JPH05504590A - Cleaning method using an azeotrope-like composition of 1,1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 １．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メタノールおよびニトロメタンの共沸 混合物様組成物を用いる洗浄法光叩Ω盆立 本発明は、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メタノールおよびニトロメ タンの共沸混合物様混合物を用いる洗浄法に関する。[Detailed description of the invention] 1.Azeotrope of 1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane Cleaning method using a mixture-like composition The present invention relates to 1,1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane. The present invention relates to a cleaning method using an azeotrope-like mixture of tan.

光盟Ω背皇 フルオロカーボン基材溶剤を用いる蒸気脱脂および溶剤洗浄は、固体表面、特に 複腫な部品および除去するのが難しい汚れの脱脂および他の洗浄用に産業界にお いて広範に用いられてきた。Light alliance Ω back emperor Vapor degreasing and solvent cleaning using fluorocarbon-based solvents can be used to clean solid surfaces, especially Used in industry for degreasing and other cleaning of complex parts and difficult-to-remove soils. It has been widely used.

その最も単純な形態において、蒸気脱脂または溶剤洗浄は、洗浄される室温の目 的物を沸騰溶剤の蒸気に暴露することから成る。目的物上に蒸気が凝縮すること により、脂肪または他の汚染を洗い落とすための清浄な蒸留溶剤が与えられる。In its simplest form, vapor degreasing or solvent cleaning involves the room-temperature eye being cleaned. It consists of exposing the target to boiling solvent vapor. condensation of steam on an object This provides a clean distilled solvent to wash away fat or other contamination.

目的物からの溶剤の最後の蒸発は、目的物を液体溶剤中で単純に洗浄する場合に 残ると考えられるような残留物を後に残さない。The final evaporation of the solvent from the object is when the object is simply washed in a liquid solvent. Do not leave behind any residue that may be left behind.

溶剤の洗浄作用を改良するのに高温度を必要とする除去するのが難しい汚れに対 して、または金属部品および装置の洗浄を効率よく且つ速やかに行わなければな らない多量の組み立てライン操作に対して、蒸気脱脂装置の慣用的な操作は、洗 浄される部品を、大部分の汚れを除去する沸騰溶剤のサンプ中に浸漬した後、そ の部品をほぼ室温の新しい蒸留溶剤が入っているサンプに浸漬し、そして最後に 、部品を沸騰サンプ上で溶剤蒸気に暴露して、洗浄された部品上で蒸気を凝縮さ せることから成る。更に、最後の濯ぎ洗浄の前に、部品に蒸留溶剤を吹きつける こともできる。For difficult-to-remove stains that require high temperatures to improve the cleaning action of solvents. or cleaning of metal parts and equipment must be carried out efficiently and promptly. Conventional operation of vapor degreasing equipment is The parts to be cleaned are immersed in a sump of boiling solvent that removes most of the dirt; parts into a sump containing fresh distilled solvent at approximately room temperature, and finally , exposing the parts to solvent vapors over a boiling sump and condensing the vapors on the cleaned parts. consists of making. Additionally, before the final rinse, parts are sprayed with distilled solvent. You can also do that.

前記の操作において適当な蒸気脱脂装置は当該技術分野で周知である０例えば、 シャーリカー（Ｓｈｅ　ｒ　ｌ　ｉ　ｋｅ　ｒｌらは、米国特許第３．０８５． ９１８号明細書において、沸騰サンプ、清浄サンプ、水分離器および他の補助装 ！を含むこのような適当な葱気脱脂装ｆを開示している。Vapor degreasing equipment suitable for the above operations is well known in the art, e.g. Sherrl ike rl et al., U.S. Pat. No. 3.085. No. 918, boiling sump, clean sump, water separator and other auxiliary equipment ! A suitable onion degreaser f comprising such a device is disclosed.

低温＆浄は、多数の溶剤を用いるもう一つの用途である。大部分の低温洗浄用途 においては、汚れた部品を液体中に浸漬するかまたはｆ！荊に浸したぼる若しく は類似のもので拭き且つ自然乾燥させる。Cryogenic & cleaning is another application that uses multiple solvents. Most cold cleaning applications In cases where soiled parts are immersed in liquid or f! A young flower soaked in thorns Wipe with a similar material and let dry naturally.

トリクロロトリフルオロエタンなどのフルオロカーボン溶剤は、脱脂用途および 他の溶剤洗浄用途において有用な、効果的で無毒性且つ難燃性の物質として近年 広範に用いられることになった。トリクロロトリフルオロエタンは、脂肪、油、 ろう等に対して充分な溶解力を有することが分かった。したがって、それは、電 動機、圧縮機、重金属部品、精巧な精密金属部品、印刷回路板、ジャイロスコー プ、誘導装！、航空宇宙およびミサイル用ハードウェア、アルミニウム部品等を 洗浄するのに広範に用いられてきた。Fluorocarbon solvents such as trichlorotrifluoroethane are used in degreasing applications and Recently developed as an effective, non-toxic and flame retardant material useful in other solvent cleaning applications. It came into widespread use. Trichlorotrifluoroethane is a fat, oil, It was found that it has sufficient dissolving power for wax and the like. Therefore, it is Motivators, compressors, heavy metal parts, sophisticated precision metal parts, printed circuit boards, gyroscopes P-guidance equipment! , aerospace and missile hardware, aluminum parts, etc. It has been widely used for cleaning.

当該技術は、極性應能、増大した溶解力および安定剤などの望ましい特性に更に 寄与する成分を含むトリクロロトリフルオロエタンなどの望ましいフルオロカー ボン成分を含む共沸混合物組成物に対して向けられてきた。共沸混合物組成物は 、それらが最低または最高沸点を示し且つ沸騰によって分別しないので望ましい 、この埜動は、これらの溶剤が用いられる前述の蒸気脱脂装置において再蒸留物 質を最終の濯ぎ洗浄用に生じさせるので望ましい、したがって、蒸気脱脂システ ムは蒸留器の働きをする。溶剤組成物が定沸点を示す、すなわち、共沸混合物で あるかまたは共沸混合物様であるのでなければ分別が生じ、そして望ましくない 溶剤分布が作用して、洗浄および処理上の安全を損なうことがある。溶剤混合物 が共沸混合物でも共沸混合物様でもないならば、その場合に考えられるそれらの より揮発性の成分の優先蒸発は、あまり望ましくない性質、例えば、汚れに対す る一層低い溶解力、金属、グラスチｙりまたはエラストマー成分に対する一層少 ない不活性並びに増大した易燃性および毒性を有することがある、組成が変化し た混合物を生じるであろう。The technology further adds to desirable properties such as polar oxidation capacity, increased solvency and stabilizers. Desired fluorocarbons such as trichlorotrifluoroethane containing contributing components The present invention has been directed to azeotrope compositions containing a Bonn component. The azeotrope composition is , desirable because they exhibit a minimum or maximum boiling point and do not fractionate on boiling. , this movement is caused by the redistillate in the aforementioned vapor degreasing equipment where these solvents are used. is desirable because it produces quality for final rinsing, therefore vapor degreasing systems are The tank acts as a distiller. The solvent composition exhibits a constant boiling point, i.e. it is an azeotrope. Fractionation will occur unless it is or azeotrope-like and is undesirable. Solvent distribution may affect cleaning and processing safety. solvent mixture are neither azeotrope nor azeotrope-like, then their possible Preferential evaporation of more volatile components may result in less desirable properties, e.g. Lower solvency power for metal, glass, or elastomer components may vary in composition, may have no inertness and increased flammability and toxicity. will result in a mixed mixture.

当該技術分野では、蓼気脱脂および他の洗浄用途のための新規の且つ特別の用途 に対して代ＩＰ物を与える新規のフルオロカーボン基材共沸混合物または共沸混 合物様混合物を探求し続けている。最近、特に関心を呼んでいるのは、現在用い られている完全にハロゲン化したクロロフルオロカーボンに対して成層圏に安全 な代替物であると考えられているフルオロカーボンを基材とするこのような共沸 混合物様混合物である。この完全にハロゲン化したクロロフルオロカーボンは、 地球の保護オゾン層に関する環境間Ｕを引き起こすと考えられる。数学的モデル により、ヒドロクロロフルオロカーボン、例えば、１．１−ジクロロ−１−フル オロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）およびジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦ Ｃ−１２３またはＨＣＦＣ−１２３ａ）は、大気中の化学作用に悪影響を及ぼす ことがなく、完全にハロゲン化された種類と比較した場合、オゾンの枯渇および 温室の地球温暖化の原因としては無視できるものであるということが実証された 。In the art, new and special applications for air degreasing and other cleaning applications are being developed. Novel fluorocarbon-based azeotropes or azeotropes that provide substitute IP products for We continue to explore compound-like mixtures. Recently, what has attracted particular attention is the currently used Stratospherically safe for fully halogenated chlorofluorocarbons Such fluorocarbon-based azeotropic It is a mixture-like mixture. This fully halogenated chlorofluorocarbon is It is believed to cause environmental interference with the Earth's protective ozone layer. mathematical model hydrochlorofluorocarbons, e.g. 1,1-dichloro-1-fluorocarbons, Oloethane (HCFC-141b) and dichlorotrifluoroethane (HCF C-123 or HCFC-123a) has a negative impact on atmospheric chemistry. ozone depletion and when compared to fully halogenated types without It has been demonstrated that greenhouses are a negligible cause of global warming. .

本発明者は、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを含む共沸混合物組成物に ついての唯一の開示、すなわち、ｎ−ペンタンおよびイソペンタンが１．１−ジ クロロ−１−フルオロエタンと一緒に二成分共沸混合物を生成するということか 明記されている、Ａｎｏｎ、、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅｓ。The present inventor has developed an azeotrope composition comprising 1,1-dichloro-1-fluoroethane. The only disclosure regarding n-pentane and isopentane is 1,1-di Does it mean that it forms a binary azeotrope with chloro-1-fluoroethane? Specified by Anon, Research Disclosures.

第１６２巻、７０頁（１９７７）を承知している。I am aware of Vol. 162, p. 70 (1977).

米国特許第３，９３６．３８７号明細書に、ＨＣＦＣ−１４１ｂの異性体である １、２−ジクロロ−１−フルオロエタン、すなわちＨＣＦＣ−１４１とメタノー ルとの共沸混合物組成物が開示されている。同様に、米国特許第４．０３５゜２ ５８号明細書に、エタノールと１．２−ジクロロ−１−フルオロエタンとの共沸 混合物組成物が開示されている。この情報は、当該技術分野で周知であるように 、共沸を予測する公表された確実な根拠がないという理由により、本発明の共沸 混合物組成物へと本発明者を導くものではなかった。更に、同じく周知であるよ うに、共沸混合物組成物の存在は、当業者に関連成分間の共沸を予測させること ができない０例えば、米国特許第３，９３６，３８７号明細書に、ＦＣ１４１お よびイン１０パノールは共沸混合物組成物を生成するが、ＦＣ−１４１ｂおよび イソアロパノールは共沸混合物を生成しないということが開示されている。U.S. Pat. No. 3,936.387 discloses that isomers of HCFC-141b 1,2-dichloro-1-fluoroethane, i.e. HCFC-141 and methanol Azeotrope compositions are disclosed. Similarly, U.S. Patent No. 4.035゜2 No. 58 describes the azeotrope between ethanol and 1,2-dichloro-1-fluoroethane. A mixture composition is disclosed. This information is as known in the art. , the present invention's azeotrope It did not lead the inventor to a mixture composition. Furthermore, it is also well known However, the existence of an azeotrope composition allows one skilled in the art to predict azeotropes between related components. For example, in U.S. Patent No. 3,936,387, FC141 and and in-10panol produce azeotrope compositions, whereas FC-141b and It is disclosed that isoallopanols do not form azeotropes.

ニトロメタンは、アルコールを含むタロロフルオロカーボン混合物による金属攻 撃を妨げるための既知の安定剤である０例えば、米国特許第３．５７３．２１３ 号明細書に、１．１．２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンと二ト ロメタンとの共ａａ合物か開示されており、その混合物中においてニトロメタン はこのような安定化作用を行うと明記されている。Nitromethane is a metal attack with a mixture of alcohol-containing talolofluorocarbons. Known stabilizers for inhibiting the impact of In the specification, 1.1.2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane and A co-aa compound with romethane is disclosed, in which nitromethane is specified to have such a stabilizing effect.

エル・ホースリー（Ｌ、Ｈｏｒｓ　Ｉｅｙ）　、ＡＺＥＯＴＲＯＰＴＣＤＡＴＡ −ＩＴ　１．７０　（１９７３１に、ニトロメタンおよびメタノールまたはエタ ノールの共沸混合物組成物か開示されている。El Horsley (L, Hors Iey), AZEOTROPTCDATA -IT 1.70 (in 19731, nitromethane and methanol or ethanol Azeotrope compositions of nols are disclosed.

米国特許第４．８１６．１７４号明細書に、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、メタノールお よびニトロメタンの共沸混合物組成物が開示されている。U.S. Pat. No. 4,816,174 describes HCFC-141b, methanol and and nitromethane azeotrope compositions are disclosed.

米国特許第４．８１６．１７６号明細書に、２．２−ジクロロ−１，１，１−ト リクロロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）または１．２−ジクロロ−１，１，２−ト リフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３ａ）　、メタノールおよびニトロメタンの 共沸混合物組成物が開示されている。In U.S. Pat. No. 4,816,176, 2,2-dichloro-1,1,1-t Lichloroethane (HCFC-123) or 1,2-dichloro-1,1,2-trichloride Lifluoroethane (HCFC-123a), methanol and nitromethane Azeotrope compositions are disclosed.

米国特許第４．８１６，１７５号明細書に、ＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ− １２３ａ、メタノール、ニトロメタンおよびシクロペンタンの共ａ混合物組成物 が開示されている。U.S. Pat. No. 4,816,175 describes HCFC-123 or HCFC- 123a, co-a mixture composition of methanol, nitromethane and cyclopentane is disclosed.

エアゾール包装概念を用いることは、溶剤を与えるのに好都合で且つ原価効率の よい羊膜であることが長い量分かっていた。エアゾール製品は、噴射剤ガスまた は噴射剤ガス混合物を、好ましくは、圧縮ガス状態よりもむしろ液化ガスにおい て利用して、有効成分、すなわち、溶剤などの製品濃縮物をエアゾール弁を開く ことによって容器から放出するのに十分な圧力を生じさせる。ｌＩＩ射剤は、大 部分の慣用的なエアゾールシステムの場合のように、溶剤と直接接触していてよ いしまたは遮断型エアゾールシステムの場合のように溶剤と隔離されていてもよ い。Using an aerosol packaging concept is convenient and cost effective for delivering solvents. I've known for a long time that it's a good amnion. Aerosol products contain propellant gas or The propellant gas mixture is preferably in a liquefied gas state rather than in a compressed gas state. open the aerosol valve to release the active ingredient, i.e. the product concentrate, such as the solvent. This creates enough pressure to vent the container. lII propellant is large parts in direct contact with the solvent, as in the case of conventional aerosol systems. It may also be separated from the solvent, as in the case of an aerosol or shut-off aerosol system. stomach.

本発明の目的は、室温で液体であるＨＣＦＣ−１４１ｂを基材とする新規の共沸 混合物様組成物を用いることによる洗浄方法を提供することである。The object of the present invention is to develop a new azeotropic product based on HCFC-141b, which is liquid at room temperature. The object of the present invention is to provide a cleaning method using a mixture-like composition.

本発明の他の目的および利点は、下記の説明から明らかになるものである。Other objects and advantages of the invention will become apparent from the description below.

魚盟Ω脱朋 本発明により、新規の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、メタノール およびニトロメタンを含むことが発見された。更に、新規の共沸混合物様組成物 は、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびメ タノールまたはエタノールを含むことが発見された。ジクロロトリフルオロエタ ン成分は、その両方の異性体、すなわち、１．１−ジクロロ−２，２，２−トリ フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）若しくは１．２−ジクロロ−１，２，２＝ トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３ａ）またはそれらの混合物であることが できる。好ましい異性体はＨＣＦＣ−１２３である。Fish alliance Ω departure According to the present invention, a novel azeotrope-like composition is prepared by combining HCFC-141b, methanol and nitromethane. Furthermore, novel azeotrope-like compositions is HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and methane. Found to contain tanol or ethanol. Dichlorotrifluoroeta The carbon component is present in both its isomers, i.e. 1,1-dichloro-2,2,2-trichloro- Fluoroethane (HCFC-123) or 1,2-dichloro-1,2,2= trifluoroethane (HCFC-123a) or mixtures thereof can. The preferred isomer is HCFC-123.

本発明の好ましい実施！ｌｌＸ様において、共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ− １４１ｂを約９３〜約９８重量％、メタノールを約７〜約２重量％およびニトロ メタンを約０．１〜約０．０１重量％含む。Preferred implementation of the invention! In llX-like, the azeotrope-like composition is HCFC- 141b, about 7 to about 2% methanol, and nitro. Contains from about 0.1% to about 0.01% by weight of methane.

本発明の更に好ましい実施態様において、共沸混合′！！Ｊ様組成糊組成物ＣＦ Ｃ−１４１ｂを約９５．０〜約９７．０重量％、メタノールを約５〜約３重量％ およびニトロメタンを約０．１〜約０．０１重量％含む。In a further preferred embodiment of the invention, the azeotrope '! ! J-like composition glue composition CF About 95.0 to about 97.0% by weight of C-141b, about 5 to about 3% by weight of methanol and about 0.1 to about 0.01% by weight of nitromethane.

真の共沸混合物および本発明者の最も好ましい実施態様についての本発明者の最 も良い推定値は、ＨＣＦＣ−１４１ｂが約９６．０重量％、メタノールが約３． ９重量％およびニトロメタンが約０，０１重量％であり、それは７６０ｍｍＨｇ で約２９，４℃±０．１℃の沸点を示す。Our most recent review of true azeotropes and our most preferred embodiments. A good estimate is about 96.0% by weight for HCFC-141b and about 3.0% by weight for methanol. 9% by weight and about 0,01% by weight of nitromethane, which is 760mmHg It has a boiling point of about 29.4°C ± 0.1°C.

もう一つの実施１様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４ １ｂを約６２．５〜約９７．９重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約２．０ 〜約３５，５重量％、ニトロメタンを約０．０２〜約０．３重量％およびエタノ ールを約０．１〜約３．０重量％含む。In another embodiment 1, the azeotrope-like composition of the present invention comprises HCFC-14 1b, about 62.5 to about 97.9% by weight, and about 2.0% dichlorotrifluoroethane. ~35.5% by weight, about 0.02 to about 0.3% nitromethane and ethano from about 0.1 to about 3.0% by weight.

本発明の好ましい実施’Ｅ１様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣ ＦＣ−１４１ｂを約７２．０〜約９４．７重量％、ジクロロトリフルオロエタン を約３．０〜約２６．０重量％、ニトロメタンを約０．０５〜約０．３重量％お よびエタノールを約０．３〜約２．０重量％含む。In a preferred embodiment 'E1 of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises HC About 72.0 to about 94.7% by weight of FC-141b, dichlorotrifluoroethane about 3.0 to about 26.0% by weight, and about 0.05 to about 0.3% by weight of nitromethane. and about 0.3 to about 2.0% by weight of ethanol.

本発明のなお更に好ましい実施！ｌ！Ｘ様において、本発明の共沸混合物様組成 物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約７５．０〜約９０．０重量％、ジクロロトリフル オロエタンを約５．０〜約２４．７重量％、ニトロメタンを約０，０５〜約０． ２重量％およびエタノールを約０，３〜約１．８重量％含む。Even more preferred implementation of the invention! l! In the case of X, the azeotrope-like composition of the present invention About 75.0 to about 90.0% by weight of HCFC-141b, dichlorotrifluor About 5.0 to about 24.7% by weight of oloethane and about 0.05 to about 0.05% by weight of nitromethane. 2% by weight and about 0.3 to about 1.8% ethanol.

本発明の最も好ましい実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣ ＦＣ−１４１ｂを約７７２〜約９０．０１蓋？６、ジクロロトリフルオロエタン を約５．０〜約２１．７重量％、ニトロメタンを約０．０５〜約０．２重量？６ およびエタノールを約０．３〜約１５重量％含み、それは７６０ｍｍＨｇで約３ ３．０℃の沸点を示す。In the most preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises HC FC-141b from about 772 to about 90.01 lids? 6. Dichlorotrifluoroethane about 5.0 to about 21.7% by weight, and about 0.05 to about 0.2% by weight of nitromethane. 6 and about 0.3 to about 15% by weight of ethanol, which is about 3% by weight at 760mmHg. Shows a boiling point of 3.0°C.

「共沸混合物様、という用語は、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエ タン、ニトロメタンおよびメタノールの組成物が蒸気脱脂装置中に残留しまたは 互いに依存しているので、本明細書中においてその組成物についても用いられる 。“The term azeotrope-like refers to HCFC-141b, dichlorotrifluoroethylene, A composition of ethanol, nitromethane and methanol remains in the vapor degreaser or As they are dependent on each other, they are also used herein for their compositions. .

もう一つの実施９様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４ １ｂを約６０〜約９７重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約２．０〜約３５ ．５重量％、メタノールを約１〜約４．７重量％およびニトロメタンを約０．０ １〜約１．０重量％含む。In another embodiment 9, the azeotrope-like composition of the invention comprises HCFC-14 1b from about 60 to about 97% by weight, and dichlorotrifluoroethane from about 2.0 to about 35% by weight. ．． 5% by weight, about 1 to about 4.7% methanol and about 0.0% nitromethane. 1 to about 1.0% by weight.

本発明の好ましい実施９様において、本発明の定沸点組成物は、ＨＣＦＣ−１４ １ｂを約７０〜約９４重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約５〜約２６．０ 重量％、メタノールを約１．０〜約４．０重量％およびニトロメタンを約０．０ ２〜約１．０重量％含む。In a preferred embodiment 9 of the present invention, the constant boiling point composition of the present invention comprises HCFC-14 1b from about 70 to about 94% by weight and dichlorotrifluoroethane from about 5 to about 26.0% by weight. wt%, about 1.0 to about 4.0 wt% methanol and about 0.0 wt% nitromethane. 2 to about 1.0% by weight.

本発明のなお更に好ましい実施９様において、本発明の定沸点組成物は、ＨＣＦ Ｃ−１４１ｂを約７５〜約９０重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約７５〜 約２１．０重量％、メタノールを約２．０〜約３．８重量％およびニトロメタン を約０．０２〜約０．５重量％含む。In a still further preferred embodiment 9 of the invention, the constant boiling composition of the invention comprises HCF About 75 to about 90% by weight of C-141b, about 75 to about 90% by weight of dichlorotrifluoroethane about 21.0% by weight, about 2.0 to about 3.8% methanol and nitromethane. from about 0.02 to about 0.5% by weight.

本発明の最も好ましい実施９様において、本発明の定沸点組成物は、ＨＣＦＣ− １４１ｂを約８０．０〜約９０．０重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約７ ．５〜約１６．０重量％、ニトロメタンを約０．０２〜約０．２重量％およびメ タノールを約２．５〜約３．８重量％含み、それは７６０ｍｍＨｇで約３０．２ ℃の沸点を示す。In the most preferred embodiment 9 of the invention, the constant boiling point composition of the invention comprises HCFC- 141b, about 80.0 to about 90.0% by weight, and about 7% dichlorotrifluoroethane. ．． 5 to about 16.0% by weight, about 0.02 to about 0.2% by weight of nitromethane and methane. Contains about 2.5 to about 3.8% by weight of tanol, which is about 30.2% at 760mmHg. Indicates the boiling point in °C.

ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１２３ａの混合物を含む本発明の共沸混合物 様組成物は、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１２３ａを含むその別個の四成 分共沸混合物組成物の沸点が実際の目的に対して区別がつかないほど互いに近似 しているので、共沸混合物様組成物として挙動する。Azeotrope of the invention comprising a mixture of HCFC-123 and HCFC-123a HCFC-123 and its separate quaternary compositions, including HCFC-123a. The boiling points of the azeotrope compositions are so close to each other that they are indistinguishable for practical purposes. Therefore, it behaves as an azeotrope-like composition.

前記に定義した範囲内の全組成物並びに示した範囲外のある樟の組成物は、更に 詳しく下記に定義したように共沸混合物様である。All compositions within the ranges defined above as well as certain camphor compositions outside the indicated ranges are further It is azeotrope-like as defined in detail below.

厳密なまたは真の共沸混合物組成物は決定されなかったが、示した範囲内にある ことか確認された。真の共沸混合物が存在するところにかかわりなく２示した範 囲内の全組成物並びに示した範囲外のある種の組成物は、更に詳しく下記に定義 したように共沸混合物様である。The exact or true azeotrope composition was not determined but is within the ranges shown. That was confirmed. Regardless of where a true azeotrope exists, the range shown in 2. All compositions within the range, as well as certain compositions outside the indicated ranges, are defined in more detail below. As shown above, it is similar to an azeotrope.

これらの共沸混合物様組成物は、概して難燃性液体である、すなわち、タグ・オ ー１７−カップ（Ｔａｇ　０ｐｅｎ　Ｃｕｐ）試験法−ＡＳＴＭ　Ｄ１３１０− ８６によって試験した場合に引火点を示さないということが分かった。しかしな がら、蒸気相は狭い範囲のフレームリミット（周囲粂件での空気中において９． ９〜１５．２容量％）を示す。These azeotrope-like compositions are generally flame retardant liquids, i.e. -17-Cup (Tag 0pen Cup) Test Method-ASTM D1310- It was found to exhibit no flash point when tested by No. 86. However However, the vapor phase has a narrow flame limit (9.9% in air at ambient temperature). 9 to 15.2% by volume).

基本的原理から、液体の熱力学的状態は４つの変数である圧力、温度、液体組成 および莫気組成、すなわちそれぞれＰ−Ｔ−Ｘ−Ｙによって定義される。共沸混 合物は、ＸおよびＹが規定のＰおよびＴで等しい場合に、２種類以上の成分を有 する系の独特の特性である。実際上、これは、混合物の成分が蒸留の際に分離す ることが有り得ないということを意味し、したがって、前記に記載の真気相溶剤 洗浄において分離することは有り得ない。From basic principles, the thermodynamic state of a liquid is determined by four variables: pressure, temperature, and liquid composition. and molecular weight composition, respectively defined by P-T-X-Y. azeotrope A compound has two or more components when X and Y are equal with specified P and T. This is a unique property of the system. In practice, this means that the components of a mixture are separated during distillation. This means that it is impossible for the above-mentioned vapor compatible agent to Separation during washing is impossible.

この論及の目的に対して、共沸混合物様組成物とは、組成物がその定沸点特性ま たは沸騰若しくは蒸発によって分別しない性質によって真の共沸混合物のように 挙動するということを意味するものである。このような組成物は真の共沸混合物 であってよいしまたはなくてもよい０例えば、この種の組成物において、沸騰ま たは蒸発の際に生成した蒸気の組成は、元の液体組成と同一であるかまたは実質 的に同一である。したがって、沸騰または蒸発の際の液体組成は、それが変化し たとしても、最小または無視できる程度にしか変化しない、これは、沸Ｉ！また は蒸発の際に液体組成が実質的な程度まで変化する非共沸混合物様組成物と対照 的である。For the purpose of this discussion, an azeotrope-like composition means that the composition has a constant boiling point property or or as a true azeotrope due to its property of not fractionating by boiling or evaporation. It means to behave. Such a composition is a true azeotrope For example, in this type of composition, boiling or The composition of the vapor produced during evaporation is the same or substantially the same as the original liquid composition. are essentially the same. Therefore, the liquid composition upon boiling or evaporation changes as it Even if there is only a minimal or negligible change, this is a problem! Also contrasts with non-azeotrope-like compositions in which the liquid composition changes to a substantial degree upon evaporation. It is true.

したがって、候補混合物が本発明の意味の範囲内の「共沸混合物様Ｊであるか否 かを決定する一つの方法は、それらの試料を、その混合物がその分離成分に分離 すると予想される条件下（すなわち、分解能一段数）で蒸留することである。Therefore, whether or not the candidate mixture is “azeotrope-like J” within the meaning of the present invention One way to determine whether the mixture is separated into its separate components is to separate those samples into their separate components. Distillation under expected conditions (i.e., one plate resolution).

混合物が非共沸混合物または非共沸混合物様である場合、混合物は分別し、すな わち、最初に最低の沸騰成分を留去するなどしてその各種成分に分離する。混合 物が共沸混合！ｌＩＪ様である場合、混合物の成分全部を含み且つ定沸点である かまたは単一物質として挙動するある限定された量の最初の蒸留カットが得られ る。この現象は、その混合物が共沸混合物様ではない、すなわち、それが共沸混 合物系の一部分でない場合には起こり得ない、候補混合物の分別の程度が過度に 大きい場合、真の共沸混合物により近い組成を選択して、分別を最小限にしなけ ればならない、当然ながら、蒸気脱脂装置の場合などの共沸混合物様組成物の蒸 留によって、真の共沸混合物が生成し且つ濃縮する性質がある。If the mixture is non-azeotrope or non-azeotrope-like, the mixture should be fractionated, i.e. That is, first, the lowest boiling component is distilled off to separate it into its various components. mixture Things are azeotropically mixed! If it is lIJ-like, it contains all the components of the mixture and has a constant boiling point. or a limited amount of the first distillation cut that behaves as a single substance is obtained. Ru. This phenomenon indicates that the mixture is not azeotrope-like, i.e. it is azeotrope-like. Excessive degree of fractionation of the candidate mixture, which would not occur if it were not part of the compound system. If large, a composition closer to the true azeotrope should be chosen to minimize fractionation. Of course, the evaporation of azeotrope-like compositions, such as in the case of vapor degreasing equipment, The distillation tends to produce and concentrate a true azeotrope.

上記のことから、共沸混合物様組成物のもう一つの特徴は、共沸混合物様である 種々の比率で同一成分を有する一定範囲の組成物が存在することであるというこ とになる。このような組成物はいずれも、本明細書中で用いられる用語である共 沸混合物様に包含されるものである。−例として、種々の圧力での与えられた共 沸混合物の組成は、組成物の沸点が変化するのと同様に、少なくとも僅かに変化 するということが周知である。したがって、ＡおよびＢの共沸混合物は独特の種 類の関係を示すが、温度および／または圧力に応じて組成が変化しうる。したが って、本発明の意味の範囲内の共沸混合物様を定義するもう一つの方法は、この ような混合物が、本明細書中に開示された最も好ましい組成物の２９．４℃の沸 点の（約７６０ｍｍＨｇで）約士、１℃の範囲内で沸騰するということを明言す ることである。ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、エタノール およびニトロメタンについての好ましい混合物は、３３．０℃の（約７６０ｍｍ Ｈｇで）約土０．４℃の範囲内で沸騰する。当業者によって容易に理解されるよ うに、共沸混合物の沸点は圧力によって変化する。From the above, another characteristic of azeotrope-like compositions is that they are azeotrope-like. The existence of a range of compositions having the same components in various proportions It becomes. Any such composition may be referred to as a common compound, as the term is used herein. It is included like a boiling mixture. - As an example, a given joint at various pressures The composition of a boiling mixture changes at least slightly, just as the boiling point of the composition changes. It is well known that Therefore, the azeotrope of A and B is a unique species However, the composition may change depending on temperature and/or pressure. However, Therefore, another way to define azeotrope-like within the meaning of the present invention is this A mixture such as State that it boils within a range of approximately 1°C (approximately 760mmHg). Is Rukoto. HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, ethanol and nitromethane at 33.0°C (approximately 760 mm Hg) boils within a range of about 0.4°C. easily understood by those skilled in the art. The boiling point of an azeotrope varies with pressure.

本発明の処理実施！９様において、本発明の共沸混合物様組成物は、固体表面を 前記の組成物を用いて当該技術分野で周知の何等かの方法で、例えば、浸漬若し くは吹きつけまたは慣用的な脱脂装！の使用によって処理することによりその表 面を洗浄するのに用いることができる。Implementation of the process of the present invention! In embodiment 9, the azeotrope-like composition of the present invention The above compositions may be used in any manner known in the art, such as by dipping or Spray or conventional degreasing! That table by processing by using Can be used to clean surfaces.

本発明の新規の溶剤共沸混合物様組成物のＦＣ−１４１ｂ、メタノール、ニトロ メタン、ジクロロトリフルオロエタンおよびエタノール成分は既知の物質であり 且つ商業的に入手可能である。好ましくは、それらは、その系の溶解性または定 沸点性による悪影響の導入を避けるように十分に高純度で用いなければならない 。FC-141b, methanol, nitro of the novel solvent azeotrope-like composition of the present invention Methane, dichlorotrifluoroethane and ethanol components are known substances. and commercially available. Preferably, they improve the solubility or stability of the system. Must be used in sufficiently high purity to avoid introducing adverse boiling point effects .

本発明の一つの実施！ｇ様の共沸混合物様混合物を生成する４種類の成分、すな わち、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよび エタノールの可能な６種類の二成分組み合わせの内、２種類のみが共沸混合物を 生成することが知られており、すなわち、ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびエタノール （７６５ｍｍＨｇで沸点３１．９℃）である最低沸点共沸混合物並びにニトロメ タンおよびエタノール（７６０ｍｍＨｇで沸点７６．０℃）である最低沸点共沸 混合物である。ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびニトロメタン、ＨＣＦＣ−１２３およ びニトロメタン並びにＨＣＦＣ−１２３およびエタノールが二成分共沸混合物を 生成することは知られていない。One implementation of the invention! The four components that produce g-like azeotrope-like mixtures are: That is, HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and Of the six possible binary combinations of ethanol, only two are azeotropes. known to produce, i.e. HCFC-141b and ethanol (boiling point 31.9°C at 765 mmHg) as well as the nitrometal The lowest boiling azeotrope is ethanol and ethanol (boiling point 76.0°C at 760 mmHg) It is a mixture. HCFC-141b and nitromethane, HCFC-123 and and nitromethane as well as HCFC-123 and ethanol form a binary azeotrope. It is not known to produce.

本発明の一つの実施態様の共沸混合物様混合物を生成する４種類の成分、すなわ ち、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびエ タノールの可能な４種類の三成分組み合わせの内、１種類のみが共沸混合物を生 成することが知られており、すなわち、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフル オロエタンおよびエタノール（ＨＣＦＣ−１２３に対しては、７６０ｍｍＨｇで 沸点３１．６℃；ＨＣＦＣ−１２３ａに対しては、７６０ｍｍＨｇで沸点３２． ０℃）である最低沸点共沸混合物である。ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフ ルオロエタンおよびニトロメタン、ＨＣＦＣ−１，４１ｂ、ニトロメタンおよび エタノール；並びにジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびエタノー ルが三成分共沸混合物を生成することは知られていない。The four components that form the azeotrope-like mixture of one embodiment of the invention, namely: HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and Of the four possible ternary combinations of tanol, only one produces an azeotrope. HCFC-141b, dichlorotriflu Oroethane and ethanol (at 760 mmHg for HCFC-123) Boiling point 31.6°C; boiling point 32.6°C at 760 mmHg for HCFC-123a. 0°C). HCFC-141b, dichlorotrif fluoroethane and nitromethane, HCFC-1,41b, nitromethane and Ethanol; and dichlorotrifluoroethane, nitromethane and ethanol is not known to produce a ternary azeotrope.

三成分共沸混合物であるＨＣＦＣ−１４１ｂ／エタノール／ジクロロトリフルオ ロエタンにまさる四成分系の利点は、金属の腐蝕を防止するそれらの能力である 。The ternary azeotrope HCFC-141b/ethanol/dichlorotrifluoro The advantage of quaternary systems over loethane is their ability to prevent corrosion of metals. .

本発明の一つの実ｍ態様の定沸点混合物を生成する４穆類の成分、すなわち、Ｈ ＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノー ルの可能な６欅類の二成分組み合わせの内、２種類のみか共沸混合物を生成する ことが知られており、すなわち、ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびメタノール（７６５ ｍｍＨｇで沸点２９．８℃）である最低沸点共沸混合物：並びにメタノールおよ びニトロメタン（７６０ｍｍＨｇで沸点６４．４℃）である最低沸点共沸混合物 である。ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびニトロメタン並びにＨＣＦＣ−１２３および ニトロメタンか二成分共沸混合物を生成することは知られていない。The four components forming the constant boiling point mixture of one embodiment of the present invention, namely H CFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and methanol Of the six possible two-component combinations of keyaki, only two types or azeotropes are produced. It is known that HCFC-141b and methanol (765 The lowest boiling azeotrope has a boiling point of 29.8°C at mmHg: as well as methanol and and nitromethane (boiling point 64.4°C at 760 mmHg). It is. HCFC-141b and nitromethane and HCFC-123 and Nitromethane is not known to form binary azeotropes.

本発明の一つの実施態様の定沸点混合物を生成する４種類の成分、すなわち、Ｈ ＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノー ルの可能な４種類の三成分組み合わせの内、３種類が共沸混合物を生成すること が知られており、すなわち、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ニトロメタンおよびメタノー ル（７６０ｍｍＨｇで沸点２９．４℃）ニジクロロトリフルオロエタン、ニトロ メタンおよびメタノール（ＨＣＦＣ−１２３に対しては、７６０ｍｍＨｇで沸点 ２７．２℃；ＨＣＦＣ−１２３ａに対しては、７６０ｍｍＨｇで沸点３０．６” Ｃ）；ＪｔびにＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタンおよびメタノ ール（ＨＣＦＣ−１２３に対しては、７６０ｍｍＨｇで沸点２９．６℃、ＨＣＦ Ｃ−１２３ａに対しては、７６０ｍｍＨｇで沸点２９．７℃）であるである、Ｈ ＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタンおよびニトロメタンが三成分共 沸混合物を生成することは知られていない。The four components that produce the constant boiling mixture of one embodiment of the present invention are H CFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and methanol Three of the four possible three-component combinations of the are known, namely HCFC-141b, nitromethane and methanol (boiling point 29.4°C at 760 mmHg) dichlorotrifluoroethane, nitro Methane and methanol (boiling point at 760 mmHg for HCFC-123) 27.2°C; boiling point 30.6” at 760mmHg for HCFC-123a C); Jt and HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane and methano (for HCFC-123, boiling point 29.6°C at 760 mmHg, HCF For C-123a, H CFC-141b, dichlorotrifluoroethane and nitromethane are three components It is not known to produce boiling mixtures.

本共沸混合物様組成物は発泡剤として且つ種々の蒸気脱脂、低温洗浄並びに脱融 剤およびドライクリーニングを含む溶剤洗浄用途において有用である。The azeotrope-like composition can be used as a blowing agent and in various steam degreasing, low temperature cleaning and demelting applications. Useful in solvent cleaning applications including cleaning agents and dry cleaning.

本組成物か新規の共沸混合物様組成物を生成するように追加の成分を含むことが できるということは理解されなければならない、任意のこのような組成物は、そ の組成物が定沸点でありまたは本質的に定沸点でありしかも本明細書中に記載し た不可欠の成分全部を含む限りは本発明の範囲内であると考えられる。The present compositions may include additional components to create novel azeotrope-like compositions. It must be understood that any such composition can is a constant boiling point or essentially constant boiling point composition and is as described herein. It is considered to be within the scope of the present invention as long as it contains all the essential ingredients.

本発明において、前述の共沸混合物様組成物は、固体表面にその組成物を吹きつ けることによってその表面を洗浄するのに用いることができる。好ましくは、共 沸混合物様組成物は、噴射剤を用いることによって表面上に吹きつけられる。In the present invention, the azeotrope-like composition described above is prepared by spraying the composition onto a solid surface. It can be used to clean the surface by washing it. Preferably, The boiling mixture-like composition is sprayed onto the surface by using a propellant.

好ましくは、噴射剤は、炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフル オロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、ジメチルエーテル、二酸化炭素、窒素 、亜酸化窒素、酸化メチレン、空気およびそれらの混合物から成る群より選択さ れる。Preferably, the propellant is a hydrocarbon, chlorofluorocarbon, hydrochlorofluor Orocarbon, hydrofluorocarbon, dimethyl ether, carbon dioxide, nitrogen , nitrous oxide, methylene oxide, air and mixtures thereof. It will be done.

有用な炭化水素噴射剤としては、イソブタン、ブタン、プロパンおよびそれらの 混合物があり；商業的に入手可能なイソブタン、ブタンおよびプロパンを本発明 において用いることができる。有用なクロロフルオロカーボン噴射剤としては、 トリクロロフルオロメタン（当該技術分野においてＣＦＣ−１１として知られて いる）、ジクロロジフルオロメタン（当該技術分野においてＣＦＣ〜１２として 知られている）、１，１．２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（ 当該技術分野においてＣＦＣ−１１３として知られている）および１．２−ジク ロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（当該技術分野においてＣＦＣ− １１４として知られている）があり；商業的に入手可能なＣＦＣ−１１，ＣＦＣ −１２、ＣＦＣ−１１３およびＣＦＣ−１１４を本発明において用いることがで きる。Useful hydrocarbon propellants include isobutane, butane, propane and their There are mixtures; commercially available isobutane, butane and propane It can be used in Useful chlorofluorocarbon propellants include: Trichlorofluoromethane (known in the art as CFC-11) ), dichlorodifluoromethane (known in the art as CFC~12), known), 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane ( known in the art as CFC-113) and 1,2-dic Rolo-1,1,2,2-tetrafluoroethane (CFC- 114); commercially available CFC-11, CFC -12, CFC-113 and CFC-114 can be used in the present invention. Wear.

有用なヒドロクロロフルオロカーボン噴射剤としては、ジクロロフルオロメタン （当該技術分野においてＨＣＦＣ−２１として知られている）、クロロジフルオ ロメタン（当該技術分野においてＨＣＦＣ−２２として知られている）、１−ク ロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン（当該技術分野においてＨＣＦＣ −１２４として知られている＞、１．１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエタン （当該技術分野においてＨＣＦＣ−１３２ａとして知られている）、１−クロロ −２，２，２−）−リフルオロエタン（当該技術分野においてＨＣＦＣ−１３３ として知られている）および１．クロロ−１，１−ジフルオロエタン（当該技術 分野においてＨＣＦＣ−１４２ｂとして知られている）があり；商業的に入手可 能なＨＣＦＣ−２１、ＨＣＦＣ−２２およびＨＣＦＣ−１４２ｂを本発明におい て用いることができる。ＨＣＦＣ−１２４は、米国特許第４．８４３，１８１号 明細書に示されたような既知の方法によって製造することができるし、ＨＣＦＣ −１３３は、米国特許第３．００３．００３号明細書に示されたような、既知の 方法によって製造することかできる。Useful hydrochlorofluorocarbon propellants include dichlorofluoromethane (known in the art as HCFC-21), chlorodifluor Lomethane (known in the art as HCFC-22), 1-C Rolo-1,2,2,2-tetrafluoroethane (HCFC in the art) -124>,1,1-dichloro-2,2-difluoroethane (known in the art as HCFC-132a), 1-chloro -2,2,2-)-lifluoroethane (HCFC-133 in the art) ) and 1. Chloro-1,1-difluoroethane (the art known in the field as HCFC-142b); commercially available In the present invention, capable HCFC-21, HCFC-22 and HCFC-142b are used. It can be used as HCFC-124 is described in U.S. Patent No. 4,843,181. It can be produced by known methods as shown in the specification, and HCFC -133 is a known Can be manufactured by any method.

有用なヒドロフルオロカーボン噴射剤としては、トリフルオロメタン（当該技術 分野においてＨＦＣ−２３として知られている）、１，１，１．２−テトラフル オロエタン（当該技術分野においてＨＦＣ−１３４ａとして知られているシおよ び１．１−ジフルオロエタン（当該技術分野においてＨＦＣ−１５２ａとして知 られている）があり；商業的に入手可能なＨＦＣ−２３およびＨＦＣ−１５２ａ を本発明において用いることができる。ＨＦＣ−１３４ａが商業用の量で入手可 能になるまで、ＨＦＣ−１３４ａは、米国特許第４．８５１．５９５号明細書に よって開示されたような既知の方法によって製造することができる。更に好まし い噴射剤としては、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンお よびそれらの混合物がある。最も好ましい噴射剤としては、クロロジフルオロメ タンおよび１，１．１．２−テトラフルオロエタンがある。Useful hydrofluorocarbon propellants include trifluoromethane (in the art) (known in the field as HFC-23), 1,1,1,2-tetraflu Oloethane (known in the art as HFC-134a) and 1,1-difluoroethane (known in the art as HFC-152a). commercially available HFC-23 and HFC-152a can be used in the present invention. HFC-134a available in commercial quantities HFC-134a is described in U.S. Pat. No. 4.851.595 until Therefore, it can be manufactured by known methods such as those disclosed. Even more preferable Hydrochlorofluorocarbons, hydrofluorocarbons and and mixtures thereof. The most preferred propellant is chlorodifluoromethane. and 1,1.1.2-tetrafluoroethane.

本発明を、下記の非制限実施例によって更に十分に例証する。The invention is more fully illustrated by the following non-limiting examples.

Ｘ施匣１ この実施例は、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メタノールおよびニト ロメタンの間に共沸混合物が存在することを確証する。X box 1 This example shows 1,1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitrate. We establish that an azeotrope exists between lomethanes.

冷水凝縮自動液体分配ヘッドを備えた５段オルダーショウ（Ｏｌｄｅｒｓｈａｗ ）蒸留カラムをこの実施例のために用いた。ｊＥ留シカラム、メタノール３．８ １１量％、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン９６．０重量％およびニトロ メタン０．２重量％から成る３成分配合物を装入し、それを全還流下で約１時間 加熱して平衡を確実にした。還流比５：１を用いた。Ｉ！に初の装入量の約４０ ％を５個のほぼ同寸のオーバーヘッド留分に集めた。液体残留物の組成の他にこ れらの留分の組成をガスクロマトグラフィーを用いて分析した０表Ｉは、出発物 質、５個の留出留分および液体残留物の組成が、組成の決定に関係した不確定の 範囲内で同一であることを示しており、混合物が共沸混合物であることが示され る。Five-stage Oldershaw with cold water condensing automatic liquid dispensing head ) distillation column was used for this example. jE distillation cycolumn, methanol 3.8 11% by weight, 96.0% by weight of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and nitro Charge a three-component formulation consisting of 0.2% by weight methane and leave it under total reflux for approximately 1 hour. Equilibration was ensured by heating. A reflux ratio of 5:1 was used. I! Approximately 40% of the initial charge % were collected in five approximately equal size overhead fractions. In addition to the composition of the liquid residue, The composition of these fractions was analyzed using gas chromatography.Table I shows the composition of the starting materials. The composition of the five distillate fractions and the liquid residue is determined by the uncertainties involved in determining the composition. are identical within a range, indicating that the mixture is an azeotrope. Ru.

虹 出発物質（ＩＬ量％）　３．８　９６．０　０．２定沸点留分（重量％）　３． ９　９６．０　０．０１車気温度（”Ｃ）　２８．６ 気圧計圧力（ｍｍＨｇ）　７４０．９ 蒸気温度（’Ｃ）　２９．４ ＜７６０ｍｍＨｇに補正した） 天旌己ｌ 下記の実施例に対しては、６オンスの三部分エアゾール缶を用いる。実施例１の 共沸混合物様配合物を風袋のエアゾール缶に秤量する。容器内部の空気を駆逐す るために缶をテトラフルオロエタンでパージした後、バルブを缶の上に機械的に クリンプする０次に、液体クロロジフルオロメタンを、圧力とュレ・ｙトを利用 するバルブを介して加える。rainbow Starting material (IL amount %) 3.8 96.0 0.2 Constant boiling point fraction (weight %) 3. 9 96.0 0.01 Vehicle temperature ("C) 28.6 Barometer pressure (mmHg) 740.9 Steam temperature ('C) 29.4 <Corrected to 760mmHg) Heavenly self For the examples below, a 6 oz. three part aerosol can is used. Example 1 Weigh the azeotrope-like formulation into a tared aerosol can. expel the air inside the container After purging the can with tetrafluoroethane, mechanically insert the valve onto the can. Crimp liquid chlorodifluoromethane using pressure and pressure. Add through the valve.

面積が３７．９５平方インチで、ディｙプソケット、抵抗体およびコンデンサー が稠密な印刷回路板を、ウェーブ（ｗａｖｅ）のはんだ付けの前にイソプロパツ ールで濯ぎ洗浄することによって予備洗浄する０次に、板にＭ荊を加え且つホリ ス（Ｈｏｌｌｉｓ）ＴＤＬウェーブ・ソルダー・マシーン（ｗａｖｅｓｏｌｄｅ ｒ　ｍａｃｈｉｎｅ）を用いてウェーブのはんだ付けをする。37.95 square inches in area, dip socket, resistor and capacitor The dense printed circuit board is soldered with isopropylene before wave soldering. Pre-clean by rinsing with a hot water bath.Next, add M-stripes to the board and wash it with a hollywood. Hollis TDL wave solder machine Solder the waves using a r machine.

次に、印刷回路板を、共沸混合物様組成物が中に入っているエアゾール缶を用い てスプレー洗浄する。板の清浄さを視覚的に、そして更に、板のイオン汚染が測 定されるオメガメーター（○ｍｅｇａ−ｍｅｔｅｒ）を用いて試験する。The printed circuit board is then removed using an aerosol can containing an azeotrope-like composition. Spray clean. Visually check the cleanliness of the board and also measure the ionic contamination of the board. Test using a specified omega-meter.

Ｘ旌己ユニま これらの実施例は、蒸留方法によって１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、 エタノール、ジクロロトリフルオロエタンおよびニトロメタンの間に共沸混合物 様混合物が存在することを確証する。これらの実施例は、更に、これらの混合物 が蒸留の際に分別しないことを例証する。X Junki Unima These examples show that 1,1-dichloro-1-fluoroethane, Azeotrope between ethanol, dichlorotrifluoroethane and nitromethane confirm the existence of a similar mixture. These examples further include mixtures of these This example illustrates that the liquid does not fractionate during distillation.

冷水凝縮自動液体分配へ・ｙドを備えた５段オルダーショウ蒸留カラムをこれら 内実施例のために用いた。実Ｍ例３に対しては、展留カラムに、ＨＣＦＣ−１４ １ｂが８９．９重量％、ＨＣＦＣ−１２３が８１重量％、エタノールか２０重量 ％およびニトロメタンか０．２重量％を約３６０ｇ装入し、それを全還流下で約 １時間加熱して平衡を確実にした。還流比２：１をこの特定の藁留に用いた。These five-stage Oldershaw distillation columns with cold water condensation and automated liquid distribution It was used for the examples. For Example M 3, HCFC-14 was added to the distillation column. 1b is 89.9% by weight, HCFC-123 is 81% by weight, ethanol is 20% by weight. About 360 g of % and 0.2% by weight of nitromethane were charged, and the mixture was heated under total reflux to about 360 g. Equilibration was ensured by heating for 1 hour. A reflux ratio of 2:1 was used for this particular straw distillation.

最初の装入量の約５０％を４ＩＷのほぼ同寸のオーバーへラド留分に集めた。こ れらの留分の組成をガスクロマトグラフィーを用いて分析した０表Ｉ■は、出発 物質の組成を示している。留出留分およびオーバーヘッド温度の平均は、組成の 決定に関係した不確定の範囲内で全く一定であり、混合物が定沸点であるかまた は共沸混合物機であることを示している。Approximately 50% of the initial charge was collected in an approximately equal size Overherad fraction of 4IW. child The composition of these fractions was analyzed using gas chromatography, and Table I■ shows the starting Indicates the composition of a substance. The average distillate fraction and overhead temperature are is completely constant within the uncertainty associated with the determination, and whether the mixture has a constant boiling point or indicates that it is an azeotrope machine.

含土工 里光惣！ユ重孟％） 実施例　ＨＣＦＣ−１４１ｂ　ＨＣＦＣ−１２３ＥＴＯＨニトロメタン３　８９ ．９　８．１　２．０　０．２４　７７．６　２０．２　２．０　０．２買工買 立工重１Δ工 実施例　ＨＣＦＣ−１４１ｂ　ＨＣＦＣ−１２３ＥＴＯＨニトロメタン３　９０ ．３　８．３　１．３　０．０５４　７７．２　２１．７　１、ＯＯ，０８実施 例　沸点（”Ｃ）　気圧計圧力　７６０ｍｍＨｇに（ｍｍＨｇ）　補正した沸点 （℃） ３　３２．９　７４３　３３．３ ４　３２．３　７４３　３２．６ 平均　３３．０±０．４ Ｘ玉医旦ユ旦 亜気相脱ａ！１作の実際の使用条件下での本発明の混合物の共沸混合物様の性質 を例証するために、ＨＣＦＣ−１４１ｂ約８７．０重量％、ＨＣＦＣ−１２３約 ９．６重量％、メタノール約３．１を量％およびニトロメタン０．３重量％を含 む本発明による好ましい共沸混合物様混合物ご基気相脱脂機に装入した。混合物 の定沸点特性または非凝離特性について評価した。用いられた亜気相脱脂機は、 ｌ！Ｉ刑凝離作用についての最ら厳密な試験であると考えられる現存の当該技術 分野での機種に匹敞しうる種類のシステム配置を示している小型の水冷三すング 莫気相脱脂装！であった。具体的には、本発明を実証するのに用いられた脱脂装 ！には、２個のオーバーフローインクリンスサンプおよび１個の沸騰サンプが含 まれた。沸騰サンプは電気加熱され、低レベル遮断器を含んだ、脱脂装！中の溶 剤蒸気は、水冷ステンレス鋼製コイル上で凝縮された。装置の容量は約１．２ガ ロンであった。この脱脂装！は、商業用施設において極めて一般的に用いられて いるバロン・ブレイクスリー（Ｂａｒｏｎ　Ｂｌａｋｅｓｌｅｅ）２ＬＬＶの３ −サンプ脱脂装置に極めて類似していた。Earthworks Rikoso! Yu Chong Meng%) Example HCFC-141b HCFC-123ETOH Nitromethane 3 89 ．． 9 8.1 2.0 0.24 77.6 20.2 2.0 0.2 Labor purchase Erecting heavy 1Δ construction Example HCFC-141b HCFC-123ETOH Nitromethane 3 90 ．． 3 8.3 1.3 0.054 77.2 21.7 1, OO, 08 implementation Example Boiling point ("C) Boiling point corrected to barometer pressure 760mmHg (mmHg) (℃) 3 32.9 743 33.3 4 32.3 743 32.6 Average 33.0±0.4 X ball doctor yudan Subgas phase desorption a! Azeotrope-like properties of the mixtures of the invention under the conditions of practical use in one crop To illustrate, about 87.0% by weight of HCFC-141b, about 87.0% by weight of HCFC-123 9.6% by weight, approximately 3.1% by weight methanol and 0.3% by weight nitromethane. A preferred azeotrope-like mixture according to the invention was charged to a vapor phase degreaser. blend The constant boiling point characteristics or non-segregation characteristics of the liquid were evaluated. The subgas phase degreasing machine used was l! Existing technology considered to be the most rigorous test for dispersion A small water-cooled three-wheeler that represents a system arrangement of a type comparable to models in the field. Vapor phase degreasing! Met. Specifically, the degreaser used to demonstrate the present invention ! includes two overflow incline sump and one boiling sump. Mareta. The boiling sump is electrically heated, includes a low level circuit breaker, and is degreased! The melt inside The agent vapor was condensed on a water-cooled stainless steel coil. The capacity of the device is approximately 1.2 ga. It was Ron. This degreasing! is very commonly used in commercial facilities. Baron Blakeslee (3 of 2 LLV) - It was very similar to a sump degreaser.

溶剤装入材料を還流させ、そして作業サンプからのオーバーフローを混合物沸点 にさせるリンスサンプおよび沸騰サンプ中の組成物をパーキン・エルマー（Ｐｅ ｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ）８５００ガスクロマトグラフを用いて決定した。Reflux the solvent charge and bring the overflow from the working sump to the boiling point of the mixture. The compositions in the rinse sump and boiling sump were evaluated using Perkin-Elmer (Pe It was determined using a RKIN (Elmer) 8500 gas chromatograph.

沸騰サンプ中の液体の温度を、±０．２℃まで精確な熱電対感温装！で監視した 。Thermocouple temperature sensing device that accurately measures the temperature of liquid in the boiling sump to ±0.2℃! monitored with .

還流を４８時間続け、サンプ組成をこの時間中監視した。混合物は、任意の混合 物成分に対するサン１間の最大濃度差が平均値付近の±２シグマである場合、定 沸点または非凝離性であるとみなされた。シグマは＠＄４差単位であり、そして それは、商業用「共沸混合物様」蒸気相脱脂溶剤が時間の経過とともに組成物に おいて少なくとも±２シグマの偏差を示し且つ極めて満足のいく非凝離性洗浄作 用をなお生じるという蒸気脱脂装置性能についての多数の観察からの本発明者の 経験によるものである。Reflux was continued for 48 hours and sump composition was monitored during this time. mixture is any mixture If the maximum concentration difference between sample 1 for a substance component is ±2 sigma around the average value, then boiling point or non-separable. Sigma is @$4 difference units, and It means that commercial "azeotrope-like" vapor phase degreasing solvents will build up in the composition over time. exhibiting a deviation of at least ±2 sigma in the The inventor's findings from numerous observations of vapor degreasing equipment performance that still produce It comes from experience.

混合物が非共沸混合物様であるならば、高沸点成分は沸騰サンプ中で極めて速や かに濃縮され且つリンスサンプ中で清純するであろう、これは起こらなかった。If the mixture is non-azeotrope-like, the high boiling components will move very quickly in the boiling sump. This did not happen, as it would have concentrated and cleared in the rinse sump.

更に、サンプ中の各成分の濃度は十分に±２シグマの範囲内に止まった。これら の結果として、本発明の組成物はいずれの種類の大型商業用蒸気脱脂装！におい ても凝離することがなく、それによって、潜在的な安全、性能および取扱いの問 題が避けられるということが示される。試験された好ましい組成物は、更に、提 示された方法であるＡＳＴＭ　Ｄ１３１０　８６（タグ・オープン・カップ）に よって引火点がないことが分かった。凝離の研究についての詳細を表ＩＩＩに示 す。Furthermore, the concentration of each component in the sample remained well within ±2 sigma. these As a result, the composition of the present invention can be used in any type of large commercial steam degreasing equipment! smell does not segregate, thereby reducing potential safety, performance and handling issues. This shows that the problem can be avoided. Preferred compositions tested further include: ASTM D1310 86 (tag open cup), which is the method shown. Therefore, it was found that there was no flash point. Details about the separation studies are shown in Table III. vinegar.

実施１！１！５は、組成物が、ＨＣＦＣ−１４１ｂが７０．［重量％、ＨＣＦＣ −１２３が２６．８重量％、ニトロメタンが０．２重量％およびメタノールが２ ．９重量％の定沸点混合物であることを除き、実施例６を繰り返した。その結果 を下記の表ＩＩＩに示す。In Example 1!1!5, the composition was HCFC-141b at 70%. [wt%, HCFC -26.8% by weight of 123, 0.2% by weight of nitromethane and 2% by weight of methanol. ．． Example 6 was repeated except for a 9% by weight constant boiling mixture. the result are shown in Table III below.

表ＩＩＩ 土旦埼閲 実施例　最初の組成　凝縮サンプ　沸騰サンプ５　Ｒ−１４１ｂ　８７，０　８ ６．５　８６．４Ｒ−１２３９，６９，７１０，Ｏ ＭｅＯＨ３，１３，６２，６ ＮＭ　Ｏ，３０，２１，０ 温度　２５．９℃　２９．７℃ 圧力　７３９ｍｍＨｇ　７３９ｍｍＨｇ６　Ｒ−１４１ｂ　７０．１　７０．１ 　７０．ＩＲ−１２３２６，８２７，０２５，５ ＭｅＯＨ２，９２，８３，Ｉ ＮＭ　Ｏ，２０，０６０，８ 温度　２７．０℃　２９．８℃ 圧力　７３９ｍｍＨｇ　７３９ｍｍＨｇ医棟凹ユ 下記の実施例に対しては、６オンスの三部分エアゾール缶を用いた。ＨＣＦＣ− １４１ｂが８６．１重量％、ＨＣＦＣ−１２３が１０．０重量％、メタノールが ３．６重量％およびニトロメタンが０．２重量％の共沸混合物様配合物を風袋の エアゾール缶に秤量した。容器内部の空気を１逐するために缶をテトラフルオロ エタンでパージした後、バルブを缶の上に機械的にクリングした０次に、液体ク ロロジフルオロメタンを、圧力ビユレツトを利用するバルブを介して加えた。Table III Dodansai inspection Example Initial composition Condensing sump Boiling sump 5 R-141b 87,0 8 6.5 86.4R-1239,69,710,O MeOH3,13,62,6 NM　O,30,21,0 Temperature 25.9℃ 29.7℃ Pressure 739mmHg 739mmHg6 R-141b 70.1 70.1 70. IR-12326,827,025,5 MeOH2,92,83,I NM　O,20,060,8 Temperature 27.0℃ 29.8℃ Pressure 739mmHg 739mmHg Medical ward concave unit For the examples below, a 6 oz. three part aerosol can was used. HCFC- 141b is 86.1% by weight, HCFC-123 is 10.0% by weight, methanol is An azeotrope-like formulation of 3.6% by weight and 0.2% nitromethane was tared. Weighed into an aerosol can. Fill the can with tetrafluorocarbon to remove the air inside the container. After purging with ethane, the valve was mechanically clamped onto the can. The chlorodifluoromethane was added via a valve utilizing a pressure filter.

面積が３７．９５平方インチで、ディップソケット抵抗体およびコンデンサーが 稠密な印刷回路板を、ウェーブのはんだ付けの前にインプロパツールで濯ぎ洗浄 することによって予備洗浄した８次に、板に融剤を加え、ホリスＴＤＬウェーブ ・ソルダー・マシーンを用いてウェーブのはんだ付けをした。It has an area of 37.95 square inches and includes dip socket resistors and capacitors. Rinse and clean dense printed circuit boards with Improper Tools before wave soldering 8. Next, add flux to the board and wash it with Hollis TDL Wave. ・I soldered waves using a solder machine.

次に、印刷回路板を、共沸混合物様組成物が中に入っているエアゾール缶を用い てスプレー洗浄した。板の清浄さを視覚的に、そして更に、板のイオン汚染が測 定されるオメガメーターを用いて試験した。印刷回路板は清浄に見え、更に、オ メガメーターは、板に残されたイオン汚染が低いことを示した。The printed circuit board is then removed using an aerosol can containing an azeotrope-like composition. I spray cleaned it. Visually check the cleanliness of the board and also measure the ionic contamination of the board. Tested using a standard omega meter. The printed circuit board looks clean and The megameter showed that the ionic contamination left on the board was low.

抑制剤を本共沸混合物様組成物に対して加えて、組成物の分解を抑制し：組成物 の望ましくない分解生成物と反応させ；および／または金属表面の腐蝕を防止す ることができる。下記の種類の抑制剤、すなわち、エポキシ化合物、例えば、プ ロピレンオキシド：ニトロアルカン、例えば、ニトロエタン：エーテル、例えば 、１．４−ジオキサン：不飽和化合物、例えば、１．４−ブチンジオール：アセ タールまたはケタール、例えば、ジプロボキシメタン：ケトン、例えば、メチル エチルケトン：アルコール、例えば、第三アミルアルコール：エステル、例えば 、トリフェニルホスフィツト：およびアミン、例えば、トリエチルアミンのいず れかまたは全部を本発明において用いることができる。他の適当な抑制剤は当業 者に容易に思い出されるものである。An inhibitor is added to the present azeotrope-like composition to inhibit decomposition of the composition: Composition react with undesirable decomposition products of metals; and/or to prevent corrosion of metal surfaces. can be done. The following types of inhibitors, namely epoxy compounds, e.g. Ropylene oxide: Nitroalkanes, e.g., nitroethane: Ethers, e.g. , 1,4-dioxane: unsaturated compounds, such as 1,4-butynediol: acetic acid tars or ketals, e.g. diproboxymethane: ketones, e.g. methyl Ethyl ketone: alcohol, e.g. tertiary amyl alcohol: ester, e.g. , triphenylphosphite: and amines such as triethylamine. Any or all can be used in the present invention. Other suitable inhibitors are known in the art. It is something that people can easily remember.

詳細に且つその好ましい実施態様の論及によって本発明を記載したが、その修正 および変更は、添付の請求の範囲に定義した発明の範囲から逸脱することなく可 能であるということは明らかである。Having described the invention in detail and by reference to its preferred embodiments, modifications thereof and modifications may be made without departing from the scope of the invention as defined in the appended claims. It is clear that he is capable of this.

！些１ １．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メタノールおよびニトロメタンの共沸 混合物様組成物を用いる洗浄法１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メタノ ールおよびニトロメタンを含む共沸混合物様組成物は、固体表面に該共沸混合物 様組成物を吹きつけることを含む該表面を洗浄する方法において有用である。更 に、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ニ トロメタンおよびメタノールまたはエタノールを含む共ａ混合物様組成物は、固 体表面に該共沸混合物様組成物を吹きつけることを含む該表面を洗浄する方法に おいて有用である。! trifle 1 1.Azeotrope of 1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane Cleaning method using mixture-like compositions 1. 1-dichloro-1-fluoroethane, methane an azeotrope-like composition containing nitromethane and nitromethane, the azeotrope-like composition contains the azeotrope on a solid surface. The method of cleaning the surface includes spraying the surface with a similar composition. Change 1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane, A co-a mixture-like composition containing tromethane and methanol or ethanol is a solid A method of cleaning a body surface comprising spraying the azeotrope-like composition onto the body surface. It is useful for

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成　４年　９月　２日 １、特許出願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ９１１００７７８ ２、発明の名称 １．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メタノールおよびニトロメタンの共沸 混合物様組成物を用いる洗浄法３、特許出願人 住　所　アメリカ合衆国ニューシャーシー州０７９６２−２２４５゜モーリスタ ウン、コロンビア・ロード　１０１゜ピー・オー・ボックス　２２４５ 名　称　アライド−シグナル・インコーホレーテッド４、代理人 住　所　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手町ビル　２０６区 電話　３２７０−６６４１〜６６４６ 氏名（２７７０）弁理士湯浅恭三「 ５、補正嘗の提出日 平成　４年　１月　２日 本発明の更に好ましい実施態様において、共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１ ４１ｂを約９５．０〜約９７．０重量％、メタノールを約５〜約３重量％および ニトロメタンを約０．１〜約０．０１重量％含む。Submission of translation of written amendment (Article 184-8 of the Patent Act) September 2, 1992 1. Display of patent application PCT/US91100778 2. Name of the invention 1.Azeotrope of 1-dichloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane Cleaning method using mixture-like composition 3, patent applicant Address: Morista, New Chassis, USA 07962-2245 Un, Columbia Road 101゜P-O Box 2245 Name: Allied-Signal Incorporated 4, Agent Address: Shin-Otemachi Building, 206-ku, 2-2-1 Otemachi, Chiyoda-ku, Tokyo Phone: 3270-6641~6646 Name (2770) Patent attorney Kyozo Yuasa 5. Date of submission of amendment January 2, 1992 In a further preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition comprises HCFC-1 41b, about 95.0 to about 97.0% by weight, about 5 to about 3% methanol, and Contains about 0.1 to about 0.01% by weight of nitromethane.

真の共沸混合物および本発明者の最も好ましい実施態様についての本発明者の最 も良い推定値は、ＨＣＦＣ−１４１ｂが約９６．０重量％、メタノールが約３． ９重量％およびニトロメタンが約００１重量％であり、それは７６０ｍｍＨｇ　 （１０１ｋＰａ）で約２９．４℃±０．１℃の沸点を示す。Our most recent review of true azeotropes and our most preferred embodiments. A good estimate is about 96.0% by weight for HCFC-141b and about 3.0% by weight for methanol. 9% by weight and about 001% by weight of nitromethane, which is 760mmHg (101 kPa) and exhibits a boiling point of approximately 29.4°C±0.1°C.

もう一つの実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４ １ｂを約６２．５〜約９７．９重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約２．０ 〜約３５，５重量％、ニトロメタンを約０．０２〜約０．３重量％およびエタノ ールを約０．１〜約３．０重量％含む。In another embodiment, the azeotrope-like composition of the invention comprises HCFC-14 1b, about 62.5 to about 97.9% by weight, and about 2.0% dichlorotrifluoroethane. ~35.5% by weight, about 0.02 to about 0.3% nitromethane and ethano from about 0.1 to about 3.0% by weight.

本発明の好ましい実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ −１４１ｂを約７２．０〜約９４．７重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約 ３．０〜約２６．０重量％、ニトロメタンを約０．０５〜約０．３重量％および エタノールを約０．３〜約２．０重量％含む。In a preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises HCFC -141b, about 72.0 to about 94.7% by weight, and about dichlorotrifluoroethane. 3.0 to about 26.0% by weight, about 0.05 to about 0.3% by weight of nitromethane, and Contains about 0.3 to about 2.0% ethanol by weight.

本発明のなお更に好ましい実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、 ＨＣＦＣ−１４１ｂを約７５．０〜約９０．０重量％、ジクロロトリフルオロエ タンを約５．０〜約２４．７重量％、ニトロメタンを約０．０５〜約０．２重量 ％およびエタノールを約０．３〜約１．８重量％含む。In a still further preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises: About 75.0 to about 90.0% by weight of HCFC-141b, dichlorotrifluoroethylene About 5.0 to about 24.7% by weight of tan, about 0.05 to about 0.2% by weight of nitromethane % and about 0.3 to about 1.8 weight % ethanol.

本発明の最も好ましい実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣ ＦＣ−１４ｌ　ｂを約７７．２〜約９０．０重量％、ジクロロトリフルオロエタ ンを約５．０〜約２１．７重量％、ニトロメタンを約０．０５〜約０．２重量％ およびエタノールを約０．３〜約１．５重量％含み、それは７６０ｍｍＨｇ　（ １０１ｋＰａ）で約３３．０°Ｃの沸点を示す。In the most preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises HC About 77.2 to about 90.0% by weight of FC-14l b, dichlorotrifluoroethane from about 5.0 to about 21.7% by weight, and from about 0.05 to about 0.2% by weight of nitromethane. and about 0.3 to about 1.5% by weight of ethanol, which is 760 mmHg ( 101 kPa) and exhibits a boiling point of approximately 33.0°C.

゛「共沸混合物様」という用語は、ＨＣＦＣ−’１４　ｌ　ｂ、ジクロロトリフ ルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノールの組成物が蒸気脱脂装置中に残留 しまたは互いに依存しているので、本明細書中においてその組成物についても用 いられる。``The term ``azeotrope-like'' refers to HCFC-'14 lb, dichlorotrif Compositions of fluoroethane, nitromethane and methanol remain in vapor degreasing equipment The compositions are also used herein as they are dependent on each other. I can stay.

もう一つの実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４ １ｂを約６０〜約９７重量％、ジクロロトリアルオロエタンを約２．０〜約３５ ．５重量％、メタノールを約１〜約４．７重量％およびニトロメタンを約０．０ 】〜約１．０重量％含む。In another embodiment, the azeotrope-like composition of the invention comprises HCFC-14 1b from about 60 to about 97% by weight, and dichlorotrialoethane from about 2.0 to about 35% by weight. ．． 5% by weight, about 1 to about 4.7% methanol and about 0.0% nitromethane. ] ~ Contains about 1.0% by weight.

本発明の好ましい実施態様において、本発明の定沸点組成物は、ＨＣＦＣ−１４ １ｂを約７０〜約９４重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約５〜約２６．０ 重量％、メタノールを約１．０〜約４．０重量％およびニトロメタンを約０．０ ２〜約１．０重量％含む。In a preferred embodiment of the invention, the constant boiling composition of the invention comprises HCFC-14 1b from about 70 to about 94% by weight and dichlorotrifluoroethane from about 5 to about 26.0% by weight. wt%, about 1.0 to about 4.0 wt% methanol and about 0.0 wt% nitromethane. 2 to about 1.0% by weight.

本発明のなお更に好ましい実施態様において、本発明の定沸点組成物は、ＨＣＦ Ｃ−１４１ｂを約７５〜約９０重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約７．５ 〜約２１．０重量％、メタノールを約２．０〜約３．８重量％およびニトロメタ ンを約０．０２〜約０．５重量％含む。In an even more preferred embodiment of the invention, the constant boiling composition of the invention comprises HCF About 75 to about 90% by weight of C-141b, about 7.5% of dichlorotrifluoroethane ~21.0% by weight, about 2.0% to about 3.8% methanol and nitromethane from about 0.02 to about 0.5% by weight.

本発明の最も好ましい実施態様において、本発明の定沸点組成物は、ＨＣＦＣ− １４１ｂを約８０．０〜約９０．０重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約７ ．５〜約１６．０重量％、ニトロメタンを約０．０２〜約０．２重量％およびメ タノールを約２．５〜約３．８重量％含み、それは７６０ｍｍＨｇ　（ｌｏｌｋ Ｐａ）で約３０．２℃の沸点を示す。In the most preferred embodiment of the invention, the constant boiling composition of the invention comprises HCFC- 141b, about 80.0 to about 90.0% by weight, and about 7% dichlorotrifluoroethane. ．． 5 to about 16.0% by weight, about 0.02 to about 0.2% by weight of nitromethane and methane. Contains about 2.5 to about 3.8% by weight of tanol, which is 760mmHg (LOLK It has a boiling point of about 30.2°C in Pa).

ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１２３ａの混合物を含む本発明の共沸混合物 様組成物は、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１２３ａを含むその別個の四成 分共沸混合物組成物の沸点が寅際の目的に対して区別がつかないほど互いに近似 しているので、共沸混合物様組成物として挙動する。Azeotrope of the invention comprising a mixture of HCFC-123 and HCFC-123a HCFC-123 and its separate quaternary compositions, including HCFC-123a. The boiling points of the azeotrope compositions are so close to each other that they are indistinguishable for the intended purpose. Therefore, it behaves as an azeotrope-like composition.

前記に定義した範囲内の全組成物並びに示した範囲外のある種の組成物は、更に 詳しく下記に定義したように共沸混合物様である。All compositions within the ranges defined above, as well as certain compositions outside the indicated ranges, further include: It is azeotrope-like as defined in detail below.

厳密なまたは真の共沸混合物組成物は決定されなかったが、示した範囲内にある ことが確認された。真の共沸混合物が存在するところにかかわりなく、示した範 囲内の全組成物並びに示した範囲外のある種の組成物は、更に詳しく下記に定義 しＩ；ように共沸混合物様である。The exact or true azeotrope composition was not determined but is within the ranges shown. This was confirmed. Regardless of where a true azeotrope exists, the range shown All compositions within the range, as well as certain compositions outside the indicated ranges, are defined in more detail below. It is like an azeotrope.

しｔ二がって、本発明の意味の範囲内の共沸混合物様を定義するもう一つの方法 は、このような混合物が、本明細書中に開示されｔ：最も好ましい組成物の２９ ．４℃の沸点の（約７６０ｍｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で）約±　１°Ｃの範囲 内で沸騰するということを明言することである。ＨＣＦＣ−１４ｌ　ｂ、ジクロ ロトリフルオロエタン、エタノールおよびニトロメタンについての好ましい混合 物は、３３．０°Ｃの（約７６０ｍｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で）約±０．４℃ の範囲内で沸騰する。当業者によって容易に理解されるように、共沸混合物の沸 点は圧力によって変化する。Therefore, another way of defining azeotrope-like within the meaning of the invention is Such mixtures are disclosed herein: 29 of the most preferred compositions. ．． A range of about ±1°C (at about 760 mmHg (101 kPa)) of the boiling point of 4°C It is to declare that it is boiling inside. HCFC-14l b, diclo Preferred mixtures for lotrifluoroethane, ethanol and nitromethane 33.0°C (at about 760 mmHg (101 kPa)) about ±0.4°C boils within the range of As readily understood by those skilled in the art, the boiling point of an azeotrope The points change with pressure.

本発明の処理実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、固体表面を前 記の組成物を用いて当該技術分野で周知の何等かの方法で、例えば、浸漬若しく は吹きつけまたは慣用的な脱脂装置の使用によって処理することによりその表面 を洗浄するのに用いることができる。In a process embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention is applied to a solid surface. using any method well known in the art, such as by dipping or the surface by treating it by spraying or using conventional degreasing equipment. It can be used for cleaning.

本発明の新規の溶剤共沸混合物様組成物のＦＣ−１４１ｂ、メタノール、ニトロ メタン、ジクロロトリフルオロエタンおよびエタノール成分は既知の物質であり 且つ商業的に入手可能である。好ましくは、それらは、その系の溶解性または定 沸点性による悪影響の導入を避けるように十分に高純度で用いなければならない 。FC-141b, methanol, nitro of the novel solvent azeotrope-like composition of the present invention Methane, dichlorotrifluoroethane and ethanol components are known substances. and commercially available. Preferably, they improve the solubility or stability of the system. Must be used in sufficiently high purity to avoid introducing adverse boiling point effects .

本発明の一つの実施態様の共沸混合物様混合物を生成する４種類の成分、すなわ ち、ＨＣＦＣ−１４ｌ　ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよび エタノールの可能な６種類の二成分組み合わせの内、２種類のみが共沸混合物を 生成することが知られており、すなわち、ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびエタノール （７６５ｍｍＨｇ　（１０２ｋＰａ）で沸点３１．９℃）である最低沸点共沸混 合物並びにニトロメタンおよびエタノール（７６０ｍｍＨｇ　（ｌｏｌｋＰａ） で沸点７６．０℃）である最低沸点共沸混合物である。ＨＣＦＣ−１４１ｂおよ びニトロメタン、ＨＣＦＣ−１２３およびニトロメタン並びにＨＣＦＣ−１２３ およびエタノールが二成分共沸混合物を生成することは知られていない。The four components that form the azeotrope-like mixture of one embodiment of the invention, namely: HCFC-14l b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and Of the six possible binary combinations of ethanol, only two are azeotropes. known to produce, i.e. HCFC-141b and ethanol (lowest boiling point azeotrope with boiling point 31.9°C at 765 mmHg (102 kPa)) compound as well as nitromethane and ethanol (760 mmHg (lolkPa) It is the lowest boiling point azeotrope with a boiling point of 76.0°C). HCFC-141b and and nitromethane, HCFC-123 and nitromethane and HCFC-123 and ethanol are not known to form binary azeotropes.

本発明の一つの実施態様の共沸混合物様混合物を生成する４種類の成分、すなワ チ、ＨＣＦＣ−１４ｌ　ｂ、　ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよ びエタノールの可能な４種類の三成分組み合わせの内、１種類のみが共沸混合物 を生成することが知られており、すなわち、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリ フルオロエタンおよびエタノール（ＨＣＦＣ−１２３に対しては、７６０ｍｍＨ ｇ（ｌｏｌｋＰａ）で沸点３１．６℃；ＨＣＦＣ−１２３ａに対しては、７６０ ｍｍＨｇで沸点３２．０℃）である最低沸点共沸混合物である。ＨＣＦＣ−１４ １ｂ５ジクロロトリフルオロエタンおよびニトロメタン；　ＨＣＦＣ−１４ｌ　 ｂ、ニトロメタンおよびエタノール；並びにジクロロトリフルオロエタン、ニト ロメタンおよびエタノールが三成分共沸混合物を生成することは知られていない 。The four components that form the azeotrope-like mixture of one embodiment of the invention are: H, HCFC-14l b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and Of the four possible ternary combinations of ethanol and ethanol, only one is an azeotrope. is known to produce HCFC-141b, dichlorotri Fluoroethane and ethanol (760 mmH for HCFC-123 g (lolkPa), boiling point 31.6°C; for HCFC-123a, 760 It is the lowest boiling azeotrope with a boiling point of 32.0° C. at mmHg. HCFC-14 1b5 dichlorotrifluoroethane and nitromethane; HCFC-14l b, nitromethane and ethanol; and dichlorotrifluoroethane, nitro Lomethane and ethanol are not known to form a ternary azeotrope .

三成分共沸混合物であるＨＣＦＣ−１４ｌ　ｂ／エタノール／ジクロロトリフル オロエタンにまさる四成分系の利点は、金属の腐蝕を防止するそれらの能力であ る。HCFC-14l b/ethanol/dichlorotriflu, which is a ternary azeotrope The advantage of quaternary systems over oloethane is their ability to prevent corrosion of metals. Ru.

本発明の一つの実施態様の定沸点混合物を生成する４種類の成分、すなわち、Ｈ ＣＦＣ−１４ｌ　ｂ、ジクロロトリアルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノ ールの可能な６種類の二成分組み合わせの内、２種類のみが共沸混合物を生成す ることが知られており、すなわち、ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびメタノール（７６ ５ｍｍＨｇ　（１０２ｋＰａ）で沸点２９．８℃）である最低沸点共沸混合物− 並びにメタノールおよびニトロメタン（７６０ｍｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸 点６４．４°Ｃ）である最低沸点共沸混合物である。ＨＣＦＣ−１４１ｂおよび ニトロメタン並びにＨＣＦＣ−１２３およびニトロメタンが二成分共沸混合物を 生成することは知られていない。The four components that produce the constant boiling mixture of one embodiment of the present invention are H CFC-14l b, dichlorotrialoethane, nitromethane and methano Of the six possible two-component combinations of the It is known that HCFC-141b and methanol (76 The lowest boiling point azeotrope whose boiling point is 29.8°C at 5 mmHg (102 kPa) - and methanol and nitromethane (boiling at 760 mmHg (101 kPa)) 64.4°C). HCFC-141b and Nitromethane and HCFC-123 and nitromethane form a binary azeotrope It is not known to produce.

本発明の一つの実施態様の定沸点混合物を生成する４種類の成分、すなわち、Ｈ ＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノー ルの可能な４種類の三成分組み合わせの内、３種類が共沸混合物を生成すること が知られており、すなわち、ＨＣＦＣ−１４ｌ　ｂ、ニトロメタンおよびメタノ ール（７６０ｍｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点２９，４℃）；ジクロロトリフ ルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノール（ＨＣＦＣ−１２３に対しては、 ７６０ｍｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点２７．２℃；ＨＣＦＣ−１２３ａに対 しては、７６０ｍｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点３０．６℃）：並びにＨＣＦ Ｃ−１４１ｂ１ジクロロトリフルオロエタンおよびメタノール（ＨＣＦＣ−１２ ３に対しては、７６０ｍｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点２９６℃、ＨＣＦＣ− １２３ａに対しては、７６０ｍｍＨｇ　（ｌｏｌｋＰａ）で沸点２９．７℃）で ある。ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタンおよびニトロメタンが 三成分共沸混合物を生成することは知られていない。The four components that produce the constant boiling mixture of one embodiment of the present invention are H CFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and methanol Three of the four possible three-component combinations of the are known, namely HCFC-14l b, nitromethane and methano (boiling point 29.4°C at 760 mmHg (101 kPa)); dichlorotrif fluoroethane, nitromethane and methanol (for HCFC-123, Boiling point 27.2°C at 760mmHg (101kPa); for HCFC-123a (boiling point 30.6°C at 760 mmHg (101 kPa)): and HCF C-141b1 dichlorotrifluoroethane and methanol (HCFC-12 3, boiling point 296℃ at 760mmHg (101kPa), HCFC- For 123a, the boiling point is 29.7℃ at 760mmHg (lolkPa). be. HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane and nitromethane It is not known to produce ternary azeotropes.

本共沸混合物様組成物は発泡剤として且つ種々の蒸気脱脂、低温洗浄並びに脱融 剤およびドライクリーニングを含む溶剤洗浄用途において有用である。The azeotrope-like composition can be used as a blowing agent and in various steam degreasing, low temperature cleaning and demelting applications. Useful in solvent cleaning applications including cleaning agents and dry cleaning.

本組成物が新規の共沸混合物様組成物を生成するように追加の成分を含むことが できるということは理解されなければならない。任意の二のような組成物は、そ の組成物が定沸点でありまたは本質的に定沸点でありしかも本明細書中に記載し た不可欠の成分全部を含む限りは本発明の範囲内であると考えられる。The composition may include additional components to create a novel azeotrope-like composition. It must be understood that it can be done. Any two-like composition that is a constant boiling point or essentially constant boiling point composition and is as described herein. It is considered to be within the scope of the present invention as long as it contains all the essential ingredients.

本発明において、前述の共済混合物様組成物は、固体表面にその組成物を吹きつ けることによってその表面を洗浄するのに用いることができる。好ましくは、共 沸混合物様組成物は、噴射剤を用いることによって表面上に吹きつけられる。In the present invention, the above-mentioned mutual aid mixture-like composition is prepared by spraying the composition onto a solid surface. It can be used to clean the surface by washing it. Preferably, The boiling mixture-like composition is sprayed onto the surface by using a propellant.

邑よ 出発物質（重量％）　３，８　９６．０　０．２定沸点留分（重量％）　３，９ 　９６゜ＯＯ，０１蒸気温度（’Ｃ）　２８．６ 気圧計圧力（ｍｍＨｇ）　７４０．９ 蒸気温度（”Ｃ）　２９．４ （７６０ｍｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）に補正した）実施例２ 下記の実施例に対しては、６オンスの三部分エアゾール缶を用いる。実施例１の 共沸混合物様配合物を風袋のエアゾール缶に秤量する。容器内部の空気を駆逐す るため薔こ缶をテトラフルオロエタンでパージした後、バルブを缶の上に機械的 にクリンプする。次に、液体クロロジフルオロメタンを、圧力ビユレットを利用 するバルブを介して加える。Village! Starting material (wt%) 3,8 96.0 0.2 Constant boiling point fraction (wt%) 3,9 96゜OO,01 Steam temperature ('C) 28.6 Barometer pressure (mmHg) 740.9 Steam temperature ("C) 29.4 (Corrected to 760 mmHg (101 kPa)) Example 2 For the examples below, a 6 oz. three part aerosol can is used. Example 1 Weigh the azeotrope-like formulation into a tared aerosol can. expel the air inside the container After purging the rose can with tetrafluoroethane, mechanically insert the valve onto the can. Crimp. Next, liquid chlorodifluoromethane is used in a pressure biulet. Add through the valve.

面積が３７．９５平方インチで、ディップソケット、抵抗体およびコンデンサー が稠密な印刷回路板を、ウェーブ（ｗａｖｅ）のはんだ付けの前にイングロパノ ールで濯ぎ洗浄することによって予備洗浄する。次に、板に融剤を加え且っホリ ス（Ｈａ　ｌ　ｌ　ｉ　５）ＴＤＬウェーブ・ソルダー・マシーン（ｗａｖｅｓ ｏｌｄｅｒ　ｍａｃｈｉｎｅ）を用いてウェーブのはんだ付けをする。37.95 square inches in area, dip socket, resistor and capacitor The dense printed circuit board is ingropaned before wave soldering. Pre-clean by rinsing with a towel. Next, add a flux to the board and Ha l l l i 5 TDL wave solder machine (waves Solder the waves using an old machine.

次に、印刷回路板を、共沸混合物様組成物が中に入っているエアゾール缶を用い てスプレー洗浄する。板の清浄さを視覚的に、そして更に、板のイオン汚染が測 定されるオメガメーター（Ｏｍｅｇａ−ｍｅｔｅｒ）を用いて試験する。The printed circuit board is then removed using an aerosol can containing an azeotrope-like composition. Spray clean. Visually check the cleanliness of the board and also measure the ionic contamination of the board. Test using an Omega-meter, as specified by the manufacturer.

表Ｉ＋ ３　８９．９　８．１　２．０　０．２４　７７．６　２０．２　２．０　０． ２３　９０．３　８．３　１．３　０．０５４　７７．２　２１．７　１．０　 ０．０８実篇例　沸点（°Ｃ）　気圧計圧力　７６０ｍｍＨｓ（ｌｏＩｋＰｚ） に平均　３３．０±０．４ 実施例５〜６ 蒸気相脱脂操作の実際の使用条件下での本発明の混合物の共沸混合物様の性質を 倒証するために、ＨＣＦＣ−１４ｌ　ｂ約８７．０重量％、ＨＣＦＣ−１２３約 ９．６重量％、メタノール約３．１重量％およびニトロメタン０．３重量％を含 む本発明による好ましい共沸混合物様混合物を蒸気相脱脂機に装入した。混合物 の定沸点特性または非凝離特性について評価した。用いられた蒸気相脱脂機は、 溶剤凝離作用についての最も厳密な試験であると考えられる現在の当該技術分野 での機種に匹敵しうる種類のシステム配置を示している小型の水冷三サンプ蒸気 相脱脂装置であった。具体的には、本発明を実証するのに用いられた脱脂装置に は、２個のオーバーフローイングリンスサンブおよびＩＩＩの沸騰サンプが含ま れた。沸騰サンプは電気加熱され、低レベル遮断器を含んだ。脱脂装置中の溶剤 蒸気は、水冷ステンレス鋼製コイル上でＩＩＩ縮された。装置の容量は約１，２ ガロン（，００４５立方メー１−ノリであった。この脱脂装置は、商業用施設に おいて極めて一般的に用いられているバロン・ブレイクスリー（Ｂａｒｏｎ　Ｂ ｌａｋｅｓｌｅｅ）２ＬＬＶの３−サンプ脱脂装置に極めて類似していた。Table I+ 3 89.9 8.1 2.0 0.24 77.6 20.2 2.0 0. 23 90.3 8.3 1.3 0.054 77.2 21.7 1.0 0.08 Actual example Boiling point (°C) Barometer pressure 760mmHs (loIkPz) Average of 33.0±0.4 Examples 5-6 The azeotrope-like properties of the mixtures of the invention under the actual conditions of use in vapor phase degreasing operations In order to prove the contrary, about 87.0% by weight of HCFC-14l, about 87.0% by weight of HCFC-123 9.6% by weight, approximately 3.1% by weight methanol and 0.3% by weight nitromethane. A preferred azeotrope-like mixture according to the invention was charged to a vapor phase degreaser. blend The constant boiling point characteristics or non-segregation characteristics of the liquid were evaluated. The vapor phase degreasing machine used was Considered to be the most rigorous test for solvent segregation in the current state of the art. A small, water-cooled, three-sump steam system showing a system arrangement of a type comparable to models in It was a phase degreasing device. Specifically, the degreasing equipment used to demonstrate the present invention Includes 2 overflow rinsing sumps and 3 boiling sumps. It was. The boiling sump was electrically heated and contained a low level circuit breaker. Solvent in degreasing equipment The steam was condensed on a water-cooled stainless steel coil. The capacity of the device is approximately 1,2 gallon (1,0045 cubic meters).This degreasing equipment was installed in a commercial facility. Baron Blakeslee (Baron B), which is very commonly used in (lakeslee) 2LLV's 3-sump degreaser.

溶剤装入材料を還流させ、そして作業サンプからのオーバー７０−を混合物沸点 にさせるリンスサンプおよび沸騰サンプ中の組成物をパーキン・エルマー（Ｐｅ ｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ）８５００ガスクロマトグラフを用いて決定した。The solvent charge is refluxed and the mixture from the working sump is brought to a boiling point of 70- The compositions in the rinse sump and boiling sump were evaluated using Perkin-Elmer (Pe It was determined using a RKIN (Elmer) 8500 gas chromatograph.

沸騰サンプ中の液体の温度を、±０．２℃まで精確な熱電対感温装置で監視した 。還流を４８時間続け、サンプ組成をこの時間中監視した。混合物は、任意の混 合物成分に対するサンプ間の最大濃度差が平均値付近の±２シグマである場合、 定沸点または非凝離性であるとみなされた。シグマは標準偏差単位であり、そし てそれは、商業用「共沸混合物様」蒸気相脱脂溶剤が時間の経過とともに組成物 において少なくとも±２シグマの偏差を示し且つ極めて満足のいく非凝離性洗浄 作用をなお生じるという蒸気脱脂装置性能についての多数の観察からの本発明者 の経験によるものである。The temperature of the liquid in the boiling sump was monitored with a thermocouple temperature sensing device accurate to ±0.2°C. . Reflux was continued for 48 hours and sump composition was monitored during this time. The mixture is free of any If the maximum concentration difference between samples for a compound component is ±2 sigma around the mean value, Considered to be constant boiling point or non-separable. Sigma is the unit of standard deviation and It is important to note that commercial "azeotrope-like" vapor phase degreasing solvents degrade the composition over time. showing a deviation of at least ±2 sigma in The inventors from numerous observations of steam degreasing equipment performance still produce effects. This is based on my experience.

表ｌｌｌ ５　Ｒ−４４１ｂ　８７，０　８６．５　８６．４Ｒ−１２３９，６９，７１０ ，０ ＭｅＯＨ３，１３，６２，６ ＮＭ　Ｏ，３０，２１，０ 温度　２５．９℃　２９．７℃ 圧力　７３９ｍｍＨｇ　７３９ｍｍＨｇ（９８ｋＰａ）　（９８ｋＰａ） 実施例　最初の組成　凝縮サンプ　沸騰サンプ６　Ｒ−１４１ｂ　？０．１　７ ０，１　７０．ＩＲ−１２３２６，８２７、Ｏ２５，５ ＭｅＯＨ２，９２，８３，Ｉ ＮＭ　Ｏ，２Ｑ、０６　０．８ 温度　２７．０℃　２９．８℃ 圧力　７３９ｍｍＨｇ　７３９ｍｍＨｇ（９８ｋＰａ）　（９８ｋＰａ） 実施例７ 下記の実施例に対しては、６オンス（１６８グラム）の三部分エアゾール缶を用 イタ。ＨＣＦＣ−１４１ｂが８６．１重量％、ＨＣＦＣ−１２３が１０．０重量 ％、メタノールが３．６重量％およびニトロメタンが０．２重量％の共沸混合物 様配合物を風袋のエアゾール缶に秤量しｔ；。容器内部の空気を駆逐するために 缶をテトラフルオロエタンでパージした後、バルブを缶の上に機械的にクリンプ した。次に、液体クロロジフルオロメタンを、圧力ビユレットを利用するバルブ を介して加えた。table 5 R-441b 87,0 86.5 86.4R-1239,69,710 ,0 MeOH3,13,62,6 NM　O,30,21,0 Temperature 25.9℃ 29.7℃ Pressure 739mmHg 739mmHg (98kPa) (98kPa) Example Initial composition Condensing sump Boiling sump 6 R-141b? 0.1 7 0,1 70. IR-12326,827, O25,5 MeOH2,92,83,I NM　O,2Q,06　0.8 Temperature 27.0℃ 29.8℃ Pressure 739mmHg 739mmHg (98kPa) (98kPa) Example 7 For the examples below, a 6 oz (168 gram) three part aerosol can was used. Ita. 86.1% by weight of HCFC-141b, 10.0% by weight of HCFC-123 %, azeotrope of 3.6% methanol and 0.2% nitromethane by weight Weigh the similar formulation into a tared aerosol can. To expel the air inside the container After purging the can with tetrafluoroethane, mechanically crimp the valve onto the can. did. Next, liquid chlorodifluoromethane is transferred to a valve using a pressure bilulet. Added via.

請求の範囲 １、固体表面を洗浄する方法であって、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン を約６０〜約９７重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約２〜約３５．５重量 ％、ニトロメタンを約０．０１〜約１重量％およびメタノールを約１〜約４．７ 重量％含む共沸混合物様組成物を噴射剤を用いて前記表面に吹きつけることを含 んでなる前記方法。The scope of the claims 1. A method for cleaning a solid surface, the method comprising: 1.1-dichloro-1-fluoroethane; about 60 to about 97% by weight, and about 2 to about 35.5% by weight of dichlorotrifluoroethane. %, about 0.01 to about 1% by weight of nitromethane and about 1 to about 4.7% of methanol. spraying an azeotrope-like composition containing % by weight onto said surface using a propellant. The method comprising:

２、前記の噴射剤がヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンお よびそれらの混合物よりなる群から選択される請求の範囲第１項に記載の方法。2. The propellant may be hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon or and mixtures thereof.

３、前記の噴射剤がヒドロクロロフルオロカーボンである請求の範囲第２項に記 の範囲第３項に記載の方法。3. The method according to claim 2, wherein the propellant is a hydrochlorofluorocarbon. The method described in Clause 3 of the scope.

５、前記の噴射剤がヒドロフルオロカーボンである請求の範囲第２項に記載の方 法。5. The method according to claim 2, wherein the propellant is a hydrofluorocarbon. Law.

６、前記のヒドロフルオロカーボンが１．１．１．２−テトラフルオロエタンで ある請求の範囲ｗＣ５項に記載の方法。6. The above hydrofluorocarbon is 1.1.1.2-tetrafluoroethane A method according to certain claim wC5.

７、前記の共沸混合物様組成物が、前記の１．１−ジクロロ−１−フルオロエタ ンを約７０〜約９４重量％、ジクロロトリプルオロエタンを約５〜約２６重量％ 、ニトロメタンを約０．０２〜約１重量％および前記のメタノールを約１〜約４ 重量％含む請求の範囲第１項に記載の方法。7. The azeotrope-like composition comprises the 1,1-dichloro-1-fluoroether from about 70 to about 94% by weight, and from about 5 to about 26% by weight dichlorotriple olethane. , about 0.02 to about 1% by weight of nitromethane and about 1 to about 4% of the methanol. % by weight.

８、固体表面を洗浄する方法であって、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン を約６２．５〜約９７．９重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約２〜約３５ ．５重量％、ニトロメタンを約０．０２〜約０．３重量％およびエタノールを約 ０１〜約３重量％含む共沸混合物様組成物を噴射剤を用いて前記表面に吹きつけ ることを含んでなる前記方法。8. A method for cleaning a solid surface, the method comprising: 1.1-dichloro-1-fluoroethane; about 62.5 to about 97.9% by weight, about 2 to about 35% dichlorotrifluoroethane ．． 5% by weight, about 0.02 to about 0.3% by weight of nitromethane and about 5% by weight of ethanol. Spraying an azeotrope-like composition containing from 0.01 to about 3% by weight onto the surface using a propellant. The method comprising:

９、前記の噴射剤がヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンお よびそれらの混合物よりなる群から選択される請求の範囲第８項に記載の方法。9. The propellant may be hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon or and mixtures thereof.

１０　前記の噴射剤がヒドロクロロフルオロカーボンである請求の範囲第９項に 記載の方法。10. Claim 9, wherein the propellant is a hydrochlorofluorocarbon. Method described.

１１　前記のヒドロクロロフルオロカーボンがクロロジフルオロメタンである請 求の範囲第１０項に記載の方法。11 The above hydrochlorofluorocarbon is chlorodifluoromethane. The method according to item 10 of the scope of the request.

１２、前記の噴射剤がヒドロフルオロカーボンである請求の範囲第９項に記載の 方法。12. The propellant according to claim 9, wherein the propellant is a hydrofluorocarbon. Method.

１３　前記のヒドロフルオロカーボンが１．１．１．２−テトラフルオロエタン である請求の範囲第１２項（こ記載の方法。13 The above hydrofluorocarbon is 1.1.1.2-tetrafluoroethane Claim 12 (The method according to claim 12).

１４　前記共沸混合物様組成物が、前記の１．１−ジクロロ−１−フルオロエタ ンを約７２〜約９４．７重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約３〜約２６重 量％、ニトロメタンを約０．０５〜約０．３重量％および前記のエタノールを約 ０３〜約２重量％含む請求の範囲第８項に記載の方法。14 The azeotrope-like composition comprises the 1,1-dichloro-1-fluoroether from about 72 to about 94.7% by weight, and from about 3 to about 26% by weight of dichlorotrifluoroethane. from about 0.05 to about 0.3% by weight of nitromethane and about 0.3% by weight of said ethanol. 9. The method of claim 8, comprising from 0.3% to about 2% by weight.

国際調査１１失 ｌｍＮ、１．＋ｅＩＡ＊ｅｉｄ＋＋ｍ＋　ｍ　ＰＣτ／ＵＳ　９１１００７７Ｂ ｕｓ−４−’１１３１６１７４　：日−０ニー１４１９　ＥＰ−ＡＩ−４１４日 ０４　Ｉ−ｂ−（Ｃ−９１−〇−＾１−Ｅ１９１＋’、＋９１１１４１６−１１ −θ９ＩＪＳ−Ａ　−４８４ニア６４　、ニア−１−，１６−日９International investigation 11 losses lmN, 1. +eIA*eid++m+m PCτ/US 9110077B us-4-'11316174: day-0 knee 1419 EP-AI-414 day 04 I-b-(C-91-〇-^1-E191+', +9111416-11 -θ9IJS-A -484 near 64, near -1-, 16-day 9

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．固体表面を洗浄する方法であって、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン 、メタノールおよびニトロメタンを含む共沸混合物様組成物を前記の表面に吹き つけることを含む前記の方法。 ２．前記の共沸混合物様組成物が、前記の１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ ンを約９３．０〜約約９８．０重量％、前記のメタノールを約７〜約２重量％お よび前記のニトロメタンを約０．１〜約０．０１重量％含む請求の範囲第１項に 記載の方法。 ３．前記の共沸混合物様組成物が、前記の１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ ンを約９３．０〜約９８．０重量％、前記のメタノールを約７〜約２重量％およ び前記のニトロメタンを約０．１〜約０．０１重量％含む請求の範囲第２項に記 載の方法。 ４．前記の共沸混合物様組成物が、前記の１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ ンを約９５．０〜約９７．０重量％、前記のメタノールを約５〜約３重量％およ び前記のニトロメタンを約０．１〜約０．０１重量％含む請求の範囲第３項に記 載の方法。 ５．前記の共沸混合物様組成物が、前記の１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ ンを約９６．０重量％、前記のメタノールを約３．９重量％および前記のニトロ メタンを約０．０１重量％含む請求の範囲第３項に記載の方法。 ６．前記の共沸混合物様組成物を、噴射剤を用いることによって吹きつける請求 の範囲第２項に記載の方法。 ７．前記の噴射剤が、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン およびそれらの混合物から成る群より選択される請求の範囲第６項に記載の方法 。 ８．前記の噴射剤が、クロロジフルオロメタンである請求の範囲第７項に記載の 方法。 ９．前記の噴射剤が、ヒドロフルオロカーボンである請求の範囲第７項に記載の 方法。 １０．前記の噴射剤か、１，１，１，２−テトラフルオロエタンである請求の範 囲第９項に記載の方法。 １１．固体表面を洗浄する方法であって、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ ン、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびエタノールまたはメタノ ールを含む共沸混合物様組成物を前記の表面に吹きつけることを含む前記の方法 。 １２．前記の共沸混合物様組成物が、前記の１，１−ジクロロ−１−フルオロエ タンを約６２．５〜約９７．９重量％、前記のジクロロトリフルオロエタンを約 ２．０〜約３５．５重量％、前記のニトロメタンを約０．０２〜約０．３重量％ および前記のエタノールを約０．１〜約３．０重量％含み、７６０ｍｍＨｇにお いて約３３．０℃土０．４℃で沸騰する請求の範囲第１１項に記載の方法。 １３．前記の共沸混合物様組成物が、前記の１，１−ジクロロ−１−フルオロエ タンを約７２．０〜約９４．７重量％、前記のジクロロトリフルオロエタンを約 ３．０〜約２６．０重量％、前記のニトロメタンを約０．０５〜約０．３重量％ および前記のエタノールを約０．３〜約２．０重量％含む請求の範囲第１２項に 記載の方法。 １４．前記の共沸混合物様組成物が、前記の１，１−ジクロロ−１−フルオロエ タンを約６０〜約９７重量％、前記のジクロロトリフルオロエタンを約２〜約３ ５．５重量％、前記のニトロメタンを約０．０１〜約１．０重量％および前記の メタノールを約１〜約４．７重量％含む請求の範囲第１１項に記載の方法。 １５．前記の共沸混合物様組成物が、前記の１，１−ジクロロ−１−フルオロエ タンを約７０〜約９４重量％、前記のジクロロトリフルオロエタンを約５〜約２ ６重量％、前記のニトロメタンを約０．０２〜約１重量％および前記のメタノー ルを約１〜約４重量％含む請求の範囲第１４項に記載の方法。 １６．前記の共沸混合物様組成物を、噴射剤を用いることによって吹きつける請 求の範囲第１１項に記載の方法。 １７．前記の噴射剤が、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボ ンおよびそれらの混合物から成る群より選択される請求の範囲第１６項に記載の 方法。 １８．前記の噴射剤が、クロロジフルオロメタンである請求の範囲第１７項に記 載の方法。 １９．前記の噴射剤が、ヒドロフルオロカーボンである請求の範囲第１７項に記 載の方法。 ２０．前記のヒドロフルオロカーボンが、１，１，１，２−テトラフルオロエタ ンである請求の範囲第１９項に記載の方法。[Claims] 1. 1. A method for cleaning a solid surface, the method comprising: 1,1-dichloro-1-fluoroethane; , spraying an azeotrope-like composition containing methanol and nitromethane onto said surface. The said method comprising attaching. 2. Said azeotrope-like composition comprises said 1,1-dichloro-1-fluoroether. from about 93.0 to about 98.0% by weight, and from about 7 to about 2% by weight of the methanol. and about 0.1 to about 0.01% by weight of said nitromethane. Method described. 3. Said azeotrope-like composition comprises said 1,1-dichloro-1-fluoroether. from about 93.0 to about 98.0% by weight, from about 7 to about 2% by weight of the methanol, and from about 7 to about 2% by weight. and about 0.1 to about 0.01% by weight of said nitromethane. How to put it on. 4. Said azeotrope-like composition comprises said 1,1-dichloro-1-fluoroether. about 95.0 to about 97.0% by weight of methanol and about 5 to about 3% by weight of the methanol. and about 0.1 to about 0.01% by weight of said nitromethane. How to put it on. 5. Said azeotrope-like composition comprises said 1,1-dichloro-1-fluoroether. about 96.0% by weight of methanol, about 3.9% by weight of the methanol, and about 3.9% by weight of the nitro 4. The method of claim 3, comprising about 0.01% by weight of methane. 6. A claim in which the azeotrope-like composition is sprayed by using a propellant. The method described in item 2 of the scope. 7. The propellant is hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon and mixtures thereof. . 8. Claim 7, wherein the propellant is chlorodifluoromethane. Method. 9. Claim 7, wherein said propellant is a hydrofluorocarbon. Method. 10. Claims in which the propellant is 1,1,1,2-tetrafluoroethane The method described in paragraph 9. 11. A method for cleaning a solid surface, the method comprising: 1,1-dichloro-1-fluoroethane; dichlorotrifluoroethane, nitromethane and ethanol or methanol said method comprising spraying said surface with an azeotrope-like composition comprising: . 12. The azeotrope-like composition comprises the 1,1-dichloro-1-fluoroethylene. about 62.5% to about 97.9% by weight of the above-mentioned dichlorotrifluoroethane. 2.0 to about 35.5% by weight, and about 0.02 to about 0.3% by weight of said nitromethane. and about 0.1 to about 3.0% by weight of the above-mentioned ethanol, and maintained at 760 mmHg. 12. The method of claim 11, wherein the method boils at about 33.0°C and 0.4°C. 13. The azeotrope-like composition comprises the 1,1-dichloro-1-fluoroethylene. from about 72.0 to about 94.7% by weight of the above-mentioned dichlorotrifluoroethane. 3.0 to about 26.0% by weight, and about 0.05 to about 0.3% by weight of said nitromethane. and about 0.3 to about 2.0% by weight of said ethanol. Method described. 14. The azeotrope-like composition comprises the 1,1-dichloro-1-fluoroethylene. from about 60 to about 97% by weight of ethanol, and from about 2 to about 3% by weight of said dichlorotrifluoroethane. 5.5% by weight, about 0.01 to about 1.0% by weight of said nitromethane and said 12. The method of claim 11, comprising about 1 to about 4.7% methanol by weight. 15. The azeotrope-like composition comprises the 1,1-dichloro-1-fluoroethylene. from about 70% to about 94% by weight, and from about 5% to about 2% by weight of said dichlorotrifluoroethane. 6% by weight of said nitromethane and about 0.02% to about 1% by weight of said methanol. 15. The method of claim 14, comprising from about 1 to about 4% by weight. 16. The azeotrope-like composition may be sprayed by using a propellant. The method according to item 11. 17. The propellant may be hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon and mixtures thereof. Method. 18. Claim 17, wherein said propellant is chlorodifluoromethane. How to put it on. 19. Claim 17, wherein said propellant is a hydrofluorocarbon. How to put it on. 20. The hydrofluorocarbon is 1,1,1,2-tetrafluoroether 20. The method of claim 19, wherein: