JPH0549337B2 - - Google Patents
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Description
本発明は合成吸着剤に関するものである。
非極性もしくは微極性の架橋高分子のうちで比
表面積及び細孔容積を発達させたものは合成吸着
剤として用いられ、スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体を母体としたものには比表面積が900
m2/gにも達するものも知られている。例えばダ
イヤイオンHP10,20,30,40,50((株)三菱化
成工業商標)及びアンバーライトXAD2,4(ロ
ーム&ハース社登録商標)等の商標で既に製造、
市販されている。 これらの合成吸着剤への物質の吸着は主に吸着
剤内部の細孔表面でのフアンデルワールス力に基
づく物理吸着と考えられ、それ故に活性炭と異な
り、メタノール、エタノール、アセトンの如き極
性の高い有機溶媒で吸着剤を洗浄することによ
り、吸着物質の吸着剤からの溶離が可能である。
またゼオライト等の無機系の吸着剤は再生剤にア
ルカリを使用すると吸着剤の溶解が生ずる為、ア
ルカリ等の使用は困難であるが、架橋高分子であ
る合成吸着剤はいかなる溶媒に対しても不溶であ
るのでアルカリ等による溶離も可能である。合成
吸着剤はこの様な特性を利用して、医薬品の吸着
精製、香料及び天然色素等の吸着精製、更にはパ
ルプ廃水の脱色や、一般廃水中のCOD成分の吸
着除去等に多用されている。 しかしながら、従来の合成吸着剤は、その知ら
れているものの殆んどがスチレン−ジビニルベン
ゼン(不純物としてエチルビニルベンゼンを約20
〜60%含有する)架橋重合体を母体としたもので
あり、その細孔は半径が数Åから数千Åのもの
迄、一粒の粒子内に存在していた。 本発明者らはかる合成吸着剤の吸着挙動を詳細
に検討した結果、通常の有用な有機化合物更に詳
しくは一つの分子内に疎水基と親水基を有する分
子量2000以下の有用な有機化合物例えばセフアロ
スポリンCやペニシリンG等を水中から該合成吸
着剤に吸着するのに必要な細孔の半径は高々数10
〜300Å、特に好ましくは20〜200Åであること及
び300Å以上特に500Å以上の細孔は不必要な分子
量一万以上の巨大有機分子例えば蛋白質やフミン
酸等の不可逆的な吸着を起こし、合成吸着剤の有
機汚染を引き起こしている可能性が大きいことを
見い出した。かかる有機汚染は長期にわたる使用
により、細孔の閉塞を引き起こし、ひいては目的
化合物の吸着容量を低減させることが知られてい
る。 本発明者はかかる知見に基づき、半径300Å以
上の細孔の少ない又は全くない合成吸着剤の製造
方法を鋭意検討した結果、本発明に到達した。 すなわち、本発明の要旨は、細孔半径300Å以
上の孔の占める細孔半径が全細孔容積の10%未満
であり、かつ半径200Å以下の孔の占める細孔容
積が70%以上であるような細孔を有することを特
徴する球状の多孔質芳香族系架橋共重合体よりな
る分子内に疎水基と親水基を有する分子量2000以
下の有機化合物を吸着する合成吸着剤及びその製
造法に存する。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明の合成吸着剤は特定の方法により合成さ
れる。すなわち、(a)架橋剤である芳香族ポリ
ビニルモノマーと、(b)芳香族モノビニルモノ
マー及び(c)一般式()で示される脂肪族ビ
ニルモノマーから成る単量体を特定割合で含有す
る混合物を、生成する共重合体を良好に膨潤させ
る様な良溶媒及び重合開始剤の存在下に水中にて
懸濁重合させることにより製造される。 芳香族ポリビニル化合物(a)としてはジビニ
ルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトル
エン等が有用である。 芳香族モノビニルモノマー(b)としてはスチ
レン、エチルビニルベンゼン、ビニルトリエン、
ビニルナフタリン等が有用である。 脂肪族ビニルモノマー(c)は一般式()で
示されるビニルモノマーから選ばれる。 一般式() 但し、R=H,CH3 X=COOR′,CN R′=H,(−CH2(−oH(但しnは1〜4) −CH2CH2OH (但しm,は2〜4) 具体的には例えばアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、メタクリル酸、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、2−ヒドロキシエチル
メタクリレート、n−ブチルメタクリレート等の
モノビニルモノマー或いはエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロンプロパントリメタ
クリレート等が有用である。 合成吸着剤はその細孔表面での物理吸着によ
り、被吸着物質が水中から吸着するので、その比
表面積は大きい方が好ましく、少くとも300m2/
g以上の比表面積が好ましい。かかる比表面積と
本発明の目的とする特定半径の細孔を有する為に
はビニルモノマーの組成が重要である。すなわ
ち、芳香族ポリビニル化合物(a)の量は少なく
とも全ビニルモノマーに対して40重量%以上、好
ましく45〜80重量%である。 芳香族モノビニルモノマー(b)としては、ジ
ビニルベンゼン中に不純物とし含有されるエチル
ビニルベンゼンが主たるものとして挙げられ、そ
の他にスチレン等があるが、その量は全ビニルモ
ノマーに対して10〜54重量%である。 脂肪族ビニルモノマー(c)の量は細孔径をコ
ントロールするので重要であり、本発明の目的と
する細孔半径を与える為には全ビニモノマーに対
して1〜10重量%である。 本発明で言う合成吸着剤の細孔は、重合過程に
於いて重合液滴中に生成した不溶性の架橋共重合
体の微小な粒子が凝集し、その間隙が細孔として
残ることにより生成するものと考えられる。従つ
て細孔を決定する因子としては前述の架橋剤であ
る芳香族ポリビニルモノマーの含量、ポリマーの
相溶性を決定する為の芳香族モノビニルモノマー
と脂肪族モノビニルモノマーの含量の他に、重合
液滴中に有効な間隙を生成せしめる為の重合不活
性な媒体の存在が必要である。かかる媒体は前述
した不溶性の微小な粒子の凝集段階を決定する。
それ故、かかる媒体の選択は細孔径を制御する観
点から非常に重要であり、本発明の合成吸着剤を
製造する為には、媒体は製造された共重合体を良
好に膨潤させる様な溶媒に限られる。特に本発明
に於いて有用な溶媒は、トルエン、ベンゼン、エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素に限られる。そ
の他のメチルイソプチルカルビノールやイソオク
タン等の共重合体を膨潤しない溶媒は与える細孔
径が大き過ぎる為好ましくない。またこれらの溶
媒と前記芳香族炭化水素の混合物も同様の理由に
より好ましくない。 かかる芳香族炭化水素の量は全ビニルモノマー
に対して70〜150重量%、好ましくは80〜150重量
%である。70%未満では細孔の容積及び比表面積
が小さく、合成吸着剤の用途に向かない。150%
以上では半径300Å以上の細孔を多く与えるので
好ましくない。 本発明に於てはモノマー混合物の重合は公知の
懸濁重合の技術によつて行なわれる。具体的には
モノマー混合物に対して0.1〜5重量%の重合開
始剤を加え、懸濁安定剤及び助剤の入つた水中に
て60〜90℃でかくはんしながら4〜20時間重合を
行なうことによりなされる。 重合開始剤としては過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、アゾビスイソプチロニトリル、アゾ
ビスイソバレロニトリル等公知のラジカル重合開
始剤が使用可能である。 懸濁安定剤としてはカルボキシメチルセルロー
スのNa塩、ポリアクリル酸ソーダ、でんぶん、
ポリビニルアルコール等公知のが使用可能であ
る。 助剤としてはモノマーの水中への溶解を防ぐ為
の水溶性無機塩や懸濁安定効果を増す為の微粒状
の水難溶性無機塩が挙げられ、これらは公知のも
のが使用可能である。 重合後、得られた球状多孔質共重合体は通常の
処理方法に従つて、例えば水洗後有機溶媒洗浄
や、水との共沸により残存モノマーや不活性有機
溶媒を除かれる。 かくして、本発明の目的とする比表面積が300
m2/g以上で、細孔半径300Å以上の孔の占める
細孔容積が全細孔容積の10%未満であり、細孔半
径200Å以下の孔の占める細孔容積が全細孔容積
の70%以上である多孔質球状の芳香族架橋共重合
体が得られる。本発明の架橋共重合体は分子内に
疎水基と親水基を有する分子量2000以下の有機化
合物をよく吸着し、一方、リグニンのような巨大
有機化合物は殆んど吸着しない。従つて例えば抗
生物質のような有用な有機化合物を水中から吸着
分離するのに好適な合成吸着剤である。なお、本
発明に於ける全細孔容積の測定は合成吸着剤の水
分の測定により、また半径300Å以下の細孔の容
積はガス吸着法により測定した。(参照:「触媒工
学講座4巻、触媒基礎測定法」73頁、米田幸夫
編、地人書館昭和39年発行) 具体的な測定法は次の通りである。 本発明方法に従つてビニルモノマー混合物80g
を重合し、重合終了後、球状の共重合体を別
し、充分に水洗した後、カラムに移し5のアセ
トン及び5の脱塩水を各々2時間かけて通液す
ることにより洗浄した。この樹脂の全体積を測定
した後、10mlの樹脂を正確に秤りとり、直径20cm
のバスケツトを有するセントルに入れ3000回転で
5分間遠心分離することにより、付着水分を除い
た。この細孔内に水を含んだ樹脂の湿潤重量PW
を測定した後、10mmHgの圧力下恒量になるまで
80℃にて8時間乾燥し、乾燥重量Pdを測定した。
更にこの乾燥した樹脂を用いて、ガス吸着法によ
る比表面積の測定及び細孔物性の測定を行なつ
た。 尚、水分、全細孔容積、膨潤度の算出は以下の
様にし行なつた。 全細孔容積VT(ml/g)=PW−Pd/PW−Pd 水分(%)=PW−Pd/PW×100 膨潤度(ml/g)=10/Pd 以下実施例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施
例に制約されるものではない。 合成吸着剤の合成 実施例−1 純度56.7%(他はエチルビニルベンゼン)のジ
ビニルベンゼン70.5g、メタクリル酸メチル4g、
スチレン5.5g及び過酸化ベゾイル0.8g、トルエン
80gよりなる均一混合溶液をポリビニルアルコー
ル0.4gを含む脱塩水700ml中に加え、かくはんし
ながら窒素下にて80℃−8時間加熱することによ
り重合を行ない、球状の共重合体を得た。 実施例 2〜7,9〜11 第1表に締結モノマー及び有機溶媒を用いた以
外は実施例−1と同様に処理して球状の架橋共重
合体を得た。
表面積及び細孔容積を発達させたものは合成吸着
剤として用いられ、スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体を母体としたものには比表面積が900
m2/gにも達するものも知られている。例えばダ
イヤイオンHP10,20,30,40,50((株)三菱化
成工業商標)及びアンバーライトXAD2,4(ロ
ーム&ハース社登録商標)等の商標で既に製造、
市販されている。 これらの合成吸着剤への物質の吸着は主に吸着
剤内部の細孔表面でのフアンデルワールス力に基
づく物理吸着と考えられ、それ故に活性炭と異な
り、メタノール、エタノール、アセトンの如き極
性の高い有機溶媒で吸着剤を洗浄することによ
り、吸着物質の吸着剤からの溶離が可能である。
またゼオライト等の無機系の吸着剤は再生剤にア
ルカリを使用すると吸着剤の溶解が生ずる為、ア
ルカリ等の使用は困難であるが、架橋高分子であ
る合成吸着剤はいかなる溶媒に対しても不溶であ
るのでアルカリ等による溶離も可能である。合成
吸着剤はこの様な特性を利用して、医薬品の吸着
精製、香料及び天然色素等の吸着精製、更にはパ
ルプ廃水の脱色や、一般廃水中のCOD成分の吸
着除去等に多用されている。 しかしながら、従来の合成吸着剤は、その知ら
れているものの殆んどがスチレン−ジビニルベン
ゼン(不純物としてエチルビニルベンゼンを約20
〜60%含有する)架橋重合体を母体としたもので
あり、その細孔は半径が数Åから数千Åのもの
迄、一粒の粒子内に存在していた。 本発明者らはかる合成吸着剤の吸着挙動を詳細
に検討した結果、通常の有用な有機化合物更に詳
しくは一つの分子内に疎水基と親水基を有する分
子量2000以下の有用な有機化合物例えばセフアロ
スポリンCやペニシリンG等を水中から該合成吸
着剤に吸着するのに必要な細孔の半径は高々数10
〜300Å、特に好ましくは20〜200Åであること及
び300Å以上特に500Å以上の細孔は不必要な分子
量一万以上の巨大有機分子例えば蛋白質やフミン
酸等の不可逆的な吸着を起こし、合成吸着剤の有
機汚染を引き起こしている可能性が大きいことを
見い出した。かかる有機汚染は長期にわたる使用
により、細孔の閉塞を引き起こし、ひいては目的
化合物の吸着容量を低減させることが知られてい
る。 本発明者はかかる知見に基づき、半径300Å以
上の細孔の少ない又は全くない合成吸着剤の製造
方法を鋭意検討した結果、本発明に到達した。 すなわち、本発明の要旨は、細孔半径300Å以
上の孔の占める細孔半径が全細孔容積の10%未満
であり、かつ半径200Å以下の孔の占める細孔容
積が70%以上であるような細孔を有することを特
徴する球状の多孔質芳香族系架橋共重合体よりな
る分子内に疎水基と親水基を有する分子量2000以
下の有機化合物を吸着する合成吸着剤及びその製
造法に存する。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明の合成吸着剤は特定の方法により合成さ
れる。すなわち、(a)架橋剤である芳香族ポリ
ビニルモノマーと、(b)芳香族モノビニルモノ
マー及び(c)一般式()で示される脂肪族ビ
ニルモノマーから成る単量体を特定割合で含有す
る混合物を、生成する共重合体を良好に膨潤させ
る様な良溶媒及び重合開始剤の存在下に水中にて
懸濁重合させることにより製造される。 芳香族ポリビニル化合物(a)としてはジビニ
ルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトル
エン等が有用である。 芳香族モノビニルモノマー(b)としてはスチ
レン、エチルビニルベンゼン、ビニルトリエン、
ビニルナフタリン等が有用である。 脂肪族ビニルモノマー(c)は一般式()で
示されるビニルモノマーから選ばれる。 一般式() 但し、R=H,CH3 X=COOR′,CN R′=H,(−CH2(−oH(但しnは1〜4) −CH2CH2OH (但しm,は2〜4) 具体的には例えばアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、メタクリル酸、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、2−ヒドロキシエチル
メタクリレート、n−ブチルメタクリレート等の
モノビニルモノマー或いはエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロンプロパントリメタ
クリレート等が有用である。 合成吸着剤はその細孔表面での物理吸着によ
り、被吸着物質が水中から吸着するので、その比
表面積は大きい方が好ましく、少くとも300m2/
g以上の比表面積が好ましい。かかる比表面積と
本発明の目的とする特定半径の細孔を有する為に
はビニルモノマーの組成が重要である。すなわ
ち、芳香族ポリビニル化合物(a)の量は少なく
とも全ビニルモノマーに対して40重量%以上、好
ましく45〜80重量%である。 芳香族モノビニルモノマー(b)としては、ジ
ビニルベンゼン中に不純物とし含有されるエチル
ビニルベンゼンが主たるものとして挙げられ、そ
の他にスチレン等があるが、その量は全ビニルモ
ノマーに対して10〜54重量%である。 脂肪族ビニルモノマー(c)の量は細孔径をコ
ントロールするので重要であり、本発明の目的と
する細孔半径を与える為には全ビニモノマーに対
して1〜10重量%である。 本発明で言う合成吸着剤の細孔は、重合過程に
於いて重合液滴中に生成した不溶性の架橋共重合
体の微小な粒子が凝集し、その間隙が細孔として
残ることにより生成するものと考えられる。従つ
て細孔を決定する因子としては前述の架橋剤であ
る芳香族ポリビニルモノマーの含量、ポリマーの
相溶性を決定する為の芳香族モノビニルモノマー
と脂肪族モノビニルモノマーの含量の他に、重合
液滴中に有効な間隙を生成せしめる為の重合不活
性な媒体の存在が必要である。かかる媒体は前述
した不溶性の微小な粒子の凝集段階を決定する。
それ故、かかる媒体の選択は細孔径を制御する観
点から非常に重要であり、本発明の合成吸着剤を
製造する為には、媒体は製造された共重合体を良
好に膨潤させる様な溶媒に限られる。特に本発明
に於いて有用な溶媒は、トルエン、ベンゼン、エ
チルベンゼン等の芳香族炭化水素に限られる。そ
の他のメチルイソプチルカルビノールやイソオク
タン等の共重合体を膨潤しない溶媒は与える細孔
径が大き過ぎる為好ましくない。またこれらの溶
媒と前記芳香族炭化水素の混合物も同様の理由に
より好ましくない。 かかる芳香族炭化水素の量は全ビニルモノマー
に対して70〜150重量%、好ましくは80〜150重量
%である。70%未満では細孔の容積及び比表面積
が小さく、合成吸着剤の用途に向かない。150%
以上では半径300Å以上の細孔を多く与えるので
好ましくない。 本発明に於てはモノマー混合物の重合は公知の
懸濁重合の技術によつて行なわれる。具体的には
モノマー混合物に対して0.1〜5重量%の重合開
始剤を加え、懸濁安定剤及び助剤の入つた水中に
て60〜90℃でかくはんしながら4〜20時間重合を
行なうことによりなされる。 重合開始剤としては過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、アゾビスイソプチロニトリル、アゾ
ビスイソバレロニトリル等公知のラジカル重合開
始剤が使用可能である。 懸濁安定剤としてはカルボキシメチルセルロー
スのNa塩、ポリアクリル酸ソーダ、でんぶん、
ポリビニルアルコール等公知のが使用可能であ
る。 助剤としてはモノマーの水中への溶解を防ぐ為
の水溶性無機塩や懸濁安定効果を増す為の微粒状
の水難溶性無機塩が挙げられ、これらは公知のも
のが使用可能である。 重合後、得られた球状多孔質共重合体は通常の
処理方法に従つて、例えば水洗後有機溶媒洗浄
や、水との共沸により残存モノマーや不活性有機
溶媒を除かれる。 かくして、本発明の目的とする比表面積が300
m2/g以上で、細孔半径300Å以上の孔の占める
細孔容積が全細孔容積の10%未満であり、細孔半
径200Å以下の孔の占める細孔容積が全細孔容積
の70%以上である多孔質球状の芳香族架橋共重合
体が得られる。本発明の架橋共重合体は分子内に
疎水基と親水基を有する分子量2000以下の有機化
合物をよく吸着し、一方、リグニンのような巨大
有機化合物は殆んど吸着しない。従つて例えば抗
生物質のような有用な有機化合物を水中から吸着
分離するのに好適な合成吸着剤である。なお、本
発明に於ける全細孔容積の測定は合成吸着剤の水
分の測定により、また半径300Å以下の細孔の容
積はガス吸着法により測定した。(参照:「触媒工
学講座4巻、触媒基礎測定法」73頁、米田幸夫
編、地人書館昭和39年発行) 具体的な測定法は次の通りである。 本発明方法に従つてビニルモノマー混合物80g
を重合し、重合終了後、球状の共重合体を別
し、充分に水洗した後、カラムに移し5のアセ
トン及び5の脱塩水を各々2時間かけて通液す
ることにより洗浄した。この樹脂の全体積を測定
した後、10mlの樹脂を正確に秤りとり、直径20cm
のバスケツトを有するセントルに入れ3000回転で
5分間遠心分離することにより、付着水分を除い
た。この細孔内に水を含んだ樹脂の湿潤重量PW
を測定した後、10mmHgの圧力下恒量になるまで
80℃にて8時間乾燥し、乾燥重量Pdを測定した。
更にこの乾燥した樹脂を用いて、ガス吸着法によ
る比表面積の測定及び細孔物性の測定を行なつ
た。 尚、水分、全細孔容積、膨潤度の算出は以下の
様にし行なつた。 全細孔容積VT(ml/g)=PW−Pd/PW−Pd 水分(%)=PW−Pd/PW×100 膨潤度(ml/g)=10/Pd 以下実施例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施
例に制約されるものではない。 合成吸着剤の合成 実施例−1 純度56.7%(他はエチルビニルベンゼン)のジ
ビニルベンゼン70.5g、メタクリル酸メチル4g、
スチレン5.5g及び過酸化ベゾイル0.8g、トルエン
80gよりなる均一混合溶液をポリビニルアルコー
ル0.4gを含む脱塩水700ml中に加え、かくはんし
ながら窒素下にて80℃−8時間加熱することによ
り重合を行ない、球状の共重合体を得た。 実施例 2〜7,9〜11 第1表に締結モノマー及び有機溶媒を用いた以
外は実施例−1と同様に処理して球状の架橋共重
合体を得た。
【表】
実施例 8
実施例−1に於けるメタクリル酸メチルの代わ
りにメタクリル酸4gを使用し、且つ重合浴に56g
の食塩を加えた以外は実施例−1と同様に処理し
て球状の架橋共重合を得た。 比較例 1〜5 下記第2表に示した各成分を用いたいがい実施
例1と同様に処理して球状の架橋共重合体を得
た。
りにメタクリル酸4gを使用し、且つ重合浴に56g
の食塩を加えた以外は実施例−1と同様に処理し
て球状の架橋共重合を得た。 比較例 1〜5 下記第2表に示した各成分を用いたいがい実施
例1と同様に処理して球状の架橋共重合体を得
た。
【表】
以上の実施例及び比較例により得られた樹脂に
つき、前述の方法に従つて比表面積、全細孔容
積、細孔分布等を測定した。 また重合した樹脂の全体積より重合収率を算定
した。結果を第3,4表に示す。
つき、前述の方法に従つて比表面積、全細孔容
積、細孔分布等を測定した。 また重合した樹脂の全体積より重合収率を算定
した。結果を第3,4表に示す。
【表】
【表】
* 市販品
樹脂の吸着性能評価 (1) 低分子量有用化合物吸着の例 セフアロスポリンC(分子量414)の吸着性能比
較 セフアロスポリンCの2000ppm溶液(塩酸で
pH2.5に調整)100mlに合成吸着剤5.00mlを加え、
25℃で5時間しんとう後、上橙液を採り、260mμ
の吸光度を測定した。別途セフアロスポリンCの
濃度を変えて吸光度を測定することにより作成し
た検量線より、その上橙液中のセフアロスポリン
濃度(A)を求めた。同様にして資料として用い
たセフアロスポリンC2000ppm溶液中のセフアロ
スポリンC濃度(AO)も正確に求めた。 これらの値より、次式により樹脂1当りのセ
フロスポリンCの吸着量gを求めた。セフアロス
ポリンC吸着量(g/)=(AO−A)×0.1/5.0 この値は平衡濃度が各々の場合により異なるの
で別途セアロスポリンCの濃度をかえて作成した
等温吸着線図より、セフアロスポリンC2000ppm
に於ける平衡吸着量を求めた。 結果を第5表にまとめた。 尚、吸光度測定には1cmの石英セルを用い、ダ
ブルビーム分光光度計Model200−20(日立製作
所)を使用した。
樹脂の吸着性能評価 (1) 低分子量有用化合物吸着の例 セフアロスポリンC(分子量414)の吸着性能比
較 セフアロスポリンCの2000ppm溶液(塩酸で
pH2.5に調整)100mlに合成吸着剤5.00mlを加え、
25℃で5時間しんとう後、上橙液を採り、260mμ
の吸光度を測定した。別途セフアロスポリンCの
濃度を変えて吸光度を測定することにより作成し
た検量線より、その上橙液中のセフアロスポリン
濃度(A)を求めた。同様にして資料として用い
たセフアロスポリンC2000ppm溶液中のセフアロ
スポリンC濃度(AO)も正確に求めた。 これらの値より、次式により樹脂1当りのセ
フロスポリンCの吸着量gを求めた。セフアロス
ポリンC吸着量(g/)=(AO−A)×0.1/5.0 この値は平衡濃度が各々の場合により異なるの
で別途セアロスポリンCの濃度をかえて作成した
等温吸着線図より、セフアロスポリンC2000ppm
に於ける平衡吸着量を求めた。 結果を第5表にまとめた。 尚、吸光度測定には1cmの石英セルを用い、ダ
ブルビーム分光光度計Model200−20(日立製作
所)を使用した。
【表】
【表】
(2) 高分子量不用物非吸着の例
リグニン(推定平均分子量2万〜10万)の吸着
実験 リグニンを100ppm含有する水溶液(pH=
10.0)250mlに含有吸着剤5.00mlを加え、室温に
て12時間しんとう液後、上橙液を採り、350mμの
吸光度Aを測定した。別途、原液の吸光度
(AO)を求めた。 これらの値より、次式によりリグニンの吸着率
(%)を求めた。結果を第6表に示した。 リグニン吸着量(%)=(AO−A/AO)×100
実験 リグニンを100ppm含有する水溶液(pH=
10.0)250mlに含有吸着剤5.00mlを加え、室温に
て12時間しんとう液後、上橙液を採り、350mμの
吸光度Aを測定した。別途、原液の吸光度
(AO)を求めた。 これらの値より、次式によりリグニンの吸着率
(%)を求めた。結果を第6表に示した。 リグニン吸着量(%)=(AO−A/AO)×100
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 細孔半径300Å以上の孔の占める細孔容積が
全細孔容積の10%未満であり、細孔半径200Å以
下の孔の占める細孔容積が全細孔容積の70%以上
である細孔を有し、且つ比表面積が300m2/g以
上である多孔質球状の芳香族架橋共重合体からな
る分子内に疎水基と親水基を有する分子量2000以
下の有機化合物を吸着する合成吸着剤。 2 (a) 芳香族ポリビニルモノマー、 (b) 芳香族モノビニルモノマー、及び (c) 下記式()で示される脂肪族ビニルモノマ
ー (式中、Rは水素原子又はメチル基を示し、X
はCOOP′基又はCN基を示す。またR′は水素原
子、(−CH2(−oH基〔但しnは1〜4〕、−CH2
CH2OH基、 基又は H基〔但しm,は夫々2〜4〕を示す)より
なり、且つその組成が全ビニルモノマーに対する
重量%で(a)=40〜80、(b)=10〜54及び(c)
=1〜10であるビニルモノマー混合物を、生成す
る共重合体の良溶媒である芳香族炭化水素70〜
150重量%(対全ビニルモノマー)及び重合開始
剤の存在下で、水中で懸濁重合を行なうことを特
徴とする細孔半径300Å以上の孔の占める細孔容
積が全細孔容積の10%未満であり、細孔半径200
Å以下の孔の占める細孔容積が全細孔容積の70%
以上である細孔を有し且つ比表面積が300m2/g
以上である多孔質球状の芳香族架橋共重合体であ
り、分子内に疎水基と親水基を有する分子量2000
以下の有機化合物を吸着する合成吸着剤の製造方
法 3 特許請求の範囲第2項記載の合成吸着剤の製
造方法に於て、ビニルモノマーの組成が全ビニル
モノマーに対する重量%で(a)=45〜80、(b)
=10〜54、(c)=1〜10であり、且つ生成する共
重合体の良溶媒である芳香族炭化水素が80〜150
の重量%(対全ビニルモノマー)であることを特
徴とする方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19960983A JPS6090040A (ja) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | 合成吸着剤及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19960983A JPS6090040A (ja) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | 合成吸着剤及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6090040A JPS6090040A (ja) | 1985-05-21 |
JPH0549337B2 true JPH0549337B2 (ja) | 1993-07-26 |
Family
ID=16410703
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19960983A Granted JPS6090040A (ja) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | 合成吸着剤及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6090040A (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0243948A (ja) * | 1988-08-03 | 1990-02-14 | Kao Corp | 吸着剤 |
JP4904808B2 (ja) * | 2005-12-27 | 2012-03-28 | アイシン精機株式会社 | ドア制御装置及びセンサユニット |
JP5212854B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2013-06-19 | 地方独立行政法人北海道立総合研究機構 | でん粉製造排液の臭気低減方法 |
JP5097506B2 (ja) * | 2007-11-05 | 2012-12-12 | 日東電工株式会社 | 水酸基を有する多孔質樹脂粒子の製造方法 |
JP5626132B2 (ja) | 2011-06-07 | 2014-11-19 | 株式会社日本自動車部品総合研究所 | 物体検出装置 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS53139788A (en) * | 1977-05-10 | 1978-12-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Protein adsorbent |
JPS549183A (en) * | 1977-06-24 | 1979-01-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Adsorbent for blood purification |
JPS5411088A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Separating method for organic compounds adsorbed on protein |
-
1983
- 1983-10-25 JP JP19960983A patent/JPS6090040A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS53139788A (en) * | 1977-05-10 | 1978-12-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Protein adsorbent |
JPS549183A (en) * | 1977-06-24 | 1979-01-23 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Adsorbent for blood purification |
JPS5411088A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Separating method for organic compounds adsorbed on protein |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6090040A (ja) | 1985-05-21 |
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