JPH05507954A - コポリアミドおよびそれから製造した繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 繊維形成コポリアミドおよびそれから製造した繊維発明の背景 本発明は、繊維形成ポリマー類に関するものであり、より詳細には、ヘキサメチ レンアジパミド単位と少量の２−メチル−ペンタメチレンアジパミド単位を有す る繊維形成コポリアミド、およびそれから製造した繊維に関する。

室内装飾品、水着、下着類、洋品類および上着のための幅広い種類の編み物およ び織物、およびカーペット用糸で、ナイロン糸が用いられている。大部分のナイ ロン糸は、通常に用いられている２種のナイロンポリマー類、即ちナイロン６６ と呼ばれているポリ（ヘキサメチレンアジパミド）とナイロン６と呼ばれている ポリ（ε−カプロアミド）の１つから紡糸されている。両方のポリマー共、大部 分の種類の織物糸で用いられ得るが、ナイロン６６またはナイロン６のどちらか を選択すると、最終使用に応じて、長所または欠点となる特性を与えることは知 られている。しかしながら、大部分のナイロン製造業者にとって、最終使用に必 要なものを供給する目的で、彼らの生産ラインに両方の種類のポリマーから作ら れている製品を備えることは、経済的に不可能である。

ナイロン６６は数多くの固有の利点を有している一方、ナイロン６６製造業者は 、特にかさ高い染料分子、例えば予め金属被覆した種類および非均染酸染料の種 類のものを用いた時、ナイロン６６はナイロン６と同じようには容易に染色され ない、ことを理解している。染色性を増大させる目的で、米国特許番号３，７０ ７．５２２に記述されているように、ナイロン６６の製造で用いる塩、即ちジア ジビン酸へキサメチレンジアンモニウムと、０．２から５％の、４または約６− １２個の炭素を有するω−アミノカルボン酸、例えばε−カプロラクタムとの共 重合が行われており、その結果として、この得られるコポリマーは主としてナイ ロン６６であるが、他のモノマー、例えばε−カプロアミド（６ナイロン）モノ マーをいくらか有している。便利さのため、ε−カプロアミド含有コポリアミド を以後ナイロン６６／６と呼ぶものとする。

ナイロン６６／６繊維に関する１つの問題は、このコポリマーが未反応のε−カ プロラクタムモノマーといくらかの環状オリゴマーを含んでいることである。こ のポリマーの水抽出を行っていないところの、１゜５％の如き少量でもｌ−カプ ロアミドを有するナイロン６６／６を長期間紡糸すると、紡糸口金の表面上にモ ノマーおよびオリゴマーが昇華して来て、しばしばそれを拭き取る必要が生じる 。その結果として、「拭き取り」のため紡糸の継続が壊され、そして糸パツケー ジの大きさが制限され得る。また、ナイロン６６／６を含んでいる織物用の送り 糸、或はホモポリマーナイロン６６またはナイロン６６／６のどちらかを含んで いる高ＲＶで高速紡糸した糸では、経時的に、この糸の内部から表面に向かって モノマーおよびオリゴマー類が連続的に移行する。従って、この糸の摩擦特性は 、熟成するに従って変化する可能性があり、これは、織物の中に不規則な応答を 生じさせると共に、織物業者の装置上に堆積物を生じさせる可能性もあり、しば しば洗浄を行う必要が生じる。更に、ナイロン６６／６繊維は、ホモポリマーナ イロン６６と同様には容易に結晶化せず、その結果として、熱硬化中の織物の中 で安定化させるのがより困難になる。

染料受容性を改良する目的で、ポリエーテルの如き他のモノマー類とポリヘキサ メチレンアジパミドとの共重合が行われているが、このような繊維は、１００％ のナイロン６６と同じようにには白（ないか、或は同様な熱安定性を示さず、従 ってしばしば、衣装用織物用途では不適切本発明に従い、本質的に約６０から約 ９９．５モル％のヘキサメチレンアジパミド単位と約０．５から４０モル％の２ −メチル−ペンタメチレンアジパミド単位から成り、約２５以上のＲＶを有し、 そして約２２０℃以上の融点を有する繊維形成コポリアミドを提供する。便利さ のため、本発明のコポリアミドをナイロン６６／Ｍｅ５−６と呼ぶものとする。

本発明の好適な形態では、このコポリアミドのＲＶは約３０から約８０、最も好 適には約３０から約６０である。本発明のもう１つの好適な形態において、この コポリアミドは、このコポリアミドの約１０％未満が約１０．０００未満の分子 量を有する、分子量分布を有している。

繊維における本発明のコポリアミドは、巨大もしくはかさ高い染料分子、例えば 予め金属被覆した種類および非均染酸染料の種類のものを用いた時、深い染色性 が得られる。染色性は、ナイロン６繊維に対して得られるのと同等である。本発 明に従うナイロン６６／Ｍｅ５−５のコポリアミドは、良好な溶融紡糸性能を与 えると共に、水抽出無しにこのポリマーを直接紡糸したとき、紡糸口金表面上の 堆積物量が少ない。更に、例えば織物工程中の加工装置に、この繊維によって堆 積して来る堆積物量は、存在していたとしても非常に少なく、そしてこの堆積量 は、この糸を熟成させた時も変化しない。更に、本発明の溶融コポリアミドは、 ホモポリマーナイロン６６よりもゲルを生じ難く、紡糸工程の継続性を上昇させ ると共に、装置の維持コストの軽減をもたらす。

もう１つの利点は、本発明のコポリアミドの繊維は、ボイル−オフ（ｂｏ　ｉ　 １−ｏ　ｆ　ｆ）収縮レベルの範囲を与え、これには、い（つかの用途で望まれ ている高収縮レベルが含まれる。本発明に従うコポリアミドによ、って、ナイロ ン６繊維を用いたとき得られるそれと同等な高収縮レベルが得られる。高水分増 加糸を得ることも可能である。

高速紡糸した延伸織物（ｄｒａｗ−ｔｅｘｔｕｒｉｎｇ）送り糸において、本発 明のコポリアミドは、低ＲＶレベルで、低い延伸張力と高い伸びを有する糸を与 える。従って、このコポリアミドは、高ＲＶのナイロン６６繊維に関連した堆積 物無しに、延伸織物送り糸において同等の延伸織物性能を与える。更に、本発明 に従うコポリアミドを用いることで、新規な高収縮の延伸織りした（ｄｒａｗ− ｔｅｘｔｕｒｅｄ）糸を得ることができる。

図の簡単な説明 図１は、ナイロン６６ホモポリマー、および２つのレベルのε−カプロアミドを 含んでいるナイロン６６／６コポリアミド類に関する、ゲル浸透クロマトグラフ ィーで測定した分子量分布のグラフ表示である。

図２ａおよび２ｂは、それぞれ、ナイロン６／６６コボリアミドと比較した本発 明に従うコポリアミドに関する、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した分子量 分布のグラフ表示であり、１０．０００未満の分子量分布を有するコポリマー画 分のパーセントを示している。

図３および４は、それぞれ、本発明に従うコポリアミド類に関する、２９２℃お よび２８１℃におけるゲル化時間のグラフ表示である。

詳細な記述 本発明の繊維形成コポリアミド類は、本質的に約６０から約９９．５モル％のヘ キサメチレンアジパミド単位と約０．５から４０モル％の２−メチル−ペンタメ チレンアジパミド（Ｍｅ５−６）単位とから成る、本質的に線状のコポリアミド 類である。好適なコポリアミド類において、該Ｍｅ５−６単位は、一般に、この −コポリマー全体に渡ってランダムに分布している。このコポリアミドは、ホモ ポリマーナイロン６６と同様な特性を有しているが、以下に明らかになるように 、繊維製造において有意な工程の有利さを示すと共に、最終使用における利点を 示す。

本発明のコポリアミドに関する意図した最終使用に応じて、このコポリアミド中 のＭｅ５−６のモル％を変化させて用いるのが有利である。

例えば、このコポリアミドを用いて製造した繊維の染色性を上昇させるためには 、０．５％の如き少ない量でも充分であるが、しかし一般に、この繊維における 他の特性に悪影響を与えない約１０％以下の量も有効である。染色性を改良する ためには少なくとも約１．５％用いるのが好適である。高収縮繊維またはポリ（ を−カプロアミド）繊維と同等な特性を育する繊維が望まれている場合、このコ ポリアミドの中に高パーセントのＭｅ５−６、例えば約３５から約４０％のＭｅ ５−６を用いるのが望ましい。洋品類で使用するための高速紡糸延伸織物送り糸 の製造における使用に関しては、一般に、このコポリアミドの中に約２から約８ ％のＭｅ５−６を用いるのが有利である。延伸織りして包装用糸として使用する に適切な高収縮織物糸を製造するための送り糸に関しては、約３５から約４０％ の如きパーセントを用いてもよい。

本発明に従うコポリアミド類の蟻酸相対粘度（ＲＶ）は約２５以上であり、そし てこれらは、溶融紡糸を用いた繊維の製造に有効である。大部分の繊維製造に関 しては、約３０から約８０の間のＲＶが好適であり、織物用繊維用途では約３０ から６０の間が最も好適である。

本発明に従うコポリアミド類の融点は約２２０℃以上である。これらのコポリア ミド類の融点は、Ｍｅ５−６のパーセントによって変化し、従って、Ｍｅ５．− ６のパーセントが約０．５％の場合、ホモポリマーナイロン６６ポリマーが有す る融点である約２６５℃に非常に近い範囲である。Ｍｅ５−６を上昇させるにつ れて融点が低下し、このＭｅ５−６バーセントが約４０％の場合、この融点は約 ２２０℃にまで低下する。

ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で好適なコポリアミド類の分子量分布を 測定した結果、本発明の好適なコポリアミド類中の低分子量材料は、ホモポリマ ーナイロン６６中よりも本質的に少ない、ことが見いだされた。好適なコポリア ミド類において、１０．０００未満の分子量を有するポリマーで作られているコ ポリアミドは約１０重量％未満である。これは、同じＲＶのホモポリマーナイロ ン６６に比べて、低分子量画分（１０，０００未滴の分子量）が４３％まで少な い可能性がある。

図１は、ホモポリマーナイロン６６と２種のナイロン６６／６コポリマー類に関 するＧＰＣ測定分子量分布を説明するものである。図１中の番号１０で示す分子 量分布は、ナイロン６６ホモポリマー（ＺＹ置ゞ１０１）の標準サンプルであり 、１２は、５％のε−カプロアミド単位を有するナイロン６６／６のサンプルに 関する分子量分布であり、モして１４は、１．５％のｔ−カプロアミド単位を有 するもう１つのナイロン６６／６に関する分子量分布である。図１は、ナイロン ６６ホモポリマーとナイロン６６７６コポリマー類は低分子量種（例えば１０， ０００未満）の「テール」を表すことを示している。図１は、これらのサンプル においてこのような二項分子量分布が容易に検出され得ることを示している。図 ２ａおよび２ｂは、それぞれ、ナイロン６６／Ｍｅ５−６およびナイロン６６ホ モポリマーに関する分子量分布を示している。

図２ａにおいて、３５％のＭｅ５−６を含んでいるコポリマーに関する分子量分 布（２０）は、曲線２０の積分２２を基にすると、１０．０００以下の低分子量 種の両分は８％であることを示している。それとは対照的に、図２ｂ中のホモポ リマー（曲線２４）は、積分２６を基にすると、１０，０００以下の種の両分は 、全面積の１４％に等しいことを示している。

本発明のコポリアミド類はまた、低レベルの「抽出可能オリゴマー」を有してい る、即ち、以下の表に示すように、５００未満の低い分子量を有するポリマーの 割合が低いことを示している。本発明に従う好適なコポリアミド類では、ＧＰＣ で観察されるように、５００未満の分子量を有している「抽出可能物」は６０％ 未満である。本出願で用いる「抽出可能物」は、このコポリマーを蟻酸に溶解し モして５：１のメタノール−水で沈澱させた後の上澄み液中に含まれている材料 を表している。

ナイロン６６ホモポリマー 対照１　６４ 対照２　７１ ９５％１５％　６６／Ｍｅ５−６　５９９０％／１０％　６６／Ｍｅ５−６　５ ０改良された分子量分布および／またはより低い抽出可能オリゴマーレベルは、 紡糸中の紡糸口金表面上の堆積物を減少させると共に、この糸を織物工程で用い る時、織物装置上の堆積物を減少させる原因になるものと考えられる。

驚くべきことに、本発明のコポリアミド類が「ゲル」を生じる速度もまた、ナイ ロン６６ホモポリマーよりも実質的に低いことを見い出した。

「ゲル」は、ナイロン６６ポリマーの溶融物の中に生じ、そして輸送ライン、紡 糸口金パックフィルター、および紡糸する前の溶融ポリマーに接触する他の領域 の中に蓄積するところの、非常に高い分子量を有する架橋したポリマーを表す。

このゲルは本質的に不溶であり、そしてしばしば、極度な手段、例えばこのゲル を焼失することによってのみ、装置から除去され得る。図３および４に示すよう に、このゲル化時間、即ち一定温度に維持されているポリマーサンプルの溶融粘 度挙動の屈曲点を示すに必要な時間が、有意に長くなり、そしてほとんど直線様 式で、Ｍｅ５−６のパーセントを上昇させるにつれて長くなる。更に、このコポ リアミドの融点はより低く、そしてＭｅ５−６のモルノく−セントが高いとき実 質的により低くなるため、より低いポリマー溶融温度を用いることによって、紡 糸性能に悪影響を及ぼすこと無くこのゲル化時間を更に長くすることができる。

本発明のコポリマーが有する結晶化速度は、ホモポリマーナイロン６６よりも低 く、そしてこのコポリアミド中のＭｅ５−６のモル％に依存している。繊維の中 に生じる球晶の量もより少ない。このポリアミドは、高品質の極細デニールナイ ロン繊維に有効であり、そして改良された光学的清明さを有する繊維を与え得る 。

本発明のコポリアミド類は、所望モル％のＭｅ５−６単位を有するコポリマーを 製造するに必要なモル比率で、アジピン酸とへキサメチレンジアミン（ＨＭＤ） と２−メチル−ペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）とを混合する、ことによっ て得られる「塩」水溶液中で縮合重合することにより製造され得る。ホモポリマ ーのポリ（ヘキサメチレンアジパミド）の製造で有効な操作を、本発明のコポリ マーの製造に適用することができる。しかしながら、一般に、より高い揮発性を 示すＭＰＭＤが反応するに充分な時間溶液中に存在していることを確実にするよ うに、上記操作を修飾する必要がある。２−メチル−ペンタメチレンジアミンは 商業的に入手可能であり、そして商標ＤＹＴＥＫ　Ａ”の下でＥ、Ｉ。

ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、、Ｗｉｌｍｉｎｇｔ。

ｎＳＤｅｌａｗａｒｅによって市販されている。

本発明に従うコポリアミド類を製造するための特に便利な方法は、アジピン酸へ キサメチレンジアンモニウムおよびアジピン酸２−メチル−ペンタメチレンジア ンモニウムの、２種の塩水溶液を準備することである。これらの２つの溶液の必 要量を混合することで容易に所望コポリアミドのための塩溶液を製造することが できる。溶液のｐＨが中性ｐＨよりも約１ｐＨ単位高い塩溶液を用いるのが有利 であり、これはＭＰＭＤを溶液中に保持する助けになる、ことを見い出した。

常、この塩溶液に触媒を加えるのが望ましい。ホモポリマーナイロン６６の重合 で用いるに適した種々の触媒が知られており、例えばフェニルホスフィン酸、次 亜燐酸マンガンなどであり、そしてこれらは、本発明のコポリマー類の重合に有 効であることが見いだされた。

この触媒が入っている塩溶液を、不活性雰囲気下、適切な反応容器、例えばオー トクレーブ中で反応させる。この揮発性を示すＭＰＭＤを溶液の中に保持するこ とが見いだされた１つの好適な操作には、このオートクレーブを窒素パージした 後、この圧力を約３００ｐｓｉに上昇させることが含まれる。この塩溶液を、こ のＭＰＭＤを組み込んだオリゴマーが生じるに充分な時間、典型的には約１時間 、約１７５℃から約２００℃の温度に加熱する。次に、−二の温度を、ナイロン ６６で典型的に用いられている温度よりも若干低い約２５０℃から約２７５℃に 上昇させる。次に、蒸気を排出させるため、例えば１時間かけてこの圧力を解除 し、そしてこの反応が所望度合にまで完結するに充分な時間、窒素パージしなが ら、おおよそ同じ温度を維持する。このコポリアミドをオートクレーブから押出 して水の中に入れ、便利に小片にした後、乾燥して、フレークを生じさせる。こ のオートクレーブから出て来るポリマーのＲＶは、２５−８０の範囲であっても よいが、典型的には２５−４５の範囲である。

本発明に従うコポリアミドはまた、種々の連続重合方法のいずれかで製造されて もよい。

このポリマーのフレークは、幅広い種類の公知溶融紡糸技術を用いて紡糸され得 る繊維の紡糸に有効である。更に、以下に示す実施例で説明するように、このコ ポリアミドは、延伸織物における使用および縦糸延伸（ｗａｒｐ−ｄｒａｗｉｎ ｇ）に適した高品質の送り糸を得るための、高速紡糸技術で特に有効である。高 速紡糸した延伸織物送り糸は、Ｕ。

Ｓ、Ｒｅ１ｓｓｕｅ　３３，０５９　（これはここでは参照にいれられる）の中 に開示されている如き方法で紡糸され得る。しかしながら、Ｍｅ５−６はナイロ ン６６ポリマーとの水素結合を行うことが可能であるため、このナイロン６６／ Ｍｅ５−６コポリアミドは、修飾された水素結合構造を有しており、これは高紡 糸速度、例えば約４５００ｍｐｍ以上で紡糸された、より低い延伸張力を有する 糸を与える。更に、このより低い延伸張力は、より低いＲＶレベル（これは、高 ＲＶのナイロン６６ポリマーを延伸織物送り糸で用いたとき生じる堆積量を減少 させる）で与えられ得る。− ステーブル製造では、数多くの紡糸位置から溶融紡糸した繊維を、６００．００ ０−８５０，０００デニールのトウラインに収束させ、これを次に延伸し、けん 縮し、適当な切断長で切断した後、個々の操作で梱包する。このようにして、高 収縮（２５−３０％）のＭｅ−５−６／６６（４０％７６０％）ステーブルを製 造することができる。このステープルを、１００％の形態で糸に変換した後、布 染めしたベロア室内装飾用織物中の標準ナイロン末端部に隣接させて織った時の 高−低パイル織物効果を作り出すために用いられ得る。高収縮のＭｅ−５−６６ ６繊維と標準ナイロンとのブレンド物（例えば５０１５０ブレンド物）は、衣装 および室内装飾用の布染めしたフラットな織物またはニット織物にがさ高さを与 える。

紡糸に先立って、このコポリアミドフレークが有するＲＶを通常の面相重合（１ １節した温度および不活性気体条件下で水を除去する）で上昇させることができ る。更に、望まれるならば、例えば、繊維を溶融紡糸する前に、このポリマーを 押出し機中で溶融させながら、水を排気することで除去するか、或は与えられた 溶融温度の平衡水分よりも低い固相重合で得られるフレークを導入することによ り、このＲＶを上昇させることもできる。二者択一的に、望まれるならば、固相 重合中に水を添加することでＲＶを低下させることもできる。

繊維における組成物の使用に関しては、種々の公知添加剤のいずれか、例えば艶 消し剤、例えば二酸化チタン、抗酸化剤、顔料、および他の材料を、このポリマ ー製造の適切な時点か、或は例えば、紡糸の前に押出し機中でこのフレークを溶 融させながら、添加することができる。

以下に示す実施例は本発明を説明する目的で示すものであり、範囲を限定するこ とを意図したものではない。６６およびＭｅ５−６モノマー単位のモル％および 特に示したちの以外、パーセントは重量である。報告する結果を得る目的で以下 に示す試験方法を用いた。

試験方法 Ｊｅｎｎｉｎｇｓの米国特許番号４，７０２．８７５のコラム２．１４２−５１ に記述されているのと同様にして、このポリアミドが有する蟻酸相対粘度（ＲＶ ）を測定する。

２０ｍＬの濃塩酸と５ｍＬの水が入っている溶液中、１００℃で一晩、フレーク 、フィルム、繊維または他の形態のポリマー（仕上げ剤の如き表面材料を除去し た）の２グラムを加熱することを通して、Ｍｅ５−６の量を測定する。次に、こ の溶液を室温に冷却し、アジピン酸を沈澱させた後、これを除去した（何らかの Ｔｉ０−が存在している場合、濾過または遠心分離によってこれを除去すべきで ある）。この溶液の１ｍＬを、水中３３％の水酸化ナトリウム１ｍＬで中和する 。この中和した溶液に１ｍＬのアセトニトリルを加えた後、この混合物を振とう する。２つの相が生じる。この上相にジアミン類（ＭＰＭＤとＨＭＤ）が存在し ている。この上相の１ミクロリツトルをガスクロで分析する。このガスクロは、 例えば３０メートルのＤＢ−５カラム（９５％のジメチルポリシロキサン１５％ のジフェニルポリシロキサン）が備わっているキャピラリーガスクロを用いるが 、この測定では、他のカラムおよび支持体も適切である。適切な温度プログラム は、１００℃で４分間加熱した後、８℃／分の速度で２５０℃まで加熱するプロ グラムである。このカラムから、約５分以内に該ジアミン類が溶離し、そしてＭ ＰＭＤが最初に溶離する。ＭＰＭＤおよびＨＭＤのピークの下方を積分した面積 の比率から、Ｍｅ５−６のパーセントを計算する。

Ｊｏｈｎ　Ｗｉ　Ｉｅｙ　＆　５ｏｎｓ、Ｉｎｃ、が出版している「産業化学分 析の百科事典Ｊ　（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　 Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ）、１９７３の１７巻、２９３および２９ ４頁に記述されている方法で、アミンおよびカルボキシル末端を測定する。

ＡＳＴＭ表示Ｄ−１９０７−８０に従つてこの糸のデニールを測定する。

Ｇｏｏｄｒｉｃｈ他の米国特許番号４．０８４．４３４に記述されている如き自 動カットアンドウェイ（ｃｕｔ−ａｎｄ−ｗｅ　ｉ　ｇｈ）装置を用いることで も、デニールを測定することができる。

Ｌｉの米国特許番号４，５２１，４８４、コラム２．１．６１からコラム３．１ ．６に記述されているようにして、引張り特性（粘り強さ、伸びモジュラス）を 測定する。

米国特許番号３，７７２，８７２、コラム３．４９行からコラム３．６６行の方 法に従って、ボイル−オフ収縮を測定する。

２５℃の四塩化炭素およびヘプタン液を用いた標準密度勾配カラム技術を使用し て、このポリアミド繊維の密度を測定する。

下記の式 β−［（Ｄｍ−Ｄａ）／Ｄｃ−Ｄａコ　−（Ｄｃ／Ｄｍ）［式中、 Ｄｃ＝完全結晶相の密度 Ｄａ＝非晶質相の密度 Ｄｍ＝実験的に測定した密度＊］ を用いた繊維密度測定から、ベータ（β）結晶化度を計算し、ナイロン−６，６ に関しては、Ｄｃ＝１．２２ｇ／Ｃｍ３およびＤａ＝１．０６９ｇ／ｃｍ３であ る。［＊Ｈ，Ｗ、Ｓｔａｒｋｗｅａｔｈｅｒ、Ｊ　ｒ、、Ｒ，Ｅ、Ｍｏｒｎｉｈ ａｎ、Ｊ、Ｐｏ１ｙ、Ｓｃｉ、２２．３６３、（１９５６）］。

示差走査熱量計（Ｄ　Ｓ　Ｃ）または示差熱分析（ＤＴＡ）を用いて、初期溶融 速度を含む溶融挙動を測定する。この測定ではいくつかの装置が適切である。こ れらの１つは、Ｅ、１．Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍ。

ｕｒｓ　ａｎｄ　ＣｏｍｐａｎｙｌＷｉ　１ｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅ製のＤｕＰｏ ｎｔ熱分析装置である。キャップが付いているアルミニウム製カプセルの中に３ ．０±０．２ｍｇのサンプルを入れ、けん線用装置の中でけん縮を行う（これら は全て、この装置の製造業者によって提供されたものである）。この装置の製造 業者によって提供されたガラス製ペルジャーカバー（ｂｅｌｌ　ｊａｒ　ｃｏｖ ｅｒ）を用い、窒素雰囲気下（入り口の流れ４３ｍＬ／分）、これらのサンプル を１分当たり２０℃の速度で加熱する。このサンプルが溶融した後、窒素雰囲気 下、このサンプルを１分当たり１０℃で冷却することによって、冷却発熱を測定 する。この冷却発熱を用いて、結晶化点を測定する。

Ｐ、Ｆ、ＤｉｓｍｏｒｅおよびＷ、Ｏ，５ｔａｔｔｏｎ、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ 　Ｐｏｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ、パート２２．１３３頁（１９６６）およびＣ ，Ｗ、ＢｕｎｎおよびＥ、Ｖ、Ｇａｒｎｅｒ、Ｐｒ。

ｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｒｏｙａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　（Ｌｏｎｄｏ ｎ）　、Ａ１８９　（１９４７）の論文に記述されている方法を用いて、結晶完 全インデックス（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｐｅｒｆｅｃｔｉ。

ｎ　１ｎｄｅｘ）（ＣＰＩ）−および配列角（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎａｎｇｌ ｅ、）（ＯＡ）を測定および計算した。

る。ヘキサフルオロイソプロパツール（ＩＦ　Ｉ　Ｐ）中０．０１Ｍのトリフル オロ酢酸ナトリウムの可動相および２個の５ｈｏｄｅｘ　ＫＦ−８０Ｍ／ＨＦＩ Ｐカラムが備わっている、３５℃で作動しているＷａｔｅｒＳ　１５０−Ｃ液ク ロを用いる。ナイロン６６実験室標準（ＺＹ置’１０１）に関する、最も高い確 率を示す種の分布を仮定した「累積整合（ｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ　ｍａｔｃｈｉ ｎｇ）Ｊによって、分子量分布の較正を行う。

重量を測定した糸サンプルを蟻酸の中に溶解した後、５：１のメタノール−水溶 液から高分子量画分を沈澱させることによって、５００未満の分子量を有する「 抽出可能物」の重量％を得る。この沈澱したポリマーから分離した上澄み液のメ タノール−水溶液は、「抽出可能物」として定義するオリゴマー画分を含んでい る。この溶液を蒸発乾固した後、その重量を測定する。この残渣をヘキサン中で 洗浄することで仕上げ剤を除去し、乾燥した後、その重量を測定する。この乾燥 した残渣に対してゲル浸透クロマトグラフィー分析を行う。この仕上げ剤を除去 したヘキサン洗浄液をプロトンＮＭＲで試験して、ナイロン成分、例えばアジピ ン酸、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミンおよびオリ ゴマー類に関する測定を行うことにより、上記成分がこのヘキサン洗浄液中に全 （存在していないことを確認することができる。

実施例Ｉ ＭＰＭＤ／アジピン酸塩溶液（おおよそ６５％濃度）を調製した後、ＭＰＭＤで 平衡にして、−ｐＨ８，５にした。ナイロン６６塩溶液（おお。

よそ５０％濃度）もまた平衡にして、ｐＨ８，５にした。表１　（ａ）に示す６ ６／Ｍｅ５−６単位のモル比を与えるような特定重量で、この２つの溶液をオー トクレーブに入れた。これらのＭＰＭＤ／アジピン酸溶液を調製するためのＭＰ ＭＤ、アジピン酸および水の量を示す。触媒として働くフェニルホスフィン酸の 指示量を、このオートクレーブに加えた（乾燥塩１キログラム当たり約１グラム ）。

このオートクレーブを窒素パージした後、密封した。このオートクレーブに付い ている圧力放出バルブを３００ｐｓ　ｉにセットした後、このオートクレーブを ２００℃に加熱した。この時点で、この圧力の読みは約２００ｐｓ　ｉであった 。温度を２００℃に１時間保持した。１時間経った時点で、この温度を２５０℃ に上昇させた。この圧力が約２１３℃で３００ｐｓｊに到達した時点で、蒸気を 排出させた。この温度が２５０℃に到達した時点で、この圧力を１時間かけて大 気圧にまで下げるように、圧力減少サイクルを開始した。同時に、このオートク レーブの温度を２７５℃に上昇させた。この圧力が大気圧に到達した時点で、窒 素パージしながらこれを４５分間保持した。次に、このポリマーをリボンの形状 で、窒素圧力下で押出し、水冷鋳込み車上で急冷した後、１．８”　（３ｍｍ） のフレークに切断し、そして通常様式で乾燥した。

このようにして進行させることにより、表１　（ｂ）中の組成および特性を有す るコポリアミドを製造した。

溶融紡糸に関しては、この乾燥したポリマーを、通常のプロトタイプナイロンス ピン−ドロー（ｓ　ｐ　ｉ　ｎ−ｄ　ｒ　ａｗ）工程のホッパーに仕込んだ後、 窒素ブランケット下に保持した。このポリマーの融点に応じて、このスピン温度 ゾーンを２３７から２８３℃にセットし、そして紡糸口金温度を２６５から２７ ０℃にセットした。１７個の穴を有する丸型断面紡糸口金からフィラメントを押 出し、そして８５℃の温度にセットした熱ピン上で、３−３．５χに延伸した。

表ＩＩに要約する基本的な繊維特性は、粘り強さくデニール当たりのダラム）（ ｇ／ｄ）および伸び（パーセント）および初期モジュラス（ｇ／ｄ）が織物用途 の許容範囲　−内に入り、そしてＭｅ５−６の濃度を上昇させるにつれて収縮率 が上昇する、ことを示している。沸騰時（２１２度Ｆ）−および２７０度Ｆ（オ ートクレーブ）の熱−浸潤収縮率の両方共、Ｍｅ５−６のパーセントと相互関係 を有している。しかしながら、２４８度Ｆの乾燥熱収縮率（強制空気オーブン） は、９０／１０のナイロン６６／Ｍｅ５−６レベルにピークを示しており、Ｍｅ ５−６を上昇させるにつれて減少する傾向を示している。

ナイロン６６／Ｍｅ５−６に関するもう１つの重要な特性は、表ＩＩＩに示すよ うに、特に高ＲＨで、ナイロン６６よりも多く水分を吸収する能力である。７０ デニールの糸を管状物に編んだ後、乾燥し、７０度Ｆで２４時間、３種の相対湿 度条件に暴露し、乾燥し、そして条件付けした後の、編み物管状物の重量から、 湿度回復％を計算した。

ナイロン　６６Ｍｅ５−６　％ＲＨｍ５５　２互　！旦示差走査熱量計（Ｄ　Ｓ 　Ｃ’）を用いて、溶融温度および結晶化温度を測定し、標準広角および低角Ｘ 線回折方法を用いて結晶化度および結晶鎖配列を測定することにより、紡糸した 品目の分子構造を決定した。結晶完全インデックス（ＣＰＩ）を測定した後、計 算して、オフ−パッケージ（ｏｆ　ｆ−ｐａｃｋａｇｅ）とボイル−オフ糸に関 する測定値を表■Ｖに要約する。

ユ００１０　２６２．００　２３２．８９　６２．Ｂ　１６．１　８５．３　１ ５．８９０／１０　２５２．８４　２２６．８３　４１．６　１６．５　フ５． ５　１６．９８０／２０　２４２．＄１　２１７．４６　ＮＤ自　１７．３　８ ４．２　１９．０６０／４０　２２０．８１　１９４．５８　ＮＤ倫　１６．４ 　８５−２　２３．４車検出できず、ＣＰＩ感度が２０−２５単位に低下紡糸延 伸したまま（Ｄ　（ａ　ｓ−ｓ　ｐ　ｕｎ−ｄ　ｒ　ａｗｎ）糸のＧＰＩ（結晶 完全インデックス）は、Ｍｅ５−６の含有量を上昇させるにつれて減少したが、 結晶配列（ＯＡ）の変化は無視できる程であった。驚Ｘべきことに、これらのコ ポリアミドの結晶化度は劇的に上昇し、そしてボイル−オフ後のＣＰＩは、ホモ ポリマーナイロン６６とは太き（異なっていた。これらのコポリアミド類の結晶 配列は、ボイル−オフ後減少した（ＯＡは上昇）。

ナイロン６６／Ｍｅ５−６コポリアミドの染料親和力をナイロン６６対照のそれ と比較する目的で、９０／１０および８０／２０のナイロン６６／Ｍｅ５−６を 用いて、以下に示す３種の診断染色を行った。Ａｈｉｂａ　（Ｃｈａｒｌｏｔｔ ｅＳＮ、Ｃ，）製のＴＥＸＯＭＡＴ染色装置を用いて、個々の浴の中で、各々を ナイロン６６対照と対にした。

１、「冷分散」染色は、ミクロ構造多孔性の差を検出するものであり、そしてこ れは、このナイロン中の染色部位のレベルまたは種類の影響を受けない。編んだ 管状物形態の品目各々の約５グラムを、最初に、１リツトル当たり０．１ｇのＭ ＥＲＰＯＬ　ＨＣＳ　（Ｄｕ　Ｐｏｎｔが市販しているエチレンオキサイド縮合 物染色補助剤の商標）と１リツトル当たり０．１ｇのアンモニアが入っている同 じ浴の申、１４０度Ｆで１５分間、洗浄した後、冷水で濯いだ。液体と繊維の比 率が４０＝１のこの浴を８０度Ｆにセットし、そしてこの繊維の重量を基準にし て１％のＭＥＲＰＯＬ　ＨＣＳおよび１％のＤＵＰＯＮＯＬ　Ｄ　（Ｄｕ　Ｐ。

ｎｔが市販しているナトリウム混合長鎖アルコールスルフェート染色補助剤およ び界面活性剤の商標）ペーストを加えた。燐酸トリナトリウムを用いてこのｐＨ を９．０に調整し、そして５分後、染料であるＩｎｔｒａｓｐｅｒｓｅ　Ｂｒｉ 　ｌ　１１ａｎｔ　Ｂｌｕｅ　Ｂ　ＳＰＲを０．５％で加えた。この染色を８０ 度Ｆで１時間行つた。次に、この浴を取り外し、該管状物を冷水で濯いだ後、空 気乾燥した。

２、　予め金属被覆した染料を用いた染色もまた、ミクロ構造多孔性の差を検出 するものであるが、この繊維中のアミン染料部位のレベ、ルによって若干の影響 を受ける。この染色はまた、平衡染色における階調着色を達成する能力も示す。

編んだ管状物形態の品目各々の約５グラムを、最初に、０．５％のＤＵＰＯＮＯ Ｌ　ＲＡ　（Ｄｕ　Ｆｏｎｔが市販している強化ナトリウムエーテルアルコール スルフェート界面活性剤の商標）および０．　５％のテトラナトリウムピロホス フェートが入りている同じ浴の中、１８０度Ｆで２０分間、洗浄した後、冷水で 濯いだ。液体と繊維の比率が４０：１のこの浴を８０度Ｆにセットし、０．　７ ５０％のＩＲＧＡＳＯＬ　５Ｗ（Ｃｈｉｂａ　Ｇｅｉｇｙが市販している脂肪族 窒素系エチレンオキサイド縮合物均染および遅延剤の商標）、３．０％の硫酸ア ンモニウム、１．０％のアンモニア（アンモニアでｐＨを７．０に調整するため ）、および０．７５％の染料１ｒｇａｌａｎ　ＢｌａｃｋＧＢＬを加えた。この 浴の温度を１度Ｆ／分で２１２度Ｆに上昇させて、この染色を１時間行った。次 に、この浴を取り外した。該管状物を冷水で濯いだ後、空気乾燥した。

３、　均染酸染料を用いた染色は、アミン末端レベルの差を検出するものである が、繊維の微孔性による影響も受ける。この染色において、染色番号１の洗浄操 作を用いた。液体と繊維の比率が４０＝１のこの浴を８０度Ｆにセットし、１リ ツトル当たり５．Ｏｇの燐酸モノナトリウムを加え、そして苛性または燐酸を用 いて、このｐＨを約５．８に１ｍ！ｌり。５分後、染料であるＤｕ　Ｐｏｎｔ　 Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎ。

ｎｅ　Ｂｌｕｅ　Ｂを１７５％で加え、そしてこの温度を、３度Ｆ／分で２１２ 度Ｆに上昇させた後、再びｐＨを５．８に調整した。この染色を２１２度Ｆで２ 時間行った。次に、この浴を取り外し、そして該管状物を冷水で濯いだ後、空気 乾燥した。

その後、Ｍａｃｂｅｔｈ　１５００十分光光度計を用いて、各々の管状物に関す る色の反射率Ｒを読み取り、そして米国特許番号４．０３０゜８８０（これはこ こでは参照にいれられる）に記述されているようにして、Ｋ／Ｓ値を計算した。

３種の染色全てに関するデータを表Ｖに要約これらの競合染色は、各場合共、ナ イロン６６よりもナイロン６６／Ｍｅ５−６の方が染料に対してより高い親和力 を有しており、そしてナイロン自動車用室内装飾品を布染めする時用いた平衡染 色条件下（染色番号２）で、２つの色調を有する着色が達成され得る、ことを示 している。８０／２０コポリアミド繊維は、ナイロン対照のそれ（５５，４当量 ／１０’ｇ）と同様なアミン末端レベル（５５，７当量／１０’ｇ）を有してい た。これらのコポリアミドおよびナイロン−６，６品目もまた、個々の洛中で染 色して、染料安定性に関する試験を行った。これらの品目のいずれも、ＡＡＴＣ Ｃ試験方法８−１９８５で試験したとき、乾燥もしぐは浸潤劣化問題を全く示さ ず、そして染色（１）、および（３）は、フェードメーターに８０時間暴露した とき、許容される染色光堅牢度を示しており、そして（２）は、自動車用室内装 飾品に関して規定されているＧｅｎｅｒａｌ　Ｍｏｔｏｒｓのキセノンアークウ エザオメーター試験操作を用いたとき、２２５キロジユールで許容される光堅牢 度を示実施例ＩＩ この実施例は、本発明の選択したナイロン６６／Ｍｅ５−６コポリアミド類に関 するパイロット規模の賃金操作を示すものである。

パイロットプラントの大きさを有する装置を用い、バッチ操作で、２−メチルペ ンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）とアジピン酸の塩を調製した。３１８ポンド のＭＰＭＤと４００ポンドのアジピン酸を、５０℃で水と混合して、６０重量％ 濃度にした。実験室中、２５℃および９．５％濃度で測定して、このｐＨは７． ８から８．９であつた。

いくつかの混合物を一緒にブレンドして、気化装置の輸送タンクに輸送した。次 に、この輸送タンクから気化装置に、所望のポリマー比率を与える量のＭＰＭＤ ／アジピン酸塩を計量して入れながら、濃度が５１．８％でありそしてｐＨが７ ．７から７．７２の、もう１つの輸送タンクから、ヘキサメチレンジアミン／ア ジピン酸塩を計量して入れた。

９５１５の６６／Ｍｅ５−６コポリマーのバッチの場合、１５６ボンドのＭＰＭ Ｄアジピン酸塩を用いると共に、２９７３ポンドのナイロン６６塩を用いた。こ れにより、理論的には２７００ボンドのポリマーバッチが得られる。表Ｖ１．（ ａ）に、異なるバッチで用いた量を要約した。

コポリマーの比率を確認する目的で、液クロを用いてポリマーバッチを分析した 。

この工程の気化部分をここで開始した。装備されているカランドリアを通した自 然循環を用いた殻と管型の熱交換器中の加熱用媒体として、３００ボンドの蒸気 を用いた。蒸気の流速を測定し、そして通常の制御演算規則を用いて調節した。

この蒸気流の設定点を、最適に蒸気を利用するための特定プロファイルに従わせ 、そして９５％７５％コポリマーの場合、所望の蒸煮時間である２１．７５分に した。異なるコポリマー比容々に対して蒸煮時間を変化させた。

通常の制御演算規則および気化装置工程圧力プロファイルを用いて、気化装置本 体の圧力も調節した。気化装置の工程温度を連続的に監視し、そして特定の温度 に到達した時点で、この気化工程を終了した。例えば、９５％７５％コポリマー 類に関しては、約７５％の塩濃度に相当する１４７℃の気化温度で、このバッチ を終了した。泡を制御する目的で、この気化装置の中のバッチ各々に、２００ｍ ＬのＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ消泡剤Ｂを加えた。

ここで、この濃縮した塩バッチをオートクレーブに移した。オートクレーブのジ ャケットおよびオートクレーブのコイルの中の加熱伝達媒体としてダウサムを用 いた。圧力プロファイルに従う通常の制御演算規則を用いて、ダウサムの圧力を 調節した。オートクレーブの圧力はもう１つの制御パラメーターであり、そして これに関しても、制御演算規則および圧力プロファイルを用いた。このオートク レーブの中に、ポリマー改質剤を添加した、即ちこのポリマーに白色を与えるた めの二酸化チタン、このポリマーの相対粘度を調節するための酢酸、および発泡 を制御するための追加的Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ消泡剤Ｂを加えた。この塩溶液 に、約ｌｌｐｐｍのレベルで次亜燐酸マンガンを触媒として加えた。

以下に記述するオートクレープ工程は９５％１５％コポリマーに関するものであ る。Ｍｇ２−６の比率を上昇させるにつれて条件を変化させた、と言うのは、使 用した量および工程条件を要約した表ＶＩ　（ａ）に示すポリマー類の融点が低 （なるからである。ダウサムの圧力を２０ｐｓｉａから４０ｐｓ　ｉ　ａに上昇 させた。所望の設定点である２８０ｐｓｉａが得られるまで、オートクレーブの 工程圧力を上昇させた。ポリマーの温度が２４５℃に上昇するまで、圧力を上記 設定点に調節した。このオートクレーブの圧力を上昇させモしてポリマーの温度 を上昇させるには、おおよそ６７分かかった。この時点で、このダウサムの圧力 を４５ｐｓｉａに上昇させた。２４５度で、このオートクレーブの圧力を６０分 間で１４．８ｐｓｉａに低下させた。この間中、ポリマーの温度を継続して上昇 させ、そしてこの温度が２６７度に到達した時点で、ダウサムを切った。このオ ートクレーブの圧力を１５分間１４．８ｐｓｉａに調節し、この間中、このポリ マーの温度を一定して２７２度にした。

最後に、このオートクレーブからポリマーを押出す目的で、１０５ｐｓｆａの不 活性ガス圧力をかけた。

このオートクレーブから溶融ポリマーを押出し、水で急冷した後、小片にした。

１０５ｐｓｉａの不活性ガス圧力を用い、４０個の穴を有する金属製ダイスを通 して、このポリマーをオートクレーブから押出した。

数多くのスプレーノズルから出て来る水で覆われている移動ベルトの上に、上記 ストランドを滴下した。固化中のポリマーを運んでいるベルトを回転カッターに 運び、ここで、これらのストランドを小片にして、１／４”×１／８”の片を生 じさせた。これらの片を更に冷却し、乾燥した後、紡糸機で用いるため、箱の中 か或は大型の金属ブレンダーの中に保存した。

ポリマーのサンプルを採取して、Ｔｉｅ、の％、アミン末端、および相対粘度に 関する分析を行った。結果を表ＶＩ　（ｂ）に示す。

表Ｖｌ（ｂ） Ｍｇ２−６（％］　コ！２２ＮＢ、　とトウを製造するためのプロトタイプスプ リット（ｓｐｌｉｔ）方法番；対する、このコポリアミドの溶融紡糸性を示す目 的で、上に記述した如く製造した８　０／２０のナイロン６６／Ｍｅ５−６フレ ークを用０、トリロバル（ｔｏｒｉｌｏｂａｌ）断面が有する紡糸したままの（ ａＳｓｐｕｎ）全束デニールが５．４００−６，４００を有するよう６二しなが ら、紡糸して、１フイラメント当たり１．８デニール（ｄｐｆ）の繊維を生じさ せた。この紡糸した糸に関するこのコポリアミドの相対粘度（ＲＶ）が５５．７ になるように、このフレークを条件付けした後、溶融させた。市販の繊維を紡糸 するために用いられている、紡糸した糸に関する対照ナイロン６６のＲＶは、５ ９．７であった。

プロトタイプのプラント装置を用い、３種の異なる紡糸速度で、上記対照フレー クを用いて３つの品目を製造し、そしてこの対照フレークと同じ速度で、このコ ポリアミドを用いて３つの品目を製造した。この製品を製造するに必要な最適紡 糸条件を決定する目的で、紡糸速度を選択した。以下の表ＶＩＩに示す条件を用 いた通常のナイロン紡糸工程で、２種のフレーク品目を紡糸した。

クエンチ排気筒 実験用延伸機を用い、２．６ｘ、２．７５および３−３．１ｘの延伸比で、該紡 糸トウ品目を延伸した。この糸の加工を補助する目的で、この延伸機に、水を基 とする仕上げ剤を用いた。これらの製造した品目に関する紡糸速度、繊維特性、 および繊維構造を表ＶＩＩＩに要約する。

♀肩：　；、：：　：Ｅ；：２　＝芯　芸＝；；ｉ−１；韮１１１　本；Ｉｌｌ 　舷＝本案繊維密度を測定することにより、ナイロン−６，６対照であるＣ−１ 、Ｃ−２およびＣ−３に比較して、紡糸したままのＭｅ５−６コポリアミドであ るＭｅ５−Ｌ　Ｍｅ５−２およびＭｅ５−３が低い結晶化度を有することが確認 され、そして再び驚Ｘべきことに、ボイル−オフ後、８０／２０のナイロン６６ ／Ｍｅ５−６の結晶化度が上昇することが確認された。実施例Ｉと同様な染色操 作１を用いた競合染色は、スプリット方法で加工した繊維に関してもまたこのコ ポリアミドがより高い染料親和力を有する、ことを示している。（表ＩＸ）３　 Ｃ−１１，８７２３ ＭＰＭＤ−１４，２０１４ ４Ｃ−２１，９８３２ ＭＰＭｔ）−２４，０２５４ このナイロン６６／Ｍｅ５−６コポリアミドが有する初期黄色度および光黄色化 を、対照ナイロン６６と比較した。２．５“幅のカードにＭＰＭＤ−１、ＭＰＭ Ｄ−２およびＣ−２のサンプルを巻き付けた後、Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｍｏｔｏｒｓ のキセノンアークウエザオメーターの中で、５００キロジユールまで暴露した。

日光６５００ケルビン照度のＭａｃｂｅｔｈ　１５００十分光光度計を用い、１ ０度の観察者角度で、暴露および未暴露サンプルの反射率を読み取ることにより 、黄色化を測定した。表Ｘに示す結果は、ｒｂＪ値で示すナイロン６６／Ｍｅ５ −６コポリアミドの初期黄色色調は、対照と同様であったが、驚くべきことに、 対照ｕｐｍ暴露よりも黄色化は低い、ことを示している。

試験品目　Ｋｊ　−−コ１１００２旦！！　３００　８巴ＭＰＭＤ−２１，６３ １，９ｓ　２．２０　２．３８　３．１フＣ−２１５１３，０２２，９フ　４． ３９　４．１９実施例ＩＩＩ この実施例は、９８．５％／１．５％（重量％）のナイロン６６／６コポリアミ ドを用いた対照と比較した、９５％１５％の６６／Ｍｅ−５コポリアミドを用い た時の拭き取りサイクル（ｗｉｐｅ　ｃｙｃｌｅｓ）で得られる改良を示すもの である。

実施例ＩＩに記述したようにして製造した９５％の６６／Ｍｅ５−６コポリアミ ドから、１３デニール（１，９ｄｐｆ）の延伸織物送り糸を紡糸し、そして同様 にして９８．５％／１．５％のナイロン６６／６コポリアミドを製造した。５１ ．９のアミン末端を有するこのＭＰＭＤコポリアミドのＲＶは３９．７であり、 そして４２．９のアミン末端を有する該ナイロン６７６６コポリアミドのＲＶは ３６．１であった。両方のコポリアミドの紡糸で、米国特許番号３，９９４，１ ２１に記述されている方法を用い、そして溶融温度を２９３℃にし、そしてクエ ンチを、６５度Ｆ空気の２１０立方フィート／分（ｃｆｍ）クエンチにした。こ れらの糸を蒸気コンディショナーに通し、そして仕上げ塗布および組み合わせの ため収束させた後、これらの糸を、１分当たり３１００ヤード（ｙｐｍ）で巻き 、上げる。

各々のコポリマーを用いたこの工程を、期間を延長して行い、そして「拭き取り サイクル」の間の可能な時間を観察した。紡糸口金の表面から、「モノマー」蓄 積物を除去するため「拭き取り」を行い、そして全てのガイドおよび糸表面を交 換するか或は奇麗にした。この工程において、低分子量ポリマー種の堆積物と呼 ぶ「モノマー」が、排気筒の上部に集積し、糸ラインがこの口金を出るとき、こ れらは湾曲して、最後に崩壊した。各々のコポリマーに関して、このモノマー蓄 積のために糸末端が崩壊したとき、その位置を「拭き取り」にした。

用いた機械の巻き取り能力は１８ポンドパツケージであり、これは、この位置を 中断させる前に３１時間を必要とした。該ナイロン６６／６コポリマーを用いた 工程の運転時間は、自然発生的崩壊が生じるまで、平均で１５時間であった。崩 壊を最小限にする目的で、ドフ（ｄｏｆｆ）および拭き取りサイクルを１６に時 間にセットし、その結果として９．３ポンドのパッケージが得られた。

該６６／Ｍｅ５−６コポリマーを用いた場合、このワイプサイクルの上限を、こ の巻き上げ能力に到達する以前に限定することができない程上昇した。３０時間 後、ナイロン６６／６を用いた工程で確認されたようなフィラメントの折り曲げ またはモノマーの蓄積に関しては、如何なる兆候も見られず、このことは、紡糸 中のこの溶融ポリマーの中に入っている「モノマー量」が本質的に少ないことを 示している。

実施例■ｖ この実施例では、実施例ＩＩと同様にしてＭｅ５−５の％が５から３５重量％の 範囲に入るコポリアミド糸を生じさせるように製造した６６／Ｍｅ５−８から、 延伸織物送り糸を製造した。ポリマー溶急温度が低下することに相応させて、こ のスピン温度を下げた。４５００から５９００ｍｐｍのスピン速度範囲に渡って 、０．３％のＴｉｅ、を用いたＲＶ範囲が約４０から約７０ＲＶになるように紡 糸した、糸に関する紡糸および特性データを表ＸＩに要約する。

５％、１０％、２０％および３５％のＭｅ５−６を含有しているコポリマー類に 関する開始ポリマーのＲＶは、それぞれ、約４６．５．３９゜３．３３．１およ び３５．０であった。名目上５３デニールの１３フイラメント糸を紡糸し、組み 合わせ、そして約０．４５重量％のレベルで仕上げ剤を施した。１．９Ｌ／Ｄ比 を有する直径が０．２５４ｍｍの口金キャピラリーを通してこれらのフィラメン トを押出した後、７５％ＲＨで室温の空気を用い１ｇｍｐｍ直交流で急冷し、そ して１３５ｃｍで、計量した仕上げチップアプリケーター（ｔｉｐ　ａｐｐｌｉ ｃａｔｏｒ）を用いて収束させた。

表ＸＩ 品目番号　ＤＥＮ　速ＦＩ　Ｍｓ＋ｒｓｏ　糸　τｐ　ロチ　ＥＢＭＰＭ　％　 ＲＶ　ＣＧ／Ｄ　％ ベ　−　ロ Ｅ 陰 砦 要約書 本質的に約６０から約９９．５モル％のヘキサメチレンアジパミド単位と約０． ５から４０モル％の２−メチル−ペンタメチレンアジパミド単位とから成り、約 ２５以上のＲＶを有し、そして約２２０℃以上の融点を有する繊維形成コポリア ミド。

国際調査報告

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．本質的に約６０から約９９．５モル％のヘキサメチレンアジパミド単位と約 ０．５から４０モル％の２−メチル−ペンタメチレンアジパミド単位とから成り 、約２５以上のＲＶを有し、そして約２２０℃以上の融点を有する繊維形成コポ リアミド。
2. ２．上記ＲＶが約３０から約８０である請求の範囲１のコポリアミド。
3. ３．上記ＲＶが約３０から約６０である請求の範囲１のコポリアミド。
4. ４．上記コポリアミドが、上記コポリアミドの約１０％未満が約１０．０００未 満の分子量を有するコポリマーから成る、分子量分布を有する請求の範囲１のコ ポリアミド。
5. ５．抽出可能物の６０％未満が５００未満の分子量を有する請求の範囲１のコポ リアミド。
6. ６．上記コポリアミドが本質的に約９０から約９９．５モル％のヘキサメチレン アジパミド単位と約０．５から１０モル％の２−メチル−ペンタメチレンアジパ ミド単位とから成る請求の範囲１のコポリアミド。
7. ７．請求の範囲１のコポリアミドの繊維。