JPH0543750B2 - - Google Patents

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JPH0543750B2
JPH0543750B2 JP58052840A JP5284083A JPH0543750B2 JP H0543750 B2 JPH0543750 B2 JP H0543750B2 JP 58052840 A JP58052840 A JP 58052840A JP 5284083 A JP5284083 A JP 5284083A JP H0543750 B2 JPH0543750 B2 JP H0543750B2
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talc
polyethylene terephthalate
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Tsuneyoshi Okada
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Hoechst Celanese Corp
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Publication date
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Publication of JPH0543750B2 publication Critical patent/JPH0543750B2/ja
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    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
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    • H01B3/422Linear saturated polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、高い絶縁破壊抵抗を保持する熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物に関する。より具体的
には、持続した高度の耐アーク性および抗トラツ
キング性を有する成形品を形成することができ
る、耐燃性のガラス繊維強化ポリエステルブレン
ドからなる組成物、さらにかかる組成物の耐アー
ク性の経時劣化を実質的に減少または防止する方
法に関する。本発明のポリエステル組成物は、電
気/電子産業において、すぐれた機械的性質とと
もに高度の耐アーク性と抗トラツキング性とが求
められる、活電流操作部分を含む電気スイツチ
(例、遮断器など)用の部品を供給するのに有利
に使用することができる。 すぐれた機械的、化学的および熱的性質ととも
に高度の耐アーク性、抗トラツキング性が必要と
される電気/電子産業用には、従来、熱硬化性成
形用樹脂、主として、ジアリルフタレート樹脂
(DA)、アルキド樹脂およびフエノール樹脂が使
用されてきた。しかし、熱硬化性成形用樹脂は、
熱可塑性樹脂に比べて、より高い成形温度もしく
はより長いサイクル時間あるいはその両方を必要
とするために成形加工がより困難である。さら
に、熱硬化性成形用樹脂から得た成形品は、リサ
イクルおよび再成形が出来ない。以上の理由か
ら、電気/電子用に早くから開発されてきた熱硬
化性材料に代えて、熱可塑性成形用組成物を使用
するのが望ましい。本発明の以前には、非常に高
度の耐アーク性と抗トラツキング性が要求される
遮断器などの電気スイツチの分野において熱硬化
性成形用樹脂に取つて代わるほどの、充分に高度
な耐アーク性と抗トラツキング性とを保有する熱
可塑性成形用組成物は全く知られていなかつた。 ポリブチレンテレフタレートのような熱可塑性
ポリエステルがすぐれた成形用組成物を与えるこ
とは知られている。かかる組成物は定温ないし中
温度において短いサイクル時間で成形することが
でき、得られた成形品は良好な機械的強度、剛
性、低い摩擦および摩耗係数ならびに良好な耐破
壊性とともに、すぐれた耐薬品性、熱安定性なら
びに製品外観を有する。 英国特許第1060401(1967.3.1)、ベルギー特許
第747243(1970.9.14)および米国特許第3953394
(1976.4.27)をはじめとする多数の特許が、ポリ
ブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタ
レートとのブレンドを開示している。かかるブレ
ンドはまた公知の強化材および難燃剤を含有して
いることもある。 ポリエステル樹脂および樹脂混合物の機械的強
度および加工性がガラス繊維およびタルクの配合
により改善されることもまた公知である。この目
的でかかる添加材を使用することは、例えば、米
国特許第3931094(1976.1.6)、同第4113692
(1978.9.12)、同第4212791(1980.7.15)、同第
4257937(1981.3.24)、同第4267286(1981.5.12)、
同第4271063および4271064(1981.6.2)、同第
4277391(1981.7.7)、同第4280005(1981.7.21)な
らびに同第4284550(1981.8.18)に開示されてい
る。 難燃性ポリエステル樹脂組成物も多くの特許、
例えば、上に列挙した米国特許第3931094;
4113692;4212791;4257937;4267286;
4271063;4271064および4287550に開示されてい
る。ポリエステル成形用樹脂に対する有効な難燃
添加剤パツケージの1成分としてのデカブロモビ
フエニルエーテルの使用は、特に米国特許第
3971752(1976.7.27)、同第4280005(前出)および
米国防衛公開公報(Defensive Publication)
T918001に開示されている。滴下抑制剤としての
ポリテトラフルオロエチレンの使用は、米国特許
第3671487(1972.6.20)に開示されている。 米国特許第3624024(1971.11.30)は、臭素化添
加剤を含有する難燃性ポリブチレンテレフタレー
ト組成物にタルクを配合することにより、これか
ら得た成形品の熱変形温度が高まることを開示し
ている。 耐アーク性にすぐれたポリエステル樹脂成形用
組成物は、従えば、米国特許第4052356
(1977.10.4)に記載されている。この特許は、カ
オリンを含有する強化ポリブチレンテレフタレー
ト組成物を開示しており、この組成物から耐アー
ク性が80〜125秒、抗トラツキング性が250〜275
ボルトの成形品が得られる。米国特許第4035333
(1977.7.12)は、タルクとともにアンチモン酸ナ
トリウムまたはアンチモン酸ナトリウム/三酸化
アンチモン混合物を含有するポリブチレンテレフ
タレート成形用組成物が耐アーク性にすぐれた成
形品を与えることを開示している。特開昭52−
58752号には、鉱物充填材およびガラス繊維を含
有する耐燃性ポリエステル成形用組成物が耐アー
ク性にすぐれた樹脂を与えることが開示されてい
る。 約30〜60重量%のガラス繊維とタルクとの混合
物を充填材として含有する難燃性ポリブチレンテ
レフタレート樹脂組成物を成形すると、耐アーク
性が少なくとも150秒、抗トラツキング性が少な
くとも400ボルトの成形品が得られることが見出
された。しかし、当初に得られたこの高度の耐ア
ーク性は時間がたつと劣化していき、樹脂の有用
性が損なわれるような程度にまで低下することが
判明した。 したがつて、持続した高度の耐アーク性と抗ト
ラツキング性とを有し、このどちらの性質も時間
とともに実用的に劣化しない改良された耐燃性熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物がなお求められて
いる。 よつて、本発明の目的は、遮断器などの電気ス
イツチの部品として電気および電子産業に使用し
うる高度の耐アーク性と抗トラツキング性とを保
有する経済的な熱可塑性樹脂材料を提供すること
である。 本発明の別の目的は、熱可塑性樹脂成形材料が
すぐれた機械的性質、剛性および良好な耐破壊性
を有するようにすることである。 本発明のさらに別の目的は、熱可塑性樹脂成形
材料がすぐれた耐薬品性、熱安定性および製品外
観を有するようにすることである。 本発明のまた別の目的は、低温ないし中温度に
おいて短いサイクル時間で成形加工しうる熱可塑
性樹脂成形材料を提供することである。 本発明のさらに別の目的は、特に高電圧または
高電流にさらされる使用条件下で耐燃性を有する
熱可塑性樹脂成形物材料を提供することである。 また別の本発明の目的は、熱可塑性樹脂材料が
その樹脂材料中に埋設された導体に高圧電気を適
用した場合にその表面での電気の通過に充分に耐
える、すなわち、樹脂が少なくとも150秒の高度
の耐アーク性と少なくとも400ボルトの高度の抗
トラツキング性とを有するようにすることであ
る。 本発明により、予想外なことに、高度の耐アー
ク性と抗トラツキング性とを有するポリブチレン
テレフタレート成形用組成物に、少量ではあるが
臨海的な量のポリエチレンテレフタレートを配合
すると、当初に得られた高度の耐アーク性の劣化
が実質的に減少ないしは防止されることが判明し
た。本発明の要旨は、 (A) ポリエチレンテレフタレートが3〜20重量%
を占めるポリブチレンテレフタレートとポリエ
チレンテレフタレートとのブレンド30〜60重量
%、 (B) タルクが25〜35重量%を占めるタルクとガラ
ス繊維との混合物30〜60重量%、ならびに (C) 2〜10重量%のデカブロモジフエニルエーテ
ル、2〜10重量%の三酸化アンチモンとタルク
との反応生成物、および0.2〜2.5重量%のポリ
テトラフルオロエチレンからなる難燃剤混合物 (以上、重量%はいずれも組成物の重量に基づ
く)からなる、持続した高度の耐アーク性と抗ト
ラツキング性とを有する、不燃性、不滴下性ポリ
エステル成形用組成物にある。 以下、本発明の詳細をさらに説明する。 前述したように、本発明は、経時劣化しない高
度の耐アーク性と抗トラツキング性とを有する不
燃性、不滴下性のポリエステルブレンド組成物に
関する。ここで用いた「不燃性、不滴下性」と
は、ASTM試験法D−625及びUL−94の各規格
を満たす組成物のことを云う。 線状芳香族ポリエステル 本発明で使用する線状芳香族ポリエステルとし
てはポリブチレンテレフタレートとポリエチレン
テレフタレートがある。 かかるテレフタレートポリマーの製造について
は、米国特許第2465319に記載されている。一般
に、かかるポリマーの製造は、適当なジオールに
よりテレフタル酸を直接エステル化したのち重縮
合させるか、あるいはジメチルテレフタレートを
ジオールとエステル交換反応させたのち重縮合さ
せることにより行われる。ジオールとして、ポリ
エチレンテレフタレートに対してはエチレングリ
コールが、ポリブチレンテレフタレートに対して
はテトラメチレングリコールが使用される。 耐アーク性が改善されたポリブチレンテレフタ
レート組成物は知られている。しかし、室温で放
置すると、このような組成物の耐アーク性は急速
に劣化することが認められた。例えば、ポリエチ
レンテレフタレートを含有しない円板形の成形品
を室温条件下、すなわち、温度73〓(23℃)、相
対湿度50%の条件下に放置した場合、1ケ月の間
に耐アーク性が182秒から129秒に約30%も低下す
ることが起こり得る。本発明によると、予期しえ
ないことに、少量の、しかし臨界的な量のポリエ
チレンテレフタレートを組成物中に配合すると、
当初に得られた高度の耐アーク性の劣化が防げる
ことが判明した。例えば、3〜20重量%のポリエ
チレンテレフタレートを組成物に配合すると、予
想外にも、初期の高度の耐アーク性の劣化が実質
的に減少する、すなわち、耐アーク性は初期の高
い水準に留まる。約5〜15重量%のポリエチレン
テレフタレートを組成物に配合するのが好まし
い。 組成物中に存在するポリエステル樹脂の総量、
すなわち、ポリブチレンテレフタレートとポリエ
チレンテレフタレートの合計量は、組成物の少な
くとも約30重量%とすべきである。そうでない
と、成形適性が悪化する。一方、ポリエステル樹
脂の総量が約60重量%を超えると、所望の水準の
耐アーク性が保持されないだろう。 タルクおよびガラス繊維 さまざまな種類のタルクが市販されている。例
えば、フアイザー社からタルクMP−25が市販さ
れている。組成物中のタルクの量は、15〜35重量
%、好ましくは25〜35重量%の範囲内である。 本発明で用いるガラス繊維は、石灰−ホウケイ
酸アルミニウムガラスであるのが好ましい。これ
は、比較的低いソーダあるいは無ソーダであり、
“E”ガラスと呼ばれている。ガラス繊維は、バ
ンドル、ヤーン、ロープ、ロービング、マツトな
どの市販の各種形態のいずれであつても使用でき
る。繊維の長さは本発明にとつて特に制限はな
い。長さ約1/8インチ(3.2mm)ないし約1インチ
(25.4mm)、好ましくは長さ約1/4インチ(6.4mm)
未満のチヨツプドストランドの形態のガラス繊維
を使用するのが便利である。本発明の組成物から
成形品を成形すると、コンパウンデイング中にか
なりの破砕が起こるために、繊維の長さは一層短
くなろう。本発明の組成物中にガラス繊維は、組
成物の全重量に基づいて約15〜30重量%、好まし
くは約15〜25重量%の範囲内で存在する。 所望の機械的および電気的性質を付与するため
には、タルクとガラス繊維の両方の混合物を組成
物中に存在させる必要があることが見出された。
この両成分の合計量は、組成物の全重量に基づい
て約30〜60重量%、好ましくは約40〜55重量%、
特に好ましくは約50重量%とすべきである。 難燃剤 本発明の組成物は、ハロゲン含有有機難燃剤化
合物をさらに含有する。 有用なハロゲン含有化合物としては、下記一般
式で示されるものがある。 上記式中、nは1〜10であり、Rはアルキレ
ン、アルキリデンもしくは環状脂肪結合(例、メ
チレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレ
ン、イソプロピリデン、ブチレン、イソブチレ
ン、アミレン、シクロヘキシレン、シクロペンチ
リデンなど);エーテル、カルボニルおよびカー
ボネートよりなる群から選ばれた結合;イオウ含
有結合(例、サルフアイド、スルホキシド、スル
ホン);リン含有結合などである。Rはまた、2
以上のアルキレンまたはアルキリデン結合を、芳
香族基、エーテル、エステル、カルボニル、サル
フアイド、スルホキシド、スルホン、リン含有結
合などの結合基により結合したものであつてもよ
い。Rはさらに2価フエノール(例、ビスフエノ
ールA)カーボネート結合であつてもよい。Rは
上記以外の基も表すことができるが、そのような
基は当業者には想到されよう。 ArおよびAr′は、フエニレン、ビフエニレン、
ターフエニレン、ナフチレンなどの単環または多
環の炭素環式芳香族基である。ArとAr′は同一で
も異別でもよい。 Yは有機、無機または有機金属基よりなる群か
ら選ばれた置換基である。Yで表される置換基と
しては、(1)ハロゲン(例、塩素、臭素、ヨウ素も
しくはフツ素)、(2)一般式OE(式中、EはXと同
様の1価炭化水素基)で示されるエーテル基、(3)
Rで示される種類の1価炭化水素基、ならびに(4)
本質的に不活性なその他の置換基(例、ニトロ、
シアノなど)が挙げられる。ただし、アリール
(例、フエニル)核1個につき少なくとも1個、
好ましくは2個以上のハロゲン原子が存在すべき
である。 Xは下記に例示する1価炭化水素基である:メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、デシルなどのアルキル基;フエニル、ナフチ
ル、ビフエニル、キシリル、トリルなどのアリー
ル基;ベンジル、エチルフエニルなどのアラルキ
ル基;シクロペンチル、シクロヘキシルなどの環
状脂肪族基;ならびに不活性置換基を含有する1
価炭化水素基。Xが2以上存在する場合、それら
は同一でも異別でもよいことは理解されよう。 dは最小1から最大ArまたはAr′を構成する芳
香環上に存在する置換可能な水素の数に等しい数
までの範囲内の整数を表す。eは0から最大R上
の置換可能な水素の数までの範囲内の整数を表
す、a、bおよびcは0を含む整数を表す。bが
0でない場合、aとcはどちらも0でなくてもよ
い。あるいは、aとcのいずれか一方が0であつ
てもよいが、両方が0であつてはならない。bが
0である場合、両側の芳香基は直接炭素−炭素結
合により結合されている。 芳香基ArおよびAr′上のヒドロキシルおよびY
置換基は、その芳香環上でオルト、メタもしくは
パラのいずれの位置にあつてもよく、またそれぞ
れの基の相互の幾何学的関係は任意の可能なもの
でよい。 上記一般式の範囲内に包含される化合物とし
て、次に代表例を列挙するジアロマツテイツク化
合物がある。 2,2−ビス(3,5−ジクロロフエニル)プ
ロパン、 ビス(2−クロロフエニル)メタン、 ビス(2,6−ジブロモフエニル)メタン、 1,1−ビス(4−ヨードフエニル)エタン、 1,2−ビス(2,6−ジクロロフエニル)エ
タン、 1,1−ビス(2−クロロ−4−ヨードフエニ
ル)エタン、 1,1−ビス(2−クロロ−4−メチルフエニ
ル)エタン、 1,1−ビス(3,5−ジクロロフエニル)エ
タン、 2,2−ビス(3−フエニル−4−ブロモフエ
ニル)エタン、 2,3−ビス(4,6−ジクロロナフチル)プ
ロパン、 2,2−ビス(2,6−ジクロロフエニル)ペ
ンタン、 2,2−ビス(3,5−ジクロロフエニル)ヘ
キサン、 ビス(4−クロロフエニル)フエニルメタン、 ビス(3,5−ジクロロフエニル)シクロヘキ
シルメタン、 ビス(3−ニトロ−4−ブロモフエニル)メタ
ン、 ビス(4−ヒドロキシ−2,6−ジクロロ−3
−メトキシフエニル)メタン、 2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロ
キシフエニル)プロパン、 2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフ
エニル)プロパン。 上記およびその他の使用可能なビフエニル類の
製造法は当該技術分野では公知である。上の例に
おいて、2価脂肪族基に代えて結合基は置換サル
フアイド、スルホキシなどであつてもよい。 上記構造式に包含される別の例は、テトラブロ
モベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブロ
モベンゼンなどで例示される置換ベンゼン類;
2,2′−ジクロロビフエニル、2,4′−ジブロモ
ビフエニル、2,4′−ジクロロビフエニル、ヘキ
サブロモビフエニル、オクタブロモビフエニル、
デカブロモビフエニルなどのビフエニル類;なら
びにデカブロモジフエニルエーテルなどの2〜10
個のハロゲン原子を含有するハロゲン化ジフエニ
ルエーテル類である。 必ずしも上記一般式には包含されない別の種類
の好適な難燃剤は、非滲出性難燃剤である。かか
る難燃剤の例は、ハロゲン化ポリスチレン(例、
Ferro Chem.社からPyro Chek 68 PBなる商標
で市販されている臭素化ポリスチレン)、
Saytech社からSaytex BT−93として市販のビス
(テトラブロモフタラールイミド)エタン、およ
びVelsicol Chem.社からVelsicol 935として市販
のポリジブロモフエニレンオキシドである。 本発明にとつて好ましいハロゲン化合物はハロ
ゲン化ジフエニルエーテルである。特に好ましい
のは、デカブロモジフエニルエーテル単独、ある
いはこれと他のハロゲン含有有機難燃剤との組合
せである。 難燃剤の使用量は、組成物に対して少量である
限り、本発明にとつて特に制限はない(組成物の
半分以上を占める量になると物理的性質を損な
う)。ただし、難燃剤の使用量は、少なくとも組
成物を不燃性にするのに充分な量でなければなら
ない。一般に、難燃剤の量は、組成物の全重量に
基づいて約4〜15重量%、好ましくは約4〜10重
量%であろう。特に好ましい態様では、組成物の
全重量に基づいて約5重量%のデカブロモジフエ
ニルエーテルを難燃剤として使用する。 本発明の組成物はさらにアンチモンの化合物、
特に三酸化アンチモン(これはデカブロモジフエ
ニルエーテルな騒擾的に協力作用としてポリエス
テルに難燃性を付与することが知られている)を
含有する。本発明の目的にとつて、好ましい三酸
化アンチモン供給源は、三酸化アンチモンとタル
クとの反応生成物である。かかる生成物は米国特
許第3740245に開示されているが、これは要する
に、三酸化アンチモン(または三酸化アンチモン
を生ずるアンチモン化合物)と該ケイ素水和化合
物とを、三酸化アンチモン:基材の重量比基準で
約1:1ないし1:4となる比率で、酸素含有雰
囲気中において約400〜550℃の臨界的温度範囲内
で反応させたものである。反応生成物は耐摩耗性
でプラスチツクと相溶性のある微粒状固体であ
る。この生成物およびその製造法に関するさらに
詳細は上記の米国特許に記載されている。 特に好ましい態様において、上記生成物は約25
重量%の三酸化アンチモンと約75重量%のタルク
との反応生成物からなる。この生成物は現在、
Anzon America社から商標Oncor 75 RAとして
市販されている。別の特に好ましい態様では、上
記生成物は約45重量%の三酸化アンチモンと約55
重量%のタルクとの反応生成物からなる。この生
成物は同じくAnzon America社から商標Oncor
55として市販されている。 上記の生成物は、本発明の組成物において、三
酸化アンチモンとハロゲン含有有機難燃剤との相
互作用による周知の相乗難燃効果をもたらすのに
充分な量で使用される。好ましくは、無定形耐摩
耗性反応生成物を組成物の全重量に基づいて約2
〜10重量%の範囲内の割合で使用する。 本発明の組成物において、上記の無定形反応生
成物は三酸化アンチモンと混合して利用すること
もできる。このような混合物を利用する場合、無
定形反応生成物は混合物の少なくとも50重量%を
占め、この混合物はポリエステルブレンド組成物
の約4〜10重量%(例、約5重量%)を占める。 典型的には、上記反応生成物、または反応生成
物と三酸化アンチモンとの混合物は、ハロゲン含
有有機難燃剤と実質的に同一の割合で使用され
る。好適態様では、反応生成物または上記混合物
を組成物の全重量に基づいて約5重量%の割合で
使用する。 本発明の組成物は、場合により、燃焼する樹脂
の滴下をさらに遅延させるために、ポリテトラフ
ロオロエチレン樹脂を含有していてもよい。ポリ
テトラフルオロンエチレン樹脂は市販されてお
り、あるいは公知の方法により製造することもで
きる。これは、水性媒質中での遊離基触媒による
テトラフルオロエチレンのラジカル開始重合によ
り得られる白色固体である(例えば、米国特許第
2393967参照)。好ましいポリテトラフルオロエチ
レン樹脂は、DuPont社から商標Teflon Kとし
て市販されている。 本発明の組成物中に使用するポリテトラフルオ
ロエチレンは、少なくとも燃焼時に組成物を不滴
下性にするのに充分な量で存在させる。例えば、
ポリテトラフルオロエチレン樹脂は、約0〜2.5
重量%、より好ましくは約0.5〜2.5重量%の範囲
内の量で存在させうる。 さらに、メチルメタクリレート樹脂などの他の
樹脂、安定剤、着色剤、潤滑剤、離型剤、紫外線
吸収剤などを添加することもできる。このような
添加剤の使用量は、組成物に対して約10重量%未
満であるのが好ましい。後出の実施例において、
エチレンビスステアラミドを離型剤として本発明
の組成物中に配合した。エチレンビスステアラミ
ドは、Glyco社から商標Acrawaxとして市販さ
れている。また、DuPont社から商標Luciteとし
て市販のアクリル樹脂も実施例の組成の1つに添
加した。 本発明の組成物の製造法は特に制限はなく、常
法により実施することができる。上述したよう
に、ポリエステル樹脂をブレンドする1つの便利
な方法は、粉末状または粒状形態の樹脂をブレン
ドし、得られたブレンドを押出し、このブレンド
をペレツトその他の適当な形状に微細化すること
である。強化材およびその他の添加剤の添加は、
常法、例えば、押出機、加熱したミル、またはそ
の他の混合機内での乾式混合または溶融状態での
混合により実施できる。 1例を述べると、ガラス繊維のロービング(フ
イラメントのストランドの束)を短く(例、長さ
1/8インチ〜1インチ、好ましくは1/4インチ未満
に)切断し、ポリエステル樹脂、ハロゲン含有有
機難燃剤成分、アンチモン含有成分、ならびに使
用するならポリテトラフルオロエチレンおよび/
もしくはAcrawaxとともに配合用押出機に装入
して成形用ペレツトを製造する。 本発明の組成物は、強化熱可塑性組成物に慣用
されている任意の装置で成形することができる。
例えば、慣用のシリンダ温度と慣用の金型温度で
射出成形機により成形すると好結果が得られる。
組成物の成形特性、強化材の量、およびポリエス
テル樹脂ブレンドの結晶速度に応じて、当業者が
その組成物に合うように通常の成形サイクルの調
節を行うことが出来よう。 本発明に係る組成物は成形材料として使用する
ことができる。射出成形および押出成形用の材料
として使用するのが特に好ましい。 本発明の組成物から得られた成形品は耐燃性で
あり、高い耐アーク性と高い抗トラツキング性と
を有している。しかも、当初得られた高い耐アー
ク性の劣化は実質的に減少ないし防止される。 したがつて、本発明はさらに、不燃性、不滴下
性ガラス繊維強化ポリエステルブレンド組成物の
耐アーク性の劣化を実質的に減少ないし防止する
方法を提供する。この方法が適用される組成物
は、(A)ポリブチレンテレフタレート約30〜60重量
%、(B)タルクが約15〜35重量%を占めるガラス繊
維とタルクとの混合物約30〜60重量%、ならびに
(C)20重量%までの有効量の難燃剤もしくは難燃剤
混合物(以上、重量%はいずれも組成物に基づく
重量%)からなる。本発明の方法に有用な組成物
は、さらにポリテトラフルオロエチレンまたはそ
の他の上述した任意成分をさらに含有していても
よい。本発明の方法は、組成物に基づいて約3〜
20重量%のポリブチレンテレフタレートをポリエ
チレンテレフタレートに代えることからなる。約
5〜15重量%のポリブチレンテレフタレートをポ
リエチレンテレフタレートに代えることが好まし
い。 本発明を以下の実施例により具体的に説明す
る。ただし、本発明は実施例に述べた具体例に限
定されるものではないことは理解されよう。 実施例1〜4 4種類のポリエステル樹脂組成物を調製した。
各組成物の組成(重量%)を、その電気的性質、
機械的性質および燃焼特性とともに次の第1表に
示す。
【表】
【表】 20重量%のガラス繊維と30重量%とタルクを含
有するポリエステル樹脂組成物がすぐれた電気的
性質、良好な機械的性質および難燃性を示すこと
がわかる。 実施例2は10重量%のポリエチレンテレフタレ
ートを含有していた。タルクはPfizer社製のもの
であり、デカブロモジフエニルエーテルはGreat
Lakes Chemical社から商標DE−83として市販
のものであつた。Onco55は、Anzon America社
製の55重量%のタルクに担持した三酸化アンチモ
ンである。ポリテトラフルオロエチレン樹脂は
DuPon社製のTeflon−Kなる商標のものであつ
た。アクリル樹脂はLuciteという商標のDuPont
社製のものであつた。 これらの組成物の調製は、各成分を秤取し、秤
量した成分をドラムに入れ、室温でこれらの成分
をタンブルブレンドすることにより行つた。その
後、ブレンドした組成物を約250℃の温度で溶融
押出し、次いで射出成形して試験片を得た。 電気的性質、耐アーク性および抗トラツキング
性の測定は、成形により得た円板形の試験片につ
いて標準の試験法により行つた、耐アーク性は、
ASTM−D−495にしたがつて、ポリマー組成物
が劣化を受けずに高電圧低電流の電気の適用に耐
えられる時間(単位:秒)として求めた。比較ト
ラツキング指数(CTI)という用語で表した抗ト
ラツキング性は、VDE(DIN−53480)にしたが
つて、ポリマー試験片にトラツキングが起こるま
でに印加しうる電圧(ボルト)として測定した。
測定できる最大電圧は600ボルトである。機械的
性質は既知のASTM規格の試験法により測定し
た。 実施例1および2の試験片はさらにエージング
試験に付した。エージング試験は試験片を73〓
(23℃)の水中に6日間浸漬する促進試験であり、
この試験後、試験片の耐アーク性を再び測定し
た。第1表からわかるように、ポリエチレンテレ
フタレートを含有していない実施例1(比較例)
では耐アーク性は約10%も劣化したのに対し、実
施例2(本発明例)では耐アーク性は一定値にと
どまつた。 実施例5〜8(比較例) ガラス繊維とタルクの量を変え、組成物からポ
リエチレンテレフタレートを除いたこと以外は実
施例1〜4と同様にして、試験片5〜8を製作
し、同様に試験した。試験結果を次の第2表に示
す。耐アーク性がエージングにより劣化したこと
が認められる。
【表】
【表】 実施例9〜13(本発明例) 実施例1〜4と同様の方法により、種々の量の
ポリエチレンテレフタレートを含有するポリエス
テルブレンド組成物の試験片を製作した。実施例
1および2に関して述べたエージングによる促進
試験に加えて別の試験も行つた。すなわち、試験
片を室温で30日間、60日間および90日間放置し、
その耐アーク性を測定した。試験結果を次の第3
表に示す。
【表】 上の結果からわかるように、少なくとも約3重
量%のポリエチレンテレフタレートの添加が本発
明の組成物にとつて必要である。 下記の第4表に、実施例2の組成物の試験片の
特性を、熱硬化性成形用樹脂であるジアリルフタ
レート(DAP)樹脂およびガラス充填アルキド
樹脂、ならびにガラス充填ポリブチレンテレフタ
レート樹脂組成物の特性と比較して示す。この表
から、本発明の組成物の機械的および電気的性質
は熱硬化性成形用樹脂に決して劣らないことが認
められる。 以上に本発明を好適態様について説明したが、
当業者には明らかなように各種の変更が可能であ
り、そのような変更も本発明の範囲内に包含され
るものである。なお、以上に述べた各成分の重量
%はいずれも組成物の全重量に基づく重量%であ
る。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) ポリエチレンテレフタレートが3〜20重
    量%を占めるポリブチレンテレフタレートとポ
    リエチレンテレフタレートとのブレンド30〜60
    重量%、 (B) タルクが25〜35重量%を占めるタルクとガラ
    ス繊維との混合物30〜60重量%、ならびに (C) 2〜10重量%のデカブロモジフエニルエーテ
    ル、2〜10重量%の三酸化アンチモンとタルク
    との反応生成物、および0.2〜2.5重量%のポリ
    テトラフルオロエチレンからなる難燃剤混合物 (以上、重量%はいずれも組成物の重量に基づ
    く)からなる、持続した高度の耐アーク性と抗ト
    ラツキング性とを有する、不燃性、不滴下性ポリ
    エステル成形用組成物。 2 ポリエチレンテレフタレートが組成物の5〜
    15重量%を占める特許請求の範囲第1項記載の不
    燃性、不滴下性ポリエステル成形用組成物。 3 ポリエチレンテレフタレートが組成物の10重
    量%を占める特許請求の範囲第1項記載の不燃
    性、不滴下性ポリエステル成形用組成物。 4 難燃剤混合物が5重量%のデカブロモジフエ
    ニルエーテル、5重量%の三酸化アンチモン45重
    量%ととタルク55重量%との反応生成物、および
    0.5〜2.5重量%のポリテトラフルオロエチレンか
    らなる特許請求の範囲第1項記載の不燃性、不滴
    下性ポリエステル成形用組成物。 5 離型剤をさらに含有する特許請求の範囲第1
    項記載の不燃性、不滴下性ポリエステル成形用組
    成物。 6 (A) ポリエチレンテレフタレートが5〜15重
    量%を占めるポリブチレンテレフタレートとポ
    リエチレンテレフタレートとのブレンド35〜50
    重量%、 (B) タルクが25〜35重量%を占めるタルクとガラ
    ス繊維との混合物40〜60重量%、 (C) 2〜10重量%のデカブロモジフエニルエーテ
    ル、2〜10重量%の三酸化アンチモン45重量%
    とタルク55重量%との反応生成物、および0.2
    〜2.5重量%のポリテトラフルオロエチレンか
    らなる難燃剤混合物、および (D) 離型剤0.1〜1重量% (以上、重量%はいずれも組成物の重量に基づ
    く)からなる、耐アーク性が少なくとも150秒、
    比較トラツキング指数が少なくとも400ボルトで
    あり、耐アーク性が室温条件下での貯蔵後も実質
    的に劣化しないことを特徴とする、特許請求の範
    囲第1項記載の不燃性、不滴下性ポリエステル成
    形用組成物。 7 ポリエチレンテレフタレートが組成物の10重
    量%を占め、タルクが組成物の30重量%を占める
    特許請求の範囲第6項記載の不燃性、不滴下性ポ
    リエステル成形用組成物。
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