JPH053443B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−置換クロロアセトアニリドとジフ
エニルエーテル誘導体を有効成分とすることを特
徴とする除草剤組成物に関するものである。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕 本質的に除草剤に要求される性質として、下記
の４つの事項がある。即ち、１つには作物に安全
であること、２つには作物生育地域に生育する多
種類の雑草を完全枯死せしめるのに必要な幅広い
殺草スペクトルを有すること、３つには除草剤の
効力が長期的に持続すること、４つには少量施用
でより効果的な除草作用を有すること、である。 本発明者らは以上のような性質を満たす優れた
除草剤の開発を目指して鋭意研究を重ね、 下記の一般式〔〕、 （但し、式中R₁は、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基であり、R₂及びR₃は
同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキ
シアルキル基又はアルキルチオアルキル基を示
し、R₄は水素原子又はアルキル基を示し、R₅，
R₆及びR₇は同種又は異種の水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドを
既に提案した（特願昭−58−111077号その他）。
本発明者らはさらに、上記一般式〔〕で示され
るＮ−置換−クロロアセトアニリドと特定のジフ
エニルエーテル誘導体を有効成分とする除草剤組
成物が、それぞれ単独の性質からは全く予期でき
ない程の相乗作用を現わすこと、即ち、低薬量で
幅広い殺草スペクトルをもつことを見い出した。
本発明者らはこれらの新知見に基づき、本発明を
完成し提案するに至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、下記一般式〔〕、 （但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素原
子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同種
又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと
下記一般式〔〕 （但し、式中R₈，R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂及びR₁₃
は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若
しくは非置換のアルコキシ基、アルキルスルフイ
ニル基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシ
ル基若しくはその塩基を示す。） で示されるジフエニルエーテル誘導体とを有効成
分とすることを特徴とする除草剤組成物である。 本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドである。 （但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、
又はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素
原子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同
種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。） 上記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドのうちのごく一部の化合物、すな
わち、チオフエン環の２位と

【式】とが結合 しており、R₁が水素原子またはアルキル基、R₂，
R₃及びR₄が水素原子であり、R₅はアルキル基で
あり、R₆が水素原子、アルキル基またはアルコ
キシ基であり、R₇は水素原子、アルキル基また
はハロゲン原子である化合物は、米国特許第
3901917号により公知である。しかし、その他の
大部分は、新規な化合物である。 前記一般式〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及
びR₇で示されるハロゲン原子の具体例としては、
塩素、臭素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げられ
る。また、前記一般式中、R₁，R₂，R₃，R₄，
R₅，R₆及びR₇で示されるアルキル基は、直鎖状、
分枝状のいずれであつても良く、炭素数も特に制
限されない。しかし、原料入手の容易さから炭素
数は１〜６個であることが好適である。該アルキ
ル基の具体例を例示すると、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、iso−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。前記
一般式〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及びR₇で
示されるアルコキシ基は特に限定されないが、一
般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分枝状
の飽和あるいは不飽和基が好適である。一般に好
適に使用される該アルコキシ基の具体例を提示す
ると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘ
キソキシ基、アリルオキシ基等が挙げられる。 前記一般式〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及
びR₇で示されるアルキルチオ基は、特に限定さ
れず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原
子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適である。好適に使用される該ア
ルキルチオ基の具体例を提示すると、メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブ
チルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシル
チオ基、アリルチオ基等が挙げられる。また、前
記一般式中、R₁，R₂及びR₃で示されるアルコキ
シアルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭
素数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適であり、該アルコキシアルキル
基の具体例を例示すると、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポ
キシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、アリルオ
キシエチル基等が挙げられる。更にまた、前記一
般式中、R₁，R₂及びR₃で示されるアルキルチオ
アルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭素
数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは
不飽和基が好適であり、該アルキウチオアルキル
基の具体例を例示すると、メチルチオメチル基、
メチルチオエチル基、エチルチオメチル基、ｎ−
プロピルチオメチル基、ｔ−ブチルチオエチル
基、アリルチオエチル基等が挙げられる。また、
前記一般式中、R₅，R₆及びR₇で示されるアルケ
ニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特
に制限されない。しかし、原料入手の容易さから
炭素数は２〜４個であることが好適である。該ア
ルケニル基の具体例を例示すると、ビニル基、ア
リル基、iso−プロペニル基、２−ブテニル基、
３−ブテニル基等が挙げられる。また、前記一般
式中、R₅，R₆及びR₇で示されるアルキニル基は、
直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特に制限され
ないが、前記と同様に炭素数が２〜４個であるこ
とが好適である。該アルキニル基の具体例を例示
すると、エチニル基、２−プロピニル基等が挙げ
られる。 上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのう
ち、R₁がハロゲン原子、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキル
チオアルキル基であり、R₂及びR₃が同種又は異
種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオアルキル基であり、R₄は
水素原子又はアルキル基であり、R₅，R₆及びR₇
は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキ
シ基又はアルキルチオ基である化合物は、15ｇ／
10aあるいはそれ以下の低濃度で使用しても、ノ
ビエなどの一年生雑草及びミズガヤツリなどの多
年生雑草をも完全に枯死させる程の優れた除草効
果をもつばかりでなく、500ｇ／10aという高濃
度で使用しても稲に対して全く無害であるため、
本発明に於いて好適に用いられる。就中、R₁〜
R₃のうち少くとも１つが水素原子以外の置換基
であり、この置換基がチオフエン環に結合した

【式】のオルソ位に置換しており、R₄は水素 原子であり、さらにR₅〜R₇のうち少くとも２つ
が水素原子以外の置換基であり、これらの置換基
がフエニル基の２位と６位に置換したＮ−置換−
クロロアセトアニリドが上記の性質がより強いた
め、特に好ましく用いられる。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの構造は、次の手段によつて確認
することができる。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3150〜2800cm^-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680〜1660cm^-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが
出来る。 (ロ) 質量スペクトル（MS）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表わされる値）に
相当する組成式を算出することにより、測定に
供した化合物の分子量ならびに該分子内におけ
る各原子団の結合様式を知ることが出来る。す
なわち、測定に供した試料を一般式〔〕 で表わした場合、一般にイオンピーク（以下Ｍ
と略記する）が分子中に含有されるハロゲン
原子の個数に応じて同位体存在比に従つて強度
比で観察されるため、測定に供した化合物の分
子量を決定することが出来る。さらに、前記一
般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドについては、Ｍ −Cl、Ｍ −
COCH₂Cl及び

〔効果〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その
各成分単独の性質からは全く予想できない除草効
果を示す。即ち、Ｎ−置換−クロロアセトアニリ
ド及びジフエニルエーテル化合物のいずれも、
夫々単独で用いたのではあまり除草効果が期待で
きないミズガヤツリやウリカワなどの多年生雑草
に対して、本発明の除草剤組成物は優れた除草効
果を発揮する。従つて、本発明の除草剤組成物
は、その構成成分単独の殺草スペクトルよりも幅
広い殺草スペクトルを有する。さらに、各成分単
独の施用量と同程度でより大きい除草効果を有す
る。しかも、作物に対して安全である。 従つて、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要
求される性質を十分に満たすものであつて、その
有用性は極めて大きいものである。 以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体
的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定
されるものではない。 Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成 （合成例 １） Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−
２，６−ジメチルアニリン1.81ｇ（6.14×10^-3
mole）をベンゼン40mlに溶解しトリエチルアミ
ン0.81ｇ（7.98×10^-3mole）を加え、氷水中に設
置した。次いでクロルアセチルクロリド0.83ｇ
（7.37×10^-3mole）のベンゼン溶液（15ml）を
徐々に添加した。３時間攪拌した後、50℃で１時
間加熱した。該反応混合物を室温に冷却した後、
水50ml、2N−塩酸50ml、続いて水50mlによつて
順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。その後カラムクロマトにて精製し、黄
色固体1.13ｇを得た。このものの赤外吸収スペク
トルを測定した結果、3110〜2900cm^-1にＣ−Ｈ結
合に基づく吸収、1670cm^-1にアミド基のカルボニ
ル結合に基づく強い吸収を示した。その元素分析
値はC48.43％、H4.05％、N3.99％であつて、C₁₅
H₁₅NSOB_rCl（372.71）に対する計算値である
C48.20％、H4.32％、N3.75％に良く一致した。 また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／
e371に分子量に対応する分子イオンピーク（Ｍ
）、ｍ／e336にＭ −Clに対応するビーク、
ｍ／e293にＭ −COCH₂Clに対応するピーク、
ｍ／e143（100％）に に対応する各ピークを示した。 さらに、1H−核磁気共鳴スペクトルについて
は、明細書に具体例として示したとおりである。 上記の結果から、単離生成物がＮ−〔2′−（5′−
ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
２，６−ジメチルアニリド（以下、化合物(1)と略
記する）であることが明らかとなつた。収率はＮ
−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−２，６
−ジメチルアニリンに対し、49.5％（3.04％×
10^-3mole）であつた。 （合成例 ２） 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドの性状、物性（沸点）、赤外吸
収スペクトルにおける特性吸収値及び元素分析結
果を併せて第１表に略記した。 尚、第１表中の一般式 は、前記一般式〔〕 に対応し、Ａは

【式】を、ＢはR₄ を、Ｄは

【式】意味する。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 次に、本発明の除草剤組成物の配合例及び実施
例を示す。尚、配合例及び実施例中、Ｎ−置換−
クロロアセトアニリドは合成例中の化合物番号
〔（１）〜（66）〕で表わし、ジフエニエルエーテ
ル誘導体は下記の記号（〔Ａ〕〜〔Ｎ〕で表わし
た。

【表】

【表】 配合例 １ 化合物〔Ａ〕10重量部、化合物(1)２重量部、界
面活性剤ソルポール800A〔東邦化学工業(株)商標〕
1.5重量部、界面活性剤デタージエント60〔ライオ
ン油脂(株)商標〕1.5重量部およびジークライト85
重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。 配合例 ２ 化合物〔Ａ〕10重量部、化合物（17）５重量
部、界面活性剤ソルポールSM100〔東邦化学工業
(株)商標〕15重量部およびキシレン70重量部をよく
混合して乳剤を得た。 配合例 ３ 化合物〔Ｂ〕10重量部、化合物（39）１重量
部、ジオクチルサクシネート４重量部、トリポリ
リン酸ソーダ４重量部、ベントナイト41重量部お
よびタルク40重量部をよく混合粉砕し、水を加え
て混練した後造粒乾燥し、14〜32メツシユに整粒
して粒剤を得た。 配合例 ４ ベントナイト40重量部、タルク55重量部、およ
びトリポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、
加水、混練後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒
状物を作る。この粒状物５重量部に化合物〔Ｂ〕
を10重量部、化合物（40）を５重量を含浸させ粒
剤を得た。 実施例 １ 5000分の１アール相当のワグナーポツトに、加
水混練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビ
エ、タマガヤツリ、ホタルイおよびコナギ、アゼ
ナ、キカシグサ等の広葉雑草種子を播種し、ウリ
カワ、ミズガヤツリの塊茎を埋め込んだ。さらに
2.5葉期の稲苗（品種名：アキニシキ）を２cmの
深さに３本１株植とした。その後、約３cmの湛水
条件とし、20〜25℃のガラス室内で育成し、稲移
植７日後（ノビエが約0.8葉期の時期）および14
日後（ノビエが約２葉期の時期）に、配合例１に
準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量滴下処
理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後
21日目に除草効果および水稲におよぼす薬害を調
査した。その結果は第２表に示した。 除草効果 水稲薬害 抑草率（％） −：正常 ５：100（完全枯死） ±：僅小害 ４：75〜99 ＋：小害 ３：50〜74 ：中害 ２：25〜49 １：１〜24 ０：０（全く効果が認められない）

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの1H−NMRのチヤートを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 （但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、
   又はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素
   原子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同
   種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
   基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと
   下記一般式 （但し、式中R₈，R₉，R₁₀，R₁₁，R₁₂及びR₁₃
   は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ニト
   ロ基、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若
   しくは非置換のアルコキシ基、アルキルスルフイ
   ニル基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシ
   ル基若しくはその塩基を示す。） で示されるジフエニルエーテル誘導体とを有効成
   分とすることを特徴とする除草剤組成物。