JPH0534961A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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Publication number
JPH0534961A
JPH0534961A JP21314791A JP21314791A JPH0534961A JP H0534961 A JPH0534961 A JP H0534961A JP 21314791 A JP21314791 A JP 21314791A JP 21314791 A JP21314791 A JP 21314791A JP H0534961 A JPH0534961 A JP H0534961A
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JP
Japan
Prior art keywords
layer
electrophotographic
image
photosensitive member
sensitive body
Prior art date
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Pending
Application number
JP21314791A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideki Anayama
秀樹 穴山
Yoshiyuki Yoshihara
淑之 吉原
Nobuyuki Hanami
信之 葉波
Junichi Kishi
淳一 岸
Hideyuki Sonoya
英之 相野谷
Hiroshi Aoto
寛 青砥
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
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Publication of JPH0534961A publication Critical patent/JPH0534961A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an electrophotographic sensitive body having high sensitivity over a wide wavelength range and causing no image defects. CONSTITUTION:In this electrophotographic sensitive body with a photosensitive layer on the electric conductive substrate, the photosensitive layer is a layer formed by coating with a dispersion liq. contg. oxytitanium phthalocyanine and a resin binder and the electric conductivity of the layer is <=0.3muS when the solid content of the dispersion liq. is 2wt.%. This sensitive body has high sensitivity over a wide wavelength range, causes no image defects even at high temp. and humidity and hardly undergoes a change in potential at the time of continuous use and due to corona charge.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真複写機、レー
ザービームプリンター、普通紙FAXなどの電子写真応
用分野に広く用いることができる電子写真感光体に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member which can be widely used in electrophotographic application fields such as electrophotographic copying machines, laser beam printers and plain paper FAX.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法は米国特許第2297691
号公報に示されるように画像露光の間に受けた照射量に
応じて電気抵抗が変化し且暗所では絶縁性の物質をコー
ティングした支持体よりなる光導電性材料を用いる。こ
の光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される基
本的な特性としては(1)暗所で適当な電位に帯電でき
ること。(2)暗所において電荷の逸散が少ないこと。
(3)光照射によって速やかに電荷を逸散せしめうるこ
となどが挙げられる。
BACKGROUND OF THE INVENTION Electrophotography is described in US Pat. No. 2,297,691.
As shown in the publication, a photoconductive material having a support whose electric resistance changes according to the amount of irradiation received during image exposure and which is coated with an insulating substance in a dark place is used. The basic characteristics required for an electrophotographic photoreceptor using this photoconductive material are (1) being capable of being charged to an appropriate potential in a dark place. (2) The dissipation of electric charges is small in the dark.
(3) It is possible to rapidly dissipate the charge by light irradiation.

【0003】従来より電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機77光導電性化合物
を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く用いら
れてきた。しかし、これらは前記(1)〜(3)の条件
は満足するが熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性等にお
いて必ずしも満足し得るものではない。例えば、セレン
は結晶化すると感光体としての特性が劣化してしまう為
製造上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化を
起こし感光体としての性能が劣化してしまう。また硫化
カドミウムは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛では平滑性、硬
度、耐摩擦性に問題がある。さらに無機感光体の多くは
感光波長領域が制限されている。例えばセレンの感光波
長領域は青色領域であり赤色領域にはほとんど感度を有
しない。
Conventionally, selenium has been used as an electrophotographic photoreceptor.
Inorganic photoreceptors having a photosensitive layer containing an inorganic 77 photoconductive compound such as zinc oxide or cadmium sulfide as a main component have been widely used. However, although these satisfy the above conditions (1) to (3), they are not always satisfactory in terms of thermal stability, moisture resistance, durability, productivity and the like. For example, when selenium is crystallized, the characteristics as a photoreceptor are deteriorated, so that it is difficult to manufacture, and crystallization is caused by heat, fingerprints, etc., and the performance as a photoreceptor is deteriorated. Further, cadmium sulfide has problems in moisture resistance and durability, and zinc oxide has problems in smoothness, hardness, and abrasion resistance. Further, most of the inorganic photoconductors have a limited photosensitive wavelength region. For example, the photosensitive wavelength region of selenium is the blue region, and it has almost no sensitivity in the red region.

【0004】そのため感光性を長波長領域に広げるため
に種々の方法が提案されているが感光波長域の選択には
制約が多い。酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムを感光体
として用いる場合にもそれ自体の感光波長域は狭く種々
の増感剤の添加が必要である。
Therefore, various methods have been proposed to extend the photosensitivity to the long wavelength region, but there are many restrictions on the selection of the photosensitizing wavelength region. Even when zinc oxide or cadmium sulfide is used as a photoconductor, the wavelength range of the light itself is narrow and it is necessary to add various sensitizers.

【0005】これらの無機感光体のもつ欠点を克服する
目的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする電子写
真感光体の開発が近年盛んに行なわれている。例えば米
国特許第3837851号公報にはトリアリルピラゾリ
ンを含有する電荷輸送層を有する感光体、米国特許第3
871882号公報にはペリレン顔料の誘導体からなる
電荷発生層と3−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合
体からなる電荷輸送層とからなる感光体等が公知であ
る。
In order to overcome the drawbacks of these inorganic photoconductors, electrophotographic photoconductors containing various organic photoconductive compounds as main components have been actively developed in recent years. For example, US Pat. No. 3,837,851 discloses a photoreceptor having a charge transport layer containing triallyl pyrazoline, US Pat.
Japanese Patent No. 871882 discloses a photoconductor including a charge generation layer made of a derivative of a perylene pigment and a charge transport layer made of a condensation product of 3-propylene and formaldehyde.

【0006】またビスアゾ顔料またはトリスアゾ顔料を
電荷発生物質として用いた感光体として特開昭59−3
3445号公報、特開昭56−46237号公報、特開
昭60−111249号公報等が公知である。
Further, as a photoreceptor using a bisazo pigment or a trisazo pigment as a charge generating substance, JP-A-59-3
3445, JP-A-56-46237, JP-A-60-111249 and the like are known.

【0007】さらに有機光導電性化合物はその化合物に
よって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択するこ
とが可能である。例えばアゾ系の有機顔料に関して言え
ば特開昭61−272754号公報、特開昭56−16
7759号公報に示された物質は可視領域で高感度を示
すものが開示されており又特開昭57−195767号
公報、特開昭61−228453号公報で示された物質
は赤外領域にまで感度を有しているものも示されてい
る。
Further, the organic photoconductive compound can freely select the photosensitive wavelength range of the electrophotographic photosensitive member depending on the compound. For example, regarding azo organic pigments, JP-A-61-272754 and JP-A-56-16.
The substances disclosed in Japanese Patent No. 7759 disclose high sensitivity in the visible region, and the substances disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-195767 and 61-228453 are disclosed in the infrared region. The one having sensitivity up to is also shown.

【0008】これらの材料のうち赤外領域に感度を有す
る材料は近年進歩の著しいレーザービームプリンター
(以下LBPと略す)やLEDプリンターなどに使用さ
れその需要頻度は高くなっている。
Of these materials, materials having sensitivity in the infrared region are used in laser beam printers (hereinafter abbreviated as LBP) and LED printers, etc., which have made remarkable progress in recent years, and their demand frequency is increasing.

【0009】特に近年赤外領域に高感度を有する材料と
してオキシチタニウムフタロシアニン(以下TiOPc
と略す)が注目されている。TiOPcは多くの結晶形
態をとることが知られており、例えば特開昭63−36
6号公報や特開平3−128973号公報などに結晶形
態が示されている。
Particularly in recent years, oxytitanium phthalocyanine (hereinafter referred to as TiOPc) has been used as a material having high sensitivity in the infrared region.
Is abbreviated). TiOPc is known to take many crystal forms, and is disclosed in, for example, JP-A-63-36.
The crystal morphology is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 6-128973 and Japanese Patent Laid-Open No. 3-128973.

【0010】しかし、TiOPcを電荷発生物質として
用いた電子写真感光体は、非常に高感度であり且赤外領
域にまで感度を有しているが、高感度ゆえ導電性基盤の
塩化物などの欠陥や汚れなどからのホールの注入が起き
やすく画像上の欠陥を起こし易い。
However, the electrophotographic photosensitive member using TiOPc as a charge generating substance has a very high sensitivity and sensitivity up to the infrared region. Holes are likely to be injected from defects and stains, and defects on the image are likely to occur.

【0011】特にTiOPcと決着剤からなる電荷発生
層中に導電性微粉体やゴミ等が混入すると、そのポイン
トのバリアー性が著しく低下し画像欠陥が出てしまう。
TiOPcを用いた電荷発生層は顔料分散系であるので
精密濾過を行なうことができない上に、どのような粉体
を除去せねばならないのかが不明である。
In particular, if conductive fine powder, dust, or the like is mixed in the charge generation layer composed of TiOPc and a binder, the barrier property at that point is remarkably deteriorated and an image defect occurs.
Since the charge generation layer using TiOPc is a pigment dispersion system, microfiltration cannot be performed, and it is unclear what kind of powder must be removed.

【0012】特にLBPなどで多く用いられている露光
部電位を現像するいわゆる反転現像系では全面白画像
(以下ベタ白と略す)を撮ると画像上に黒点が多数でる
現象(以下画像黒ポチと略す)が出易く高解像度が得ら
れないという欠点があった。
Particularly, in a so-called reversal development system for developing an exposed portion potential which is often used in LBP and the like, when a whole white image (hereinafter abbreviated as solid white) is taken, many black spots appear on the image (hereinafter referred to as image black spot There is a drawback that high resolution is not easily obtained.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のTi
OPcを用いた電子写真感光体の持つ優れた特性を損な
うことなく、欠点である画像黒ポチの発生しにくい電子
写真感光体を提供することを目的としている。
The present invention is based on the conventional Ti
It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member that is less likely to cause a defective image black spot without impairing the excellent characteristics of the electrophotographic photosensitive member using OPc.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明に従って、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
感光層がTiOPcとバインダー樹脂を含有する分散液
を塗工して形成される層であって、該分散液の固形分2
重量%のときの電導度が0.3μS以下であることを特
徴とする電子写真感光体が提供される。
According to the present invention, in an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, the photosensitive layer is formed by coating a dispersion containing TiOPc and a binder resin. A layer having a solid content of 2
Provided is an electrophotographic photosensitive member characterized by having an electric conductivity of 0.3 μS or less at a weight percentage.

【0015】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0016】TiOPcを電荷発生層に使用すると非常
に高感度の感光体を作成することが可能であるが、これ
は発生キャリアーが多くかつ電荷移動層へのキャリアー
の注入が行ないやすいためである。従って、支持体側か
らホールが注入してしまうと電荷発生層自体のバリアー
性がすこぶる低い為すぐ画像欠陥が生じてしまう。更に
電荷発生層中に導電性の微粉体などが存在するとそこに
電荷が集中し特に大きな画像黒ポチが発生してしまう。
When TiOPc is used for the charge generation layer, it is possible to prepare a photosensitive member having a very high sensitivity, because many carriers are generated and carriers can be easily injected into the charge transfer layer. Therefore, if holes are injected from the support side, the barrier property of the charge generation layer itself is so low that an image defect will occur immediately. Further, if electrically conductive fine powder or the like is present in the charge generation layer, the electric charges are concentrated there and a particularly large image black spot is generated.

【0017】このような画像欠陥を改善するための検討
を重ねた結果、電荷発生層を電荷発生材料とバインダー
樹脂を含有する分散液を塗布して作成する場合に該分散
液の固形分が2重量%のときの電導度が0.3μS以下
とすることにより画像欠陥を無くすことができることを
見出した。
As a result of repeated studies for improving such image defects, when the charge generating layer is formed by coating a dispersion containing a charge generating material and a binder resin, the solid content of the dispersion is 2%. It has been found that the image defect can be eliminated by setting the electric conductivity at 0.3% by weight to 0.3 μS or less.

【0018】更に耐久による電位変動が少なくかつコロ
ナチャージの際発生する、窒素酸化物、オゾンなどによ
るメモリーのない電子写真感光体を得ることができる。
Further, it is possible to obtain an electrophotographic photosensitive member which has less potential fluctuation due to durability and has no memory due to nitrogen oxides, ozone, etc., which are generated during corona charging.

【0019】次に本発明を実際の構成に従って説明す
る。
Next, the present invention will be described according to an actual configuration.

【0020】導電性支持体としては導電性を有するもの
であれば良くアルミニウム、ステンレスなどの金属、あ
るいは導電層を設けた金属、プラスチック、紙などが挙
げられ、形状としては円筒状またはフィルム状等が挙げ
られる。
The conductive support may be any metal having conductivity, and may be metal such as aluminum or stainless steel, metal provided with a conductive layer, plastic, paper or the like, and the shape may be cylindrical or film-like. Is mentioned.

【0021】LBPなど画像入力がレーザー光の場合は
散乱による干渉縞防止を目的とした導電層を設けること
が好適である。これはカーボンブラック、金属粒子等の
導電性粉体をバインダー樹脂中に分散して形成すること
ができる。導電層の膜厚は好ましくは5〜40μm、よ
り好ましくは10〜30μmである。
When the image input is laser light such as LBP, it is preferable to provide a conductive layer for the purpose of preventing interference fringes due to scattering. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black or metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably 5 to 40 μm, more preferably 10 to 30 μm.

【0022】その上にポリアミドからなる中間層を設け
ることが好ましい。中間層の膜厚は好ましくは0.2〜
5μm、より好ましくは0.5〜1μmである。
It is preferable to provide an intermediate layer made of polyamide thereon. The thickness of the intermediate layer is preferably 0.2 to
It is 5 μm, more preferably 0.5 to 1 μm.

【0023】中間層の上にTiOPcを溶剤に溶解した
バインダー樹脂中に分散した塗工液を塗工し乾燥して電
荷発生層を形成する。
On the intermediate layer, a coating liquid prepared by dispersing TiOPc in a binder resin dissolved in a solvent is applied and dried to form a charge generation layer.

【0024】ここで用いるバインダー樹脂としては例え
ばポリエステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリビニルカ
ルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポ
リサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニリデ
ン・アクリロニトリロコポリマー樹脂、ポリビニルベン
ザール樹脂などが主として用いられる。バインダー樹脂
と顔料の比率は1/5〜5/1が好ましく、より好まし
くは1/2〜3/1である。
As the binder resin used here, for example, polyester resin, polyacrylic resin, polyvinylcarbazole resin, phenoxy resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, polysulfone resin, polyarylate resin, vinylidene chloride / acrylonitrilo copolymer resin , Polyvinyl benzal resin and the like are mainly used. The ratio of the binder resin to the pigment is preferably 1/5 to 5/1, more preferably 1/2 to 3/1.

【0025】電荷輸送層は主として電荷輸送物質とバイ
ンダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して
形成する。用いられる電荷輸送物質としては各種のトリ
アリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチル
ベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化
合物、トリアリルメタン系化合物、チアゾール系化合物
などが挙げられる。バインダー樹脂としては電荷発生層
に用いたものと同様の樹脂を用いることができる。
The charge transport layer is formed mainly by coating and drying a paint in which a charge transport substance and a binder resin are dissolved in a solvent. Examples of the charge transport material used include various triarylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, triallylmethane compounds and thiazole compounds. As the binder resin, the same resin as that used for the charge generation layer can be used.

【0026】これらの感光層の塗布方法としてはディッ
ピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーテ
ィング法、ビードコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ビームコーティング法などを用いることができ
る。
As the coating method of these photosensitive layers, a dipping method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, a beam coating method and the like can be used.

【0027】図1に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。図に
おいて、1は像担持体としての本発明のドラム型感光体
であり軸1aを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆
動される。該感光体1はその回転過程で帯電手段2によ
りその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、
次いで露光部3にて不図示の像露光手段により光像露光
L(スリット露光・レーザービーム走査露光など)を受
ける。これにより感光体周面に露光像に対応した静電潜
像が順次形成されていく。
FIG. 1 shows a schematic structural example of a general transfer type electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention. In the figure, reference numeral 1 denotes a drum type photosensitive member of the present invention as an image bearing member, which is rotationally driven around a shaft 1a in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. In the course of its rotation, the photoconductor 1 is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the charging means 2.
Next, the exposure unit 3 receives an optical image exposure L (slit exposure, laser beam scanning exposure, etc.) by an image exposure means (not shown). As a result, electrostatic latent images corresponding to the exposed image are sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor.

【0028】その静電潜像はついで現像手段4でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段5により不図示の
給紙部から感光体1と転写手段5との間に感光体1の回
転と同期取り出されて給紙された転写材Pの面に順次転
写されていく。像転写を受けた転写材Pは感光体面から
分離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けて複
写物(コピー)として機外へプリントアウトされる。像
転写後の感光体1の表面はクリーニング手段6にて転写
残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手
段7により除電処理されて繰り返して像形成に使用され
る。
The electrostatic latent image is then toner-developed by the developing means 4, and the toner-developed image is rotated by the transfer means 5 between the photoconductor 1 and the transfer means 5 from a paper feeding portion (not shown). The images are sequentially transferred onto the surface of the transfer material P that is synchronously taken out and fed. The transfer material P which has received the image transfer is separated from the surface of the photoconductor and is introduced into the image fixing means 8 where it is subjected to the image fixing and printed out as a copy. After the image transfer, the surface of the photoreceptor 1 is cleaned by the cleaning unit 6 to remove the residual toner after transfer, and is further discharged by the pre-exposure unit 7 to be repeatedly used for image formation.

【0029】感光体1の均一帯電手段2としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置5
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体1
とクリーニング手段6とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および/または現像手段を伴って構
成しても良い。
As the uniform charging means 2 for the photoconductor 1, a corona charging device is generally widely used. In addition, the transfer device 5
Corona transfer means are also widely used. The electrophotographic apparatus is configured by integrally combining a plurality of constituent elements such as the photoconductor, the developing unit, and the cleaning unit described above as an apparatus unit, and the unit is configured to be detachable from the apparatus body. May be. For example, the photoconductor 1
Alternatively, the cleaning unit 6 and the cleaning unit 6 may be integrated into one unit, and may be detachably configured by using a guide unit such as a rail of the apparatus main body. At this time, the above device unit may be provided with a charging unit and / or a developing unit.

【0030】光像露光Lは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によ
りレーザビームの走査、LEDアレイの駆動、または液
晶シャッターアレイの駆動などにより行なわれる。
When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the light image exposure L is reflected light or transmitted light from a document or a document is read and converted into a signal, which is scanned by a laser beam or an LED array. Is driven, or the liquid crystal shutter array is driven.

【0031】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Lは受信データをプリントするため
の露光になる。図2はこの場合の1例をブロック図で示
したものである。 コントローラ11は画像読取部10
とプリンター19を制御する。コントローラ11の全体
はCPU17により制御されている。画像読取部10か
らの読取データは、送信回路13を通して相手局に送信
される。相手局から受けたデータは受信回路12を通し
てプリンター19に送られる。画像メモリ16には所定
の画像データが記憶される。プリンタコントローラ18
はプリンター19を制御している。14は電話である。
When used as a printer for a facsimile, the optical image exposure L becomes an exposure for printing received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case. The controller 11 uses the image reading unit 10
And control the printer 19. The entire controller 11 is controlled by the CPU 17. The read data from the image reading unit 10 is transmitted to the partner station through the transmission circuit 13. The data received from the partner station is sent to the printer 19 through the receiving circuit 12. The image memory 16 stores predetermined image data. Printer controller 18
Controls the printer 19. 14 is a telephone.

【0032】回線15から受信された画像情報(回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報)は、受
信回路12で復調された後、CPU17で復号処理が行
なわれ、順次画像メモリ16に格納される。そして、少
なくとも1ページの画像情報がメモリ16に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。CPU17は、メ
モリ16より1ページの画像情報を読み出し、プリンタ
コントローラ18に復号化された1ページの画像情報を
送出する。プリンタコントローラ18は、CPU17か
らの1ページの画像情報を受け取るとそのページの画像
情報記録を行なうべく、プリンター19を制御する。
The image information received from the line 15 (image information from a remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 12, then decoded by the CPU 17, and sequentially stored in the image memory 16. Is stored. When the image information of at least one page is stored in the memory 16, the image recording of that page is performed. The CPU 17 reads out one page of image information from the memory 16 and sends the decoded one page of image information to the printer controller 18. Upon receiving the image information of one page from the CPU 17, the printer controller 18 controls the printer 19 to record the image information of the page.

【0033】尚、CPU17は、プリンター19による
記録中に、次のページの受信を行なっている。以上の様
にして、画像の受信と記録が行なわれる。
The CPU 17 receives the next page while the printer 19 is recording. As described above, the image is received and recorded.

【0034】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、C
RTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines, but also in laser beam printers and C
RT printer, LED printer, liquid crystal printer,
It can be widely used in electrophotographic application fields such as laser plate making.

【0035】次に本発明に用いるTiOPcの製造例を
示す。
Next, a production example of TiOPc used in the present invention will be described.

【0036】〔製造例1〕α−クロロナフタレン100
g中、o−フタロジニトリル5.0g、四塩化チタン
2.0gを200℃にて3時間加熱攪拌した後50℃ま
で冷却して析出した結晶を濾別、ジクロロチタニウムフ
タロシアニンのペーストを得た。次にこれを100℃に
加熱したN,N′−ジメチルホルムアミド100mlで
攪拌洗浄、次いで60℃のメタノール100mlで2回
洗浄を繰返し濾別した。更にこの得られたペーストを脱
イオン水100ml中80℃で1時間攪拌、濾別して青
色のTiOPc結晶を得た。収量4.3g。
[Production Example 1] α-chloronaphthalene 100
In g, 5.0 g of o-phthalodinitrile and 2.0 g of titanium tetrachloride were heated and stirred at 200 ° C. for 3 hours, cooled to 50 ° C., and the precipitated crystals were separated by filtration to obtain a paste of dichlorotitanium phthalocyanine. . Next, this was washed by stirring with 100 ml of N, N'-dimethylformamide heated to 100 ° C., and then washed twice with 100 ml of methanol at 60 ° C. repeatedly to separate by filtration. Further, the obtained paste was stirred in 100 ml of deionized water at 80 ° C. for 1 hour and filtered to obtain blue TiOPc crystals. Yield 4.3g.

【0037】この化合物の元素分析値は以下の通りであ
った。 元素分析値(C32168 TiO) C H N Cl 計算値(%) 66.68 2.80 19.44 0.00 実測値(%) 66.50 2.99 19.42 0.47
The elemental analysis values of this compound were as follows. Elemental analysis value (C 32 H 16 N 8 TiO) C H N Cl calculated value (%) 66.68 2.80 19.44 0.00 Measured value (%) 66.50 2.99 19.42 0.47

【0038】次にこの結晶を濃硫酸30mlに溶解させ
20℃の脱イオン水300ml中に攪拌下で滴下して再
析出、濾過し十分に水洗した後非晶質のTiOPcを得
た。この非晶質のTiOPc4.0gをメタノール10
0ml中室温(22℃)下、8時間懸濁攪拌処理し、濾
別、減圧乾燥し低結晶性のTiOPcを得た。更に、低
結晶性のTiOPc2.0gにn−ブチルエーテル40
mlを加え1mmφ硝子ビーズと共にミリング処理を室
温下(22℃)20時間行なった。この分散液より固形
分を取りだしメタノール、水で十分に洗浄、乾燥した。
収量1.8g。
Next, the crystals were dissolved in 30 ml of concentrated sulfuric acid and added dropwise to 300 ml of deionized water at 20 ° C. under stirring to reprecipitate, filter and sufficiently wash with water to obtain amorphous TiOPc. 4.0 g of this amorphous TiOPc was added to methanol 10
The suspension was stirred and stirred in 0 ml at room temperature (22 ° C.) for 8 hours, filtered, and dried under reduced pressure to obtain low crystalline TiOPc. Furthermore, 2.0 g of low-crystallinity TiOPc is added to 40 g of n-butyl ether.
After adding ml, milling treatment was performed at room temperature (22 ° C.) for 20 hours together with 1 mmφ glass beads. The solid content was taken out from this dispersion, thoroughly washed with methanol and water, and dried.
Yield 1.8g.

【0039】この結晶のX線回折における回折角2θ±
0.2°は9.0°,14.2°,23.9°,27.
1°に強いピークを有していた。
Diffraction angle 2θ ± in X-ray diffraction of this crystal
0.2 ° is 9.0 °, 14.2 °, 23.9 °, 27.
It had a strong peak at 1 °.

【0040】〔製造例2〕特開昭61−239248号
公報(USP4,728,592)に開示されている製
造例に従って、いわゆるα型と呼ばれている結晶系のT
iOPcを得た。
[Production Example 2] According to the production example disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-239248 (USP 4,728,592), a so-called α-type crystal system T is used.
iOPc was obtained.

【0041】[0041]

【実施例】以下実施例に従って説明する。EXAMPLES Examples will be described below.

【0042】(実施例1) [サンプルNo.1の作成]30φ、260mmのAl
シリンダーを基体とし、それに、以下の材料より構成さ
れる塗料を基体上に浸漬法で塗布し、140℃、30分
熱硬化して18μmの導電層を形成した。
Example 1 Sample No. 1]] 30φ, 260mm Al
A cylinder was used as a base, and a coating material composed of the following materials was applied to the base by a dipping method, and heat-cured at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer of 18 μm.

【0043】 導電性顔料:酸化スズコート処理酸化チタン ・・・10部(重量部、以下同) 抵抗調節用顔料:酸化チタン ・・・10部 結着樹脂:フェノール樹脂 ・・・10部 レベリング剤:シリコーンオイル ・・・0.001部 溶剤:メタノール/メチルセロソルブ=1/1 ・・・20部[0043]   Conductive pigment: Titanium oxide coated with tin oxide                                   ... 10 parts (weight part, the same applies below)   Resistance adjusting pigment: Titanium oxide ... 10 parts   Binder resin: Phenolic resin: 10 parts   Leveling agent: Silicone oil: 0.001 part   Solvent: Methanol / methyl cellosolve = 1/1 ・ ・ ・ 20 parts

【0044】次に、この上にN−メトキシメチル化ナイ
ロン3部と共重合ナイロン3部とをメタノール65部と
n−ブタノール30部とに溶解した溶液を浸漬法で塗布
して1.0μmの中間層を形成した。
Next, a solution prepared by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymerized nylon in 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied by a dipping method to a thickness of 1.0 μm. An intermediate layer was formed.

【0045】次に製造例1で作成した顔料3重量部とポ
リビニルブチラール(商品名エスレックBM−2積水化
学製)2部およびシクロヘキサノン80部をφ1mmガ
ラスビーズを用いたサンドミル装置で4時間分散した
後、メチルエチルケトン115部を加えて電荷発生層用
分散液を得た。これを前記中間層上に浸漬法で塗布し、
0.2μmの電荷発生層を形成した。
Next, 3 parts by weight of the pigment prepared in Production Example 1, 2 parts of polyvinyl butyral (trade name, S-REC BM-2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 80 parts of cyclohexanone were dispersed for 4 hours in a sand mill using φ1 mm glass beads. And 115 parts of methyl ethyl ketone were added to obtain a charge generation layer dispersion liquid. This is applied on the intermediate layer by a dipping method,
A 0.2 μm charge generation layer was formed.

【0046】ポリビニルブチラールは以下の方法で処理
した物を用いた。ブチラール1重量部を試薬用ジクロロ
メタン10重量部に溶解し5Cの濾紙で濾過した後、メ
タノール100重量部に滴下した。デカント後メタノー
ル60重量部を加え攪拌洗浄した。デカント以降の工程
は3回繰り返した。その後、濾過しブチラールを回収
し、減圧乾燥した。
The polyvinyl butyral used was the one treated by the following method. 1 part by weight of butyral was dissolved in 10 parts by weight of dichloromethane for a reagent, filtered with 5C filter paper, and then added dropwise to 100 parts by weight of methanol. After decanting, 60 parts by weight of methanol was added and the mixture was washed with stirring. The steps after decanting were repeated 3 times. Then, the butyral was collected by filtration and dried under reduced pressure.

【0047】作成した分散液の電導度は固形分2重量%
のときに0.17μSであった。
The conductivity of the prepared dispersion is 2% by weight of solid content.
Was 0.17 μS.

【0048】次に、下記構造式のスチリル化合物10部
Next, 10 parts of a styryl compound having the following structural formula and

【0049】[0049]

【化1】 ビスフェノールZポリカーボネート樹脂(粘度平均分子
量22000)10部を、モノクロルベンゼン50部、
ジクロルメタン10部に溶解した。この塗料を前述の電
荷発生層の上に浸漬法で塗布し、110℃,1時間乾燥
し20μmの電荷輸送層を形成した。
[Chemical 1] Bisphenol Z polycarbonate resin (viscosity average molecular weight 22000) 10 parts, monochlorobenzene 50 parts,
It was dissolved in 10 parts of dichloromethane. This coating material was applied on the above-mentioned charge generation layer by a dipping method and dried at 110 ° C. for 1 hour to form a 20 μm charge transport layer.

【0050】[サンプルNo.2〜7の作成]顔料のロ
ット及び溶剤、ブチラールのロットを変えて分散液の電
導度が以下の数値を示すサンプルを作成した。 No. 2 3 4 5 6 7 電導度 0.22 0.23 0.25 0.31 0.35 0.38 (μS) 電荷発生層用分散液を変更した以外は実施例1と同様に
感光体を作成した。
[Sample No. Preparation of 2 to 7] Samples in which the conductivity of the dispersion liquid shows the following numerical values were prepared by changing the lot of pigment, the solvent and the lot of butyral. No. 2 3 4 5 6 7 Conductivity 0.22 0.23 0.25 0.31 0.35 0.38 (μS) A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge generation layer dispersion liquid was changed. did.

【0051】[サンプルNo.8〜11の作成]サンプ
ルNo.1,5,6,7の分散液をそれぞれ磁気を帯び
たメッシュを数回通して以下の導電度のサンプルを作成
した。 No. 8 9 10 11 電導度 0.12 0.28 0.32 0.36 (μS) 電荷発生層用分散液を変更した以外は実施例1と同様に
感光体を作成した。
[Sample No. 8 to 11] Sample No. The 1, 5, 6, and 7 dispersions were passed through a magnetic mesh several times to prepare samples having the following conductivity. No. 8 9 10 11 Electric conductivity 0.12 0.28 0.32 0.36 (μS) A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge generation layer dispersion liquid was changed.

【0052】これらの感光体について、画像評価を行な
った。評価はキャノン製LBP(商品名「レーザーショ
ット」)を使用した。環境は35℃,85%RHとし
た。黒ポチの評価は5×5cm2 の画像域にある黒ポチ
の数で表1のようにランクを付けた。
Image evaluation was performed on these photoreceptors. The evaluation used Canon LBP (brand name "laser shot"). The environment was 35 ° C. and 85% RH. The evaluation of black spots was made as shown in Table 1 by the number of black spots in the image area of 5 × 5 cm 2 .

【0053】35℃,85%RHで画像出しを行なった
後に、23℃,50%RH下に2日エージングし同環境
でレーザーのドラム面光量が0.4μJ/cm2 になる
ように調整し暗部電位650Vに設定したときの明部電
位を測定した。このときの明部電位をVl(1)と略
す。この後紙を通しながら8000枚連続耐久を行な
い、耐久直後の明部電位を測定した。このときの明部電
位をVl(2)と略す。
After image formation was carried out at 35 ° C. and 85% RH, aging was carried out at 23 ° C. and 50% RH for 2 days, and the amount of light on the drum surface of the laser was adjusted to 0.4 μJ / cm 2 in the same environment. The light potential was measured when the dark potential was set to 650V. The bright portion potential at this time is abbreviated as V1 (1). After that, 8000 sheets were continuously run while passing the paper, and the light potential was measured immediately after running. The bright portion potential at this time is abbreviated as Vl (2).

【0054】更に別のドラムに「レーザーショット」の
一次帯電器を固定させコロナチャージを3分間連続で行
なった。この際帯電器の後ろからドラムに向かって光を
あてドラム表面に電荷が蓄積しないようにした。帯電終
了後24時間放置しドラム上の表面電位を測定した。
A primary charger of "Laser Shot" was fixed on another drum, and corona charging was continuously performed for 3 minutes. At this time, light was directed from the back of the charger toward the drum so that no charge was accumulated on the surface of the drum. After the completion of charging, it was left for 24 hours and the surface potential on the drum was measured.

【0055】コロナチャージをしなかった所を−650
Vにした時のコロナチャージした所としなかった所の電
位差をNoxメモリーとして表示する。その結果を表2に
示す。
The place where the corona charge was not performed is -650.
The potential difference between where the corona was charged and where it was not when V was set is displayed as Nox memory. The results are shown in Table 2.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】[0057]

【表2】 (実施例2) [サンプルNo.1〜12の作成]使用する顔料を製造
例2で作成したものを使用した以外は実施例1のサンプ
ルNo.1〜11と全く同様にして感光体を作成した。
[Table 2] (Example 2) [Sample No. Preparation of Sample Nos. 1 to 12] Sample No. 1 of Example 1 was used except that the pigment prepared in Production Example 2 was used. A photoconductor was prepared in exactly the same manner as 1-11.

【0058】実施例1と同様の評価を行ないその結果を
表3に示す。
The same evaluations as in Example 1 were carried out and the results are shown in Table 3.

【0059】[0059]

【表3】 [Table 3]

【0060】(実施例3−1) [サンプルNo.1〜3の作成]ブチラールの精製を行
なわずかつ電荷発生層を形成する分散液に使用する溶剤
に一級の物を用いた以外は実施例2と同様にしてサンプ
ルを作成した。
(Example 3-1) [Sample No. Preparation of 1-3] A sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that the butyral was not purified and a primary solvent was used as the solvent used in the dispersion liquid forming the charge generation layer.

【0061】[サンプルNo.4,5の作成]実施例2
と同様にしてサンプルを作成した。この時の分散液電導
度は以下の通りであった。 No. 1 2 3 4 5 電導度 0.34 0.38 0.45 0.22 0.16 (μS) これらのサンプルについて実施例1と同様の評価を行な
い、その結果を表4に示す。
[Sample No. Preparation of 4, 5] Example 2
A sample was prepared in the same manner as. The electrical conductivity of the dispersion liquid at this time was as follows. No. 1 2 3 4 5 Conductivity 0.34 0.38 0.45 0.22 0.16 (μS) These samples were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.

【0062】次にこのサンプルの電荷発生層をシクロヘ
キサノン(電導度0.03μS)で剥離し各々の電導度
を測定した。 No. 1 2 3 4 5 電導度 0.33 0.39 0.44 0.22 0.15 (μS)
Next, the charge generation layer of this sample was stripped with cyclohexanone (conductivity 0.03 μS), and the electric conductivity of each was measured. No. 1 2 3 4 5 Electric conductivity 0.33 0.39 0.44 0.22 0.15 (μS)

【0063】(実施例3−2)次にサンプルNo.1〜
3について以下の処理を行なった。まずきれいに洗浄し
た無アルカリガラスのメヂウムを入れ15分分散した。
次にこの液を15000Gのエネルギーで遠心分離を行
なった。分離後回収液を磁気を帯びたメッシュを数回通
して固形分を2重量%にした後電導度を測定した。
(Example 3-2) Next, sample No. 1 to
The following processing was performed for No. 3. First, a medium of clean alkali-free glass was added and dispersed for 15 minutes.
Next, this liquid was centrifuged at an energy of 15000G. After the separation, the recovered liquid was passed through a magnetic mesh several times to make the solid content 2% by weight, and then the electrical conductivity was measured.

【0064】測定した導電度を以下に示す。 No. 1 2 3 電導度 0.22 0.23 0.28 (μS) これらの分散液を用いて実施例2と同じ構成の電子写真
感光体を作成し実施例1と同様の評価を行なった。その
結果を表5に示す。
The measured conductivity is shown below. No. 1 2 3 Conductivity 0.22 0.23 0.28 (μS) Using these dispersions, an electrophotographic photosensitive member having the same structure as in Example 2 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.

【0065】さらにこのサンプルの電荷発生層をシクロ
ヘキサノン(電導度0.22μS)で剥離し各々の電導
度を測定したところ以下のようになった。 No. 1 2 3 電導度 0.21 0.23 0.27 (μS)
Further, the charge generation layer of this sample was stripped with cyclohexanone (electrical conductivity: 0.22 μS), and the electric conductivity of each was measured. No. 1 2 3 Conductivity 0.21 0.23 0.27 (μS)

【0066】[0066]

【表4】 [Table 4]

【0067】[0067]

【表5】 [Table 5]

【0068】(比較例1) [サンプルNo.1〜11の作成]使用する顔料をε型
銅フタロシアニンを使用した以外は実施例1のサンプル
No.1〜11と全く同様にして感光体を作成した。
Comparative Example 1 [Sample No. Preparation of Sample Nos. 1 to 11] Sample No. 1 of Example 1 except that ε-type copper phthalocyanine was used as the pigment. A photoconductor was prepared in exactly the same manner as 1-11.

【0069】実施例1と同様の評価を行ないその結果を
表6に示す。但し、レーザー光量は7.8μJ/cm2
に設定するものとする。
The same evaluation as in Example 1 was carried out and the results are shown in Table 6. However, the laser light amount is 7.8 μJ / cm 2
Shall be set to.

【0070】[0070]

【表6】 (比較例2) [サンプルNo.1〜11の作成]使用する顔料を以下
の構造式のものを用い
[Table 6] (Comparative Example 2) [Sample No. Preparation of 1 to 11] Use a pigment having the following structural formula

【0071】[0071]

【化2】 かつ分散時間を60時間とした以外は実施例1のサンプ
ルNo.1〜11と全く同様にして感光体を作成した。
[Chemical 2] In addition, the sample No. 1 of Example 1 was used except that the dispersion time was 60 hours. A photoconductor was prepared in exactly the same manner as 1-11.

【0072】実施例1と同様の評価を行ないその結果を
表7に示す。但し、レーザー光量は2.4μJ/cm2
に設定するものとする。
The same evaluation as in Example 1 was carried out and the results are shown in Table 7. However, the laser light amount is 2.4 μJ / cm 2
Shall be set to.

【0073】[0073]

【表7】 以上実施例に述べたようにTiOPcを電荷発生物質に
用いて且電荷発生層を作成する際の分散液または電荷発
生層を剥離した時の剥離液の電導度が0.3μS以下と
することによって高感度でかつ高温高湿下でも画像欠陥
が無く、更に連続耐久時の電位変動及びコロナチャージ
の際に発生する窒素酸化物、オゾン等による電位変動の
少ない電子写真感光体を作成することができる。
[Table 7] As described in the above examples, by using TiOPc as the charge generating substance and by making the electric conductivity of the dispersion liquid when the charge generating layer is formed or the peeling liquid when the charge generating layer is peeled off less than 0.3 μS. It is possible to prepare an electrophotographic photosensitive member which is highly sensitive and has no image defects even under high temperature and high humidity, and has less potential fluctuation during continuous durability and less potential fluctuation due to nitrogen oxides, ozone, etc. generated during corona charging. .

【0074】TiOPcは特にX線回折スペクトルにお
ける回折角2θ±0.2°が9.0°,14.2°,2
3.9°,27.1°に強いピークを有する結晶の場合
特に効果が著しい。
TiOPc has a diffraction angle 2θ ± 0.2 ° of 9.0 °, 14.2 °, 2 especially in the X-ray diffraction spectrum.
The effect is particularly remarkable in the case of crystals having strong peaks at 3.9 ° and 27.1 °.

【0075】又比較例に示すようにアゾ顔料やε型銅フ
タロシアニンではイオン種の濃度で電位変動及び画像特
性にTiOPcほどの効果が得られないのは明らかであ
る。
Further, as shown in Comparative Examples, it is clear that the azo pigment and the ε-type copper phthalocyanine cannot obtain the effect as much as TiOPc on the potential fluctuation and the image characteristics depending on the concentration of the ionic species.

【0076】[0076]

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、優れた電子
写真特性を損なわずに画像欠陥特に高温高湿下での画像
黒ポチを抑えることが可能であり、更に連続耐久時の電
位変動及びコロナチャージの際に発生する窒素酸化物、
オゾン等による電位変動の少ない電子写真感光体を得る
ことができる。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention can suppress image defects, especially image black spots under high temperature and high humidity, without impairing excellent electrophotographic characteristics, and further, potential fluctuation during continuous durability. And nitrogen oxides generated during corona charging,
It is possible to obtain an electrophotographic photosensitive member with little potential fluctuation due to ozone or the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a general transfer type electrophotographic apparatus.

【図2】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。
FIG. 2 is a block diagram of a facsimile using the electrophotographic apparatus as a printer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 2 帯電手段 3 露光部 4 現像手段 5 転写手段 6 クリーニング手段 7 前露光手段 8 像定着手段 1 photoconductor 2 charging means 3 exposure section 4 developing means 5 Transfer means 6 Cleaning means 7 Pre-exposure means 8 Image fixing means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岸 淳一 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 相野谷 英之 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 青砥 寛 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Junichi Kishi             3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo             Non non corporation (72) Inventor Hideyuki Ainotani             3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo             Non non corporation (72) Inventor Hiroshi Aoto             3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo             Non non corporation

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層がオキシチタニウムフタロ
シアニンとバインダー樹脂を含有する分散液を塗工して
形成される層であって、該分散液の固形分2重量%のと
きの電導度が0.3μS以下であることを特徴とする電
子写真感光体。
1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer is a layer formed by applying a dispersion liquid containing oxytitanium phthalocyanine and a binder resin, An electrophotographic photoreceptor characterized by having an electric conductivity of 0.3 μS or less when the solid content of the dispersion is 2% by weight.
【請求項2】 前記オキシチタニウムフタロシアニン
が、CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.
2°が9.0°,14.2°,23.9°および27.
1°に強いピークを有する請求項1に記載の電子写真感
光体。
2. The oxytitanium phthalocyanine has a Bragg angle of 2θ ± 0.
2 ° is 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which has a strong peak at 1 °.
【請求項3】 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層を
有し、該電荷発生層が前記オキシチタニウムフタロシア
ニンとバインダー樹脂を含有する分散液を塗工して形成
される層である請求項1に記載の電子写真感光体。
3. The photosensitive layer has a charge generation layer and a charge transport layer, and the charge generation layer is a layer formed by applying a dispersion liquid containing the oxytitanium phthalocyanine and a binder resin. 1. The electrophotographic photosensitive member according to 1.
【請求項4】 請求項1ないし3に記載の電子写真感光
体を備えた電子写真装置。
4. An electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
【請求項5】 請求項1ないし3に記載の電子写真感光
体を備え、かつリモート端末からの画像情報を受信する
受信手段を有するファクシミリ。
5. A facsimile comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 and having a receiving means for receiving image information from a remote terminal.
JP21314791A 1991-07-31 1991-07-31 Electrophotographic sensitive body Pending JPH0534961A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002296812A (en) * 2001-03-30 2002-10-09 Canon Inc Method for producing electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor and electrophotographic apparatus

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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