
るこの発明の組成物は、周囲温度のみならず高温、例え
ば４０〜８０℃特に５０℃および７０℃（スチールパイ
プ被覆接着剤についてのＤＩＮ標準試験で使用される温
度）でもスチールに対して良好に結合する。組成物特に
８〜２０％グラフトＨＤＰＥ、２５〜５５％ＶＬＤＰＥ
および３５〜６５％ＨＤＰＥによるものは、たとえ１２
５ミクロンの厚さの組成物を用いたとしても、例えば６
０℃で少なくとも３０％の接着強度および６５℃で少な
くとも２５％の接着強度という顕著な百分率を保持する
（両者の場合とも、２０℃での接着強度と比較したも
の）。例えば３０：７０〜７０：３０グラフトＨＤＰＥ
対ＶＬＤＰＥのようなグラフトＨＤＰＥの高い百分率を
有する組成物は、たとえ１２５ミクロンの厚さの組成物
を用いたとしても、５０℃でその接着強度の少なくとも
４０％〜５０％を保持し、７０℃でその接着強度の少な
くとも１０％を保持する。よってこれらは、高い周囲温
度を有するカントリーケーブルのパイプのための被覆や
工場のパイプラインのような熱い材料を搬送するパイプ
に使用するのに適切である。
【００１８】またこの発明による組成物は、エチレンの
単独および共重合体、例えば線状低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレンに強く接着し、また加水分解エチレ
ン酢酸ビニル共重合体（エチレンビニルアルコール共重
合体としても知られる）や熱可塑性ポリエステル、例え
ばポリエチレンテトラフタレートおよびポリカルボキシ
アミド、例えばナイロン６、６６、１０、１１、１２、
６１０、ポリｍ−キシリレンアジパミドおよびポリｍ−
キシリレンセバシアミドに強く接着する。したがってこ
の発明の組成物は多層構造体に使用することができる。
例えば、この発明による組成物が他の重合体層の間の接
着層として働くフィルム等である。この接着組成物は、
押出性溶融接着剤としても使用することができる。
単独および共重合体、例えば線状低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレンに強く接着し、また加水分解エチレ
ン酢酸ビニル共重合体（エチレンビニルアルコール共重
合体としても知られる）や熱可塑性ポリエステル、例え
ばポリエチレンテトラフタレートおよびポリカルボキシ
アミド、例えばナイロン６、６６、１０、１１、１２、
６１０、ポリｍ−キシリレンアジパミドおよびポリｍ−
キシリレンセバシアミドに強く接着する。したがってこ
の発明の組成物は多層構造体に使用することができる。
例えば、この発明による組成物が他の重合体層の間の接
着層として働くフィルム等である。この接着組成物は、
押出性溶融接着剤としても使用することができる。
【００１９】また本発明によれば、本発明による接着組
成物が接着した重合体基材が提供される。好ましくはこ
の接着体は、第１重合体層、接着組成物の中間層および
第２重合体層からなる積層体中で存在し、第１および第
２重合体は同一または異なるものである。
成物が接着した重合体基材が提供される。好ましくはこ
の接着体は、第１重合体層、接着組成物の中間層および
第２重合体層からなる積層体中で存在し、第１および第
２重合体は同一または異なるものである。
【００２０】本発明によるポリオレフィン含有接着配合
物は、ポリエチレンと極性材料、例えばポリカルボキシ
アミド例えばナイロン、ポリエステルまたはエチレンビ
ニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）との結合の特に適
切である。ポリエチレンと極性基材とを結合する接着組
成物を使用する方法は公知であり、積層、共押出、押出
積層および共押出被覆が包含される。
物は、ポリエチレンと極性材料、例えばポリカルボキシ
アミド例えばナイロン、ポリエステルまたはエチレンビ
ニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）との結合の特に適
切である。ポリエチレンと極性基材とを結合する接着組
成物を使用する方法は公知であり、積層、共押出、押出
積層および共押出被覆が包含される。
【００２１】本発明は、ポリエチレン組成物からなる第
１層と極性材料からなる第２層からなる多層構造体を包
含し、第１および第２層は、本発明によるポリオレフィ
ン含有接着配合物の中間層に互いに結合されている。特
に、この発明は、フィルムまたはシートの積層により、
ただし好ましくは共押出多層フィルムのような共押出に
より調製されるこの種の多層構造体に関する。ポリエチ
レン層は、主要割合の単独重合ポリエチレンまたはエチ
レンの共重合体またはその配合物からなるいずれかの層
とすることができ、他のポリαオレフィン例えば３〜８
炭素、例えばプロピレン重合体を有する。好ましくは、
このポリエチレン層は、少なくとも７５重量％の重合エ
チレン単位からなり、２５％まで例えば１〜１０％また
は１０〜２５％コモノマ単位（少なくとも１つの３〜１
０の炭素原子のαオレフィン）例えばプロピレン、ブテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１および
オクテン−１を有する。極性材料からなる第２層は、好
ましくは少なくとも主要割合例えば８０〜１００％の極
性材料（ポリカルボキシアミド例えばナイロンおよびエ
チレンビニルアルコール共重合体からなる群から選択さ
れる）および可能な場合は少量割合例えば０〜２０％例
えば０．１〜５％の少なくとも１つの安定剤または乾燥
剤からなる層である。
１層と極性材料からなる第２層からなる多層構造体を包
含し、第１および第２層は、本発明によるポリオレフィ
ン含有接着配合物の中間層に互いに結合されている。特
に、この発明は、フィルムまたはシートの積層により、
ただし好ましくは共押出多層フィルムのような共押出に
より調製されるこの種の多層構造体に関する。ポリエチ
レン層は、主要割合の単独重合ポリエチレンまたはエチ
レンの共重合体またはその配合物からなるいずれかの層
とすることができ、他のポリαオレフィン例えば３〜８
炭素、例えばプロピレン重合体を有する。好ましくは、
このポリエチレン層は、少なくとも７５重量％の重合エ
チレン単位からなり、２５％まで例えば１〜１０％また
は１０〜２５％コモノマ単位（少なくとも１つの３〜１
０の炭素原子のαオレフィン）例えばプロピレン、ブテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１および
オクテン−１を有する。極性材料からなる第２層は、好
ましくは少なくとも主要割合例えば８０〜１００％の極
性材料（ポリカルボキシアミド例えばナイロンおよびエ
チレンビニルアルコール共重合体からなる群から選択さ
れる）および可能な場合は少量割合例えば０〜２０％例
えば０．１〜５％の少なくとも１つの安定剤または乾燥
剤からなる層である。
【００２２】本発明による多層構造体は、前記特定した
３つの層に加えて更に層を含むことができる。例えば、
５層構造体は、ポリエチレンの第１層、本発明による接
着組成物の第２層、エチレン−ビニルアルコール共重合
体の第３層、本発明による接着組成物の第４層およびポ
リエチレンの第５層からなり得る。
３つの層に加えて更に層を含むことができる。例えば、
５層構造体は、ポリエチレンの第１層、本発明による接
着組成物の第２層、エチレン−ビニルアルコール共重合
体の第３層、本発明による接着組成物の第４層およびポ
リエチレンの第５層からなり得る。
【００２３】この発明のポリオレフィン含有接着配合物
を使用して満足し得る接着性を有する多層フィルムまた
はシートを製造し得るのは、シートが実質的に熱形成さ
れる場合であり、すなわちシートは熱成形して例えば容
器とした後も層間剥離する傾向を有さない。本発明は、
ポリエチレン組成物からなる第１層およびナイロン組成
物またはエチレン−ビニルアルコール共重合体組成物か
らなる第２層からなる多層シートを熱形成することによ
り製造される物品を含み、第１層および第２層は、本発
明による接着配合物を含有するポリオレフィンの中間層
により互いに結合される。
を使用して満足し得る接着性を有する多層フィルムまた
はシートを製造し得るのは、シートが実質的に熱形成さ
れる場合であり、すなわちシートは熱成形して例えば容
器とした後も層間剥離する傾向を有さない。本発明は、
ポリエチレン組成物からなる第１層およびナイロン組成
物またはエチレン−ビニルアルコール共重合体組成物か
らなる第２層からなる多層シートを熱形成することによ
り製造される物品を含み、第１層および第２層は、本発
明による接着配合物を含有するポリオレフィンの中間層
により互いに結合される。
【００２４】加水分解されたエチレン酢酸ビニル共重合
体（ＥＶＯＨ）に対して接着した接着性が非常に高いの
は、この発明による接着組成物が成分（Ａ）グラフト高
密度ポリエチレン、成分（Ｂ）非常に低密度のポリエチ
レンおよび成分（Ｃ）低密度ポリエチレンからなる場合
であることを突き止めたが、これは成分（Ｃ）を線状低
密度または高密度ポリエチレンとした場合の接着性と比
較される。したがってこの発明の他の観点によれば、ポ
リエチレン層、特に線状低密度ポリエチレンの１つ、成
分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる接着層および加
水分解エチレン酢酸ビニルの層（ＥＶＯＨ）からなる層
状構造体が提供される。
体（ＥＶＯＨ）に対して接着した接着性が非常に高いの
は、この発明による接着組成物が成分（Ａ）グラフト高
密度ポリエチレン、成分（Ｂ）非常に低密度のポリエチ
レンおよび成分（Ｃ）低密度ポリエチレンからなる場合
であることを突き止めたが、これは成分（Ｃ）を線状低
密度または高密度ポリエチレンとした場合の接着性と比
較される。したがってこの発明の他の観点によれば、ポ
リエチレン層、特に線状低密度ポリエチレンの１つ、成
分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなる接着層および加
水分解エチレン酢酸ビニルの層（ＥＶＯＨ）からなる層
状構造体が提供される。
【００２５】接着層中の（Ａ、ＢおよびＣの合計の重量
により表した）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の百分
率は通常はそれぞれ３〜５０％、５〜６０％および２０
〜８５％であり、好ましくはそれぞれ８〜４０％、１５
〜４５％および３５〜７５％である。成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）のこれらの百分率を有する接着組成
物は本発明の他の観点を構成する。
により表した）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の百分
率は通常はそれぞれ３〜５０％、５〜６０％および２０
〜８５％であり、好ましくはそれぞれ８〜４０％、１５
〜４５％および３５〜７５％である。成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）のこれらの百分率を有する接着組成
物は本発明の他の観点を構成する。
【００２６】一般に成分Ｃとして使用する低密度ポリエ
チレン（ただし特にスチールまたはＥＶＯＨに対する接
着について）は通常は密度９１６〜９２５ｋｇ／ｍ３で
ある。実質的に一定の規則的に分布した長さの非常に短
い側鎖を有する線状低密度ポリエチレンおよび高密度ポ
リエチレンの構造に対し、無作為に分布した不規則な長
さの長い鎖側鎖のＬＤＰＥ側鎖構造。低密度ポリエチレ
ンは通常は高い圧力のもののようなフリーラジカル重合
プロセスにより作製される。低密度ポリエチレンは通常
はメルトインデックス０．１〜１５ｇ／１０分、例えば
０．１〜１０例えば０．５〜５ｇ／１０分を有する。低
密度ポリエチレンは、好ましくは０．５〜１０重量％の
αオレフィン（３〜１０の炭素）、例えばプロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル
ペンテン−１またはオクテン−１との単独重合体または
共重合体である。層状構造体は前記特定したように３層
を有することができるが、好ましくは更に２つの層があ
るものとする。すなわち、ＥＶＯＨに接着するこの発明
の組成物の更なる接着層およびポリエチレン特に線状低
密度ポリエチレンの表面層である。
チレン（ただし特にスチールまたはＥＶＯＨに対する接
着について）は通常は密度９１６〜９２５ｋｇ／ｍ３で
ある。実質的に一定の規則的に分布した長さの非常に短
い側鎖を有する線状低密度ポリエチレンおよび高密度ポ
リエチレンの構造に対し、無作為に分布した不規則な長
さの長い鎖側鎖のＬＤＰＥ側鎖構造。低密度ポリエチレ
ンは通常は高い圧力のもののようなフリーラジカル重合
プロセスにより作製される。低密度ポリエチレンは通常
はメルトインデックス０．１〜１５ｇ／１０分、例えば
０．１〜１０例えば０．５〜５ｇ／１０分を有する。低
密度ポリエチレンは、好ましくは０．５〜１０重量％の
αオレフィン（３〜１０の炭素）、例えばプロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル
ペンテン−１またはオクテン−１との単独重合体または
共重合体である。層状構造体は前記特定したように３層
を有することができるが、好ましくは更に２つの層があ
るものとする。すなわち、ＥＶＯＨに接着するこの発明
の組成物の更なる接着層およびポリエチレン特に線状低
密度ポリエチレンの表面層である。
【００２７】
【実施例】この発明を以下の実施例により説明する。
【００２８】実施例１ 無水マレイン酸（ＭＡＨ）を高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）に対してグラフト化することにより共重合体を調
製した。使用した高密度ポリエチレンは、商品名ＰＢ
ＨＤ５２１８としてＢＰケミカルズにより製造されてい
る粉末の形態および品名ＨＤ ５２１８ＥＡとして安定
化ペレットの形態で販売されている市販の重合体とし
た。この重合体は密度９５２ｋｇ／ｍ３およびメルトフ
ロー速度１８ｇ／１０分（ＢＳ３４１２／１９７６およ
びＩＳＯ１１３３／１９８１条件４により測定した）を
有する。
ＰＥ）に対してグラフト化することにより共重合体を調
製した。使用した高密度ポリエチレンは、商品名ＰＢ
ＨＤ５２１８としてＢＰケミカルズにより製造されてい
る粉末の形態および品名ＨＤ ５２１８ＥＡとして安定
化ペレットの形態で販売されている市販の重合体とし
た。この重合体は密度９５２ｋｇ／ｍ３およびメルトフ
ロー速度１８ｇ／１０分（ＢＳ３４１２／１９７６およ
びＩＳＯ１１３３／１９８１条件４により測定した）を
有する。
【００２９】ＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥは、ジクミルパーオ
キシドの存在下に無水マレイン酸と高密度ポリエチレン
とを共に反応させることにより調製した。グラフト反応
は、１８０℃および６０ｒｐｍで１０分間ブラーベンダ
ー・プラスチ−コーダー中（ブラーベンダーおよびプラ
スチ−コーダーは登録商標である）で高密度ポリエチレ
ン粉末と１．０重量％の無水マレイン酸および０．１重
量％のジクミルパーオキシドとを混合することにより行
った。
キシドの存在下に無水マレイン酸と高密度ポリエチレン
とを共に反応させることにより調製した。グラフト反応
は、１８０℃および６０ｒｐｍで１０分間ブラーベンダ
ー・プラスチ−コーダー中（ブラーベンダーおよびプラ
スチ−コーダーは登録商標である）で高密度ポリエチレ
ン粉末と１．０重量％の無水マレイン酸および０．１重
量％のジクミルパーオキシドとを混合することにより行
った。
【００３０】１８０℃および６０ｒｐｍで１０分間ブラ
ーベンダー・プラスチ−コーダー中で混合することによ
り、５０重量％のＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥと５０重量％の
非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）とを配合し
た。使用した非常に低密度のポリエチレンは、商品名ノ
ーソフレックスＬＷ２５５０（ノーソフレックスは登録
商標である）でオーケムにより販売されている市販の材
料とした。この重合体は、密度８８７（または８９０）
ｋｇ／ｍ３、メルトインデックス１．７ｇ／１０分、融
点１１１℃、降伏における引張強度（ＡＳＴＭＤ６３８
−８０）２．５ＭＰａ、弾性のフレクスラルモジュラス
３２ＭＰａ（ＩＳＯ１７８）、約３０〜４０ＭＰａ（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−６３８）と考えられる１％割線モジュラス
および結晶度（ＤＳＣによる）１５％を有する。これは
エチレンの共重合体であり、少量割合（１０〜２０重量
％と考えられる）の１以上のαオレフィン（３〜８炭
素）（プロピレンおよびブテンと考えられる）を有す
る。
ーベンダー・プラスチ−コーダー中で混合することによ
り、５０重量％のＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥと５０重量％の
非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）とを配合し
た。使用した非常に低密度のポリエチレンは、商品名ノ
ーソフレックスＬＷ２５５０（ノーソフレックスは登録
商標である）でオーケムにより販売されている市販の材
料とした。この重合体は、密度８８７（または８９０）
ｋｇ／ｍ３、メルトインデックス１．７ｇ／１０分、融
点１１１℃、降伏における引張強度（ＡＳＴＭＤ６３８
−８０）２．５ＭＰａ、弾性のフレクスラルモジュラス
３２ＭＰａ（ＩＳＯ１７８）、約３０〜４０ＭＰａ（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−６３８）と考えられる１％割線モジュラス
および結晶度（ＤＳＣによる）１５％を有する。これは
エチレンの共重合体であり、少量割合（１０〜２０重量
％と考えられる）の１以上のαオレフィン（３〜８炭
素）（プロピレンおよびブテンと考えられる）を有す
る。
【００３１】本発明による組成物とグリットブラスト仕
上のスチールテストパネルとの間の接着結合の強度は、
インストロン・ユニバーサル試験機を使用して測定し
た。金型を２００℃に予備加熱した後、金型中にグリッ
トブラスト仕上テストパネルおよびＶＬＤＰＥ／ＭＡＨ
−ｇ−ＨＤＰＥ配合物およびその後他のグリットブラス
ト仕上テストパネルを頂部においてサンドイッチを作製
することによりサンドイッチ圧縮成形体を調製した（パ
ネルおよびシートの寸法は１５０ｍｍ×１００ｍｍ×１
２５ミクロンとした）。圧力をかけずに金型中で５分間
シートを予備加熱し、その後２分間につき負荷を１０ト
ンに増加させた後、負荷の下で金型を冷却した。サンド
イッチ成形物を幅２５ｍｍのストリップに切断し、１０
０ｍｍ／′のクロスヘッド速度でインストロン・ユニバ
ーサン試験機を使用し、スチールパネルから１８０°で
ＶＬＤＰＥ／ＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥ配合物を分離するの
に要する平均の力を２３℃±２℃で測定した。剥離強度
すなわち剥離の際の定常状態負荷（サンプル幅のｇ／ｍ
ｍとして表す）を幾つかのサンプルにつき測定した。平
均剥離強度を表１に示すが、ここでＨＤＰＥはタイプＩ
とする。
上のスチールテストパネルとの間の接着結合の強度は、
インストロン・ユニバーサル試験機を使用して測定し
た。金型を２００℃に予備加熱した後、金型中にグリッ
トブラスト仕上テストパネルおよびＶＬＤＰＥ／ＭＡＨ
−ｇ−ＨＤＰＥ配合物およびその後他のグリットブラス
ト仕上テストパネルを頂部においてサンドイッチを作製
することによりサンドイッチ圧縮成形体を調製した（パ
ネルおよびシートの寸法は１５０ｍｍ×１００ｍｍ×１
２５ミクロンとした）。圧力をかけずに金型中で５分間
シートを予備加熱し、その後２分間につき負荷を１０ト
ンに増加させた後、負荷の下で金型を冷却した。サンド
イッチ成形物を幅２５ｍｍのストリップに切断し、１０
０ｍｍ／′のクロスヘッド速度でインストロン・ユニバ
ーサン試験機を使用し、スチールパネルから１８０°で
ＶＬＤＰＥ／ＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥ配合物を分離するの
に要する平均の力を２３℃±２℃で測定した。剥離強度
すなわち剥離の際の定常状態負荷（サンプル幅のｇ／ｍ
ｍとして表す）を幾つかのサンプルにつき測定した。平
均剥離強度を表１に示すが、ここでＨＤＰＥはタイプＩ
とする。
【００３２】実施例２および３ 重量比ＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥ：ＶＬＤＰＥを３０：７０
（実施例２）および７０：３０（実施例３）とした以外
は同様にして実施例１を繰り返した。これらの組成物に
ついての平均剥離強度を表１に示す。
（実施例２）および７０：３０（実施例３）とした以外
は同様にして実施例１を繰り返した。これらの組成物に
ついての平均剥離強度を表１に示す。
【００３３】実施例４ 同量の無水マレイン酸およびジクミルパーオキシドおよ
びペレットの形態である以外は同一等級の高密度ポリエ
チレンを使用し、ＺＳＫ−３０ツインスクリュー押出機
により無水マレイン酸グラフト化高密度ポリエチレンを
調製する以外は同様にして実施例１を繰り返した。平均
剥離強度を表１に示すが、ここでＨＤＰＥはタイプＩＩ
とした。
びペレットの形態である以外は同一等級の高密度ポリエ
チレンを使用し、ＺＳＫ−３０ツインスクリュー押出機
により無水マレイン酸グラフト化高密度ポリエチレンを
調製する以外は同様にして実施例１を繰り返した。平均
剥離強度を表１に示すが、ここでＨＤＰＥはタイプＩＩ
とした。
【００３４】実施例５および６ （ａ）３０重量％のＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥおよび２０重
量％の未改質ペレット化ＨＤＰＥ（実施例５のもの）お
よび（ｂ）１０重量％のＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥおよび４
０％の未改質ペレット化ＨＤＰＥ（実施例６のもの）に
より５０重量％のＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥを置換する以外
は同様にして実施例４を繰り返した。平均剥離強度を表
１に示す。
量％の未改質ペレット化ＨＤＰＥ（実施例５のもの）お
よび（ｂ）１０重量％のＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥおよび４
０％の未改質ペレット化ＨＤＰＥ（実施例６のもの）に
より５０重量％のＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥを置換する以外
は同様にして実施例４を繰り返した。平均剥離強度を表
１に示す。
【００３５】比較例Ａ〜Ｌ 比較のため、本発明によらない１１の組成物のスチール
に対する平均剥離強度を測定した。これらの組成物は次
の通りである： （Ａ）未改質ＨＤＰＥ粉末（ＢＰ ＨＤ５２１８）、
（Ｂ）実施例１で使用した無水マレイン酸グラフト化高
密度ポリエチレン（ＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥ）、（Ｃ）非
常に低密度のポリエチレン（ノーソフレックスＬＷ２５
５０）、（Ｄ）３０重量％の実施例１で使用したのと同
一のＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥ、７０重量％のエチレン／プ
ロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）（７５重量％エチレン
を有する）（商品名ビスタロン８０８（ビスタロンは登
録商標である）によりエクソンから販売されている）、
（Ｄ）３０条量％の実施例１で使用したのと同一のＭＡ
Ｈ−ｇ−ＨＤＰＥ、７０重量％の中程度ジエン、エチレ
ン／プロピレン／ジエン単量体（ＥＰＤＭ）ゴム（６５
重量％のエチレンを有する）（商品名ビスタロン３７０
８としてエクソンより販売されている）、（Ｆ）３０重
量％の実施例１で使用したのと同一のＭＡＨ−ｇ−ＨＤ
ＰＥ、７０重量％の高ジエンＥＰＤＭゴム（７０重量％
のエチレンを有する）（商品名ビスタロン７０００とし
てエクソンより販売されている）、（Ｇ）市販のパイプ
クラッディング接着剤Ａ、（Ｈ）市販のパイプクラッデ
ィング接着剤Ｂ、（Ｊ）ビスタロン８０８ゴム、（Ｋ）
ビスタロン３７０８ゴム、（Ｌ）品名ＭＦＡ１５１とし
てＢＰケミカルズにより販売されている低密度単独重合
ポリエチレンＬＤＰＥ。
に対する平均剥離強度を測定した。これらの組成物は次
の通りである： （Ａ）未改質ＨＤＰＥ粉末（ＢＰ ＨＤ５２１８）、
（Ｂ）実施例１で使用した無水マレイン酸グラフト化高
密度ポリエチレン（ＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥ）、（Ｃ）非
常に低密度のポリエチレン（ノーソフレックスＬＷ２５
５０）、（Ｄ）３０重量％の実施例１で使用したのと同
一のＭＡＨ−ｇ−ＨＤＰＥ、７０重量％のエチレン／プ
ロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）（７５重量％エチレン
を有する）（商品名ビスタロン８０８（ビスタロンは登
録商標である）によりエクソンから販売されている）、
（Ｄ）３０条量％の実施例１で使用したのと同一のＭＡ
Ｈ−ｇ−ＨＤＰＥ、７０重量％の中程度ジエン、エチレ
ン／プロピレン／ジエン単量体（ＥＰＤＭ）ゴム（６５
重量％のエチレンを有する）（商品名ビスタロン３７０
８としてエクソンより販売されている）、（Ｆ）３０重
量％の実施例１で使用したのと同一のＭＡＨ−ｇ−ＨＤ
ＰＥ、７０重量％の高ジエンＥＰＤＭゴム（７０重量％
のエチレンを有する）（商品名ビスタロン７０００とし
てエクソンより販売されている）、（Ｇ）市販のパイプ
クラッディング接着剤Ａ、（Ｈ）市販のパイプクラッデ
ィング接着剤Ｂ、（Ｊ）ビスタロン８０８ゴム、（Ｋ）
ビスタロン３７０８ゴム、（Ｌ）品名ＭＦＡ１５１とし
てＢＰケミカルズにより販売されている低密度単独重合
ポリエチレンＬＤＰＥ。
【００３６】スチールに対する平均剥離強度を表１に示
す。
す。
【００３７】
【表１】
【００３８】実施例７ 実施例４の組成物とスチール以外の種々の基材との間の
接着結合の強度を実施例１に記載した方法により測定し
た。グリットブラスト仕上スチールパネルに代えて、次
の材料のシートを、実施例４の接着組成物のいずれかの
側に圧縮成形して成形した： アルミニウム ペーパーボード 低密度ポリエチレン 高密度ポリエチレン 線状低密度ポリエチレン ナイロン６ エチレン／ビニルアルコール共重合体。
接着結合の強度を実施例１に記載した方法により測定し
た。グリットブラスト仕上スチールパネルに代えて、次
の材料のシートを、実施例４の接着組成物のいずれかの
側に圧縮成形して成形した： アルミニウム ペーパーボード 低密度ポリエチレン 高密度ポリエチレン 線状低密度ポリエチレン ナイロン６ エチレン／ビニルアルコール共重合体。
【００３９】アルミニウムに対する平均剥離強度は１０
００ｇ／ｍｍであった。他の材料に対する実施例４の組
成物の接着強度は非常に高く、これらの材料から剥離さ
せることはできなかった。
００ｇ／ｍｍであった。他の材料に対する実施例４の組
成物の接着強度は非常に高く、これらの材料から剥離さ
せることはできなかった。
【００４０】実施例８ ２ＭＡＨグラフト高密度ポリエチレンを調製した。グラ
フト重合体Ａは実施例４に記載したようにして調製し、
グラフト重合体Ｂは実施例４と類似する経路で調製した
が、ジクミルパーオキシドの代りに０．０８５％ｗ／ｗ
の１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼンを用いた。
フト重合体Ａは実施例４に記載したようにして調製し、
グラフト重合体Ｂは実施例４と類似する経路で調製した
が、ジクミルパーオキシドの代りに０．０８５％ｗ／ｗ
の１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼンを用いた。
【００４１】重合体ＡまたはＢと実施例１で使用したも
の、または商品名ノーソフレックスＦＷ１９００（ＶＬ
ＤＰＥＤ）としてオーケムより販売されているものであ
る非常に低密度のポリエチレンとを配合した。後者の重
合体は、密度９００ｋｇ／ｍ３、融点１１６℃、メルト
インデックス１．０ｇ／１０分、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に
より測定した割線モジュラス（１％）７７．５ＭＰａ、
降伏における引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８−８０）約
４．５ＭＰａ、５０ミクロンフィルムについての破断に
おける引張強度（ＮＦＴ５４１０２）２７および３１Ｍ
Ｐａ（それぞれ横断および機械方向）、弾性のフレクス
ラルモジュラス約９０ＭＰａ（ＡＳＴＭＤ７９０−８０
による）および結晶度１２〜１５％（ＤＳＣによる）を
有する。これはエチレンαオレフィン共重合体であり、
８４％ｗ／ｗのエチレンと７％ｗ／ｗのプロピレンおよ
び９％ｗ／ｗの１−ブテンとの共重合体であると考えら
れる。配合物の第３成分は、商品名ＬＤ５３２０ＡＡと
してＢＰケミカルズより販売されている低密度ポリエチ
レンＬＤＰＥとした。この重合体は密度９２０ｋｇ／ｍ
３、メルトインデックス２．３ｇ／１０分を有し、エチ
レンの単独重合体であった。押出機バレル温度を２００
℃、スクリュー速度を３５０ｒｐｍ、出力速度を１２０
ｋｇ／ｈｒとして、ＡＰＶ ＭＰ２０６５配合スクリュ
ー押出機中で配合を行った。
の、または商品名ノーソフレックスＦＷ１９００（ＶＬ
ＤＰＥＤ）としてオーケムより販売されているものであ
る非常に低密度のポリエチレンとを配合した。後者の重
合体は、密度９００ｋｇ／ｍ３、融点１１６℃、メルト
インデックス１．０ｇ／１０分、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に
より測定した割線モジュラス（１％）７７．５ＭＰａ、
降伏における引張強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８−８０）約
４．５ＭＰａ、５０ミクロンフィルムについての破断に
おける引張強度（ＮＦＴ５４１０２）２７および３１Ｍ
Ｐａ（それぞれ横断および機械方向）、弾性のフレクス
ラルモジュラス約９０ＭＰａ（ＡＳＴＭＤ７９０−８０
による）および結晶度１２〜１５％（ＤＳＣによる）を
有する。これはエチレンαオレフィン共重合体であり、
８４％ｗ／ｗのエチレンと７％ｗ／ｗのプロピレンおよ
び９％ｗ／ｗの１−ブテンとの共重合体であると考えら
れる。配合物の第３成分は、商品名ＬＤ５３２０ＡＡと
してＢＰケミカルズより販売されている低密度ポリエチ
レンＬＤＰＥとした。この重合体は密度９２０ｋｇ／ｍ
３、メルトインデックス２．３ｇ／１０分を有し、エチ
レンの単独重合体であった。押出機バレル温度を２００
℃、スクリュー速度を３５０ｒｐｍ、出力速度を１２０
ｋｇ／ｈｒとして、ＡＰＶ ＭＰ２０６５配合スクリュ
ー押出機中で配合を行った。
【００４２】また第３成分としてのＬＤＰＥに代えて、
線状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ（ＢＰケミカルズに
より品名ＬＬ０２２０ＡＡとして販売され、密度９２０
ｋｇ／ｍ３およびメルトインデックス２．０ｇ／１０分
である）または高密度ポリエチレンＨＤＰＥ（品名ＨＤ
５２１１ＥＡとしてＢＰケミカルズにより販売されてい
る）（密度９５０ｋｇ／ｍ３およびメルトインデックス
１１ｇ／１０分を有する）を用いて配合物を作製した。
線状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ（ＢＰケミカルズに
より品名ＬＬ０２２０ＡＡとして販売され、密度９２０
ｋｇ／ｍ３およびメルトインデックス２．０ｇ／１０分
である）または高密度ポリエチレンＨＤＰＥ（品名ＨＤ
５２１１ＥＡとしてＢＰケミカルズにより販売されてい
る）（密度９５０ｋｇ／ｍ３およびメルトインデックス
１１ｇ／１０分を有する）を用いて配合物を作製した。
【００４３】接着組成物を使用し、共押出により多層フ
ィルムを調製した。それぞれの多層フィルムは、線状低
密度ポリエチレンの厚さ３２ミクロンの第１層、接着組
成物の厚さ５ミクロンの第２層、エチレン−ビニルアル
コール共重合体ＥＶＯＨ（ＢＸＬプラスチクスにより供
給される）の厚さ６ミクロンの第３層、接着組成物の厚
さ５ミクロンの第４層および線状低密度ポリエチレンの
厚さ３２ミクロンの第５層からなるものとした。
ィルムを調製した。それぞれの多層フィルムは、線状低
密度ポリエチレンの厚さ３２ミクロンの第１層、接着組
成物の厚さ５ミクロンの第２層、エチレン−ビニルアル
コール共重合体ＥＶＯＨ（ＢＸＬプラスチクスにより供
給される）の厚さ６ミクロンの第３層、接着組成物の厚
さ５ミクロンの第４層および線状低密度ポリエチレンの
厚さ３２ミクロンの第５層からなるものとした。
【００４４】共押出フィルムの幅２５ｍｍのストリップ
を剥離試験に供し、１００ｍｍ／分のクロスヘッド速度
でインストロン・ユニバーサル試験機を使用し、外側の
ポリエチレン層を１８０°でサンプルストリップから引
く際に、ＥＶＯＨの内層からポリエチレンの外層が剥離
するのに要する力を求めた。剥離強度、すなわち剥離の
際の定常状態負荷（ｇ／ｍｍのサンプル幅で表す）を幾
つかのストリップについて求めた。結果は次の通りであ
った。
を剥離試験に供し、１００ｍｍ／分のクロスヘッド速度
でインストロン・ユニバーサル試験機を使用し、外側の
ポリエチレン層を１８０°でサンプルストリップから引
く際に、ＥＶＯＨの内層からポリエチレンの外層が剥離
するのに要する力を求めた。剥離強度、すなわち剥離の
際の定常状態負荷（ｇ／ｍｍのサンプル幅で表す）を幾
つかのストリップについて求めた。結果は次の通りであ
った。
【００４５】
【表２】
【００４６】実施例９ 実施例８と同様にして、ＢＸＬプラスチクスにより供給
される同じ厚さのポリアミドの層により代えたＥＶＯＨ
を用いて５つの層積層体を作製した。それぞれ実施例
９．１、９．４、９．８および９．９の接着体の組成
は、実施例８．１、８．４、８．８および８．９と同様
とした。以下に示す結果は、界面接着、ＭＰａで示した
積層体の破断応力および破断に至る伸びについてのもの
である。後者の２つの試験は、機械方向に切断したフィ
ルムの幅１０ｍｍのサンプルにつき行い、５００ｍｍ／
分のクロスヘッド速度でインストロン装置により試験し
たものである。
される同じ厚さのポリアミドの層により代えたＥＶＯＨ
を用いて５つの層積層体を作製した。それぞれ実施例
９．１、９．４、９．８および９．９の接着体の組成
は、実施例８．１、８．４、８．８および８．９と同様
とした。以下に示す結果は、界面接着、ＭＰａで示した
積層体の破断応力および破断に至る伸びについてのもの
である。後者の２つの試験は、機械方向に切断したフィ
ルムの幅１０ｍｍのサンプルにつき行い、５００ｍｍ／
分のクロスヘッド速度でインストロン装置により試験し
たものである。
【００４７】
【表３】
【００４８】実施例９の接着剤に代えるデュポンの市販
のＢＹＮＥＬ３０４８接着組成物と比較すると、破断応
力は僅か１４．９ＭＰａであり、接着性はＣＮＰで破断
に至る伸びは３２０％であった。
のＢＹＮＥＬ３０４８接着組成物と比較すると、破断応
力は僅か１４．９ＭＰａであり、接着性はＣＮＰで破断
に至る伸びは３２０％であった。
【００４９】実施例１０および１１並びに比較例ＭおよびＮ 組成物中に配合するＶＬＤＰＥおよびＨＤＰＥの百分率
を異なるものとする以外は同様にして実施例６のプロセ
スを繰り返し、グリットブラスト仕上をしていないスチ
ールテストパネルに対するそれらの接着性を測定した
（実施例１０、１１）。密度９２０ｋｇ／ｍ３およびメ
ルトインデックス０．９ｇ／１０分の品名ＬＬ７２０９
ＡＡとしてＢＰケミカルズにより販売されている線状低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）によりＶＬＤＰＥを代
える以外は同様にして実施例１０、１１のプロセスを繰
り返した（比較例ＭおよびＮ）。結果は次の通りであ
る。
を異なるものとする以外は同様にして実施例６のプロセ
スを繰り返し、グリットブラスト仕上をしていないスチ
ールテストパネルに対するそれらの接着性を測定した
（実施例１０、１１）。密度９２０ｋｇ／ｍ３およびメ
ルトインデックス０．９ｇ／１０分の品名ＬＬ７２０９
ＡＡとしてＢＰケミカルズにより販売されている線状低
密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）によりＶＬＤＰＥを代
える以外は同様にして実施例１０、１１のプロセスを繰
り返した（比較例ＭおよびＮ）。結果は次の通りであ
る。
【００５０】
【表４】
【００５１】実施例１０では剥離強度は３４５ｇ／ｍｍ
より大きかったが、接着性が試験装置中でサンプルを保
持する圧縮力より大きかったため測定できなかった。
より大きかったが、接着性が試験装置中でサンプルを保
持する圧縮力より大きかったため測定できなかった。
【００５２】また、実施例１０および１１の組成物をＨ
ＤＰＥ（実施例１で使用したもの）の層に対する接着性
についても試験したが、強度が非常に高く、組成物をＨ
ＤＰＥから剥離させることはできなかった。
ＤＰＥ（実施例１で使用したもの）の層に対する接着性
についても試験したが、強度が非常に高く、組成物をＨ
ＤＰＥから剥離させることはできなかった。
【００５３】実施例１２〜１７ 実施例４のプロセスを繰り返したが、実施例８で使用し
たＶＬＤＰＥ（ノーソフレックスＦＷ１９００）を用
い、および更なるＶＬＤＰＥ、エチレンおよび１８％ブ
テン（ｗｔ）の共重合体（密度８８０ｋｇ／ｍ３、メル
トインデックス３．６ｇ／１０分、破断における引張強
度２８０ｋｇ／ｃｍ２（２．７４ＫＰａ）（ＪＩＳ Ｋ
６３０１により試験した）および引張剛性モジュラス９
０ｋｇ／ｃｍ２（０．８８ＫＰａ）（ＡＳＴＭ Ｄ１０
４３により試験した）および弾性の割線モジュラス（Ａ
ＳＴＭ Ｄ７９０−８０による）約３０〜３５（登録商
標タフマーＡ４０８５として三菱油化により販売されて
いる））を用いた。更に、グラフト共重合体を実施例４
と同様にして調製したが、異なるツインスクリュー押出
機により（グラフト重合体３および４）、第３成分は高
圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥとした。すなわち、実施
例８で使用したものおよび密度９１７ｋｇ／ｍ３、メル
トインデックス１２ｇ／１０分（品名ＬＤ２０２として
エクソンケミカルズにより販売されている）である。実
施例８で使用した１８０°試験および対応する９０°
（Ｔ−剥離）試験によっても測定した剥離強度を得た。
結果は次の通りである。
たＶＬＤＰＥ（ノーソフレックスＦＷ１９００）を用
い、および更なるＶＬＤＰＥ、エチレンおよび１８％ブ
テン（ｗｔ）の共重合体（密度８８０ｋｇ／ｍ３、メル
トインデックス３．６ｇ／１０分、破断における引張強
度２８０ｋｇ／ｃｍ２（２．７４ＫＰａ）（ＪＩＳ Ｋ
６３０１により試験した）および引張剛性モジュラス９
０ｋｇ／ｃｍ２（０．８８ＫＰａ）（ＡＳＴＭ Ｄ１０
４３により試験した）および弾性の割線モジュラス（Ａ
ＳＴＭ Ｄ７９０−８０による）約３０〜３５（登録商
標タフマーＡ４０８５として三菱油化により販売されて
いる））を用いた。更に、グラフト共重合体を実施例４
と同様にして調製したが、異なるツインスクリュー押出
機により（グラフト重合体３および４）、第３成分は高
圧低密度ポリエチレンＬＤＰＥとした。すなわち、実施
例８で使用したものおよび密度９１７ｋｇ／ｍ３、メル
トインデックス１２ｇ／１０分（品名ＬＤ２０２として
エクソンケミカルズにより販売されている）である。実
施例８で使用した１８０°試験および対応する９０°
（Ｔ−剥離）試験によっても測定した剥離強度を得た。
結果は次の通りである。
【００５４】
【表５】
【００５５】実施例１２および１３ではＶＬＤＰＥおよ
びＬＤＰＥは実施例８で使用したものであるが、実施例
１４〜１７ではこれらはそれぞれタフマーＡ４０８５お
よびＬＤ２０２重合体とした。
びＬＤＰＥは実施例８で使用したものであるが、実施例
１４〜１７ではこれらはそれぞれタフマーＡ４０８５お
よびＬＤ２０２重合体とした。
【００５６】実施例１８〜２３ 周囲温度以上でスチールおよびその接着層を用い、実施
例１８〜２０において、実施例６の組成物および接着シ
ートによる接着試験を３回繰り返した。平均「Ｔ剥離」
剥離強度（ｇ／ｍｍ）は１９６（６０℃）、１８６（６
５℃）および４１（８０℃）であった。
例１８〜２０において、実施例６の組成物および接着シ
ートによる接着試験を３回繰り返した。平均「Ｔ剥離」
剥離強度（ｇ／ｍｍ）は１９６（６０℃）、１８６（６
５℃）および４１（８０℃）であった。
【００５７】ブロックと中密度ポリエチレンの層との間
に挟まれた層として接着組成物のシートを担持するショ
ットブラストスチールブロックを用い、実施例４の組成
物および接着シートによりスチールに対する接着を実施
例２１〜２３で繰り返した。ＤＩＮ３０６７０の手順を
模倣する様式で、室温および周囲温度以上で試験を行っ
た。ポリエチレン層を剥離させる９０°剥離強度の結果
は次の通りである。
に挟まれた層として接着組成物のシートを担持するショ
ットブラストスチールブロックを用い、実施例４の組成
物および接着シートによりスチールに対する接着を実施
例２１〜２３で繰り返した。ＤＩＮ３０６７０の手順を
模倣する様式で、室温および周囲温度以上で試験を行っ
た。ポリエチレン層を剥離させる９０°剥離強度の結果
は次の通りである。
【００５８】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピーター ジヨン マリー イギリス国、スコツトランド、エフケイ14 ７ビーエクス、クラツクマナンシヤー、 ダラー、プリンセス クレツセント ノー ス ３番 (72)発明者 ニール クリストフアー クイン イギリス国、スコツトランド、エフケイ１ ２キユーイー、ステアリングシヤー、フ オルカーク、ホールグレン、ネビス プレ ース 35番
Claims (25)
- 【請求項１】 成分（Ａ）：ポリエチレンの骨格からな
るグラフト共重合体（前記骨格は９３５ｋｇ／ｍ３より
大きい密度を有し、少なくとも１つの重合性エチレン系
不飽和カルボン酸またはその誘導体によりグラフト化さ
れる）および成分（Ｂ）：密度８６０〜９１５ｋｇ／ｍ
３の非常に低密度のポリエチレンからなるポリオレフィ
ン含有接着または被覆組成物であって、主として前記成
分ＡおよびＢよりなるか、または成分（Ｃ）：少なくと
も１つの他のポリオレフィンを更に含む前記組成物。 - 【請求項２】 成分（Ｂ）が８８０〜９０５ｋｇ／ｍ３
の密度を有する請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 重合性カルボン酸または誘導体が無水マ
レイン酸である請求項１または２記載の組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）：（Ｂ）の重量比が５：９５〜７
０：３０である請求項１乃至３のいずれかに記載の組成
物。 - 【請求項５】 前記重量比が２０：８０〜７０：３０で
ある請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 主として（Ａ）および（Ｂ）よりなる請
求項１乃至５いずれかに記載の組成物。 - 【請求項７】 （Ｃ）：少なくとも１つの他のポリエチ
レンを更に含む請求項１乃至５いずれかに記載の組成
物。 - 【請求項８】 ５：９５〜７０：３０の重量比の（Ａ）
および（Ｂ）並びに（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重
量の１０〜７０％である量のＣからなる請求項７記載の
組成物。 - 【請求項９】 ５：９５〜３０：７０の重量比の（Ａ）
および（Ｂ）からなる請求項８記載の組成物。 - 【請求項１０】Ａ、ＢおよびＣの合計に対する（Ｃ）の
重量百分率が３０〜７０％である請求項８または９記載
の組成物。 - 【請求項１１】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計の重
量に対して３〜５０％の（Ａ）、５〜６０％の（Ｂ）お
よび２０〜８５％の（Ｃ）からなる請求項８または９記
載の組成物。 - 【請求項１２】８〜４０％の（Ａ）、１５〜６０％の
（Ｂ）および３５〜７５％の（Ｃ）からなる請求項１１
記載の組成物。 - 【請求項１３】他のポリエチレンが９３５ｋｇ／ｍ３よ
り大きい密度を有する請求項７乃至１２いずれかに記載
の組成物。 - 【請求項１４】他のポリエチレンが密度９１６〜９２５
ｋｇ／ｍ３の非常に低密度のポリエチレンである請求項
７〜１２いずれかに記載の組成物。 - 【請求項１５】金属、ポリアミドおよび紙の少なくとも
１つからなる基材からなる構造体であって、前記基材に
対して成分（Ａ）：ポリエチレンの骨格からなるグラフ
ト共重合体（前記骨格は９３５ｋｇ／ｍ３より大きい密
度を有し、少なくとも１つの重合性エチレン系不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体によりグラフト化される）お
よび成分（Ｂ）：密度８６０〜９１５ｋｇ／ｍ３の非常
に低密度のポリエチレンからなる組成物の被覆体または
層が接着した構造体。 - 【請求項１６】成分（Ａ）：ポリエチレンの骨格からな
るグラフト共重合体（前記骨格は９３５ｋｇ／ｍ３より
大きい密度を有し、少なくとも１つの重合性エチレン系
不飽和カルボン酸またはその誘導体によりグラフト化さ
れる）および成分（Ｂ）：密度８６０〜９１５ｋｇ／ｍ
３の非常に低密度のポリエチレンからなる組成物（前記
組成物は主として前記成分ＡおよびＢよりなるか、また
は成分（Ｃ）：少なくとも１つの他のポリオレフィンを
更に含む）の被覆体または層が接着した重合体基材から
なる構造体。 - 【請求項１７】前記組成物が請求項２乃至１４いずれか
に記載のものである請求項１５または１６記載の構造
体。 - 【請求項１８】前記基材がスチールである請求項１５ま
たは１７記載の構造体。 - 【請求項１９】前記基材が、ポリカルボキシアミドまた
は加水分解エチレン酢酸ビニル共重合体である極性重合
体である請求項１６または１７記載の構造体。 - 【請求項２０】接着組成物もポリエチレン層に接着され
た請求項１５乃至１９いずれかに記載の構造体。 - 【請求項２１】基材がスチールであり、組成物が（従属
する場合）請求項１０または１３記載のものである請求
項１８または２０記載の構造体。 - 【請求項２２】基材が極性重合体であって、これはポリ
カルボキシアミドであり、接着組成物が請求項８乃至１
４いずれかに記載のものである請求項２０または２１記
載の構造体。 - 【請求項２３】基材が加水分解エチレン酢酸ビニル共重
合体であり、組成物が（Ｃ）として非常に低密度のポリ
エチレンを用いる請求項９記載のものである請求項２０
または２１記載の構造体。 - 【請求項２４】金属、紙または重合体からなる１以上の
層を結合または被覆するための、請求項１乃至１６項い
ずれかに記載の接着または被覆組成物の使用。 - 【請求項２５】請求項１乃至１６いずれかに記載の組成
物を接着させることからなる、金属、紙または重合体か
らなる少なくとも１つの層を結合または被覆する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909021090A GB9021090D0 (en) | 1990-09-27 | 1990-09-27 | Adhesive and its uses |
| GB90210907 | 1990-09-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551496A true JPH0551496A (ja) | 1993-03-02 |
Family
ID=10682875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3248965A Pending JPH0551496A (ja) | 1990-09-27 | 1991-09-27 | 接着または被覆組成物およびその使用 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0479457A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0551496A (ja) |
| KR (1) | KR920006460A (ja) |
| AU (1) | AU8481491A (ja) |
| CA (1) | CA2052298A1 (ja) |
| GB (1) | GB9021090D0 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2002514671A (ja) * | 1998-05-12 | 2002-05-21 | デーエルベー、アクチエンゲゼルシャフト | 低放出性床被覆材 |
| JP2008001802A (ja) * | 2006-06-22 | 2008-01-10 | Nippon Polyethylene Kk | 接着性樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
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| JP2010539292A (ja) * | 2007-09-11 | 2010-12-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 組成物及びそれから作製された物品 |
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| WO2019208169A1 (ja) * | 2018-04-25 | 2019-10-31 | 三井化学株式会社 | 接着性樹脂組成物および積層体 |
| WO2020017269A1 (ja) * | 2018-07-20 | 2020-01-23 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系接着剤組成物 |
| WO2021106576A1 (ja) * | 2019-11-29 | 2021-06-03 | 東洋紡株式会社 | ポリオレフィン系接着剤組成物及び積層体 |
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| US5750252A (en) * | 1995-06-02 | 1998-05-12 | The Dow Chemical Company | Protective coating for metal surfaces |
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| CN111040680A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 上海邦中新材料有限公司 | 一种耐温耐油钢丝涂覆专用热熔胶 |
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| JPS55121058A (en) * | 1979-03-14 | 1980-09-17 | Mitsui Petrochemical Ind | Multilayer laminated structure |
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