JPH054938A - 不飽和カルボン酸の酸化方法 - Google Patents
不飽和カルボン酸の酸化方法Info
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- JPH054938A JPH054938A JP3183639A JP18363991A JPH054938A JP H054938 A JPH054938 A JP H054938A JP 3183639 A JP3183639 A JP 3183639A JP 18363991 A JP18363991 A JP 18363991A JP H054938 A JPH054938 A JP H054938A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、不飽和カルボン酸の酸化反応によ
って、高収率で対応する飽和モノ及びジカルボン酸を製
造する方法を提供するものである。 【構成】オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン
酸又はリシノール酸から選ばれる不飽和カルボン酸を
（ア）タングステン酸、リンタングステン酸、モリブデ
ン酸、リンモリブテン酸から選ばれる酸及び（イ）４級
アミン塩の触媒を系に別々に仕込み、過酸化水素により
酸化して対応する飽和モノ及びジカルボン酸を製造す
る。
って、高収率で対応する飽和モノ及びジカルボン酸を製
造する方法を提供するものである。 【構成】オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン
酸又はリシノール酸から選ばれる不飽和カルボン酸を
（ア）タングステン酸、リンタングステン酸、モリブデ
ン酸、リンモリブテン酸から選ばれる酸及び（イ）４級
アミン塩の触媒を系に別々に仕込み、過酸化水素により
酸化して対応する飽和モノ及びジカルボン酸を製造す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不飽和カルボン酸より
対応する飽和モノカルボン酸及び飽和ジカルボン酸を製
造する酸化方法に関する。
対応する飽和モノカルボン酸及び飽和ジカルボン酸を製
造する酸化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】飽和カルボン酸はポリエステル系可塑
剤、ナイロン、ポリエステル原料、潤滑油等の原料とし
て広範囲に利用されている。飽和カルボン酸を製造する
ための方法は種々知られており、特に入手容易かつ安価
に得られるオレフィン系炭化水素を過マンガン酸カリウ
ム、重クロム酸カリウム、四酸化ルテニウム等の金属化
合物やオゾン等の酸化剤により酸化開裂する方法が一般
的である。
剤、ナイロン、ポリエステル原料、潤滑油等の原料とし
て広範囲に利用されている。飽和カルボン酸を製造する
ための方法は種々知られており、特に入手容易かつ安価
に得られるオレフィン系炭化水素を過マンガン酸カリウ
ム、重クロム酸カリウム、四酸化ルテニウム等の金属化
合物やオゾン等の酸化剤により酸化開裂する方法が一般
的である。
【０００３】しかしながらこれらの方法は、クロムやル
テニウムのような金属及びオゾンに毒性があったり、酸
化剤のコストが高いこと、反応後の回収ないし処理に多
大の労力を要する問題を有しており、工業的規模におけ
る製造には適していない。そこでかかる欠点を改良すべ
く新たな酸化剤として過酸化水素が注目され、例えば
（１）特開昭６０−３４９２９号では、リンタングステ
ン酸と４級アミンとの錯化合物を触媒として用い、オレ
イン酸からアゼライン酸及びペラルゴン酸を得る方法
（２）特開昭６３−９３７４６号では、ヘテロポリ酸を
触媒として同じくオレイン酸からアゼライン酸及びペラ
ルゴン酸を製造する方法が提示されている。
テニウムのような金属及びオゾンに毒性があったり、酸
化剤のコストが高いこと、反応後の回収ないし処理に多
大の労力を要する問題を有しており、工業的規模におけ
る製造には適していない。そこでかかる欠点を改良すべ
く新たな酸化剤として過酸化水素が注目され、例えば
（１）特開昭６０−３４９２９号では、リンタングステ
ン酸と４級アミンとの錯化合物を触媒として用い、オレ
イン酸からアゼライン酸及びペラルゴン酸を得る方法
（２）特開昭６３−９３７４６号では、ヘテロポリ酸を
触媒として同じくオレイン酸からアゼライン酸及びペラ
ルゴン酸を製造する方法が提示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら（１）に
おいては触媒を合成するための反応工程が必要であり、
更に反応終了後目的物である飽和カルボン酸を得る為に
は非常に煩雑な抽出操作が不可欠であり、又収率もそれ
程高いものではないため時間面、経済面等工業的にみて
有利とはいい難い。 （２）においては、低濃度の過酸化水素を用いた場合、
反応速度が低下するため、反応に非常に長時間を費やさ
なければならず工業的には望ましくない。一方高濃度の
過酸化水素を用いると、反応時間は短縮できるもののそ
の反面、コストの向上、取り扱いが困難及び危険を伴う
等の欠点を生じていずれも工業的実施においては満足で
きるものではない。故に、過酸化水素の濃度に関係な
く、簡単な製造工程により飽和モノ及びジカルボン酸を
収率良く製造できれば工業的に極めて有利となるので新
たな酸化方法が望まれている。
おいては触媒を合成するための反応工程が必要であり、
更に反応終了後目的物である飽和カルボン酸を得る為に
は非常に煩雑な抽出操作が不可欠であり、又収率もそれ
程高いものではないため時間面、経済面等工業的にみて
有利とはいい難い。 （２）においては、低濃度の過酸化水素を用いた場合、
反応速度が低下するため、反応に非常に長時間を費やさ
なければならず工業的には望ましくない。一方高濃度の
過酸化水素を用いると、反応時間は短縮できるもののそ
の反面、コストの向上、取り扱いが困難及び危険を伴う
等の欠点を生じていずれも工業的実施においては満足で
きるものではない。故に、過酸化水素の濃度に関係な
く、簡単な製造工程により飽和モノ及びジカルボン酸を
収率良く製造できれば工業的に極めて有利となるので新
たな酸化方法が望まれている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】しかるに本発明者はかか
る課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、オレイン
酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸又はリシノール
酸から選ばれる特定の不飽和カルボン酸を過酸化水素水
により酸化するに当たり、（ア）タングステン酸、リン
タングステン酸、モリブテン酸、リンモリブテン酸から
選ばれる酸及び（イ）４級アミン塩を触媒として使用
し、かつ（ア）と（イ）を別々に系に仕込んだ場合にか
かる目的に合致し、更には得られる目的物の収率が向上
することを見出し、本発明を完成するに至った。
る課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、オレイン
酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸又はリシノール
酸から選ばれる特定の不飽和カルボン酸を過酸化水素水
により酸化するに当たり、（ア）タングステン酸、リン
タングステン酸、モリブテン酸、リンモリブテン酸から
選ばれる酸及び（イ）４級アミン塩を触媒として使用
し、かつ（ア）と（イ）を別々に系に仕込んだ場合にか
かる目的に合致し、更には得られる目的物の収率が向上
することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は特定の不飽和カルボン
酸の過酸化水素による酸化方法において、予め触媒の
（ア）と（イ）を反応させることなく（むしろ、前以て
反応させ錯体化すると目的物の収率は低下する）反応系
に別々に仕込むだけで、低濃度の過酸化水素でも容易な
製造工程で高収率の飽和カルボン酸が得られることが特
徴である。以下、本発明を具体的に述べる。
酸の過酸化水素による酸化方法において、予め触媒の
（ア）と（イ）を反応させることなく（むしろ、前以て
反応させ錯体化すると目的物の収率は低下する）反応系
に別々に仕込むだけで、低濃度の過酸化水素でも容易な
製造工程で高収率の飽和カルボン酸が得られることが特
徴である。以下、本発明を具体的に述べる。
【０００７】本発明に係る酸化法は、一般に次の如くし
て行われる。すなわち、反応系に原料である不飽和カル
ボン酸、触媒、過酸化水素、溶媒を仕込み、加熱撹拌下
反応を行う。上記における薬剤の仕込み法は特に制限は
なく分割仕込み、連続仕込み、一括仕込み等いずれの方
法も可能であり、生成物の収量には影響を与えないが、
仕込み操作が最も簡単である一括仕込みが特に好まし
い。但し触媒に関しては、前述した様に（ア）と（イ）
を混合物の形にしたり、予め反応物の形にして仕込むこ
とは出来ない。すなわち（ア）と（イ）が仕込前に接触
することさえ避ければ反応に使用する各種の薬剤の仕込
み方式は任意であるということである。
て行われる。すなわち、反応系に原料である不飽和カル
ボン酸、触媒、過酸化水素、溶媒を仕込み、加熱撹拌下
反応を行う。上記における薬剤の仕込み法は特に制限は
なく分割仕込み、連続仕込み、一括仕込み等いずれの方
法も可能であり、生成物の収量には影響を与えないが、
仕込み操作が最も簡単である一括仕込みが特に好まし
い。但し触媒に関しては、前述した様に（ア）と（イ）
を混合物の形にしたり、予め反応物の形にして仕込むこ
とは出来ない。すなわち（ア）と（イ）が仕込前に接触
することさえ避ければ反応に使用する各種の薬剤の仕込
み方式は任意であるということである。
【０００８】本発明における不飽和カルボン酸とはオレ
イン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸又はリシノ
ール酸から選ばれる酸であり、上記以外の不飽和カルボ
ン酸では本発明の如き効果は望めない。本発明で用いる
触媒は（ア）タングステン酸、リンタングステン酸、モ
リブデン酸、リンモリブデン酸から選ばれる酸及び
（イ）塩化セチルピリジニウム、塩化トリオクチルメチ
ルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化
ベンジルトリエチルアンモニウム等からなる４級アミン
塩である。触媒の使用量は、（ア）が原料である不飽和
カルボン酸に対して０.１〜１５モル％、好ましくは０.
５〜８モル％が適当であり、（イ）は特に限定しない
が、触媒としての活性面及び経済面の点から（ア）のプ
ロトンと当量用いるのが有利である。
イン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸又はリシノ
ール酸から選ばれる酸であり、上記以外の不飽和カルボ
ン酸では本発明の如き効果は望めない。本発明で用いる
触媒は（ア）タングステン酸、リンタングステン酸、モ
リブデン酸、リンモリブデン酸から選ばれる酸及び
（イ）塩化セチルピリジニウム、塩化トリオクチルメチ
ルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化
ベンジルトリエチルアンモニウム等からなる４級アミン
塩である。触媒の使用量は、（ア）が原料である不飽和
カルボン酸に対して０.１〜１５モル％、好ましくは０.
５〜８モル％が適当であり、（イ）は特に限定しない
が、触媒としての活性面及び経済面の点から（ア）のプ
ロトンと当量用いるのが有利である。
【０００９】本発明に必要な過酸化水素の使用量は、不
飽和カルボン酸に対して３〜２０倍モル量、好ましくは
４〜１８倍モル量が望ましい。反応混合物中の過酸化水
素の濃度は広い範囲から選択できるが反応速度の面から
２〜３５重量％、好ましくは４〜１８重量％程度が有利
である。過酸化水素は、通常、水溶液の形態で供給され
る。反応溶媒としては特に水が好ましいが、有機溶媒、
例えばクロロホルム、ジクロルエタン、塩化メチレン等
のハロゲン化炭化水素、炭素数１〜５のアルコール、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等を単
独又は２種以上を混合使用しても良い。溶媒の使用量は
特に限定されないが、反応速度の点から不飽和カルボン
酸に対して０.５〜２０倍重量用いるのが適当である。
飽和カルボン酸に対して３〜２０倍モル量、好ましくは
４〜１８倍モル量が望ましい。反応混合物中の過酸化水
素の濃度は広い範囲から選択できるが反応速度の面から
２〜３５重量％、好ましくは４〜１８重量％程度が有利
である。過酸化水素は、通常、水溶液の形態で供給され
る。反応溶媒としては特に水が好ましいが、有機溶媒、
例えばクロロホルム、ジクロルエタン、塩化メチレン等
のハロゲン化炭化水素、炭素数１〜５のアルコール、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル等を単
独又は２種以上を混合使用しても良い。溶媒の使用量は
特に限定されないが、反応速度の点から不飽和カルボン
酸に対して０.５〜２０倍重量用いるのが適当である。
【００１０】本発明における反応温度は１０〜１２０
℃、好ましくは使用溶媒の還流温度が採用される。反応
時間は不飽和カルボン酸、触媒及び過酸化水素の濃度、
反応温度等により変わり得るが、通常１０〜２４時間程
度である。反応終了後、生成した飽和モノ及びジカルボ
ン酸は用途によっては混合物のままでも使用され得る
が、通常は任意の方法により反応混合物からそれぞれが
単離される。例えば、熱濾過により触媒を除いた後、ク
ロロホルム、ジクロルエタン、ｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ール等の溶剤により抽出を行い、公知の方法に準じて濃
縮し、飽和モノ及びジカルボン酸の混合物を得る。次に
蒸留及び再結晶等任意の方法により容易に単離される。
得られた結晶は更に必要に応じてクロマトグラフィー等
通常の手段により精製することも可能である。かくして
得られた飽和モノ及びジカルボン酸はポリエステル系可
塑剤、ナイロン、ポリエステル原料、潤滑油等の原料と
して広範囲に利用される。
℃、好ましくは使用溶媒の還流温度が採用される。反応
時間は不飽和カルボン酸、触媒及び過酸化水素の濃度、
反応温度等により変わり得るが、通常１０〜２４時間程
度である。反応終了後、生成した飽和モノ及びジカルボ
ン酸は用途によっては混合物のままでも使用され得る
が、通常は任意の方法により反応混合物からそれぞれが
単離される。例えば、熱濾過により触媒を除いた後、ク
ロロホルム、ジクロルエタン、ｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ール等の溶剤により抽出を行い、公知の方法に準じて濃
縮し、飽和モノ及びジカルボン酸の混合物を得る。次に
蒸留及び再結晶等任意の方法により容易に単離される。
得られた結晶は更に必要に応じてクロマトグラフィー等
通常の手段により精製することも可能である。かくして
得られた飽和モノ及びジカルボン酸はポリエステル系可
塑剤、ナイロン、ポリエステル原料、潤滑油等の原料と
して広範囲に利用される。
【００１１】
【作 用】本発明はオレイン酸、エルカ酸、リノール
酸、リノレン酸又はリシノール酸から選ばれる特定の不
飽和カルボン酸から取り扱い容易な過酸化水素を用い
て、非常に容易な製造工程で、高収率の飽和モノ及びジ
カルボン酸が得られるので工業的にみて極めて有利であ
る。
酸、リノレン酸又はリシノール酸から選ばれる特定の不
飽和カルボン酸から取り扱い容易な過酸化水素を用い
て、非常に容易な製造工程で、高収率の飽和モノ及びジ
カルボン酸が得られるので工業的にみて極めて有利であ
る。
【００１２】
【実施例】以下、本発明において実例を挙げ更に詳述す
る。 実施例１ 撹拌機付ガラス製３ツ口フラスコにオレイン酸９.０ｇ
（０.０３２モル）、リンタングステン酸２.３０ｇ、塩
化セチルピリジニウム０.８６ｇ、３５％過酸化水素水
１４.０ｇ（０.１４４モル）、水２０mlを仕込み、激し
く撹拌しながら加熱反応させた。１２時間反応させた
後、熱濾過により触媒を除き、続いてクロロホルム３０
mlで抽出した。これを濃縮、蒸留して飽和モノ及びジカ
ルボン酸の混合物１０.２ｇが得られた。この混合物を
蒸留に付し、１００℃／２mmＨｇの留出分を４.３０ｇ
（２７.２ミリモル）得た。これはペラルゴン酸であ
り、オレイン酸に対して８４.３％の収率であった。ま
た、蒸留の残渣を熱水５０mlに加え不溶オイル分を除去
した後、水溶液を冷却し、析出した結晶を濾取してアゼ
ライン酸５.５４ｇ（２９.４ミリモル）を得た。これは
オレイン酸に対して９１.８％の収率であった。
る。 実施例１ 撹拌機付ガラス製３ツ口フラスコにオレイン酸９.０ｇ
（０.０３２モル）、リンタングステン酸２.３０ｇ、塩
化セチルピリジニウム０.８６ｇ、３５％過酸化水素水
１４.０ｇ（０.１４４モル）、水２０mlを仕込み、激し
く撹拌しながら加熱反応させた。１２時間反応させた
後、熱濾過により触媒を除き、続いてクロロホルム３０
mlで抽出した。これを濃縮、蒸留して飽和モノ及びジカ
ルボン酸の混合物１０.２ｇが得られた。この混合物を
蒸留に付し、１００℃／２mmＨｇの留出分を４.３０ｇ
（２７.２ミリモル）得た。これはペラルゴン酸であ
り、オレイン酸に対して８４.３％の収率であった。ま
た、蒸留の残渣を熱水５０mlに加え不溶オイル分を除去
した後、水溶液を冷却し、析出した結晶を濾取してアゼ
ライン酸５.５４ｇ（２９.４ミリモル）を得た。これは
オレイン酸に対して９１.８％の収率であった。
【００１３】実施例２〜４ 表１に示した触媒を用いた以外は実施例１に従って実験
を行った。結果はまとめて表１に示す。
を行った。結果はまとめて表１に示す。
【表１】
【００１４】実施例５ オレイン酸の代わりに原料としてエルカ酸１１.２ｇ
（０.０３２モル）を用いた以外実施例と同様に反応を
行った。結果はペラルゴン酸４.０７ｇ（２５.７ミリモ
ル）（収率８０.３％）ブラシル酸７.０１ｇ（２８.７
ミリモル）（収率８９.６％）が得られた。
（０.０３２モル）を用いた以外実施例と同様に反応を
行った。結果はペラルゴン酸４.０７ｇ（２５.７ミリモ
ル）（収率８０.３％）ブラシル酸７.０１ｇ（２８.７
ミリモル）（収率８９.６％）が得られた。
【００１５】実施例６ オレイン酸の代わりに原料としてリノール酸２.９７ｇ
（０.０１１モル）、リンタングステン酸１.４４ｇ、塩
化セチルピリジニウム０.５４ｇ、３５％過酸化水素水
１０.６９ｇ（０.１１モル）、水２０mlを仕込み、激し
く撹拌しながら２４時間加熱反応させ、以下実施例１に
従い飽和モノ及びジカルボン酸を得た。結果はカプロン
酸０.８０ｇ（６.９ミリモル）（収率６２.３％）マロ
ン酸０.５５ｇ（５.３ミリモル）（収率４８.３％）、
アゼライン酸１.５８ｇ（８.４ミリモル）（収率７６.
４％）が得られた。
（０.０１１モル）、リンタングステン酸１.４４ｇ、塩
化セチルピリジニウム０.５４ｇ、３５％過酸化水素水
１０.６９ｇ（０.１１モル）、水２０mlを仕込み、激し
く撹拌しながら２４時間加熱反応させ、以下実施例１に
従い飽和モノ及びジカルボン酸を得た。結果はカプロン
酸０.８０ｇ（６.９ミリモル）（収率６２.３％）マロ
ン酸０.５５ｇ（５.３ミリモル）（収率４８.３％）、
アゼライン酸１.５８ｇ（８.４ミリモル）（収率７６.
４％）が得られた。
【００１６】実施例７ オレイン酸の代わりに原料としてリノレン酸３.０６ｇ
（０.０１１モル）、リンタングステン酸２.４ｇ、塩化
セチルピリジニウム０.９ｇ、３５％過酸化水素水１４.
６ｇ（０.１５モル）、水２０mlを仕込み、激しく撹拌
しながら２４時間加熱反応させ、以下実施例１に従い飽
和モノ及びジカルボン酸を得た。結果はプロピオン酸
０.５ｇ（６.６ミリモル）（収率５９.６％）、マロン
酸１.１４ｇ（１１ミリモル）（収率５０.０％）、アゼ
ライン酸１.４１ｇ（７.５ミリモル）（収率６８.５
％）が得られた。
（０.０１１モル）、リンタングステン酸２.４ｇ、塩化
セチルピリジニウム０.９ｇ、３５％過酸化水素水１４.
６ｇ（０.１５モル）、水２０mlを仕込み、激しく撹拌
しながら２４時間加熱反応させ、以下実施例１に従い飽
和モノ及びジカルボン酸を得た。結果はプロピオン酸
０.５ｇ（６.６ミリモル）（収率５９.６％）、マロン
酸１.１４ｇ（１１ミリモル）（収率５０.０％）、アゼ
ライン酸１.４１ｇ（７.５ミリモル）（収率６８.５
％）が得られた。
【００１７】実施例８ オレイン酸の代わりに原料としてリシノール酸６.９６
ｇ（０.０２３モル）、リンタングステン酸２.６ｇ、塩
化セチルピリジニウム０.９７ｇ、３５％過酸化水素水
１８.５ｇ（０.１９モル）、水２０mlを仕込み、激しく
撹拌しながら２４時間加熱反応させ、以下実施例１に従
い飽和モノ及びジカルボン酸を得た。結果は３−ヒドロ
キシノナン酸１.６７ｇ（９.６ミリモル）（収率４１.
８％）、アゼライン酸２.７１ｇ（１４.４ミリモル）
（収率６２.７％）が得られた。
ｇ（０.０２３モル）、リンタングステン酸２.６ｇ、塩
化セチルピリジニウム０.９７ｇ、３５％過酸化水素水
１８.５ｇ（０.１９モル）、水２０mlを仕込み、激しく
撹拌しながら２４時間加熱反応させ、以下実施例１に従
い飽和モノ及びジカルボン酸を得た。結果は３−ヒドロ
キシノナン酸１.６７ｇ（９.６ミリモル）（収率４１.
８％）、アゼライン酸２.７１ｇ（１４.４ミリモル）
（収率６２.７％）が得られた。
【００１８】実施例９ 実施例１において溶媒として水２０mlの代わりにｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール１０ml及び水１０mlを用いた以外
は同例に従って反応を行った。結果は、アゼライン酸
５.１２ｇ（２７.２ミリモル）（収率８５.０％）、ペ
ラルゴン酸３.９５ｇ（２５.０ミリモル）（収率７８.
０％）であった。
ｔ−ブチルアルコール１０ml及び水１０mlを用いた以外
は同例に従って反応を行った。結果は、アゼライン酸
５.１２ｇ（２７.２ミリモル）（収率８５.０％）、ペ
ラルゴン酸３.９５ｇ（２５.０ミリモル）（収率７８.
０％）であった。
【００１９】実施例１０ 実施例１において溶媒として水２０mlの代わりにｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール２０mlを用いた以外は同例に従っ
て反応を行った。結果は、アゼライン酸４.９５ｇ（２
６.３ミリモル）（収率８２.２％）、ペラルゴン酸３.
９０ｇ（２４.６ミリモル）（収率７６.９％）であっ
た。
ｔ−ブチルアルコール２０mlを用いた以外は同例に従っ
て反応を行った。結果は、アゼライン酸４.９５ｇ（２
６.３ミリモル）（収率８２.２％）、ペラルゴン酸３.
９０ｇ（２４.６ミリモル）（収率７６.９％）であっ
た。
【００２０】対照例１ 水７０mlに塩化セチルピリジニウム１.８７ｇを溶解し
た。該液に水１０mlにタングストリン酸５.０ｇを溶か
した液を４０〜５０℃で滴下すると滴下とほぼ同時に白
色沈殿が生成した。かかる溶液を５時間撹拌した後、室
温まで冷却し、遠心分離より生成した沈殿を分別した。
得られた結果を洗液のＰＨが中性になるまで蒸留水でよ
く洗浄した後、減圧下で乾燥を行うと、タングストリン
酸トリセチルピリジニウムが５.３６ｇ得られた。撹拌
機付ガラス製３ツ口フラスコに上記で得られたタングス
トリン酸トリセチルピリジウム２.４６ｇ（０.６ミリモ
ル）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール６０ml、３５％過酸
化水素水１４.０ｇ（０.１４４モル）を仕込み、少し撹
拌した後、オレイン酸９.０ｇ（０.０３２モル）を滴下
し、加熱還流下で２４時間反応させた。以下実施例１と
同様に結晶を得た。結果はアゼライン酸４.５２ｇ（２
４.０ミリモル）（収率７５.０％）、ペラルゴン酸３.
３６ｇ（２１.２ミリモル）（収率６６.３％）であっ
た。
た。該液に水１０mlにタングストリン酸５.０ｇを溶か
した液を４０〜５０℃で滴下すると滴下とほぼ同時に白
色沈殿が生成した。かかる溶液を５時間撹拌した後、室
温まで冷却し、遠心分離より生成した沈殿を分別した。
得られた結果を洗液のＰＨが中性になるまで蒸留水でよ
く洗浄した後、減圧下で乾燥を行うと、タングストリン
酸トリセチルピリジニウムが５.３６ｇ得られた。撹拌
機付ガラス製３ツ口フラスコに上記で得られたタングス
トリン酸トリセチルピリジウム２.４６ｇ（０.６ミリモ
ル）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール６０ml、３５％過酸
化水素水１４.０ｇ（０.１４４モル）を仕込み、少し撹
拌した後、オレイン酸９.０ｇ（０.０３２モル）を滴下
し、加熱還流下で２４時間反応させた。以下実施例１と
同様に結晶を得た。結果はアゼライン酸４.５２ｇ（２
４.０ミリモル）（収率７５.０％）、ペラルゴン酸３.
３６ｇ（２１.２ミリモル）（収率６６.３％）であっ
た。
【００２１】
【効 果】本発明はオレイン酸、エルカ酸、リノール
酸、リノレン酸又はリシノール酸から選ばれる特定の不
飽和カルボン酸を過酸化水素水で酸化することによっ
て、非常に容易な製造工程で高収率の飽和モノ及びジカ
ルボン酸が得られる。
酸、リノレン酸又はリシノール酸から選ばれる特定の不
飽和カルボン酸を過酸化水素水で酸化することによっ
て、非常に容易な製造工程で高収率の飽和モノ及びジカ
ルボン酸が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年６月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】対照例１ 水７０mlに塩化セチルピリジニウム１.８７ｇを溶解し
た。該液に水１０mlにタングストリン酸５.０ｇを溶か
した液を４０〜５０℃で滴下すると滴下とほぼ同時に白
色沈殿が生成した。かかる溶液を５時間撹拌した後、室
温まで冷却し、遠心分離より生成した沈殿を分別した。
得られた結晶を洗液のＰＨが中性になるまで蒸留水でよ
く洗浄した後、減圧下で乾燥を行うと、タングストリン
酸トリセチルピリジニウムが５.３６ｇ得られた。撹拌
機付ガラス製３ツ口フラスコに上記で得られたタングス
トリン酸トリセチルピリジウム２.４６ｇ（０.６ミリモ
ル）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール６０ml、３５％過酸
化水素水１４.０ｇ（０.１４４モル）を仕込み、少し撹
拌した後、オレイン酸９.０ｇ（０.０３２モル）を滴下
し、加熱還流下で２４時間反応させた。以下実施例１と
同様に結晶を得た。結果はアゼライン酸４.５２ｇ（２
４.０ミリモル）（収率７５.０％）、ペラルゴン酸３.
３６ｇ（２１.２ミリモル）（収率６６.３％）であっ
た。
た。該液に水１０mlにタングストリン酸５.０ｇを溶か
した液を４０〜５０℃で滴下すると滴下とほぼ同時に白
色沈殿が生成した。かかる溶液を５時間撹拌した後、室
温まで冷却し、遠心分離より生成した沈殿を分別した。
得られた結晶を洗液のＰＨが中性になるまで蒸留水でよ
く洗浄した後、減圧下で乾燥を行うと、タングストリン
酸トリセチルピリジニウムが５.３６ｇ得られた。撹拌
機付ガラス製３ツ口フラスコに上記で得られたタングス
トリン酸トリセチルピリジウム２.４６ｇ（０.６ミリモ
ル）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール６０ml、３５％過酸
化水素水１４.０ｇ（０.１４４モル）を仕込み、少し撹
拌した後、オレイン酸９.０ｇ（０.０３２モル）を滴下
し、加熱還流下で２４時間反応させた。以下実施例１と
同様に結晶を得た。結果はアゼライン酸４.５２ｇ（２
４.０ミリモル）（収率７５.０％）、ペラルゴン酸３.
３６ｇ（２１.２ミリモル）（収率６６.３％）であっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 55/02 6742−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノ
レン酸又はリシノール酸から選ばれる不飽和カルボン酸
を（ア）タングステン酸、リンタングステン酸、モリブ
テン酸、リンモリブテン酸から選ばれる酸及び（イ）４
級アミン塩の触媒の存在下、過酸化水素により酸化し
て、対応する飽和モノカルボン酸及び飽和ジカルボン酸
を製造するに当たり、（ア）と（イ）を別々に系に仕込
むことを特徴とする不飽和カルボン酸の酸化方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3183639A JPH054938A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 不飽和カルボン酸の酸化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3183639A JPH054938A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 不飽和カルボン酸の酸化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH054938A true JPH054938A (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=16139306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3183639A Pending JPH054938A (ja) | 1991-06-27 | 1991-06-27 | 不飽和カルボン酸の酸化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH054938A (ja) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008156298A (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-10 | Toyota Motor Corp | カルボン酸の製造方法 |
| DE102010000459A1 (de) | 2009-02-18 | 2010-09-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha, Toyota-shi | Verfahren zum Herstellen von Carbonsäure |
| CN102575373A (zh) * | 2009-10-14 | 2012-07-11 | 夏普株式会社 | 模具和模具的制造方法以及防反射膜 |
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-
1991
- 1991-06-27 JP JP3183639A patent/JPH054938A/ja active Pending
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