JPH05504590A - Cleaning method using an azeotrope-like composition of 1,1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane - Google Patents
Cleaning method using an azeotrope-like composition of 1,1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethaneInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン、メタノールおよびニトロメタンの共沸 混合物様組成物を用いる洗浄法光叩Ω盆立 本発明は、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン、メタノールおよびニトロメ タンの共沸混合物様混合物を用いる洗浄法に関する。[Detailed description of the invention] 1.Azeotrope of 1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane Cleaning method using a mixture-like composition The present invention relates to 1,1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane. The present invention relates to a cleaning method using an azeotrope-like mixture of tan.
光盟Ω背皇 フルオロカーボン基材溶剤を用いる蒸気脱脂および溶剤洗浄は、固体表面、特に 複腫な部品および除去するのが難しい汚れの脱脂および他の洗浄用に産業界にお いて広範に用いられてきた。Light alliance Ω back emperor Vapor degreasing and solvent cleaning using fluorocarbon-based solvents can be used to clean solid surfaces, especially Used in industry for degreasing and other cleaning of complex parts and difficult-to-remove soils. It has been widely used.
その最も単純な形態において、蒸気脱脂または溶剤洗浄は、洗浄される室温の目 的物を沸騰溶剤の蒸気に暴露することから成る。目的物上に蒸気が凝縮すること により、脂肪または他の汚染を洗い落とすための清浄な蒸留溶剤が与えられる。In its simplest form, vapor degreasing or solvent cleaning involves the room-temperature eye being cleaned. It consists of exposing the target to boiling solvent vapor. condensation of steam on an object This provides a clean distilled solvent to wash away fat or other contamination.
目的物からの溶剤の最後の蒸発は、目的物を液体溶剤中で単純に洗浄する場合に 残ると考えられるような残留物を後に残さない。The final evaporation of the solvent from the object is when the object is simply washed in a liquid solvent. Do not leave behind any residue that may be left behind.
溶剤の洗浄作用を改良するのに高温度を必要とする除去するのが難しい汚れに対 して、または金属部品および装置の洗浄を効率よく且つ速やかに行わなければな らない多量の組み立てライン操作に対して、蒸気脱脂装置の慣用的な操作は、洗 浄される部品を、大部分の汚れを除去する沸騰溶剤のサンプ中に浸漬した後、そ の部品をほぼ室温の新しい蒸留溶剤が入っているサンプに浸漬し、そして最後に 、部品を沸騰サンプ上で溶剤蒸気に暴露して、洗浄された部品上で蒸気を凝縮さ せることから成る。更に、最後の濯ぎ洗浄の前に、部品に蒸留溶剤を吹きつける こともできる。For difficult-to-remove stains that require high temperatures to improve the cleaning action of solvents. or cleaning of metal parts and equipment must be carried out efficiently and promptly. Conventional operation of vapor degreasing equipment is The parts to be cleaned are immersed in a sump of boiling solvent that removes most of the dirt; parts into a sump containing fresh distilled solvent at approximately room temperature, and finally , exposing the parts to solvent vapors over a boiling sump and condensing the vapors on the cleaned parts. consists of making. Additionally, before the final rinse, parts are sprayed with distilled solvent. You can also do that.
前記の操作において適当な蒸気脱脂装置は当該技術分野で周知である0例えば、 シャーリカー(She r l i ke rlらは、米国特許第3.085. 918号明細書において、沸騰サンプ、清浄サンプ、水分離器および他の補助装 !を含むこのような適当な葱気脱脂装fを開示している。Vapor degreasing equipment suitable for the above operations is well known in the art, e.g. Sherrl ike rl et al., U.S. Pat. No. 3.085. No. 918, boiling sump, clean sump, water separator and other auxiliary equipment ! A suitable onion degreaser f comprising such a device is disclosed.
低温&浄は、多数の溶剤を用いるもう一つの用途である。大部分の低温洗浄用途 においては、汚れた部品を液体中に浸漬するかまたはf!荊に浸したぼる若しく は類似のもので拭き且つ自然乾燥させる。Cryogenic & cleaning is another application that uses multiple solvents. Most cold cleaning applications In cases where soiled parts are immersed in liquid or f! A young flower soaked in thorns Wipe with a similar material and let dry naturally.
トリクロロトリフルオロエタンなどのフルオロカーボン溶剤は、脱脂用途および 他の溶剤洗浄用途において有用な、効果的で無毒性且つ難燃性の物質として近年 広範に用いられることになった。トリクロロトリフルオロエタンは、脂肪、油、 ろう等に対して充分な溶解力を有することが分かった。したがって、それは、電 動機、圧縮機、重金属部品、精巧な精密金属部品、印刷回路板、ジャイロスコー プ、誘導装!、航空宇宙およびミサイル用ハードウェア、アルミニウム部品等を 洗浄するのに広範に用いられてきた。Fluorocarbon solvents such as trichlorotrifluoroethane are used in degreasing applications and Recently developed as an effective, non-toxic and flame retardant material useful in other solvent cleaning applications. It came into widespread use. Trichlorotrifluoroethane is a fat, oil, It was found that it has sufficient dissolving power for wax and the like. Therefore, it is Motivators, compressors, heavy metal parts, sophisticated precision metal parts, printed circuit boards, gyroscopes P-guidance equipment! , aerospace and missile hardware, aluminum parts, etc. It has been widely used for cleaning.
当該技術は、極性應能、増大した溶解力および安定剤などの望ましい特性に更に 寄与する成分を含むトリクロロトリフルオロエタンなどの望ましいフルオロカー ボン成分を含む共沸混合物組成物に対して向けられてきた。共沸混合物組成物は 、それらが最低または最高沸点を示し且つ沸騰によって分別しないので望ましい 、この埜動は、これらの溶剤が用いられる前述の蒸気脱脂装置において再蒸留物 質を最終の濯ぎ洗浄用に生じさせるので望ましい、したがって、蒸気脱脂システ ムは蒸留器の働きをする。溶剤組成物が定沸点を示す、すなわち、共沸混合物で あるかまたは共沸混合物様であるのでなければ分別が生じ、そして望ましくない 溶剤分布が作用して、洗浄および処理上の安全を損なうことがある。溶剤混合物 が共沸混合物でも共沸混合物様でもないならば、その場合に考えられるそれらの より揮発性の成分の優先蒸発は、あまり望ましくない性質、例えば、汚れに対す る一層低い溶解力、金属、グラスチyりまたはエラストマー成分に対する一層少 ない不活性並びに増大した易燃性および毒性を有することがある、組成が変化し た混合物を生じるであろう。The technology further adds to desirable properties such as polar oxidation capacity, increased solvency and stabilizers. Desired fluorocarbons such as trichlorotrifluoroethane containing contributing components The present invention has been directed to azeotrope compositions containing a Bonn component. The azeotrope composition is , desirable because they exhibit a minimum or maximum boiling point and do not fractionate on boiling. , this movement is caused by the redistillate in the aforementioned vapor degreasing equipment where these solvents are used. is desirable because it produces quality for final rinsing, therefore vapor degreasing systems are The tank acts as a distiller. The solvent composition exhibits a constant boiling point, i.e. it is an azeotrope. Fractionation will occur unless it is or azeotrope-like and is undesirable. Solvent distribution may affect cleaning and processing safety. solvent mixture are neither azeotrope nor azeotrope-like, then their possible Preferential evaporation of more volatile components may result in less desirable properties, e.g. Lower solvency power for metal, glass, or elastomer components may vary in composition, may have no inertness and increased flammability and toxicity. will result in a mixed mixture.
当該技術分野では、蓼気脱脂および他の洗浄用途のための新規の且つ特別の用途 に対して代IP物を与える新規のフルオロカーボン基材共沸混合物または共沸混 合物様混合物を探求し続けている。最近、特に関心を呼んでいるのは、現在用い られている完全にハロゲン化したクロロフルオロカーボンに対して成層圏に安全 な代替物であると考えられているフルオロカーボンを基材とするこのような共沸 混合物様混合物である。この完全にハロゲン化したクロロフルオロカーボンは、 地球の保護オゾン層に関する環境間Uを引き起こすと考えられる。数学的モデル により、ヒドロクロロフルオロカーボン、例えば、1.1−ジクロロ−1−フル オロエタン(HCFC−141b)およびジクロロトリフルオロエタン(HCF C−123またはHCFC−123a)は、大気中の化学作用に悪影響を及ぼす ことがなく、完全にハロゲン化された種類と比較した場合、オゾンの枯渇および 温室の地球温暖化の原因としては無視できるものであるということが実証された 。In the art, new and special applications for air degreasing and other cleaning applications are being developed. Novel fluorocarbon-based azeotropes or azeotropes that provide substitute IP products for We continue to explore compound-like mixtures. Recently, what has attracted particular attention is the currently used Stratospherically safe for fully halogenated chlorofluorocarbons Such fluorocarbon-based azeotropic It is a mixture-like mixture. This fully halogenated chlorofluorocarbon is It is believed to cause environmental interference with the Earth's protective ozone layer. mathematical model hydrochlorofluorocarbons, e.g. 1,1-dichloro-1-fluorocarbons, Oloethane (HCFC-141b) and dichlorotrifluoroethane (HCF C-123 or HCFC-123a) has a negative impact on atmospheric chemistry. ozone depletion and when compared to fully halogenated types without It has been demonstrated that greenhouses are a negligible cause of global warming. .
本発明者は、1.1−ジクロロ−1−フルオロエタンを含む共沸混合物組成物に ついての唯一の開示、すなわち、n−ペンタンおよびイソペンタンが1.1−ジ クロロ−1−フルオロエタンと一緒に二成分共沸混合物を生成するということか 明記されている、Anon、、Re5earch Disclosures。The present inventor has developed an azeotrope composition comprising 1,1-dichloro-1-fluoroethane. The only disclosure regarding n-pentane and isopentane is 1,1-di Does it mean that it forms a binary azeotrope with chloro-1-fluoroethane? Specified by Anon, Research Disclosures.
第162巻、70頁(1977)を承知している。I am aware of Vol. 162, p. 70 (1977).
米国特許第3,936.387号明細書に、HCFC−141bの異性体である 1、2−ジクロロ−1−フルオロエタン、すなわちHCFC−141とメタノー ルとの共沸混合物組成物が開示されている。同様に、米国特許第4.035゜2 58号明細書に、エタノールと1.2−ジクロロ−1−フルオロエタンとの共沸 混合物組成物が開示されている。この情報は、当該技術分野で周知であるように 、共沸を予測する公表された確実な根拠がないという理由により、本発明の共沸 混合物組成物へと本発明者を導くものではなかった。更に、同じく周知であるよ うに、共沸混合物組成物の存在は、当業者に関連成分間の共沸を予測させること ができない0例えば、米国特許第3,936,387号明細書に、FC141お よびイン10パノールは共沸混合物組成物を生成するが、FC−141bおよび イソアロパノールは共沸混合物を生成しないということが開示されている。U.S. Pat. No. 3,936.387 discloses that isomers of HCFC-141b 1,2-dichloro-1-fluoroethane, i.e. HCFC-141 and methanol Azeotrope compositions are disclosed. Similarly, U.S. Patent No. 4.035゜2 No. 58 describes the azeotrope between ethanol and 1,2-dichloro-1-fluoroethane. A mixture composition is disclosed. This information is as known in the art. , the present invention's azeotrope It did not lead the inventor to a mixture composition. Furthermore, it is also well known However, the existence of an azeotrope composition allows one skilled in the art to predict azeotropes between related components. For example, in U.S. Patent No. 3,936,387, FC141 and and in-10panol produce azeotrope compositions, whereas FC-141b and It is disclosed that isoallopanols do not form azeotropes.
ニトロメタンは、アルコールを含むタロロフルオロカーボン混合物による金属攻 撃を妨げるための既知の安定剤である0例えば、米国特許第3.573.213 号明細書に、1.1.2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンと二ト ロメタンとの共aa合物か開示されており、その混合物中においてニトロメタン はこのような安定化作用を行うと明記されている。Nitromethane is a metal attack with a mixture of alcohol-containing talolofluorocarbons. Known stabilizers for inhibiting the impact of In the specification, 1.1.2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane and A co-aa compound with romethane is disclosed, in which nitromethane is specified to have such a stabilizing effect.
エル・ホースリー(L、Hors Iey) 、AZEOTROPTCDATA −IT 1.70 (19731に、ニトロメタンおよびメタノールまたはエタ ノールの共沸混合物組成物か開示されている。El Horsley (L, Hors Iey), AZEOTROPTCDATA -IT 1.70 (in 19731, nitromethane and methanol or ethanol Azeotrope compositions of nols are disclosed.
米国特許第4.816.174号明細書に、HCFC−141b、メタノールお よびニトロメタンの共沸混合物組成物が開示されている。U.S. Pat. No. 4,816,174 describes HCFC-141b, methanol and and nitromethane azeotrope compositions are disclosed.
米国特許第4.816.176号明細書に、2.2−ジクロロ−1,1,1−ト リクロロエタン(HCFC−123)または1.2−ジクロロ−1,1,2−ト リフルオロエタン(HCFC−123a) 、メタノールおよびニトロメタンの 共沸混合物組成物が開示されている。In U.S. Pat. No. 4,816,176, 2,2-dichloro-1,1,1-t Lichloroethane (HCFC-123) or 1,2-dichloro-1,1,2-trichloride Lifluoroethane (HCFC-123a), methanol and nitromethane Azeotrope compositions are disclosed.
米国特許第4.816,175号明細書に、HCFC−123またはHCFC− 123a、メタノール、ニトロメタンおよびシクロペンタンの共a混合物組成物 が開示されている。U.S. Pat. No. 4,816,175 describes HCFC-123 or HCFC- 123a, co-a mixture composition of methanol, nitromethane and cyclopentane is disclosed.
エアゾール包装概念を用いることは、溶剤を与えるのに好都合で且つ原価効率の よい羊膜であることが長い量分かっていた。エアゾール製品は、噴射剤ガスまた は噴射剤ガス混合物を、好ましくは、圧縮ガス状態よりもむしろ液化ガスにおい て利用して、有効成分、すなわち、溶剤などの製品濃縮物をエアゾール弁を開く ことによって容器から放出するのに十分な圧力を生じさせる。lII射剤は、大 部分の慣用的なエアゾールシステムの場合のように、溶剤と直接接触していてよ いしまたは遮断型エアゾールシステムの場合のように溶剤と隔離されていてもよ い。Using an aerosol packaging concept is convenient and cost effective for delivering solvents. I've known for a long time that it's a good amnion. Aerosol products contain propellant gas or The propellant gas mixture is preferably in a liquefied gas state rather than in a compressed gas state. open the aerosol valve to release the active ingredient, i.e. the product concentrate, such as the solvent. This creates enough pressure to vent the container. lII propellant is large parts in direct contact with the solvent, as in the case of conventional aerosol systems. It may also be separated from the solvent, as in the case of an aerosol or shut-off aerosol system. stomach.
本発明の目的は、室温で液体であるHCFC−141bを基材とする新規の共沸 混合物様組成物を用いることによる洗浄方法を提供することである。The object of the present invention is to develop a new azeotropic product based on HCFC-141b, which is liquid at room temperature. The object of the present invention is to provide a cleaning method using a mixture-like composition.
本発明の他の目的および利点は、下記の説明から明らかになるものである。Other objects and advantages of the invention will become apparent from the description below.
魚盟Ω脱朋 本発明により、新規の共沸混合物様組成物は、HCFC−141b、メタノール およびニトロメタンを含むことが発見された。更に、新規の共沸混合物様組成物 は、HCFC−141b、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびメ タノールまたはエタノールを含むことが発見された。ジクロロトリフルオロエタ ン成分は、その両方の異性体、すなわち、1.1−ジクロロ−2,2,2−トリ フルオロエタン(HCFC−123)若しくは1.2−ジクロロ−1,2,2= トリフルオロエタン(HCFC−123a)またはそれらの混合物であることが できる。好ましい異性体はHCFC−123である。Fish alliance Ω departure According to the present invention, a novel azeotrope-like composition is prepared by combining HCFC-141b, methanol and nitromethane. Furthermore, novel azeotrope-like compositions is HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and methane. Found to contain tanol or ethanol. Dichlorotrifluoroeta The carbon component is present in both its isomers, i.e. 1,1-dichloro-2,2,2-trichloro- Fluoroethane (HCFC-123) or 1,2-dichloro-1,2,2= trifluoroethane (HCFC-123a) or mixtures thereof can. The preferred isomer is HCFC-123.
本発明の好ましい実施!llX様において、共沸混合物様組成物は、HCFC− 141bを約93〜約98重量%、メタノールを約7〜約2重量%およびニトロ メタンを約0.1〜約0.01重量%含む。Preferred implementation of the invention! In llX-like, the azeotrope-like composition is HCFC- 141b, about 7 to about 2% methanol, and nitro. Contains from about 0.1% to about 0.01% by weight of methane.
本発明の更に好ましい実施態様において、共沸混合′!!J様組成糊組成物CF C−141bを約95.0〜約97.0重量%、メタノールを約5〜約3重量% およびニトロメタンを約0.1〜約0.01重量%含む。In a further preferred embodiment of the invention, the azeotrope '! ! J-like composition glue composition CF About 95.0 to about 97.0% by weight of C-141b, about 5 to about 3% by weight of methanol and about 0.1 to about 0.01% by weight of nitromethane.
真の共沸混合物および本発明者の最も好ましい実施態様についての本発明者の最 も良い推定値は、HCFC−141bが約96.0重量%、メタノールが約3. 9重量%およびニトロメタンが約0,01重量%であり、それは760mmHg で約29,4℃±0.1℃の沸点を示す。Our most recent review of true azeotropes and our most preferred embodiments. A good estimate is about 96.0% by weight for HCFC-141b and about 3.0% by weight for methanol. 9% by weight and about 0,01% by weight of nitromethane, which is 760mmHg It has a boiling point of about 29.4°C ± 0.1°C.
もう一つの実施1様において、本発明の共沸混合物様組成物は、HCFC−14 1bを約62.5〜約97.9重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約2.0 〜約35,5重量%、ニトロメタンを約0.02〜約0.3重量%およびエタノ ールを約0.1〜約3.0重量%含む。In another embodiment 1, the azeotrope-like composition of the present invention comprises HCFC-14 1b, about 62.5 to about 97.9% by weight, and about 2.0% dichlorotrifluoroethane. ~35.5% by weight, about 0.02 to about 0.3% nitromethane and ethano from about 0.1 to about 3.0% by weight.
本発明の好ましい実施’E1様において、本発明の共沸混合物様組成物は、HC FC−141bを約72.0〜約94.7重量%、ジクロロトリフルオロエタン を約3.0〜約26.0重量%、ニトロメタンを約0.05〜約0.3重量%お よびエタノールを約0.3〜約2.0重量%含む。In a preferred embodiment 'E1 of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises HC About 72.0 to about 94.7% by weight of FC-141b, dichlorotrifluoroethane about 3.0 to about 26.0% by weight, and about 0.05 to about 0.3% by weight of nitromethane. and about 0.3 to about 2.0% by weight of ethanol.
本発明のなお更に好ましい実施!l!X様において、本発明の共沸混合物様組成 物は、HCFC−141bを約75.0〜約90.0重量%、ジクロロトリフル オロエタンを約5.0〜約24.7重量%、ニトロメタンを約0,05〜約0. 2重量%およびエタノールを約0,3〜約1.8重量%含む。Even more preferred implementation of the invention! l! In the case of X, the azeotrope-like composition of the present invention About 75.0 to about 90.0% by weight of HCFC-141b, dichlorotrifluor About 5.0 to about 24.7% by weight of oloethane and about 0.05 to about 0.05% by weight of nitromethane. 2% by weight and about 0.3 to about 1.8% ethanol.
本発明の最も好ましい実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、HC FC−141bを約772〜約90.01蓋?6、ジクロロトリフルオロエタン を約5.0〜約21.7重量%、ニトロメタンを約0.05〜約0.2重量?6 およびエタノールを約0.3〜約15重量%含み、それは760mmHgで約3 3.0℃の沸点を示す。In the most preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises HC FC-141b from about 772 to about 90.01 lids? 6. Dichlorotrifluoroethane about 5.0 to about 21.7% by weight, and about 0.05 to about 0.2% by weight of nitromethane. 6 and about 0.3 to about 15% by weight of ethanol, which is about 3% by weight at 760mmHg. Shows a boiling point of 3.0°C.
「共沸混合物様、という用語は、HCFC−141b、ジクロロトリフルオロエ タン、ニトロメタンおよびメタノールの組成物が蒸気脱脂装置中に残留しまたは 互いに依存しているので、本明細書中においてその組成物についても用いられる 。“The term azeotrope-like refers to HCFC-141b, dichlorotrifluoroethylene, A composition of ethanol, nitromethane and methanol remains in the vapor degreaser or As they are dependent on each other, they are also used herein for their compositions. .
もう一つの実施9様において、本発明の共沸混合物様組成物は、HCFC−14 1bを約60〜約97重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約2.0〜約35 .5重量%、メタノールを約1〜約4.7重量%およびニトロメタンを約0.0 1〜約1.0重量%含む。In another embodiment 9, the azeotrope-like composition of the invention comprises HCFC-14 1b from about 60 to about 97% by weight, and dichlorotrifluoroethane from about 2.0 to about 35% by weight. .. 5% by weight, about 1 to about 4.7% methanol and about 0.0% nitromethane. 1 to about 1.0% by weight.
本発明の好ましい実施9様において、本発明の定沸点組成物は、HCFC−14 1bを約70〜約94重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約5〜約26.0 重量%、メタノールを約1.0〜約4.0重量%およびニトロメタンを約0.0 2〜約1.0重量%含む。In a preferred embodiment 9 of the present invention, the constant boiling point composition of the present invention comprises HCFC-14 1b from about 70 to about 94% by weight and dichlorotrifluoroethane from about 5 to about 26.0% by weight. wt%, about 1.0 to about 4.0 wt% methanol and about 0.0 wt% nitromethane. 2 to about 1.0% by weight.
本発明のなお更に好ましい実施9様において、本発明の定沸点組成物は、HCF C−141bを約75〜約90重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約75〜 約21.0重量%、メタノールを約2.0〜約3.8重量%およびニトロメタン を約0.02〜約0.5重量%含む。In a still further preferred embodiment 9 of the invention, the constant boiling composition of the invention comprises HCF About 75 to about 90% by weight of C-141b, about 75 to about 90% by weight of dichlorotrifluoroethane about 21.0% by weight, about 2.0 to about 3.8% methanol and nitromethane. from about 0.02 to about 0.5% by weight.
本発明の最も好ましい実施9様において、本発明の定沸点組成物は、HCFC− 141bを約80.0〜約90.0重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約7 .5〜約16.0重量%、ニトロメタンを約0.02〜約0.2重量%およびメ タノールを約2.5〜約3.8重量%含み、それは760mmHgで約30.2 ℃の沸点を示す。In the most preferred embodiment 9 of the invention, the constant boiling point composition of the invention comprises HCFC- 141b, about 80.0 to about 90.0% by weight, and about 7% dichlorotrifluoroethane. .. 5 to about 16.0% by weight, about 0.02 to about 0.2% by weight of nitromethane and methane. Contains about 2.5 to about 3.8% by weight of tanol, which is about 30.2% at 760mmHg. Indicates the boiling point in °C.
HCFC−123およびHCFC−123aの混合物を含む本発明の共沸混合物 様組成物は、HCFC−123およびHCFC−123aを含むその別個の四成 分共沸混合物組成物の沸点が実際の目的に対して区別がつかないほど互いに近似 しているので、共沸混合物様組成物として挙動する。Azeotrope of the invention comprising a mixture of HCFC-123 and HCFC-123a HCFC-123 and its separate quaternary compositions, including HCFC-123a. The boiling points of the azeotrope compositions are so close to each other that they are indistinguishable for practical purposes. Therefore, it behaves as an azeotrope-like composition.
前記に定義した範囲内の全組成物並びに示した範囲外のある樟の組成物は、更に 詳しく下記に定義したように共沸混合物様である。All compositions within the ranges defined above as well as certain camphor compositions outside the indicated ranges are further It is azeotrope-like as defined in detail below.
厳密なまたは真の共沸混合物組成物は決定されなかったが、示した範囲内にある ことか確認された。真の共沸混合物が存在するところにかかわりなく2示した範 囲内の全組成物並びに示した範囲外のある種の組成物は、更に詳しく下記に定義 したように共沸混合物様である。The exact or true azeotrope composition was not determined but is within the ranges shown. That was confirmed. Regardless of where a true azeotrope exists, the range shown in 2. All compositions within the range, as well as certain compositions outside the indicated ranges, are defined in more detail below. As shown above, it is similar to an azeotrope.
これらの共沸混合物様組成物は、概して難燃性液体である、すなわち、タグ・オ ー17−カップ(Tag 0pen Cup)試験法−ASTM D1310− 86によって試験した場合に引火点を示さないということが分かった。しかしな がら、蒸気相は狭い範囲のフレームリミット(周囲粂件での空気中において9. 9〜15.2容量%)を示す。These azeotrope-like compositions are generally flame retardant liquids, i.e. -17-Cup (Tag 0pen Cup) Test Method-ASTM D1310- It was found to exhibit no flash point when tested by No. 86. However However, the vapor phase has a narrow flame limit (9.9% in air at ambient temperature). 9 to 15.2% by volume).
基本的原理から、液体の熱力学的状態は4つの変数である圧力、温度、液体組成 および莫気組成、すなわちそれぞれP−T−X−Yによって定義される。共沸混 合物は、XおよびYが規定のPおよびTで等しい場合に、2種類以上の成分を有 する系の独特の特性である。実際上、これは、混合物の成分が蒸留の際に分離す ることが有り得ないということを意味し、したがって、前記に記載の真気相溶剤 洗浄において分離することは有り得ない。From basic principles, the thermodynamic state of a liquid is determined by four variables: pressure, temperature, and liquid composition. and molecular weight composition, respectively defined by P-T-X-Y. azeotrope A compound has two or more components when X and Y are equal with specified P and T. This is a unique property of the system. In practice, this means that the components of a mixture are separated during distillation. This means that it is impossible for the above-mentioned vapor compatible agent to Separation during washing is impossible.
この論及の目的に対して、共沸混合物様組成物とは、組成物がその定沸点特性ま たは沸騰若しくは蒸発によって分別しない性質によって真の共沸混合物のように 挙動するということを意味するものである。このような組成物は真の共沸混合物 であってよいしまたはなくてもよい0例えば、この種の組成物において、沸騰ま たは蒸発の際に生成した蒸気の組成は、元の液体組成と同一であるかまたは実質 的に同一である。したがって、沸騰または蒸発の際の液体組成は、それが変化し たとしても、最小または無視できる程度にしか変化しない、これは、沸I!また は蒸発の際に液体組成が実質的な程度まで変化する非共沸混合物様組成物と対照 的である。For the purpose of this discussion, an azeotrope-like composition means that the composition has a constant boiling point property or or as a true azeotrope due to its property of not fractionating by boiling or evaporation. It means to behave. Such a composition is a true azeotrope For example, in this type of composition, boiling or The composition of the vapor produced during evaporation is the same or substantially the same as the original liquid composition. are essentially the same. Therefore, the liquid composition upon boiling or evaporation changes as it Even if there is only a minimal or negligible change, this is a problem! Also contrasts with non-azeotrope-like compositions in which the liquid composition changes to a substantial degree upon evaporation. It is true.
したがって、候補混合物が本発明の意味の範囲内の「共沸混合物様Jであるか否 かを決定する一つの方法は、それらの試料を、その混合物がその分離成分に分離 すると予想される条件下(すなわち、分解能一段数)で蒸留することである。Therefore, whether or not the candidate mixture is “azeotrope-like J” within the meaning of the present invention One way to determine whether the mixture is separated into its separate components is to separate those samples into their separate components. Distillation under expected conditions (i.e., one plate resolution).
混合物が非共沸混合物または非共沸混合物様である場合、混合物は分別し、すな わち、最初に最低の沸騰成分を留去するなどしてその各種成分に分離する。混合 物が共沸混合!lIJ様である場合、混合物の成分全部を含み且つ定沸点である かまたは単一物質として挙動するある限定された量の最初の蒸留カットが得られ る。この現象は、その混合物が共沸混合物様ではない、すなわち、それが共沸混 合物系の一部分でない場合には起こり得ない、候補混合物の分別の程度が過度に 大きい場合、真の共沸混合物により近い組成を選択して、分別を最小限にしなけ ればならない、当然ながら、蒸気脱脂装置の場合などの共沸混合物様組成物の蒸 留によって、真の共沸混合物が生成し且つ濃縮する性質がある。If the mixture is non-azeotrope or non-azeotrope-like, the mixture should be fractionated, i.e. That is, first, the lowest boiling component is distilled off to separate it into its various components. mixture Things are azeotropically mixed! If it is lIJ-like, it contains all the components of the mixture and has a constant boiling point. or a limited amount of the first distillation cut that behaves as a single substance is obtained. Ru. This phenomenon indicates that the mixture is not azeotrope-like, i.e. it is azeotrope-like. Excessive degree of fractionation of the candidate mixture, which would not occur if it were not part of the compound system. If large, a composition closer to the true azeotrope should be chosen to minimize fractionation. Of course, the evaporation of azeotrope-like compositions, such as in the case of vapor degreasing equipment, The distillation tends to produce and concentrate a true azeotrope.
上記のことから、共沸混合物様組成物のもう一つの特徴は、共沸混合物様である 種々の比率で同一成分を有する一定範囲の組成物が存在することであるというこ とになる。このような組成物はいずれも、本明細書中で用いられる用語である共 沸混合物様に包含されるものである。−例として、種々の圧力での与えられた共 沸混合物の組成は、組成物の沸点が変化するのと同様に、少なくとも僅かに変化 するということが周知である。したがって、AおよびBの共沸混合物は独特の種 類の関係を示すが、温度および/または圧力に応じて組成が変化しうる。したが って、本発明の意味の範囲内の共沸混合物様を定義するもう一つの方法は、この ような混合物が、本明細書中に開示された最も好ましい組成物の29.4℃の沸 点の(約760mmHgで)約士、1℃の範囲内で沸騰するということを明言す ることである。HCFC−141b、ジクロロトリフルオロエタン、エタノール およびニトロメタンについての好ましい混合物は、33.0℃の(約760mm Hgで)約土0.4℃の範囲内で沸騰する。当業者によって容易に理解されるよ うに、共沸混合物の沸点は圧力によって変化する。From the above, another characteristic of azeotrope-like compositions is that they are azeotrope-like. The existence of a range of compositions having the same components in various proportions It becomes. Any such composition may be referred to as a common compound, as the term is used herein. It is included like a boiling mixture. - As an example, a given joint at various pressures The composition of a boiling mixture changes at least slightly, just as the boiling point of the composition changes. It is well known that Therefore, the azeotrope of A and B is a unique species However, the composition may change depending on temperature and/or pressure. However, Therefore, another way to define azeotrope-like within the meaning of the present invention is this A mixture such as State that it boils within a range of approximately 1°C (approximately 760mmHg). Is Rukoto. HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, ethanol and nitromethane at 33.0°C (approximately 760 mm Hg) boils within a range of about 0.4°C. easily understood by those skilled in the art. The boiling point of an azeotrope varies with pressure.
本発明の処理実施!9様において、本発明の共沸混合物様組成物は、固体表面を 前記の組成物を用いて当該技術分野で周知の何等かの方法で、例えば、浸漬若し くは吹きつけまたは慣用的な脱脂装!の使用によって処理することによりその表 面を洗浄するのに用いることができる。Implementation of the process of the present invention! In embodiment 9, the azeotrope-like composition of the present invention The above compositions may be used in any manner known in the art, such as by dipping or Spray or conventional degreasing! That table by processing by using Can be used to clean surfaces.
本発明の新規の溶剤共沸混合物様組成物のFC−141b、メタノール、ニトロ メタン、ジクロロトリフルオロエタンおよびエタノール成分は既知の物質であり 且つ商業的に入手可能である。好ましくは、それらは、その系の溶解性または定 沸点性による悪影響の導入を避けるように十分に高純度で用いなければならない 。FC-141b, methanol, nitro of the novel solvent azeotrope-like composition of the present invention Methane, dichlorotrifluoroethane and ethanol components are known substances. and commercially available. Preferably, they improve the solubility or stability of the system. Must be used in sufficiently high purity to avoid introducing adverse boiling point effects .
本発明の一つの実施!g様の共沸混合物様混合物を生成する4種類の成分、すな わち、HCFC−141b、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよび エタノールの可能な6種類の二成分組み合わせの内、2種類のみが共沸混合物を 生成することが知られており、すなわち、HCFC−141bおよびエタノール (765mmHgで沸点31.9℃)である最低沸点共沸混合物並びにニトロメ タンおよびエタノール(760mmHgで沸点76.0℃)である最低沸点共沸 混合物である。HCFC−141bおよびニトロメタン、HCFC−123およ びニトロメタン並びにHCFC−123およびエタノールが二成分共沸混合物を 生成することは知られていない。One implementation of the invention! The four components that produce g-like azeotrope-like mixtures are: That is, HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and Of the six possible binary combinations of ethanol, only two are azeotropes. known to produce, i.e. HCFC-141b and ethanol (boiling point 31.9°C at 765 mmHg) as well as the nitrometal The lowest boiling azeotrope is ethanol and ethanol (boiling point 76.0°C at 760 mmHg) It is a mixture. HCFC-141b and nitromethane, HCFC-123 and and nitromethane as well as HCFC-123 and ethanol form a binary azeotrope. It is not known to produce.
本発明の一つの実施態様の共沸混合物様混合物を生成する4種類の成分、すなわ ち、HCFC−141b、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびエ タノールの可能な4種類の三成分組み合わせの内、1種類のみが共沸混合物を生 成することが知られており、すなわち、HCFC−141b、ジクロロトリフル オロエタンおよびエタノール(HCFC−123に対しては、760mmHgで 沸点31.6℃;HCFC−123aに対しては、760mmHgで沸点32. 0℃)である最低沸点共沸混合物である。HCFC−141b、ジクロロトリフ ルオロエタンおよびニトロメタン、HCFC−1,41b、ニトロメタンおよび エタノール;並びにジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびエタノー ルが三成分共沸混合物を生成することは知られていない。The four components that form the azeotrope-like mixture of one embodiment of the invention, namely: HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and Of the four possible ternary combinations of tanol, only one produces an azeotrope. HCFC-141b, dichlorotriflu Oroethane and ethanol (at 760 mmHg for HCFC-123) Boiling point 31.6°C; boiling point 32.6°C at 760 mmHg for HCFC-123a. 0°C). HCFC-141b, dichlorotrif fluoroethane and nitromethane, HCFC-1,41b, nitromethane and Ethanol; and dichlorotrifluoroethane, nitromethane and ethanol is not known to produce a ternary azeotrope.
三成分共沸混合物であるHCFC−141b/エタノール/ジクロロトリフルオ ロエタンにまさる四成分系の利点は、金属の腐蝕を防止するそれらの能力である 。The ternary azeotrope HCFC-141b/ethanol/dichlorotrifluoro The advantage of quaternary systems over loethane is their ability to prevent corrosion of metals. .
本発明の一つの実m態様の定沸点混合物を生成する4穆類の成分、すなわち、H CFC−141b、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノー ルの可能な6欅類の二成分組み合わせの内、2種類のみか共沸混合物を生成する ことが知られており、すなわち、HCFC−141bおよびメタノール(765 mmHgで沸点29.8℃)である最低沸点共沸混合物:並びにメタノールおよ びニトロメタン(760mmHgで沸点64.4℃)である最低沸点共沸混合物 である。HCFC−141bおよびニトロメタン並びにHCFC−123および ニトロメタンか二成分共沸混合物を生成することは知られていない。The four components forming the constant boiling point mixture of one embodiment of the present invention, namely H CFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and methanol Of the six possible two-component combinations of keyaki, only two types or azeotropes are produced. It is known that HCFC-141b and methanol (765 The lowest boiling azeotrope has a boiling point of 29.8°C at mmHg: as well as methanol and and nitromethane (boiling point 64.4°C at 760 mmHg). It is. HCFC-141b and nitromethane and HCFC-123 and Nitromethane is not known to form binary azeotropes.
本発明の一つの実施態様の定沸点混合物を生成する4種類の成分、すなわち、H CFC−141b、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノー ルの可能な4種類の三成分組み合わせの内、3種類が共沸混合物を生成すること が知られており、すなわち、HCFC−141b、ニトロメタンおよびメタノー ル(760mmHgで沸点29.4℃)ニジクロロトリフルオロエタン、ニトロ メタンおよびメタノール(HCFC−123に対しては、760mmHgで沸点 27.2℃;HCFC−123aに対しては、760mmHgで沸点30.6” C);JtびにHCFC−141b、ジクロロトリフルオロエタンおよびメタノ ール(HCFC−123に対しては、760mmHgで沸点29.6℃、HCF C−123aに対しては、760mmHgで沸点29.7℃)であるである、H CFC−141b、ジクロロトリフルオロエタンおよびニトロメタンが三成分共 沸混合物を生成することは知られていない。The four components that produce the constant boiling mixture of one embodiment of the present invention are H CFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and methanol Three of the four possible three-component combinations of the are known, namely HCFC-141b, nitromethane and methanol (boiling point 29.4°C at 760 mmHg) dichlorotrifluoroethane, nitro Methane and methanol (boiling point at 760 mmHg for HCFC-123) 27.2°C; boiling point 30.6” at 760mmHg for HCFC-123a C); Jt and HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane and methano (for HCFC-123, boiling point 29.6°C at 760 mmHg, HCF For C-123a, H CFC-141b, dichlorotrifluoroethane and nitromethane are three components It is not known to produce boiling mixtures.
本共沸混合物様組成物は発泡剤として且つ種々の蒸気脱脂、低温洗浄並びに脱融 剤およびドライクリーニングを含む溶剤洗浄用途において有用である。The azeotrope-like composition can be used as a blowing agent and in various steam degreasing, low temperature cleaning and demelting applications. Useful in solvent cleaning applications including cleaning agents and dry cleaning.
本組成物か新規の共沸混合物様組成物を生成するように追加の成分を含むことが できるということは理解されなければならない、任意のこのような組成物は、そ の組成物が定沸点でありまたは本質的に定沸点でありしかも本明細書中に記載し た不可欠の成分全部を含む限りは本発明の範囲内であると考えられる。The present compositions may include additional components to create novel azeotrope-like compositions. It must be understood that any such composition can is a constant boiling point or essentially constant boiling point composition and is as described herein. It is considered to be within the scope of the present invention as long as it contains all the essential ingredients.
本発明において、前述の共沸混合物様組成物は、固体表面にその組成物を吹きつ けることによってその表面を洗浄するのに用いることができる。好ましくは、共 沸混合物様組成物は、噴射剤を用いることによって表面上に吹きつけられる。In the present invention, the azeotrope-like composition described above is prepared by spraying the composition onto a solid surface. It can be used to clean the surface by washing it. Preferably, The boiling mixture-like composition is sprayed onto the surface by using a propellant.
好ましくは、噴射剤は、炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフル オロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、ジメチルエーテル、二酸化炭素、窒素 、亜酸化窒素、酸化メチレン、空気およびそれらの混合物から成る群より選択さ れる。Preferably, the propellant is a hydrocarbon, chlorofluorocarbon, hydrochlorofluor Orocarbon, hydrofluorocarbon, dimethyl ether, carbon dioxide, nitrogen , nitrous oxide, methylene oxide, air and mixtures thereof. It will be done.
有用な炭化水素噴射剤としては、イソブタン、ブタン、プロパンおよびそれらの 混合物があり;商業的に入手可能なイソブタン、ブタンおよびプロパンを本発明 において用いることができる。有用なクロロフルオロカーボン噴射剤としては、 トリクロロフルオロメタン(当該技術分野においてCFC−11として知られて いる)、ジクロロジフルオロメタン(当該技術分野においてCFC〜12として 知られている)、1,1.2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン( 当該技術分野においてCFC−113として知られている)および1.2−ジク ロロ−1,1,2,2−テトラフルオロエタン(当該技術分野においてCFC− 114として知られている)があり;商業的に入手可能なCFC−11,CFC −12、CFC−113およびCFC−114を本発明において用いることがで きる。Useful hydrocarbon propellants include isobutane, butane, propane and their There are mixtures; commercially available isobutane, butane and propane It can be used in Useful chlorofluorocarbon propellants include: Trichlorofluoromethane (known in the art as CFC-11) ), dichlorodifluoromethane (known in the art as CFC~12), known), 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane ( known in the art as CFC-113) and 1,2-dic Rolo-1,1,2,2-tetrafluoroethane (CFC- 114); commercially available CFC-11, CFC -12, CFC-113 and CFC-114 can be used in the present invention. Wear.
有用なヒドロクロロフルオロカーボン噴射剤としては、ジクロロフルオロメタン (当該技術分野においてHCFC−21として知られている)、クロロジフルオ ロメタン(当該技術分野においてHCFC−22として知られている)、1−ク ロロ−1,2,2,2−テトラフルオロエタン(当該技術分野においてHCFC −124として知られている>、1.1−ジクロロ−2,2−ジフルオロエタン (当該技術分野においてHCFC−132aとして知られている)、1−クロロ −2,2,2−)−リフルオロエタン(当該技術分野においてHCFC−133 として知られている)および1.クロロ−1,1−ジフルオロエタン(当該技術 分野においてHCFC−142bとして知られている)があり;商業的に入手可 能なHCFC−21、HCFC−22およびHCFC−142bを本発明におい て用いることができる。HCFC−124は、米国特許第4.843,181号 明細書に示されたような既知の方法によって製造することができるし、HCFC −133は、米国特許第3.003.003号明細書に示されたような、既知の 方法によって製造することかできる。Useful hydrochlorofluorocarbon propellants include dichlorofluoromethane (known in the art as HCFC-21), chlorodifluor Lomethane (known in the art as HCFC-22), 1-C Rolo-1,2,2,2-tetrafluoroethane (HCFC in the art) -124>,1,1-dichloro-2,2-difluoroethane (known in the art as HCFC-132a), 1-chloro -2,2,2-)-lifluoroethane (HCFC-133 in the art) ) and 1. Chloro-1,1-difluoroethane (the art known in the field as HCFC-142b); commercially available In the present invention, capable HCFC-21, HCFC-22 and HCFC-142b are used. It can be used as HCFC-124 is described in U.S. Patent No. 4,843,181. It can be produced by known methods as shown in the specification, and HCFC -133 is a known Can be manufactured by any method.
有用なヒドロフルオロカーボン噴射剤としては、トリフルオロメタン(当該技術 分野においてHFC−23として知られている)、1,1,1.2−テトラフル オロエタン(当該技術分野においてHFC−134aとして知られているシおよ び1.1−ジフルオロエタン(当該技術分野においてHFC−152aとして知 られている)があり;商業的に入手可能なHFC−23およびHFC−152a を本発明において用いることができる。HFC−134aが商業用の量で入手可 能になるまで、HFC−134aは、米国特許第4.851.595号明細書に よって開示されたような既知の方法によって製造することができる。更に好まし い噴射剤としては、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンお よびそれらの混合物がある。最も好ましい噴射剤としては、クロロジフルオロメ タンおよび1,1.1.2−テトラフルオロエタンがある。Useful hydrofluorocarbon propellants include trifluoromethane (in the art) (known in the field as HFC-23), 1,1,1,2-tetraflu Oloethane (known in the art as HFC-134a) and 1,1-difluoroethane (known in the art as HFC-152a). commercially available HFC-23 and HFC-152a can be used in the present invention. HFC-134a available in commercial quantities HFC-134a is described in U.S. Pat. No. 4.851.595 until Therefore, it can be manufactured by known methods such as those disclosed. Even more preferable Hydrochlorofluorocarbons, hydrofluorocarbons and and mixtures thereof. The most preferred propellant is chlorodifluoromethane. and 1,1.1.2-tetrafluoroethane.
本発明を、下記の非制限実施例によって更に十分に例証する。The invention is more fully illustrated by the following non-limiting examples.
X施匣1 この実施例は、1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン、メタノールおよびニト ロメタンの間に共沸混合物が存在することを確証する。X box 1 This example shows 1,1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitrate. We establish that an azeotrope exists between lomethanes.
冷水凝縮自動液体分配ヘッドを備えた5段オルダーショウ(Oldershaw )蒸留カラムをこの実施例のために用いた。jE留シカラム、メタノール3.8 11量%、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン96.0重量%およびニトロ メタン0.2重量%から成る3成分配合物を装入し、それを全還流下で約1時間 加熱して平衡を確実にした。還流比5:1を用いた。I!に初の装入量の約40 %を5個のほぼ同寸のオーバーヘッド留分に集めた。液体残留物の組成の他にこ れらの留分の組成をガスクロマトグラフィーを用いて分析した0表Iは、出発物 質、5個の留出留分および液体残留物の組成が、組成の決定に関係した不確定の 範囲内で同一であることを示しており、混合物が共沸混合物であることが示され る。Five-stage Oldershaw with cold water condensing automatic liquid dispensing head ) distillation column was used for this example. jE distillation cycolumn, methanol 3.8 11% by weight, 96.0% by weight of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and nitro Charge a three-component formulation consisting of 0.2% by weight methane and leave it under total reflux for approximately 1 hour. Equilibration was ensured by heating. A reflux ratio of 5:1 was used. I! Approximately 40% of the initial charge % were collected in five approximately equal size overhead fractions. In addition to the composition of the liquid residue, The composition of these fractions was analyzed using gas chromatography.Table I shows the composition of the starting materials. The composition of the five distillate fractions and the liquid residue is determined by the uncertainties involved in determining the composition. are identical within a range, indicating that the mixture is an azeotrope. Ru.
虹 出発物質(IL量%) 3.8 96.0 0.2定沸点留分(重量%) 3. 9 96.0 0.01車気温度(”C) 28.6 気圧計圧力(mmHg) 740.9 蒸気温度(’C) 29.4 <760mmHgに補正した) 天旌己l 下記の実施例に対しては、6オンスの三部分エアゾール缶を用いる。実施例1の 共沸混合物様配合物を風袋のエアゾール缶に秤量する。容器内部の空気を駆逐す るために缶をテトラフルオロエタンでパージした後、バルブを缶の上に機械的に クリンプする0次に、液体クロロジフルオロメタンを、圧力とュレ・yトを利用 するバルブを介して加える。rainbow Starting material (IL amount %) 3.8 96.0 0.2 Constant boiling point fraction (weight %) 3. 9 96.0 0.01 Vehicle temperature ("C) 28.6 Barometer pressure (mmHg) 740.9 Steam temperature ('C) 29.4 <Corrected to 760mmHg) Heavenly self For the examples below, a 6 oz. three part aerosol can is used. Example 1 Weigh the azeotrope-like formulation into a tared aerosol can. expel the air inside the container After purging the can with tetrafluoroethane, mechanically insert the valve onto the can. Crimp liquid chlorodifluoromethane using pressure and pressure. Add through the valve.
面積が37.95平方インチで、ディyプソケット、抵抗体およびコンデンサー が稠密な印刷回路板を、ウェーブ(wave)のはんだ付けの前にイソプロパツ ールで濯ぎ洗浄することによって予備洗浄する0次に、板にM荊を加え且つホリ ス(Hollis)TDLウェーブ・ソルダー・マシーン(wavesolde r machine)を用いてウェーブのはんだ付けをする。37.95 square inches in area, dip socket, resistor and capacitor The dense printed circuit board is soldered with isopropylene before wave soldering. Pre-clean by rinsing with a hot water bath.Next, add M-stripes to the board and wash it with a hollywood. Hollis TDL wave solder machine Solder the waves using a r machine.
次に、印刷回路板を、共沸混合物様組成物が中に入っているエアゾール缶を用い てスプレー洗浄する。板の清浄さを視覚的に、そして更に、板のイオン汚染が測 定されるオメガメーター(○mega−meter)を用いて試験する。The printed circuit board is then removed using an aerosol can containing an azeotrope-like composition. Spray clean. Visually check the cleanliness of the board and also measure the ionic contamination of the board. Test using a specified omega-meter.
X旌己ユニま これらの実施例は、蒸留方法によって1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン、 エタノール、ジクロロトリフルオロエタンおよびニトロメタンの間に共沸混合物 様混合物が存在することを確証する。これらの実施例は、更に、これらの混合物 が蒸留の際に分別しないことを例証する。X Junki Unima These examples show that 1,1-dichloro-1-fluoroethane, Azeotrope between ethanol, dichlorotrifluoroethane and nitromethane confirm the existence of a similar mixture. These examples further include mixtures of these This example illustrates that the liquid does not fractionate during distillation.
冷水凝縮自動液体分配へ・yドを備えた5段オルダーショウ蒸留カラムをこれら 内実施例のために用いた。実M例3に対しては、展留カラムに、HCFC−14 1bが89.9重量%、HCFC−123が81重量%、エタノールか20重量 %およびニトロメタンか0.2重量%を約360g装入し、それを全還流下で約 1時間加熱して平衡を確実にした。還流比2:1をこの特定の藁留に用いた。These five-stage Oldershaw distillation columns with cold water condensation and automated liquid distribution It was used for the examples. For Example M 3, HCFC-14 was added to the distillation column. 1b is 89.9% by weight, HCFC-123 is 81% by weight, ethanol is 20% by weight. About 360 g of % and 0.2% by weight of nitromethane were charged, and the mixture was heated under total reflux to about 360 g. Equilibration was ensured by heating for 1 hour. A reflux ratio of 2:1 was used for this particular straw distillation.
最初の装入量の約50%を4IWのほぼ同寸のオーバーへラド留分に集めた。こ れらの留分の組成をガスクロマトグラフィーを用いて分析した0表I■は、出発 物質の組成を示している。留出留分およびオーバーヘッド温度の平均は、組成の 決定に関係した不確定の範囲内で全く一定であり、混合物が定沸点であるかまた は共沸混合物機であることを示している。Approximately 50% of the initial charge was collected in an approximately equal size Overherad fraction of 4IW. child The composition of these fractions was analyzed using gas chromatography, and Table I■ shows the starting Indicates the composition of a substance. The average distillate fraction and overhead temperature are is completely constant within the uncertainty associated with the determination, and whether the mixture has a constant boiling point or indicates that it is an azeotrope machine.
含土工 里光惣!ユ重孟%) 実施例 HCFC−141b HCFC−123ETOHニトロメタン3 89 .9 8.1 2.0 0.24 77.6 20.2 2.0 0.2買工買 立工重1Δ工 実施例 HCFC−141b HCFC−123ETOHニトロメタン3 90 .3 8.3 1.3 0.054 77.2 21.7 1、OO,08実施 例 沸点(”C) 気圧計圧力 760mmHgに(mmHg) 補正した沸点 (℃) 3 32.9 743 33.3 4 32.3 743 32.6 平均 33.0±0.4 X玉医旦ユ旦 亜気相脱a!1作の実際の使用条件下での本発明の混合物の共沸混合物様の性質 を例証するために、HCFC−141b約87.0重量%、HCFC−123約 9.6重量%、メタノール約3.1を量%およびニトロメタン0.3重量%を含 む本発明による好ましい共沸混合物様混合物ご基気相脱脂機に装入した。混合物 の定沸点特性または非凝離特性について評価した。用いられた亜気相脱脂機は、 l!I刑凝離作用についての最ら厳密な試験であると考えられる現存の当該技術 分野での機種に匹敞しうる種類のシステム配置を示している小型の水冷三すング 莫気相脱脂装!であった。具体的には、本発明を実証するのに用いられた脱脂装 !には、2個のオーバーフローインクリンスサンプおよび1個の沸騰サンプが含 まれた。沸騰サンプは電気加熱され、低レベル遮断器を含んだ、脱脂装!中の溶 剤蒸気は、水冷ステンレス鋼製コイル上で凝縮された。装置の容量は約1.2ガ ロンであった。この脱脂装!は、商業用施設において極めて一般的に用いられて いるバロン・ブレイクスリー(Baron Blakeslee)2LLVの3 −サンプ脱脂装置に極めて類似していた。Earthworks Rikoso! Yu Chong Meng%) Example HCFC-141b HCFC-123ETOH Nitromethane 3 89 .. 9 8.1 2.0 0.24 77.6 20.2 2.0 0.2 Labor purchase Erecting heavy 1Δ construction Example HCFC-141b HCFC-123ETOH Nitromethane 3 90 .. 3 8.3 1.3 0.054 77.2 21.7 1, OO, 08 implementation Example Boiling point ("C) Boiling point corrected to barometer pressure 760mmHg (mmHg) (℃) 3 32.9 743 33.3 4 32.3 743 32.6 Average 33.0±0.4 X ball doctor yudan Subgas phase desorption a! Azeotrope-like properties of the mixtures of the invention under the conditions of practical use in one crop To illustrate, about 87.0% by weight of HCFC-141b, about 87.0% by weight of HCFC-123 9.6% by weight, approximately 3.1% by weight methanol and 0.3% by weight nitromethane. A preferred azeotrope-like mixture according to the invention was charged to a vapor phase degreaser. blend The constant boiling point characteristics or non-segregation characteristics of the liquid were evaluated. The subgas phase degreasing machine used was l! Existing technology considered to be the most rigorous test for dispersion A small water-cooled three-wheeler that represents a system arrangement of a type comparable to models in the field. Vapor phase degreasing! Met. Specifically, the degreaser used to demonstrate the present invention ! includes two overflow incline sump and one boiling sump. Mareta. The boiling sump is electrically heated, includes a low level circuit breaker, and is degreased! The melt inside The agent vapor was condensed on a water-cooled stainless steel coil. The capacity of the device is approximately 1.2 ga. It was Ron. This degreasing! is very commonly used in commercial facilities. Baron Blakeslee (3 of 2 LLV) - It was very similar to a sump degreaser.
溶剤装入材料を還流させ、そして作業サンプからのオーバーフローを混合物沸点 にさせるリンスサンプおよび沸騰サンプ中の組成物をパーキン・エルマー(Pe rkin Elmer)8500ガスクロマトグラフを用いて決定した。Reflux the solvent charge and bring the overflow from the working sump to the boiling point of the mixture. The compositions in the rinse sump and boiling sump were evaluated using Perkin-Elmer (Pe It was determined using a RKIN (Elmer) 8500 gas chromatograph.
沸騰サンプ中の液体の温度を、±0.2℃まで精確な熱電対感温装!で監視した 。Thermocouple temperature sensing device that accurately measures the temperature of liquid in the boiling sump to ±0.2℃! monitored with .
還流を48時間続け、サンプ組成をこの時間中監視した。混合物は、任意の混合 物成分に対するサン1間の最大濃度差が平均値付近の±2シグマである場合、定 沸点または非凝離性であるとみなされた。シグマは@$4差単位であり、そして それは、商業用「共沸混合物様」蒸気相脱脂溶剤が時間の経過とともに組成物に おいて少なくとも±2シグマの偏差を示し且つ極めて満足のいく非凝離性洗浄作 用をなお生じるという蒸気脱脂装置性能についての多数の観察からの本発明者の 経験によるものである。Reflux was continued for 48 hours and sump composition was monitored during this time. mixture is any mixture If the maximum concentration difference between sample 1 for a substance component is ±2 sigma around the average value, then boiling point or non-separable. Sigma is @$4 difference units, and It means that commercial "azeotrope-like" vapor phase degreasing solvents will build up in the composition over time. exhibiting a deviation of at least ±2 sigma in the The inventor's findings from numerous observations of vapor degreasing equipment performance that still produce It comes from experience.
混合物が非共沸混合物様であるならば、高沸点成分は沸騰サンプ中で極めて速や かに濃縮され且つリンスサンプ中で清純するであろう、これは起こらなかった。If the mixture is non-azeotrope-like, the high boiling components will move very quickly in the boiling sump. This did not happen, as it would have concentrated and cleared in the rinse sump.
更に、サンプ中の各成分の濃度は十分に±2シグマの範囲内に止まった。これら の結果として、本発明の組成物はいずれの種類の大型商業用蒸気脱脂装!におい ても凝離することがなく、それによって、潜在的な安全、性能および取扱いの問 題が避けられるということが示される。試験された好ましい組成物は、更に、提 示された方法であるASTM D1310 86(タグ・オープン・カップ)に よって引火点がないことが分かった。凝離の研究についての詳細を表IIIに示 す。Furthermore, the concentration of each component in the sample remained well within ±2 sigma. these As a result, the composition of the present invention can be used in any type of large commercial steam degreasing equipment! smell does not segregate, thereby reducing potential safety, performance and handling issues. This shows that the problem can be avoided. Preferred compositions tested further include: ASTM D1310 86 (tag open cup), which is the method shown. Therefore, it was found that there was no flash point. Details about the separation studies are shown in Table III. vinegar.
実施1!1!5は、組成物が、HCFC−141bが70.[重量%、HCFC −123が26.8重量%、ニトロメタンが0.2重量%およびメタノールが2 .9重量%の定沸点混合物であることを除き、実施例6を繰り返した。その結果 を下記の表IIIに示す。In Example 1!1!5, the composition was HCFC-141b at 70%. [wt%, HCFC -26.8% by weight of 123, 0.2% by weight of nitromethane and 2% by weight of methanol. .. Example 6 was repeated except for a 9% by weight constant boiling mixture. the result are shown in Table III below.
表III 土旦埼閲 実施例 最初の組成 凝縮サンプ 沸騰サンプ5 R−141b 87,0 8 6.5 86.4R−1239,69,710,O MeOH3,13,62,6 NM O,30,21,0 温度 25.9℃ 29.7℃ 圧力 739mmHg 739mmHg6 R−141b 70.1 70.1 70.IR−12326,827,025,5 MeOH2,92,83,I NM O,20,060,8 温度 27.0℃ 29.8℃ 圧力 739mmHg 739mmHg医棟凹ユ 下記の実施例に対しては、6オンスの三部分エアゾール缶を用いた。HCFC− 141bが86.1重量%、HCFC−123が10.0重量%、メタノールが 3.6重量%およびニトロメタンが0.2重量%の共沸混合物様配合物を風袋の エアゾール缶に秤量した。容器内部の空気を1逐するために缶をテトラフルオロ エタンでパージした後、バルブを缶の上に機械的にクリングした0次に、液体ク ロロジフルオロメタンを、圧力ビユレツトを利用するバルブを介して加えた。Table III Dodansai inspection Example Initial composition Condensing sump Boiling sump 5 R-141b 87,0 8 6.5 86.4R-1239,69,710,O MeOH3,13,62,6 NM O,30,21,0 Temperature 25.9℃ 29.7℃ Pressure 739mmHg 739mmHg6 R-141b 70.1 70.1 70. IR-12326,827,025,5 MeOH2,92,83,I NM O,20,060,8 Temperature 27.0℃ 29.8℃ Pressure 739mmHg 739mmHg Medical ward concave unit For the examples below, a 6 oz. three part aerosol can was used. HCFC- 141b is 86.1% by weight, HCFC-123 is 10.0% by weight, methanol is An azeotrope-like formulation of 3.6% by weight and 0.2% nitromethane was tared. Weighed into an aerosol can. Fill the can with tetrafluorocarbon to remove the air inside the container. After purging with ethane, the valve was mechanically clamped onto the can. The chlorodifluoromethane was added via a valve utilizing a pressure filter.
面積が37.95平方インチで、ディップソケット抵抗体およびコンデンサーが 稠密な印刷回路板を、ウェーブのはんだ付けの前にインプロパツールで濯ぎ洗浄 することによって予備洗浄した8次に、板に融剤を加え、ホリスTDLウェーブ ・ソルダー・マシーンを用いてウェーブのはんだ付けをした。It has an area of 37.95 square inches and includes dip socket resistors and capacitors. Rinse and clean dense printed circuit boards with Improper Tools before wave soldering 8. Next, add flux to the board and wash it with Hollis TDL Wave. ・I soldered waves using a solder machine.
次に、印刷回路板を、共沸混合物様組成物が中に入っているエアゾール缶を用い てスプレー洗浄した。板の清浄さを視覚的に、そして更に、板のイオン汚染が測 定されるオメガメーターを用いて試験した。印刷回路板は清浄に見え、更に、オ メガメーターは、板に残されたイオン汚染が低いことを示した。The printed circuit board is then removed using an aerosol can containing an azeotrope-like composition. I spray cleaned it. Visually check the cleanliness of the board and also measure the ionic contamination of the board. Tested using a standard omega meter. The printed circuit board looks clean and The megameter showed that the ionic contamination left on the board was low.
抑制剤を本共沸混合物様組成物に対して加えて、組成物の分解を抑制し:組成物 の望ましくない分解生成物と反応させ;および/または金属表面の腐蝕を防止す ることができる。下記の種類の抑制剤、すなわち、エポキシ化合物、例えば、プ ロピレンオキシド:ニトロアルカン、例えば、ニトロエタン:エーテル、例えば 、1.4−ジオキサン:不飽和化合物、例えば、1.4−ブチンジオール:アセ タールまたはケタール、例えば、ジプロボキシメタン:ケトン、例えば、メチル エチルケトン:アルコール、例えば、第三アミルアルコール:エステル、例えば 、トリフェニルホスフィツト:およびアミン、例えば、トリエチルアミンのいず れかまたは全部を本発明において用いることができる。他の適当な抑制剤は当業 者に容易に思い出されるものである。An inhibitor is added to the present azeotrope-like composition to inhibit decomposition of the composition: Composition react with undesirable decomposition products of metals; and/or to prevent corrosion of metal surfaces. can be done. The following types of inhibitors, namely epoxy compounds, e.g. Ropylene oxide: Nitroalkanes, e.g., nitroethane: Ethers, e.g. , 1,4-dioxane: unsaturated compounds, such as 1,4-butynediol: acetic acid tars or ketals, e.g. diproboxymethane: ketones, e.g. methyl Ethyl ketone: alcohol, e.g. tertiary amyl alcohol: ester, e.g. , triphenylphosphite: and amines such as triethylamine. Any or all can be used in the present invention. Other suitable inhibitors are known in the art. It is something that people can easily remember.
詳細に且つその好ましい実施態様の論及によって本発明を記載したが、その修正 および変更は、添付の請求の範囲に定義した発明の範囲から逸脱することなく可 能であるということは明らかである。Having described the invention in detail and by reference to its preferred embodiments, modifications thereof and modifications may be made without departing from the scope of the invention as defined in the appended claims. It is clear that he is capable of this.
!些1 1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン、メタノールおよびニトロメタンの共沸 混合物様組成物を用いる洗浄法1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン、メタノ ールおよびニトロメタンを含む共沸混合物様組成物は、固体表面に該共沸混合物 様組成物を吹きつけることを含む該表面を洗浄する方法において有用である。更 に、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ニ トロメタンおよびメタノールまたはエタノールを含む共a混合物様組成物は、固 体表面に該共沸混合物様組成物を吹きつけることを含む該表面を洗浄する方法に おいて有用である。! trifle 1 1.Azeotrope of 1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane Cleaning method using mixture-like compositions 1. 1-dichloro-1-fluoroethane, methane an azeotrope-like composition containing nitromethane and nitromethane, the azeotrope-like composition contains the azeotrope on a solid surface. The method of cleaning the surface includes spraying the surface with a similar composition. Change 1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane, A co-a mixture-like composition containing tromethane and methanol or ethanol is a solid A method of cleaning a body surface comprising spraying the azeotrope-like composition onto the body surface. It is useful for
補正書の翻訳文提出書 (特許法第184条の8) 平成 4年 9月 2日 1、特許出願の表示 PCT/US91100778 2、発明の名称 1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン、メタノールおよびニトロメタンの共沸 混合物様組成物を用いる洗浄法3、特許出願人 住 所 アメリカ合衆国ニューシャーシー州07962−2245゜モーリスタ ウン、コロンビア・ロード 101゜ピー・オー・ボックス 2245 名 称 アライド−シグナル・インコーホレーテッド4、代理人 住 所 東京都千代田区大手町二丁目2番1号新大手町ビル 206区 電話 3270−6641〜6646 氏名(2770)弁理士湯浅恭三「 5、補正嘗の提出日 平成 4年 1月 2日 本発明の更に好ましい実施態様において、共沸混合物様組成物は、HCFC−1 41bを約95.0〜約97.0重量%、メタノールを約5〜約3重量%および ニトロメタンを約0.1〜約0.01重量%含む。Submission of translation of written amendment (Article 184-8 of the Patent Act) September 2, 1992 1. Display of patent application PCT/US91100778 2. Name of the invention 1.Azeotrope of 1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane Cleaning method using mixture-like composition 3, patent applicant Address: Morista, New Chassis, USA 07962-2245 Un, Columbia Road 101゜P-O Box 2245 Name: Allied-Signal Incorporated 4, Agent Address: Shin-Otemachi Building, 206-ku, 2-2-1 Otemachi, Chiyoda-ku, Tokyo Phone: 3270-6641~6646 Name (2770) Patent attorney Kyozo Yuasa 5. Date of submission of amendment January 2, 1992 In a further preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition comprises HCFC-1 41b, about 95.0 to about 97.0% by weight, about 5 to about 3% methanol, and Contains about 0.1 to about 0.01% by weight of nitromethane.
真の共沸混合物および本発明者の最も好ましい実施態様についての本発明者の最 も良い推定値は、HCFC−141bが約96.0重量%、メタノールが約3. 9重量%およびニトロメタンが約001重量%であり、それは760mmHg (101kPa)で約29.4℃±0.1℃の沸点を示す。Our most recent review of true azeotropes and our most preferred embodiments. A good estimate is about 96.0% by weight for HCFC-141b and about 3.0% by weight for methanol. 9% by weight and about 001% by weight of nitromethane, which is 760mmHg (101 kPa) and exhibits a boiling point of approximately 29.4°C±0.1°C.
もう一つの実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、HCFC−14 1bを約62.5〜約97.9重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約2.0 〜約35,5重量%、ニトロメタンを約0.02〜約0.3重量%およびエタノ ールを約0.1〜約3.0重量%含む。In another embodiment, the azeotrope-like composition of the invention comprises HCFC-14 1b, about 62.5 to about 97.9% by weight, and about 2.0% dichlorotrifluoroethane. ~35.5% by weight, about 0.02 to about 0.3% nitromethane and ethano from about 0.1 to about 3.0% by weight.
本発明の好ましい実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、HCFC −141bを約72.0〜約94.7重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約 3.0〜約26.0重量%、ニトロメタンを約0.05〜約0.3重量%および エタノールを約0.3〜約2.0重量%含む。In a preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises HCFC -141b, about 72.0 to about 94.7% by weight, and about dichlorotrifluoroethane. 3.0 to about 26.0% by weight, about 0.05 to about 0.3% by weight of nitromethane, and Contains about 0.3 to about 2.0% ethanol by weight.
本発明のなお更に好ましい実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、 HCFC−141bを約75.0〜約90.0重量%、ジクロロトリフルオロエ タンを約5.0〜約24.7重量%、ニトロメタンを約0.05〜約0.2重量 %およびエタノールを約0.3〜約1.8重量%含む。In a still further preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises: About 75.0 to about 90.0% by weight of HCFC-141b, dichlorotrifluoroethylene About 5.0 to about 24.7% by weight of tan, about 0.05 to about 0.2% by weight of nitromethane % and about 0.3 to about 1.8 weight % ethanol.
本発明の最も好ましい実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、HC FC−14l bを約77.2〜約90.0重量%、ジクロロトリフルオロエタ ンを約5.0〜約21.7重量%、ニトロメタンを約0.05〜約0.2重量% およびエタノールを約0.3〜約1.5重量%含み、それは760mmHg ( 101kPa)で約33.0°Cの沸点を示す。In the most preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises HC About 77.2 to about 90.0% by weight of FC-14l b, dichlorotrifluoroethane from about 5.0 to about 21.7% by weight, and from about 0.05 to about 0.2% by weight of nitromethane. and about 0.3 to about 1.5% by weight of ethanol, which is 760 mmHg ( 101 kPa) and exhibits a boiling point of approximately 33.0°C.
゛「共沸混合物様」という用語は、HCFC−’14 l b、ジクロロトリフ ルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノールの組成物が蒸気脱脂装置中に残留 しまたは互いに依存しているので、本明細書中においてその組成物についても用 いられる。``The term ``azeotrope-like'' refers to HCFC-'14 lb, dichlorotrif Compositions of fluoroethane, nitromethane and methanol remain in vapor degreasing equipment The compositions are also used herein as they are dependent on each other. I can stay.
もう一つの実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、HCFC−14 1bを約60〜約97重量%、ジクロロトリアルオロエタンを約2.0〜約35 .5重量%、メタノールを約1〜約4.7重量%およびニトロメタンを約0.0 】〜約1.0重量%含む。In another embodiment, the azeotrope-like composition of the invention comprises HCFC-14 1b from about 60 to about 97% by weight, and dichlorotrialoethane from about 2.0 to about 35% by weight. .. 5% by weight, about 1 to about 4.7% methanol and about 0.0% nitromethane. ] ~ Contains about 1.0% by weight.
本発明の好ましい実施態様において、本発明の定沸点組成物は、HCFC−14 1bを約70〜約94重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約5〜約26.0 重量%、メタノールを約1.0〜約4.0重量%およびニトロメタンを約0.0 2〜約1.0重量%含む。In a preferred embodiment of the invention, the constant boiling composition of the invention comprises HCFC-14 1b from about 70 to about 94% by weight and dichlorotrifluoroethane from about 5 to about 26.0% by weight. wt%, about 1.0 to about 4.0 wt% methanol and about 0.0 wt% nitromethane. 2 to about 1.0% by weight.
本発明のなお更に好ましい実施態様において、本発明の定沸点組成物は、HCF C−141bを約75〜約90重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約7.5 〜約21.0重量%、メタノールを約2.0〜約3.8重量%およびニトロメタ ンを約0.02〜約0.5重量%含む。In an even more preferred embodiment of the invention, the constant boiling composition of the invention comprises HCF About 75 to about 90% by weight of C-141b, about 7.5% of dichlorotrifluoroethane ~21.0% by weight, about 2.0% to about 3.8% methanol and nitromethane from about 0.02 to about 0.5% by weight.
本発明の最も好ましい実施態様において、本発明の定沸点組成物は、HCFC− 141bを約80.0〜約90.0重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約7 .5〜約16.0重量%、ニトロメタンを約0.02〜約0.2重量%およびメ タノールを約2.5〜約3.8重量%含み、それは760mmHg (lolk Pa)で約30.2℃の沸点を示す。In the most preferred embodiment of the invention, the constant boiling composition of the invention comprises HCFC- 141b, about 80.0 to about 90.0% by weight, and about 7% dichlorotrifluoroethane. .. 5 to about 16.0% by weight, about 0.02 to about 0.2% by weight of nitromethane and methane. Contains about 2.5 to about 3.8% by weight of tanol, which is 760mmHg (LOLK It has a boiling point of about 30.2°C in Pa).
HCFC−123およびHCFC−123aの混合物を含む本発明の共沸混合物 様組成物は、HCFC−123およびHCFC−123aを含むその別個の四成 分共沸混合物組成物の沸点が寅際の目的に対して区別がつかないほど互いに近似 しているので、共沸混合物様組成物として挙動する。Azeotrope of the invention comprising a mixture of HCFC-123 and HCFC-123a HCFC-123 and its separate quaternary compositions, including HCFC-123a. The boiling points of the azeotrope compositions are so close to each other that they are indistinguishable for the intended purpose. Therefore, it behaves as an azeotrope-like composition.
前記に定義した範囲内の全組成物並びに示した範囲外のある種の組成物は、更に 詳しく下記に定義したように共沸混合物様である。All compositions within the ranges defined above, as well as certain compositions outside the indicated ranges, further include: It is azeotrope-like as defined in detail below.
厳密なまたは真の共沸混合物組成物は決定されなかったが、示した範囲内にある ことが確認された。真の共沸混合物が存在するところにかかわりなく、示した範 囲内の全組成物並びに示した範囲外のある種の組成物は、更に詳しく下記に定義 しI;ように共沸混合物様である。The exact or true azeotrope composition was not determined but is within the ranges shown. This was confirmed. Regardless of where a true azeotrope exists, the range shown All compositions within the range, as well as certain compositions outside the indicated ranges, are defined in more detail below. It is like an azeotrope.
しt二がって、本発明の意味の範囲内の共沸混合物様を定義するもう一つの方法 は、このような混合物が、本明細書中に開示されt:最も好ましい組成物の29 .4℃の沸点の(約760mmHg (101kPa)で)約± 1°Cの範囲 内で沸騰するということを明言することである。HCFC−14l b、ジクロ ロトリフルオロエタン、エタノールおよびニトロメタンについての好ましい混合 物は、33.0°Cの(約760mmHg (101kPa)で)約±0.4℃ の範囲内で沸騰する。当業者によって容易に理解されるように、共沸混合物の沸 点は圧力によって変化する。Therefore, another way of defining azeotrope-like within the meaning of the invention is Such mixtures are disclosed herein: 29 of the most preferred compositions. .. A range of about ±1°C (at about 760 mmHg (101 kPa)) of the boiling point of 4°C It is to declare that it is boiling inside. HCFC-14l b, diclo Preferred mixtures for lotrifluoroethane, ethanol and nitromethane 33.0°C (at about 760 mmHg (101 kPa)) about ±0.4°C boils within the range of As readily understood by those skilled in the art, the boiling point of an azeotrope The points change with pressure.
本発明の処理実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、固体表面を前 記の組成物を用いて当該技術分野で周知の何等かの方法で、例えば、浸漬若しく は吹きつけまたは慣用的な脱脂装置の使用によって処理することによりその表面 を洗浄するのに用いることができる。In a process embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention is applied to a solid surface. using any method well known in the art, such as by dipping or the surface by treating it by spraying or using conventional degreasing equipment. It can be used for cleaning.
本発明の新規の溶剤共沸混合物様組成物のFC−141b、メタノール、ニトロ メタン、ジクロロトリフルオロエタンおよびエタノール成分は既知の物質であり 且つ商業的に入手可能である。好ましくは、それらは、その系の溶解性または定 沸点性による悪影響の導入を避けるように十分に高純度で用いなければならない 。FC-141b, methanol, nitro of the novel solvent azeotrope-like composition of the present invention Methane, dichlorotrifluoroethane and ethanol components are known substances. and commercially available. Preferably, they improve the solubility or stability of the system. Must be used in sufficiently high purity to avoid introducing adverse boiling point effects .
本発明の一つの実施態様の共沸混合物様混合物を生成する4種類の成分、すなわ ち、HCFC−14l b、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよび エタノールの可能な6種類の二成分組み合わせの内、2種類のみが共沸混合物を 生成することが知られており、すなわち、HCFC−141bおよびエタノール (765mmHg (102kPa)で沸点31.9℃)である最低沸点共沸混 合物並びにニトロメタンおよびエタノール(760mmHg (lolkPa) で沸点76.0℃)である最低沸点共沸混合物である。HCFC−141bおよ びニトロメタン、HCFC−123およびニトロメタン並びにHCFC−123 およびエタノールが二成分共沸混合物を生成することは知られていない。The four components that form the azeotrope-like mixture of one embodiment of the invention, namely: HCFC-14l b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and Of the six possible binary combinations of ethanol, only two are azeotropes. known to produce, i.e. HCFC-141b and ethanol (lowest boiling point azeotrope with boiling point 31.9°C at 765 mmHg (102 kPa)) compound as well as nitromethane and ethanol (760 mmHg (lolkPa) It is the lowest boiling point azeotrope with a boiling point of 76.0°C). HCFC-141b and and nitromethane, HCFC-123 and nitromethane and HCFC-123 and ethanol are not known to form binary azeotropes.
本発明の一つの実施態様の共沸混合物様混合物を生成する4種類の成分、すなワ チ、HCFC−14l b、 ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよ びエタノールの可能な4種類の三成分組み合わせの内、1種類のみが共沸混合物 を生成することが知られており、すなわち、HCFC−141b、ジクロロトリ フルオロエタンおよびエタノール(HCFC−123に対しては、760mmH g(lolkPa)で沸点31.6℃;HCFC−123aに対しては、760 mmHgで沸点32.0℃)である最低沸点共沸混合物である。HCFC−14 1b5ジクロロトリフルオロエタンおよびニトロメタン; HCFC−14l b、ニトロメタンおよびエタノール;並びにジクロロトリフルオロエタン、ニト ロメタンおよびエタノールが三成分共沸混合物を生成することは知られていない 。The four components that form the azeotrope-like mixture of one embodiment of the invention are: H, HCFC-14l b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and Of the four possible ternary combinations of ethanol and ethanol, only one is an azeotrope. is known to produce HCFC-141b, dichlorotri Fluoroethane and ethanol (760 mmH for HCFC-123 g (lolkPa), boiling point 31.6°C; for HCFC-123a, 760 It is the lowest boiling azeotrope with a boiling point of 32.0° C. at mmHg. HCFC-14 1b5 dichlorotrifluoroethane and nitromethane; HCFC-14l b, nitromethane and ethanol; and dichlorotrifluoroethane, nitro Lomethane and ethanol are not known to form a ternary azeotrope .
三成分共沸混合物であるHCFC−14l b/エタノール/ジクロロトリフル オロエタンにまさる四成分系の利点は、金属の腐蝕を防止するそれらの能力であ る。HCFC-14l b/ethanol/dichlorotriflu, which is a ternary azeotrope The advantage of quaternary systems over oloethane is their ability to prevent corrosion of metals. Ru.
本発明の一つの実施態様の定沸点混合物を生成する4種類の成分、すなわち、H CFC−14l b、ジクロロトリアルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノ ールの可能な6種類の二成分組み合わせの内、2種類のみが共沸混合物を生成す ることが知られており、すなわち、HCFC−141bおよびメタノール(76 5mmHg (102kPa)で沸点29.8℃)である最低沸点共沸混合物− 並びにメタノールおよびニトロメタン(760mmHg (101kPa)で沸 点64.4°C)である最低沸点共沸混合物である。HCFC−141bおよび ニトロメタン並びにHCFC−123およびニトロメタンが二成分共沸混合物を 生成することは知られていない。The four components that produce the constant boiling mixture of one embodiment of the present invention are H CFC-14l b, dichlorotrialoethane, nitromethane and methano Of the six possible two-component combinations of the It is known that HCFC-141b and methanol (76 The lowest boiling point azeotrope whose boiling point is 29.8°C at 5 mmHg (102 kPa) - and methanol and nitromethane (boiling at 760 mmHg (101 kPa)) 64.4°C). HCFC-141b and Nitromethane and HCFC-123 and nitromethane form a binary azeotrope It is not known to produce.
本発明の一つの実施態様の定沸点混合物を生成する4種類の成分、すなわち、H CFC−141b、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノー ルの可能な4種類の三成分組み合わせの内、3種類が共沸混合物を生成すること が知られており、すなわち、HCFC−14l b、ニトロメタンおよびメタノ ール(760mmHg (101kPa)で沸点29,4℃);ジクロロトリフ ルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノール(HCFC−123に対しては、 760mmHg (101kPa)で沸点27.2℃;HCFC−123aに対 しては、760mmHg (101kPa)で沸点30.6℃):並びにHCF C−141b1ジクロロトリフルオロエタンおよびメタノール(HCFC−12 3に対しては、760mmHg (101kPa)で沸点296℃、HCFC− 123aに対しては、760mmHg (lolkPa)で沸点29.7℃)で ある。HCFC−141b、ジクロロトリフルオロエタンおよびニトロメタンが 三成分共沸混合物を生成することは知られていない。The four components that produce the constant boiling mixture of one embodiment of the present invention are H CFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and methanol Three of the four possible three-component combinations of the are known, namely HCFC-14l b, nitromethane and methano (boiling point 29.4°C at 760 mmHg (101 kPa)); dichlorotrif fluoroethane, nitromethane and methanol (for HCFC-123, Boiling point 27.2°C at 760mmHg (101kPa); for HCFC-123a (boiling point 30.6°C at 760 mmHg (101 kPa)): and HCF C-141b1 dichlorotrifluoroethane and methanol (HCFC-12 3, boiling point 296℃ at 760mmHg (101kPa), HCFC- For 123a, the boiling point is 29.7℃ at 760mmHg (lolkPa). be. HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane and nitromethane It is not known to produce ternary azeotropes.
本共沸混合物様組成物は発泡剤として且つ種々の蒸気脱脂、低温洗浄並びに脱融 剤およびドライクリーニングを含む溶剤洗浄用途において有用である。The azeotrope-like composition can be used as a blowing agent and in various steam degreasing, low temperature cleaning and demelting applications. Useful in solvent cleaning applications including cleaning agents and dry cleaning.
本組成物が新規の共沸混合物様組成物を生成するように追加の成分を含むことが できるということは理解されなければならない。任意の二のような組成物は、そ の組成物が定沸点でありまたは本質的に定沸点でありしかも本明細書中に記載し た不可欠の成分全部を含む限りは本発明の範囲内であると考えられる。The composition may include additional components to create a novel azeotrope-like composition. It must be understood that it can be done. Any two-like composition that is a constant boiling point or essentially constant boiling point composition and is as described herein. It is considered to be within the scope of the present invention as long as it contains all the essential ingredients.
本発明において、前述の共済混合物様組成物は、固体表面にその組成物を吹きつ けることによってその表面を洗浄するのに用いることができる。好ましくは、共 沸混合物様組成物は、噴射剤を用いることによって表面上に吹きつけられる。In the present invention, the above-mentioned mutual aid mixture-like composition is prepared by spraying the composition onto a solid surface. It can be used to clean the surface by washing it. Preferably, The boiling mixture-like composition is sprayed onto the surface by using a propellant.
邑よ 出発物質(重量%) 3,8 96.0 0.2定沸点留分(重量%) 3,9 96゜OO,01蒸気温度(’C) 28.6 気圧計圧力(mmHg) 740.9 蒸気温度(”C) 29.4 (760mmHg (101kPa)に補正した)実施例2 下記の実施例に対しては、6オンスの三部分エアゾール缶を用いる。実施例1の 共沸混合物様配合物を風袋のエアゾール缶に秤量する。容器内部の空気を駆逐す るため薔こ缶をテトラフルオロエタンでパージした後、バルブを缶の上に機械的 にクリンプする。次に、液体クロロジフルオロメタンを、圧力ビユレットを利用 するバルブを介して加える。Village! Starting material (wt%) 3,8 96.0 0.2 Constant boiling point fraction (wt%) 3,9 96゜OO,01 Steam temperature ('C) 28.6 Barometer pressure (mmHg) 740.9 Steam temperature ("C) 29.4 (Corrected to 760 mmHg (101 kPa)) Example 2 For the examples below, a 6 oz. three part aerosol can is used. Example 1 Weigh the azeotrope-like formulation into a tared aerosol can. expel the air inside the container After purging the rose can with tetrafluoroethane, mechanically insert the valve onto the can. Crimp. Next, liquid chlorodifluoromethane is used in a pressure biulet. Add through the valve.
面積が37.95平方インチで、ディップソケット、抵抗体およびコンデンサー が稠密な印刷回路板を、ウェーブ(wave)のはんだ付けの前にイングロパノ ールで濯ぎ洗浄することによって予備洗浄する。次に、板に融剤を加え且っホリ ス(Ha l l i 5)TDLウェーブ・ソルダー・マシーン(waves older machine)を用いてウェーブのはんだ付けをする。37.95 square inches in area, dip socket, resistor and capacitor The dense printed circuit board is ingropaned before wave soldering. Pre-clean by rinsing with a towel. Next, add a flux to the board and Ha l l l i 5 TDL wave solder machine (waves Solder the waves using an old machine.
次に、印刷回路板を、共沸混合物様組成物が中に入っているエアゾール缶を用い てスプレー洗浄する。板の清浄さを視覚的に、そして更に、板のイオン汚染が測 定されるオメガメーター(Omega−meter)を用いて試験する。The printed circuit board is then removed using an aerosol can containing an azeotrope-like composition. Spray clean. Visually check the cleanliness of the board and also measure the ionic contamination of the board. Test using an Omega-meter, as specified by the manufacturer.
表I+ 3 89.9 8.1 2.0 0.24 77.6 20.2 2.0 0. 23 90.3 8.3 1.3 0.054 77.2 21.7 1.0 0.08実篇例 沸点(°C) 気圧計圧力 760mmHs(loIkPz) に平均 33.0±0.4 実施例5〜6 蒸気相脱脂操作の実際の使用条件下での本発明の混合物の共沸混合物様の性質を 倒証するために、HCFC−14l b約87.0重量%、HCFC−123約 9.6重量%、メタノール約3.1重量%およびニトロメタン0.3重量%を含 む本発明による好ましい共沸混合物様混合物を蒸気相脱脂機に装入した。混合物 の定沸点特性または非凝離特性について評価した。用いられた蒸気相脱脂機は、 溶剤凝離作用についての最も厳密な試験であると考えられる現在の当該技術分野 での機種に匹敵しうる種類のシステム配置を示している小型の水冷三サンプ蒸気 相脱脂装置であった。具体的には、本発明を実証するのに用いられた脱脂装置に は、2個のオーバーフローイングリンスサンブおよびIIIの沸騰サンプが含ま れた。沸騰サンプは電気加熱され、低レベル遮断器を含んだ。脱脂装置中の溶剤 蒸気は、水冷ステンレス鋼製コイル上でIII縮された。装置の容量は約1,2 ガロン(,0045立方メー1−ノリであった。この脱脂装置は、商業用施設に おいて極めて一般的に用いられているバロン・ブレイクスリー(Baron B lakeslee)2LLVの3−サンプ脱脂装置に極めて類似していた。Table I+ 3 89.9 8.1 2.0 0.24 77.6 20.2 2.0 0. 23 90.3 8.3 1.3 0.054 77.2 21.7 1.0 0.08 Actual example Boiling point (°C) Barometer pressure 760mmHs (loIkPz) Average of 33.0±0.4 Examples 5-6 The azeotrope-like properties of the mixtures of the invention under the actual conditions of use in vapor phase degreasing operations In order to prove the contrary, about 87.0% by weight of HCFC-14l, about 87.0% by weight of HCFC-123 9.6% by weight, approximately 3.1% by weight methanol and 0.3% by weight nitromethane. A preferred azeotrope-like mixture according to the invention was charged to a vapor phase degreaser. blend The constant boiling point characteristics or non-segregation characteristics of the liquid were evaluated. The vapor phase degreasing machine used was Considered to be the most rigorous test for solvent segregation in the current state of the art. A small, water-cooled, three-sump steam system showing a system arrangement of a type comparable to models in It was a phase degreasing device. Specifically, the degreasing equipment used to demonstrate the present invention Includes 2 overflow rinsing sumps and 3 boiling sumps. It was. The boiling sump was electrically heated and contained a low level circuit breaker. Solvent in degreasing equipment The steam was condensed on a water-cooled stainless steel coil. The capacity of the device is approximately 1,2 gallon (1,0045 cubic meters).This degreasing equipment was installed in a commercial facility. Baron Blakeslee (Baron B), which is very commonly used in (lakeslee) 2LLV's 3-sump degreaser.
溶剤装入材料を還流させ、そして作業サンプからのオーバー70−を混合物沸点 にさせるリンスサンプおよび沸騰サンプ中の組成物をパーキン・エルマー(Pe rkin Elmer)8500ガスクロマトグラフを用いて決定した。The solvent charge is refluxed and the mixture from the working sump is brought to a boiling point of 70- The compositions in the rinse sump and boiling sump were evaluated using Perkin-Elmer (Pe It was determined using a RKIN (Elmer) 8500 gas chromatograph.
沸騰サンプ中の液体の温度を、±0.2℃まで精確な熱電対感温装置で監視した 。還流を48時間続け、サンプ組成をこの時間中監視した。混合物は、任意の混 合物成分に対するサンプ間の最大濃度差が平均値付近の±2シグマである場合、 定沸点または非凝離性であるとみなされた。シグマは標準偏差単位であり、そし てそれは、商業用「共沸混合物様」蒸気相脱脂溶剤が時間の経過とともに組成物 において少なくとも±2シグマの偏差を示し且つ極めて満足のいく非凝離性洗浄 作用をなお生じるという蒸気脱脂装置性能についての多数の観察からの本発明者 の経験によるものである。The temperature of the liquid in the boiling sump was monitored with a thermocouple temperature sensing device accurate to ±0.2°C. . Reflux was continued for 48 hours and sump composition was monitored during this time. The mixture is free of any If the maximum concentration difference between samples for a compound component is ±2 sigma around the mean value, Considered to be constant boiling point or non-separable. Sigma is the unit of standard deviation and It is important to note that commercial "azeotrope-like" vapor phase degreasing solvents degrade the composition over time. showing a deviation of at least ±2 sigma in The inventors from numerous observations of steam degreasing equipment performance still produce effects. This is based on my experience.
表lll 5 R−441b 87,0 86.5 86.4R−1239,69,710 ,0 MeOH3,13,62,6 NM O,30,21,0 温度 25.9℃ 29.7℃ 圧力 739mmHg 739mmHg(98kPa) (98kPa) 実施例 最初の組成 凝縮サンプ 沸騰サンプ6 R−141b ?0.1 7 0,1 70.IR−12326,827、O25,5 MeOH2,92,83,I NM O,2Q、06 0.8 温度 27.0℃ 29.8℃ 圧力 739mmHg 739mmHg(98kPa) (98kPa) 実施例7 下記の実施例に対しては、6オンス(168グラム)の三部分エアゾール缶を用 イタ。HCFC−141bが86.1重量%、HCFC−123が10.0重量 %、メタノールが3.6重量%およびニトロメタンが0.2重量%の共沸混合物 様配合物を風袋のエアゾール缶に秤量しt;。容器内部の空気を駆逐するために 缶をテトラフルオロエタンでパージした後、バルブを缶の上に機械的にクリンプ した。次に、液体クロロジフルオロメタンを、圧力ビユレットを利用するバルブ を介して加えた。table 5 R-441b 87,0 86.5 86.4R-1239,69,710 ,0 MeOH3,13,62,6 NM O,30,21,0 Temperature 25.9℃ 29.7℃ Pressure 739mmHg 739mmHg (98kPa) (98kPa) Example Initial composition Condensing sump Boiling sump 6 R-141b? 0.1 7 0,1 70. IR-12326,827, O25,5 MeOH2,92,83,I NM O,2Q,06 0.8 Temperature 27.0℃ 29.8℃ Pressure 739mmHg 739mmHg (98kPa) (98kPa) Example 7 For the examples below, a 6 oz (168 gram) three part aerosol can was used. Ita. 86.1% by weight of HCFC-141b, 10.0% by weight of HCFC-123 %, azeotrope of 3.6% methanol and 0.2% nitromethane by weight Weigh the similar formulation into a tared aerosol can. To expel the air inside the container After purging the can with tetrafluoroethane, mechanically crimp the valve onto the can. did. Next, liquid chlorodifluoromethane is transferred to a valve using a pressure bilulet. Added via.
請求の範囲 1、固体表面を洗浄する方法であって、1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン を約60〜約97重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約2〜約35.5重量 %、ニトロメタンを約0.01〜約1重量%およびメタノールを約1〜約4.7 重量%含む共沸混合物様組成物を噴射剤を用いて前記表面に吹きつけることを含 んでなる前記方法。The scope of the claims 1. A method for cleaning a solid surface, the method comprising: 1.1-dichloro-1-fluoroethane; about 60 to about 97% by weight, and about 2 to about 35.5% by weight of dichlorotrifluoroethane. %, about 0.01 to about 1% by weight of nitromethane and about 1 to about 4.7% of methanol. spraying an azeotrope-like composition containing % by weight onto said surface using a propellant. The method comprising:
2、前記の噴射剤がヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンお よびそれらの混合物よりなる群から選択される請求の範囲第1項に記載の方法。2. The propellant may be hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon or and mixtures thereof.
3、前記の噴射剤がヒドロクロロフルオロカーボンである請求の範囲第2項に記 の範囲第3項に記載の方法。3. The method according to claim 2, wherein the propellant is a hydrochlorofluorocarbon. The method described in Clause 3 of the scope.
5、前記の噴射剤がヒドロフルオロカーボンである請求の範囲第2項に記載の方 法。5. The method according to claim 2, wherein the propellant is a hydrofluorocarbon. Law.
6、前記のヒドロフルオロカーボンが1.1.1.2−テトラフルオロエタンで ある請求の範囲wC5項に記載の方法。6. The above hydrofluorocarbon is 1.1.1.2-tetrafluoroethane A method according to certain claim wC5.
7、前記の共沸混合物様組成物が、前記の1.1−ジクロロ−1−フルオロエタ ンを約70〜約94重量%、ジクロロトリプルオロエタンを約5〜約26重量% 、ニトロメタンを約0.02〜約1重量%および前記のメタノールを約1〜約4 重量%含む請求の範囲第1項に記載の方法。7. The azeotrope-like composition comprises the 1,1-dichloro-1-fluoroether from about 70 to about 94% by weight, and from about 5 to about 26% by weight dichlorotriple olethane. , about 0.02 to about 1% by weight of nitromethane and about 1 to about 4% of the methanol. % by weight.
8、固体表面を洗浄する方法であって、1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン を約62.5〜約97.9重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約2〜約35 .5重量%、ニトロメタンを約0.02〜約0.3重量%およびエタノールを約 01〜約3重量%含む共沸混合物様組成物を噴射剤を用いて前記表面に吹きつけ ることを含んでなる前記方法。8. A method for cleaning a solid surface, the method comprising: 1.1-dichloro-1-fluoroethane; about 62.5 to about 97.9% by weight, about 2 to about 35% dichlorotrifluoroethane .. 5% by weight, about 0.02 to about 0.3% by weight of nitromethane and about 5% by weight of ethanol. Spraying an azeotrope-like composition containing from 0.01 to about 3% by weight onto the surface using a propellant. The method comprising:
9、前記の噴射剤がヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンお よびそれらの混合物よりなる群から選択される請求の範囲第8項に記載の方法。9. The propellant may be hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon or and mixtures thereof.
10 前記の噴射剤がヒドロクロロフルオロカーボンである請求の範囲第9項に 記載の方法。10. Claim 9, wherein the propellant is a hydrochlorofluorocarbon. Method described.
11 前記のヒドロクロロフルオロカーボンがクロロジフルオロメタンである請 求の範囲第10項に記載の方法。11 The above hydrochlorofluorocarbon is chlorodifluoromethane. The method according to item 10 of the scope of the request.
12、前記の噴射剤がヒドロフルオロカーボンである請求の範囲第9項に記載の 方法。12. The propellant according to claim 9, wherein the propellant is a hydrofluorocarbon. Method.
13 前記のヒドロフルオロカーボンが1.1.1.2−テトラフルオロエタン である請求の範囲第12項(こ記載の方法。13 The above hydrofluorocarbon is 1.1.1.2-tetrafluoroethane Claim 12 (The method according to claim 12).
14 前記共沸混合物様組成物が、前記の1.1−ジクロロ−1−フルオロエタ ンを約72〜約94.7重量%、ジクロロトリフルオロエタンを約3〜約26重 量%、ニトロメタンを約0.05〜約0.3重量%および前記のエタノールを約 03〜約2重量%含む請求の範囲第8項に記載の方法。14 The azeotrope-like composition comprises the 1,1-dichloro-1-fluoroether from about 72 to about 94.7% by weight, and from about 3 to about 26% by weight of dichlorotrifluoroethane. from about 0.05 to about 0.3% by weight of nitromethane and about 0.3% by weight of said ethanol. 9. The method of claim 8, comprising from 0.3% to about 2% by weight.
国際調査11失 lmN、1.+eIA*eid++m+ m PCτ/US 9110077B us−4−’11316174 :日−0ニー1419 EP−AI−414日 04 I−b−(C−91−〇−^1−E191+’、+9111416−11 −θ9IJS−A −484ニア64 、ニア−1−,16−日9International investigation 11 losses lmN, 1. +eIA*eid++m+m PCτ/US 9110077B us-4-'11316174: day-0 knee 1419 EP-AI-414 day 04 I-b-(C-91-〇-^1-E191+', +9111416-11 -θ9IJS-A -484 near 64, near -1-, 16-day 9
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FR2676066B1 (en) * | 1991-05-02 | 1993-07-23 | Atochem | COMPOSITION BASED ON 1,1-DICHLORO-1-FLUOROETHANE, 1,1,1,3,3-PENTAFLUOROBUTANE AND METHANOL, FOR CLEANING AND / OR DRYING SOLID SURFACES. |
AU3069692A (en) * | 1991-11-08 | 1993-06-07 | Allied-Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane; alkane having 6 carbon atoms; and optionally alkanol; and nitromethane |
FR2700776A1 (en) * | 1993-01-27 | 1994-07-29 | Atochem Elf Sa | Stabilized cleaning composition based on 1,1-dichloro-1-fluoroethane and methanol. |
NZ270107A (en) * | 1994-02-15 | 1995-06-27 | Callington Haven Pty Ltd | Aerosol propellants and compositions |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3573213A (en) * | 1968-01-18 | 1971-03-30 | Du Pont | Azeotrope of 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane and nitromethane |
US5246617A (en) * | 1988-01-20 | 1993-09-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and methanol/ethanol |
US4816176A (en) * | 1988-04-04 | 1989-03-28 | Allied-Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of dichlorotrifluoroethane, methanol and nitromethane |
US4842764A (en) * | 1988-05-03 | 1989-06-27 | Allied-Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and methanol |
US4816174A (en) * | 1988-05-03 | 1989-03-28 | Allied-Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane |
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Also Published As
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