JPH05336894A - Acid-resistant casein phosphopeptide mixture, its production and healthy food comprising the same mixture - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject mixture, having specific physico-chemical properties and high preventing effects on calcium insolubilization by adding trypsin to an aqueous solution of casein, hydrolyzing the casein, regulating the pH, removing the formed precipitate and regulating the pH of the supernatant. CONSTITUTION:Trypsin is added to hydrolyze an aqueous solution of casein and the pH of the resultant hydrolyzate solution is regulated to 4.0-5.0. The formed precipitate is then removed and the obtained supernatant is further regulated to pH<4.0. The formed precipitate is then removed and the prepared supernatant is subsequently regulated to pH >=5.0. Thereby, the objective mixture having the following physico-chemical properties is obtained: 2000-5000 molecular weight distribution; <=25.0 ratio of number of molecules of nitrogen/ phosphorus; having preventing effects on calcium insolubilization; >=95% transmittance at 800nm of a 10(wt./vol.)% aqueous solution; without causing precipitation and clouding by heating a 10(wt./vol.)% aqueous solution at >=80 deg.C temperature and without causing precipitation and clouding even by dissolving thereof in an acidic solution at pH <=5.0.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、カルシウム不溶化防止
効果が高く、酸性溶液中で安定な耐酸性カゼインホスホ
ペプチド混合物、その製造法、及び当該耐酸性カゼイン
ホスホペプチド混合物を含有するカルシウム不溶化防止
効果の高い健康食品に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an acid-resistant casein phosphopeptide mixture which has a high calcium-insolubilization-preventing effect and is stable in an acidic solution, a method for producing the same, and a calcium-insolubilization-preventing effect containing the acid-resistant casein phosphopeptide mixture. About high health food.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ここ数年、日本人のカルシウム摂取量は
所要量に比して不足気味であり、特に学童、妊産婦、及
び中高年齢層の女性のカルシウム摂取不足が深刻な問題
となっている。カルシウム不足は種々の疾患を惹起し、
特に骨粗鬆症に起因する骨折は大きな社会問題となって
いる。骨粗鬆症は、カルシウムの摂取量が少ないことに
も起因しているが、摂取したカルシウムの消化管におけ
る低い吸収率にも原因があるともいわれている。カルシ
ウムが吸収される小腸内のｐＨは、中性から弱アルカリ
性であり、カルシウムが沈殿又は不溶化し易い状態にあ
る。2. Description of the Related Art In recent years, the calcium intake of Japanese people has tended to be insufficient as compared with the required amount. Especially, the insufficient calcium intake of school children, pregnant women, and middle-aged women has become a serious problem. .. Calcium deficiency causes various diseases,
In particular, bone fractures caused by osteoporosis have become a major social problem. Although osteoporosis is caused by a low intake of calcium, it is said that it is also caused by a low absorption rate of ingested calcium in the digestive tract. The pH in the small intestine where calcium is absorbed is neutral to weakly alkaline, and calcium is easily precipitated or insolubilized.

【０００３】一方、カゼインをトリプシンで加水分解し
て得られるカゼインホスホペプチド（以下、ＣＰＰと略
記することがある）がカルシウムの吸収促進作用を有す
ることは、既に知られている〔「化学と生物」Ｖｏｌ．
１８，Ｎｏ．８，５５１−５５８（１９８０年）〕。On the other hand, it is already known that casein phosphopeptide (hereinafter sometimes abbreviated as CPP) obtained by hydrolyzing casein with trypsin has an action of promoting absorption of calcium ["Chemistry and organisms" Vol.
18, No. 8, 551-558 (1980)].

【０００４】また、当該ＣＰＰを製造するための種々の
方法も知られており、例えば、酵素加水分解工程と限外
濾過工程とによりカゼインをベースとした原料物質の成
分を分離する方法（特開昭５６−１２３９２１号公
報）、カゼインをトリプシンで加水分解し、その分解液
を活性炭又は陽イオン交換樹脂カラムを利用して分画す
る方法（特開昭５９−１５９７９２号公報）、カゼイン
の加水分解液に第２鉄イオンを加えＣＰＰを沈澱として
回収するＣＰＰの精製法（特開昭５９−１５９７９３号
公報）、カルシウムイオンと親水性有機溶媒を添加しＣ
ＰＰを回収する方法（特開平２−７６１６号公報）、カ
ゼイン加水分解を限外濾過工程で処理して分離する方法
（特開平２−２５７８５４号公報）、等が提案されてい
る。Various methods for producing the CPP are also known, for example, a method for separating the components of a casein-based raw material by an enzymatic hydrolysis step and an ultrafiltration step (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-242242). 56-123921), a method of hydrolyzing casein with trypsin and fractionating the decomposed solution using activated carbon or a cation exchange resin column (JP-A-59-159792), hydrolysis of casein. A method for purifying CPP in which ferric ion is added to the solution and CPP is recovered as a precipitate (JP-A-59-159793), calcium ion and a hydrophilic organic solvent are added, and C is added.
A method of recovering PP (JP-A-2-7616), a method of separating casein hydrolysis by an ultrafiltration step (JP-A-2-257854), and the like have been proposed.

【０００５】しかしながら、上記公知の方法で得られる
ＣＰＰは、カルシウム不溶化防止効果を有するが、その
溶解性、熱安定性、耐酸性において不十分なものであ
り、その用途及び使用量が制限される欠点を有してい
る。そのため、特にスポーツ飲料、炭酸飲料、ジュース
等の酸性飲料に上記公知の方法で得られるＣＰＰを使用
する場合、大きな障害となっていた。また、上記ＣＰＰ
のこのような欠点を改善するための試みも種々行われて
いるが、これまで有効な方法は開発されておらず、この
ような欠点のない新しい製品の開発が強く要請されてい
た。However, the CPP obtained by the above-mentioned known method has a calcium insolubilization preventing effect, but its solubility, heat stability and acid resistance are insufficient, and its use and usage amount are limited. It has drawbacks. Therefore, when the CPP obtained by the above-mentioned known method is used for an acidic drink such as a sports drink, a carbonated drink, or a juice, it has been a serious obstacle. In addition, the above CPP
Although various attempts have been made to improve such drawbacks of the above, no effective method has been developed so far, and there has been a strong demand for the development of a new product free of such drawbacks.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】このような状況を踏ま
え、本発明者等は、上記従来法で製造されたＣＰＰの欠
点を改善するために、その性質について詳細に研究を行
った。その結果、従来法により製造されたＣＰＰには、
カゼインの等電点よりも低いｐＨ、特にｐＨ４．０未満
で沈澱する成分が含まれていることを見出すと共に、こ
の沈澱する成分を効果的に除去することに成功し、本発
明を完成するに至った。即ち、従来法で製造されたＣＰ
Ｐから、先ずカゼインの等電点で未分解のカゼインを除
去し、次いで、カゼインの等電点よりも低いｐＨで沈澱
する成分を除去する２段階の処理により、当該ＣＰＰか
ら上記沈澱する成分を完全に除去することに成功した。Under these circumstances, the present inventors have conducted detailed research on the properties of the CPP manufactured by the above conventional method in order to improve the drawbacks. As a result, the CPP produced by the conventional method has
In addition to finding that a component that precipitates at a pH lower than the isoelectric point of casein, particularly at a pH of less than 4.0 is contained, and succeeding in effectively removing the component that precipitates, the present invention was completed. I arrived. That is, CP manufactured by the conventional method
From P, first the undecomposed casein at the isoelectric point of casein is removed, and then the components that precipitate at a pH lower than the isoelectric point of casein are removed. It was successfully removed completely.

【０００７】本発明は、リン含量が高く、カルシウム不
溶化防止効果を有し、更に従来のＣＰＰ製品にはみられ
ないすぐれた溶解性、熱安定性、及び耐酸性を有し、風
味が良好である耐酸性カゼインホスホペプチド混合物を
提供することを目的とするものである。また、本発明
は、当該耐酸性カゼインホスホペプチド混合物を簡便、
かつ高収率で製造する方法を提供することを目的とする
ものである。さらに、本発明は、当該耐酸性カゼインホ
スホペプチド混合物を安定に含有する健康食品を提供す
ることを目的とするものである。The present invention has a high phosphorus content, has an effect of preventing calcium insolubilization, and further has excellent solubility, heat stability, and acid resistance not found in conventional CPP products, and has a good flavor. It is an object to provide an acid-resistant casein phosphopeptide mixture. In addition, the present invention is a simple, acid-resistant casein phosphopeptide mixture,
And it aims at providing the method of manufacturing with high yield. Further, the present invention aims to provide a health food containing the acid-resistant casein phosphopeptide mixture in a stable manner.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るための本発明の構成は、以下の（１）〜（３）からな
るものである。The constitution of the present invention for attaining such an object comprises the following (1) to (3).

【０００９】（１）次の（ａ）〜（ｆ）の理化学的性質
を有することを特徴とする耐酸性カゼインホスホペプチ
ド混合物。 （ａ） 分子量分布が２０００〜５０００であること （ｂ） 窒素／リンの分子数比が２５．０以下であるこ
と （ｃ） カルシウム不溶化防止効果を有すること （ｄ） １０％（ｗ／ｖ）水溶液の８００ｎｍにおける
透過率が９５％以上であること （ｅ） １０％（ｗ／ｖ）水溶液を８０℃以上の温度で
加温しても沈殿、及び混濁を生じないこと （ｆ） ｐＨ５．０以下の酸性溶液に溶解しても沈殿、
及び混濁を生じないこと(1) An acid-resistant casein phosphopeptide mixture characterized by having the following physicochemical properties (a) to (f): (A) Molecular weight distribution is 2000 to 5000 (b) Nitrogen / phosphorus molecular number ratio is 25.0 or less (c) Calcium insolubilization prevention effect (d) 10% (w / v) The transmittance of the aqueous solution at 800 nm is 95% or more. (E) The 10% (w / v) aqueous solution does not cause precipitation or turbidity even when heated at a temperature of 80 ° C. or more. (F) pH 5.0 Precipitation, even if dissolved in the following acidic solution
And no turbidity

【００１０】（２）カゼイン水溶液にトリプシンを加え
て加水分解し、得られた加水分解溶液のｐＨを５．０以
下４．０以上に調整し、生じた沈殿を除去し、得られた
上澄のｐＨを更に４．０未満に調整し、生じた沈殿を除
去し、次いで、上澄のｐＨを５．０以上に調整すること
を特徴とする耐酸性カゼインホスホペプチド混合物の製
造法。(2) Trypsin is added to an aqueous solution of casein to hydrolyze it, and the pH of the resulting hydrolyzed solution is adjusted to 5.0 or lower and 4.0 or higher to remove the formed precipitate, and the resulting supernatant is obtained. The method for producing an acid-resistant casein phosphopeptide mixture, which comprises further adjusting the pH of the mixture to less than 4.0, removing the formed precipitate, and then adjusting the pH of the supernatant to 5.0 or more.

【００１１】（３）次の (ａ）〜（ｆ）の理化学的性質
を有することを特徴とする耐酸性カゼインホスホペプチ
ド混合物を含有する健康食品。 （ａ） 分子量分布が２０００〜５０００であること （ｂ） 窒素／リンの分子数比が２５．０以下であるこ
と （ｃ） カルシウム不溶化防止効果を有すること （ｄ） １０％（ｗ／ｖ）水溶液の８００ｎｍにおける
透過率が９５％以上であること （ｅ） １０％（ｗ／ｖ）水溶液を８０℃以上の温度で
加温しても沈殿、及び混濁を生じないこと （ｆ） ｐＨ５．０以下の酸性溶液に溶解しても沈殿、
及び混濁を生じないこと(3) A health food containing an acid-resistant casein phosphopeptide mixture characterized by having the following physicochemical properties (a) to (f). (A) Molecular weight distribution is 2000 to 5000 (b) Nitrogen / phosphorus molecular number ratio is 25.0 or less (c) Calcium insolubilization prevention effect (d) 10% (w / v) The transmittance of the aqueous solution at 800 nm is 95% or more. (E) The 10% (w / v) aqueous solution does not cause precipitation or turbidity even when heated at a temperature of 80 ° C. or more. (F) pH 5.0 Precipitation, even if dissolved in the following acidic solution
And no turbidity

【００１２】次に本発明について詳述する。本明細書に
おいて％の値は、特に断りのない限り重量によるもので
ある。本発明の耐酸性カゼインホスホペプチド混合物の
製造に使用する出発原料は、カゼインを含むものであれ
ば、いかなるものでも使用することができ、市販の各種
カゼイン、例えば、酸カゼイン、カゼインナトリウム、
カゼインカルシウム等が望ましく、牛乳、脱脂乳、全脂
粉乳、脱脂粉乳等も使用することができる。牛乳、脱脂
乳等はそのまま、全脂粉乳、脱脂粉乳は牛乳、脱脂乳と
同じ濃度で水に溶解し、カゼインは５〜２０％、望まし
くは１０〜１５％、の濃度で水に溶解する。Next, the present invention will be described in detail. In the present specification, the value of% is based on weight unless otherwise specified. The starting material used in the production of the acid-resistant casein phosphopeptide mixture of the present invention can be any as long as it contains casein, and various commercially available caseins, for example, acid casein, sodium caseinate,
Casein calcium and the like are preferable, and milk, skim milk, whole milk powder, skim milk powder and the like can also be used. Whole milk powder and skim milk dissolve in water at the same concentration as cow milk and skim milk, and casein dissolves at a concentration of 5 to 20%, preferably 10 to 15% in water.

【００１３】この溶液に蛋白分解酵素を加え、蛋白質を
加水分解する。加水分解に使用する酵素は、トリプシ
ン、又はトリプシンを含む酵素剤である。酵素の使用量
は、基質であるカゼインの重量に対して結晶トリプシン
として０．０１％〜１％程度である。加水分解は、被処
理液のｐＨを６．０〜９．０に調整し、４０〜５５℃、
望ましくは４５〜５２℃、の温度で５分〜１２時間保持
して行われる。加水分解の停止は、加熱、例えば、８０
℃で１０分間の加熱により酵素を失活させることにより
行われ、次いで、室温に冷却する。A protein-degrading enzyme is added to this solution to hydrolyze the protein. The enzyme used for hydrolysis is trypsin or an enzyme agent containing trypsin. The amount of enzyme used is about 0.01% to 1% as crystalline trypsin based on the weight of casein which is a substrate. For the hydrolysis, the pH of the liquid to be treated is adjusted to 6.0 to 9.0, 40 to 55 ° C,
Desirably, the temperature is maintained at 45 to 52 ° C. for 5 minutes to 12 hours. Stopping the hydrolysis is done by heating, for example 80
This is done by inactivating the enzyme by heating at 0 ° C for 10 minutes, then cooling to room temperature.

【００１４】得られた加水分解溶液のｐＨを、直ちに
５．０以下４．０以上、望ましくは４．６付近、に調整
し、未分解のカゼインを沈殿させる。生じた白色沈殿を
常法、例えば、デカンテーション瀘過、遠心分離等によ
り除去し、上澄液を採取する。更に、上澄液のｐＨを、
４．０未満、望ましくは３．０〜３．５に調整し、生じ
た沈殿を上記と同様の方法で除去する。この２段階の処
理により、低いｐＨ領域で沈澱する成分が完全に除去さ
れる。尚、本発明の方法において、加水分解後の液のｐ
Ｈを、直ちに４．０未満に調整した場合、低いｐＨ領域
で沈澱する成分を完全に除去することができないので、
耐酸性カゼインホスホペプチド混合物を製造することが
できない（試験例参照）。The pH of the resulting hydrolyzed solution is immediately adjusted to 5.0 or lower and 4.0 or higher, preferably around 4.6 to precipitate undecomposed casein. The resulting white precipitate is removed by a conventional method such as decantation filtration and centrifugation, and the supernatant is collected. Furthermore, the pH of the supernatant is
Adjust to less than 4.0, preferably 3.0 to 3.5, and remove the resulting precipitate by the same method as above. This two-step treatment completely removes the components that precipitate in the low pH range. In the method of the present invention, p of the liquid after hydrolysis is
If H is immediately adjusted to less than 4.0, it is not possible to completely remove the components that precipitate in the low pH range.
It is not possible to produce acid-resistant casein phosphopeptide mixtures (see test example).

【００１５】次いで、得られた上澄液のｐＨを、５．０
以上、望ましくは５．５以上、に調整し、公知の方法で
脱塩し、公知の方法（例えば、活性炭、樹脂等による吸
着等）により苦味成分を除去し、液状の耐酸性カゼイン
ホスホペプチド混合物を得る。更に、この耐酸性カゼイ
ンホスホペプチド混合物の溶液を、適宜、公知の方法で
濃縮し、濃縮された液状の耐酸性カゼインホスホペプチ
ド混合物を得ることもできる。また、濃縮後、公知の方
法で乾燥し、粉末状の耐酸性カゼインホスホペプチド混
合物を得ることもできる。本発明の耐酸性カゼインホス
ホペプチド混合物は、液状物に限定されるものではな
く、常法により処理して得られる濃縮物、粉末状物等、
あらゆる形態の製品を含むものである。Then, the pH of the obtained supernatant was adjusted to 5.0.
Above, preferably adjusted to 5.5 or more, desalted by a known method, the bitterness component is removed by a known method (for example, adsorption by activated carbon, resin, etc.), and a liquid acid-resistant casein phosphopeptide mixture To get Furthermore, the solution of the acid-resistant casein phosphopeptide mixture can be appropriately concentrated by a known method to obtain a concentrated liquid acid-resistant casein phosphopeptide mixture. Further, after concentration, it is possible to obtain a powdery acid-resistant casein phosphopeptide mixture by drying by a known method. The acid-resistant casein phosphopeptide mixture of the present invention is not limited to a liquid material, and a concentrate obtained by treatment by a conventional method, a powdery material, etc.
Includes all forms of products.

【００１６】次に、上記のようにして得られた耐酸性カ
ゼインホスホペプチド混合物の理化学的性状について記
載する。本発明の耐酸性カゼインホスホペプチド混合物
は、分子量分布が２０００〜５０００、窒素／リンの分
子数比が２５．０以下であり、カルシウム不溶化防止効
果を有する。更に、１０％（ｗ／ｖ）水溶液の透過率が
９５％以上であり、８０℃以上に加温しても沈殿、及び
混濁が生じない。また、ｐＨ５．０以下の酸性溶液に溶
解しても沈殿、及び混濁が生じない（試験例１〜５を参
照）。Next, the physicochemical properties of the acid-resistant casein phosphopeptide mixture obtained as described above will be described. The acid-resistant casein phosphopeptide mixture of the present invention has a molecular weight distribution of 2000 to 5000 and a nitrogen / phosphorus molecular number ratio of 25.0 or less, and has an effect of preventing calcium insolubilization. Furthermore, the transmittance of a 10% (w / v) aqueous solution is 95% or more, and precipitation and turbidity do not occur even when heated to 80 ° C. or more. Moreover, even if dissolved in an acidic solution having a pH of 5.0 or less, neither precipitation nor turbidity occurs (see Test Examples 1 to 5).

【００１７】本発明の耐酸性カゼインホスホペプチドを
含有する健康食品は、菓子、飲料等あらゆる食品を対象
とするものであり、菓子としては、錠菓、ドロップ等の
キャンデー、ビスケット、クラッカー、ウェハース等の
焼菓子類、チョコレート、チューインガム、スナック類
等を例示でき、飲料としては、牛乳、加工乳、乳飲料、
豆乳、発酵乳、乳酸菌飲料、清涼飲料、スポーツ飲料、
ジュース等を例示できる。特に発酵乳、乳酸菌飲料、ス
ポーツ飲料、ジュース等の酸性飲料に使用する場合、カ
ルシウム不溶化防止効果等について、従来品と比較して
明らかに有意差が認められる。The health food containing the acid-resistant casein phosphopeptide of the present invention is intended for all kinds of foods such as confectionery and beverages. As confectionery, candy such as confectionery, drops, biscuits, crackers, wafers, etc. Examples of baked confectionery, chocolate, chewing gum, snacks, and the like, as the beverage, milk, processed milk, milk drink,
Soy milk, fermented milk, lactic acid bacteria drink, soft drink, sports drink,
Examples thereof include juice. Especially when used in acidic beverages such as fermented milk, lactic acid bacteria beverages, sports beverages and juices, a significant difference in calcium insolubilization prevention effect and the like is clearly recognized as compared with conventional products.

【００１８】本発明の耐酸性カゼインホスホペプチドを
含有する健康食品を製造する場合、原料に耐酸性カゼイ
ンホスホペプチドを添加混合し、常法により製造するこ
とができ、また、製品に直接添加混合することもでき
る。耐酸性カゼインホスホペプチドそのものが苦味、臭
気がなく、安全性が高いので、その添加量には制限はな
いが、製造コストの点から、菓子類の場合０．１〜２０
％、飲料の場合０．１〜１０％の割合で添加混合するす
ることができる。In the case of producing the health food containing the acid-resistant casein phosphopeptide of the present invention, the acid-resistant casein phosphopeptide can be added and mixed to the raw material by a conventional method, or can be directly added to and mixed with the product. You can also The acid-resistant casein phosphopeptide itself has no bitterness, no odor, and is highly safe, so the amount added is not limited, but from the viewpoint of manufacturing costs, it is 0.1-20 in the case of confectionery.
%, In the case of beverages, it can be added and mixed at a ratio of 0.1 to 10%.

【００１９】次に、試験例を示して本発明を詳述する。 試験例１ この試験は、カルシウム不溶化防止効果を調べるために
行った。Next, the present invention will be described in detail by showing test examples. Test Example 1 This test was conducted to examine the effect of preventing calcium insolubilization.

【００２０】（１）試料、及び試薬の調製 １）試料の調製 試料１：後述の実施例１と同一の方法により調製した
（耐酸性カゼインホスホペプチド混合物）。(1) Preparation of sample and reagent 1) Preparation of sample Sample 1: Prepared by the same method as in Example 1 described later (acid-resistant casein phosphopeptide mixture).

【００２１】試料２：市販の乳酸カゼイン（ニュージ
ーランド産）1 ｋｇを１０％の濃度で水に溶解し、ｐＨ
を８．０に調整し、豚の結晶トリプシン（ノボインダス
トリー社製）を基質の０．０１％添加し、ｐＨ７．５〜
８．５で５０℃、６時間保持し、次いで、８０℃で１０
分間加熱して酵素を失活させ、室温に冷却した。次いで
液のｐＨを４．５に調整し、生じた沈澱を遠心分離によ
り除去し、得られた上清を吸着樹脂（クラレコールＧＬ
Ｃカラム）で処理して苦味を除去し、常法により濃縮
し、乾燥した（代表的な従来法により製造した従来品と
して、特開昭５９−１５９７９２号公報記載の実施例１
に準じて製造したものを用いた）。Sample 2: 1 kg of commercially available casein lactate (New Zealand) was dissolved in water at a concentration of 10%, and the pH was adjusted.
Was adjusted to 8.0, 0.01% of substrate of trypsin crystal trypsin (manufactured by Novo Industry) was added, and the pH was adjusted to 7.5.
Hold at 8.5 ° C and 50 ° C for 6 hours, then at 80 ° C for 10 hours.
Heated for minutes to inactivate the enzyme and cooled to room temperature. Next, the pH of the solution was adjusted to 4.5, the resulting precipitate was removed by centrifugation, and the resulting supernatant was collected on an adsorption resin (Kuraray Coal GL).
C column) to remove bitterness, and concentrated and dried by a conventional method (as a conventional product manufactured by a typical conventional method, Example 1 described in JP-A-59-159792).
Was used according to the above).

【００２２】試料３：液のｐＨを４．６に調整し、生
じた沈澱を遠心分離により除去する工程を実施しないこ
とを除き、後述の実施例１と同一の方法により調製した
（ｐＨ４．０未満で１回沈澱を除去した試料）。Sample 3: Prepared by the same method as in Example 1 described below (pH 4.0) except that the pH of the solution was adjusted to 4.6 and the step of removing the resulting precipitate by centrifugation was not performed. Sample with less than one precipitation removed).

【００２３】２）試薬の調製 塩化カルシウム溶液：試薬特級の塩化カルシウム（和
光純薬工業社製）を精製水に２０ｍＭの濃度で溶解し
た。 試料溶液：各試料を０〜１０ｍｇ／ｍｌの割合で精製
水に溶解した。 リン酸緩衝液：２０ｍＭの濃度（ｐＨ７．０）に調製
した。 希塩酸溶液：０．１Ｎの濃度に調製した。2) Preparation of reagent Calcium chloride solution: A reagent grade calcium chloride (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in purified water at a concentration of 20 mM. Sample solution: Each sample was dissolved in purified water at a rate of 0 to 10 mg / ml. Phosphate buffer: Prepared at a concentration of 20 mM (pH 7.0). Dilute hydrochloric acid solution: prepared at a concentration of 0.1N.

【００２４】(2)試験方法 塩化カルシウム溶液１ｍｌと試料溶液１ｍｌを試験管に
取り、リン酸緩衝液２ｍｌを添加し、３７℃で２時間保
持した。次いで、フィルター（孔径０．４５μｍ）で瀘
過し、瀘液０．５ｍｌに希塩酸溶液０．１ｍｌを添加
し、瀘液のカルシウム量を平沼Ｃａ−Ｍｇカウンター
（平沼産業社製）で測定した。最初に添加した塩化カル
シウム溶液中のカルシウム量に対する、最初に添加した
塩化カルシウム溶液中のカルシウム量と瀘液中のカルシ
ウムの量の差の百分率を算出し、カルシウムの可溶化率
を試験した。(2) Test method 1 ml of calcium chloride solution and 1 ml of sample solution were placed in a test tube, 2 ml of phosphate buffer was added, and the mixture was kept at 37 ° C. for 2 hours. Then, it was filtered with a filter (pore size 0.45 μm), 0.1 ml of dilute hydrochloric acid solution was added to 0.5 ml of the filtrate, and the amount of calcium in the filtrate was measured with a Hiranuma Ca-Mg counter (manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.). The solubilization rate of calcium was tested by calculating the percentage of the difference between the amount of calcium in the initially added calcium chloride solution and the amount of calcium in the filtrate, relative to the amount of calcium in the initially added calcium chloride solution.

【００２５】（３）試験結果 この試験結果は、表１に示すとおりである。表１から明
らかなように試料１（本発明の耐酸性カゼインホスホペ
プチド混合物）は、試料２（代表的な従来法により製造
した従来品）、及び試料３（ｐＨ４．０未満で１回沈澱
を除去した試料）と比較して、低い濃度において顕著に
高いカルシウム不溶化防止効果（可溶化率が高い）が認
められた。従って、本発明の耐酸性カゼインホスホペプ
チド混合物は、極めてすぐれたカルシウム不溶化防止効
果を有していることが判明した。尚、出発原料及び製造
法を変更し、他の従来品を対照として試験したが、ほぼ
同一の結果が得られた。(3) Test Results The test results are shown in Table 1. As is clear from Table 1, sample 1 (acid-resistant casein phosphopeptide mixture of the present invention) was subjected to sample 2 (conventional product produced by a typical conventional method) and sample 3 (precipitation once at a pH of less than 4.0). A significantly higher calcium insolubilization-preventing effect (higher solubilization rate) was observed at a lower concentration as compared with the removed sample). Therefore, it was revealed that the acid-resistant casein phosphopeptide mixture of the present invention has an extremely excellent effect of preventing calcium insolubilization. Although the starting materials and the manufacturing method were changed and other conventional products were tested as controls, almost the same results were obtained.

【００２６】[0026]

【表１】 [Table 1]

【００２７】試験例２ この試験は、耐酸性カゼインホスホペプチド混合物の分
子量分布及び窒素／リンの分子数比を調べるために行っ
た。 （１）試料の調製 試験例１の試料１と同一の方法により耐酸性カゼインホ
スホペプチド混合物を調製した。Test Example 2 This test was conducted to examine the molecular weight distribution and the nitrogen / phosphorus number ratio of the acid-resistant casein phosphopeptide mixture. (1) Preparation of Sample An acid-resistant casein phosphopeptide mixture was prepared by the same method as in Sample 1 of Test Example 1.

【００２８】（２）試験方法 １）分子量分布 試料の分子量分布を高速液体クロマトグラフィー〔宇井
信生等編「タンパク質・ペプチドの高速液体クロマトグ
ラフィー」化学増刊第１０２号，第２４ページ，株式会
社化学同人（１９８４年）〕を参考にして、次の条件で
測定した。 ポンプ：Shimazu LC7A（島津製作所社製） 検出器：Shodex RI SE-61（昭和電工社製） カラム：Polyhydroxyethyl Aspartamide column（ポリ
ＬＣ社） 温 度：室温 流 速：０．６５ｍｌ／分 解析機：クロマトパックC-R4AX（島津製作所社製）(2) Test method 1) Molecular weight distribution The molecular weight distribution of the sample was measured by high performance liquid chromatography [Nobuo Ui et al., "High Performance Liquid Chromatography for Proteins and Peptides", Kagaku Special Issue No. 102, page 24, Kagaku Co., Ltd. Doujin (1984)], and measured under the following conditions. Pump: Shimazu LC7A (Shimadzu) Detector: Shodex RI SE-61 (Showa Denko) Column: Polyhydroxyethyl Aspartamide column (Poly LC) Temperature: Room temperature Flow rate: 0.65 ml / min Analyzer: Chromatograph Pack C-R4AX (made by Shimadzu Corporation)

【００２９】２）窒素分析 オートアナライザー（TECHNICN, TRAA cs800TM、テクニ
コン社製）を用い、試料をケルダール分解し、分解液の
アンモニウムイオンを比色定量した。 ３）リン分析 常法により原子吸光光度計（日立制作所製A-1800型）を
用いて分析した。2) Nitrogen analysis A sample was subjected to Kjeldahl decomposition using an auto analyzer (TECHNICN, TRAA cs800TM, manufactured by Technicon), and ammonium ion in the decomposition solution was colorimetrically determined. 3) Phosphorus analysis It was analyzed by an atomic absorption spectrophotometer (A-1800 type manufactured by Hitachi, Ltd.) by a conventional method.

【００３０】（３）試験結果 この試験の結果、分子量分布は２０００〜５０００、窒
素／リンの分子数比は２０．２であった。(3) Test Results As a result of this test, the molecular weight distribution was 2000 to 5000, and the nitrogen / phosphorus molecular number ratio was 20.2.

【００３１】試験例３ この試験は、各試料水溶液の濁度を調べるために行っ
た。 （１）試料の調製 試験例１における試料１、試料２、及び試料３を使用し
た。 （２）試験方法 各試料を精製水に１％，２．５％，５％，７．５％及び
１０％（ｗ／ｖ）の濃度で溶解し、その透過率を分光光
度計（日立Spectro Photometer 228）を用いて波長８０
０ｎｍで測定した。Test Example 3 This test was conducted to examine the turbidity of each sample aqueous solution. (1) Preparation of Samples Sample 1, Sample 2, and Sample 3 in Test Example 1 were used. (2) Test method Each sample was dissolved in purified water at a concentration of 1%, 2.5%, 5%, 7.5% and 10% (w / v) and the transmittance was measured by a spectrophotometer (Hitachi Spectro). Photometer 228) with a wavelength of 80
It was measured at 0 nm.

【００３２】（３）試験結果 この試験結果は、表２に示すとおりである。表２から明
らかなように試料１（本発明の耐酸性カゼインホスホペ
プチド混合物）は、試料２（代表的な従来法により製造
した従来品）、及び試料３（ｐＨ４．０未満で１回沈澱
を除去した試料）と比較して透過率が著しく高く、１０
％（ｗ／ｖ）水溶液でもその透過率は９６．４％であっ
た。このことは透明感を要求される飲料等に、本発明の
耐酸性カゼインホスホペプチド混合物を高濃度で添加で
きることを意味している。尚、出発原料及び製造法を変
更し、他の従来品を対照として試験したが、ほぼ同一の
結果が得られた。(3) Test Results The test results are shown in Table 2. As is clear from Table 2, the sample 1 (acid-resistant casein phosphopeptide mixture of the present invention), sample 2 (conventional product produced by a typical conventional method), and sample 3 (precipitation once at a pH of less than 4.0). The transmittance is remarkably higher than that of the removed sample 10
% (W / v) aqueous solution, the transmittance was 96.4%. This means that the acid-resistant casein phosphopeptide mixture of the present invention can be added at a high concentration to a beverage or the like that requires a transparent feeling. Although the starting materials and the manufacturing method were changed and other conventional products were tested as controls, almost the same results were obtained.

【００３３】[0033]

【表２】 [Table 2]

【００３４】試験例４ この試験は、熱安定性を調べるために行った。 （１）試料の調製 試験例１における試料１、試料２、及び試料３を使用し
た。 （２）試験方法 各試料を精製水に１％，５％，及び１０％（ｗ／ｖ）の
濃度で溶解し、８０℃で１０分間加熱し、その透過率を
測定した。透過率の測定は、試験例３と同様の方法で行
った。Test Example 4 This test was carried out to investigate thermal stability. (1) Preparation of Samples Sample 1, Sample 2, and Sample 3 in Test Example 1 were used. (2) Test method Each sample was dissolved in purified water at a concentration of 1%, 5%, and 10% (w / v), heated at 80 ° C for 10 minutes, and its transmittance was measured. The transmittance was measured by the same method as in Test Example 3.

【００３５】（３）試験結果 この試験結果は、表３に示すとおりである。表３から明
らかなように試料１（本発明の耐酸性カゼインホスホペ
プチド混合物）は、試料２（代表的な従来法により製造
した従来品）、及び試料３（ｐＨ４．０未満で１回沈澱
を除去した試料）と比較して、加熱（８０℃で１０分
間）前後における透過率の変化がほとんど認められず、
熱安定性の良いことが示された。このことは本発明の耐
酸性カゼインホスホペプチド混合物を飲料等に添加した
場合、通常の殺菌に十分耐えられることを意味してい
る。尚、出発原料及び製造法を変更し、他の従来品を対
照として試験したが、ほぼ同一の結果が得られた。(3) Test Results The test results are shown in Table 3. As is clear from Table 3, sample 1 (acid-resistant casein phosphopeptide mixture of the present invention) was subjected to sample 2 (conventional product produced by a typical conventional method) and sample 3 (precipitation once at a pH of less than 4.0). Compared with the removed sample), almost no change in transmittance was observed before and after heating (80 ° C. for 10 minutes),
It was shown that the thermal stability was good. This means that when the acid-resistant casein phosphopeptide mixture of the present invention is added to a beverage or the like, it can sufficiently withstand ordinary sterilization. Although the starting materials and the manufacturing method were changed and other conventional products were tested as controls, almost the same results were obtained.

【００３６】[0036]

【表３】 [Table 3]

【００３７】試験例５ この試験は、耐酸性を調べるために行った。 （１）試料の調製 試験例１における試料１、試料２、及び試料３を使用し
た。Test Example 5 This test was conducted to examine acid resistance. (1) Preparation of Samples Sample 1, Sample 2, and Sample 3 in Test Example 1 were used.

【００３８】（２）試験方法 ｐＨ３．０〜ｐＨ５．５のクエン酸緩衝液に各試料を
１％の割合で添加し、混濁、及び沈殿の状態を肉眼で観
察した。 市販のポカリスエット（大塚製薬社製）、鉄骨飲料
（サントリー社製）、及びサンキストアップル（果汁含
量３０％、及び１００％。森永乳業社製）の透明な飲料
に各試料を０．５％の割合で溶解し、混濁、及び沈殿の
状態を肉眼で観察した。(2) Test method Each sample was added to a citrate buffer solution of pH 3.0 to pH 5.5 at a ratio of 1%, and the state of turbidity and precipitation was visually observed. 0.5% of each sample in commercially available Pocari Sweat (manufactured by Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd.), steel-framed beverage (manufactured by Suntory), and Sunkist apple (fruit juice content of 30% and 100%; Morinaga Milk Industry Co., Ltd.). Was dissolved in the solution, and the state of turbidity and precipitation was visually observed.

【００３９】（３）試験結果 この試験の結果は、表４及び表５に示すとおりである。
表４及び表５から明らかなように試料１（本発明の耐酸
性カゼインホスホペプチド混合物）は、試料２（代表的
な従来法により製造した従来品）及び試料３（ｐＨ４．
０未満で１回沈澱を除去した試料）と比較して、酸性領
域において極めて安定であることが判明した。このこと
は、従来品が中性付近の飲料等（例えば、牛乳等）にの
み使用され、また、使用できたとしてもその使用量は極
めて微量であったが、本発明の耐酸性カゼインホスホペ
プチド混合物は、酸性飲料にも多量に使用することが可
能になったことを意味している。尚、出発原料及び製造
法を変更し、他の従来品を対照として試験したが、ほぼ
同一の結果が得られた。(3) Test Results The results of this test are shown in Tables 4 and 5.
As is clear from Tables 4 and 5, Sample 1 (acid-resistant casein phosphopeptide mixture of the present invention) is Sample 2 (conventional product produced by a typical conventional method) and Sample 3 (pH 4.
It was found to be extremely stable in the acidic region as compared with a sample in which the precipitate was removed once less than 0). This means that the conventional product is used only for beverages near neutrality (for example, milk), and even if it can be used, the amount used is extremely small, but the acid-resistant casein phosphopeptide of the present invention is used. This means that the mixture can also be used in large quantities in acidic beverages. Although the starting materials and the manufacturing method were changed and other conventional products were tested as controls, almost the same results were obtained.

【００４０】[0040]

【表４】 [Table 4]

【００４１】[0041]

【表５】 [Table 5]

【００４２】[0042]

【実施例】次に、実施例を示して本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるもの
ではない。 実施例１ 市販の乳酸カゼイン（ニュージーランド産）１ｋｇを１
０％の濃度で水に溶解し（ｐＨ８．０）、豚の結晶トリ
プシン（ノボインダストリー社製）を基質に対して0.１
％の割合で添加し、ｐＨを７．５〜８．５に調整し、５
０℃で１時間加水分解させ、次いで、８０℃で１０分間
加熱して酵素を失活させた。加水分解終了後、直ちに液
のｐＨを４．６に調整し、生じた沈殿を遠心分離により
除去し、得られた上澄液のｐＨを３．２に調整し、生じ
た沈殿を再度遠心分離により除去した。得られた上澄液
のｐＨを６．０に調整し、常法により電気透析機（旭化
成社製）を用いて脱塩し、吸着樹脂（北越炭素社製。Ｋ
Ｓ−３５）で処理し、濃縮し、凍結乾燥し、粉末状の耐
酸性カゼインホスホペプチド混合物約３００ｇを得た。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by showing examples, but the present invention is not limited to the following examples. Example 1 1 kg of commercially available casein lactate (New Zealand)
It was dissolved in water at a concentration of 0% (pH 8.0), and pig crystal trypsin (manufactured by Novo Industry) was added to the substrate in an amount of 0.1.
% To adjust the pH to 7.5-8.5,
It was hydrolyzed at 0 ° C. for 1 hour and then heated at 80 ° C. for 10 minutes to inactivate the enzyme. Immediately after completion of hydrolysis, the pH of the solution was adjusted to 4.6, the resulting precipitate was removed by centrifugation, the pH of the obtained supernatant was adjusted to 3.2, and the resulting precipitate was centrifuged again. Removed by. The pH of the obtained supernatant was adjusted to 6.0, desalted by an ordinary method using an electrodialyzer (manufactured by Asahi Kasei), and adsorbed resin (manufactured by Hokuetsu Carbon Co., Ltd. K.
S-35), concentrated and freeze-dried to obtain about 300 g of powdered acid-resistant casein phosphopeptide mixture.

【００４３】得られた耐酸性カゼインホスホペプチド混
合物について、前記試験例と同一の方法により測定した
分子量分布は２０００〜５０００であり、窒素／リンの
比は２０．２であった。また、得られた粉末を１０％
（ｗ／ｖ）の濃度で水に溶解し、８００ｎｍで測定した
透過率が、９７．０％であった。The obtained acid-resistant casein phosphopeptide mixture had a molecular weight distribution of 2000 to 5000 and a nitrogen / phosphorus ratio of 20.2. In addition, 10% of the obtained powder
It was dissolved in water at a concentration of (w / v), and the transmittance measured at 800 nm was 97.0%.

【００４４】実施例２ 乳酸カゼインの代わりに市販のカゼインナトリウムを用
いたこと以外は実施例１と同一の方法により、粉末状の
耐酸性カゼインホスホペプチド混合物約２５０ｇを得
た。得られた耐酸性カゼインホスホペプチド混合物につ
いて、前記試験例と同一の方法により測定した分子量分
布は２０００〜５０００であり、窒素／リンの比は１
９．６であった。また、得られた粉末を１０％（ｗ／
ｖ）の濃度で水に溶解し、８００ｎｍで測定した透過率
が、９７．３％であった。Example 2 About 250 g of a powdery acid-resistant casein phosphopeptide mixture was obtained in the same manner as in Example 1 except that commercially available casein sodium was used in place of lactate casein. With respect to the obtained acid-resistant casein phosphopeptide mixture, the molecular weight distribution measured by the same method as in the above-mentioned test example was 2000 to 5000, and the nitrogen / phosphorus ratio was 1
It was 9.6. In addition, 10% (w /
It had a concentration of v), was dissolved in water, and had a transmittance of 97.3% measured at 800 nm.

【００４５】実施例３ 市販の乳酸カゼイン（ニュージーランド産）１ｋｇを１
０％の濃度で水に溶解し（ｐＨ８．０）、この溶液に豚
の結晶トリプシン（ノボインダストリー社製）を基質に
対して０．３％の割合で添加し、ｐＨを７．５〜８．５
に調整し、５０℃で３０分間加水分解させた。加水分解
終了後、実施例１と同様の方法により耐酸性カゼインホ
スホペプチド混合物約３２０ｇを得た。得られた耐酸性
カゼインホスホペプチド混合物について、前記試験例と
同一の方法で測定した結果、分子量分布が２０００〜５
０００、窒素／リンの比が２１．８であった。また、上
記粉末を水に１０％（ｗ／ｖ）の濃度で溶解したときの
８００ｎｍにおける透過率が、９６．８％であった。Example 3 1 kg of commercially available casein lactate case (New Zealand)
It was dissolved in water at a concentration of 0% (pH 8.0), and to this solution was added pig crystal trypsin (manufactured by Novo Industry) at a ratio of 0.3% with respect to the substrate, and the pH was adjusted to 7.5 to 8. .5
And hydrolyzed at 50 ° C. for 30 minutes. After the hydrolysis was completed, about 320 g of acid-resistant casein phosphopeptide mixture was obtained by the same method as in Example 1. The obtained acid-resistant casein phosphopeptide mixture was measured by the same method as in the test example, and as a result, the molecular weight distribution was 2000 to 5
000 and the nitrogen / phosphorus ratio was 21.8. The transmittance at 800 nm when the above powder was dissolved in water at a concentration of 10% (w / v) was 96.8%.

【００４６】実施例４ 濃縮りんご果汁（５倍濃縮）６００ｇ、液糖（果糖・ブ
ドウ糖）１０００ｇ、クエン酸３０ｇ、及び実施例１と
同一の方法により得られた耐酸性カゼインホスホペプチ
ド粉末５０ｇ、を水 ８３２０ｍｌに溶解し、加熱殺菌
し、冷却し、耐酸性カゼインホスホペプチド及び３０％
の果汁を含有するアップルジュース約１０１を得た。得
られたアップルジュースには沈澱が全く認められず、風
味が良好であった。尚、原料は、耐酸性カゼインホスホ
ペプチド粉末を除きすべて市販品を使用した。Example 4 600 g of concentrated apple juice (5 times concentrated), 1000 g of liquid sugar (fructose / glucose), 30 g of citric acid, and 50 g of acid-resistant casein phosphopeptide powder obtained by the same method as in Example 1 Dissolved in 8320 ml of water, sterilized by heating, cooled, acid-resistant casein phosphopeptide and 30%
About 101 apple juice containing the fruit juice of No precipitation was observed in the obtained apple juice and the flavor was good. All raw materials used were commercial products except the acid-resistant casein phosphopeptide powder.

【００４７】実施例５ 温州蜜柑果汁３０００ｇ、砂糖１０００ｇ、クエン酸１
１ｇ、ビタミンＣ２．３ｇ、オレンジエッセンス１０ｇ
及び実施例２と同一の方法により得られた耐酸性カゼイ
ンホスホペプチド粉末５０ｇ、を水５９３０ｍｌに溶解
し、加熱殺菌後冷却し、耐酸性カゼインホスホペプチド
及び３０％の果汁を含有するオレンジジュース約１０１
を得た。得られたオレンジジュースには沈澱が全く認め
られず、風味が良好であった。尚、原料は、耐酸性カゼ
インホスホペプチド粉末を除きすべて市販品を使用し
た。Example 5 3000 g of Unshu tangerine juice, 1000 g of sugar, 1 citric acid
1g, Vitamin C 2.3g, Orange Essence 10g
And 50 g of acid-resistant casein phosphopeptide powder obtained by the same method as in Example 2 was dissolved in 5930 ml of water, sterilized by heating and cooled, and orange juice (about 101) containing acid-resistant casein phosphopeptide and 30% fruit juice was dissolved.
Got No precipitate was observed in the obtained orange juice and the flavor was good. All raw materials used were commercial products except the acid-resistant casein phosphopeptide powder.

【００４８】実施例６ 牛乳５０００ｍｌに水５０００ｍｌを加え、加熱殺菌
し、粉末コーヒー１００ｇ、砂糖６００ｇ、及び実施例
３と同一の方法により得られた耐酸性カゼインホスホペ
プチド粉末１００ｇ、を添加し、溶解し、冷却し、耐酸
性カゼインホスホペプチドを含有するラクトコーヒー約
１０１を得た。得られたラクトコーヒーには沈澱が全く
認められず、風味が良好であった。尚、原料は、耐酸性
カゼインホスホペプチド粉末を除きすべて市販品を使用
した。Example 6 5000 ml of milk was added to 5000 ml of milk, sterilized by heating, 100 g of powdered coffee, 600 g of sugar, and 100 g of acid-resistant casein phosphopeptide powder obtained by the same method as in Example 3 were added and dissolved. Then, the mixture was cooled and about 101 lactocoffee containing acid-resistant casein phosphopeptide was obtained. No precipitate was observed in the obtained lacto coffee and the flavor was good. All raw materials used were commercial products except the acid-resistant casein phosphopeptide powder.

【００４９】実施例７ 牛乳５０００ｍｌに砂糖５００ｇ、及び実施例１と同一
の方法により得られた耐酸性カゼインホスホペプチド粉
末１２０ｇ、を加え、加熱殺菌し、３５℃に冷却し、プ
レーンヨーグルト３８０ｇを加えて均一に混合し、次い
で、８０ｇずつ容器に充填し、密封し、３５〜４０℃で
１０時間保持し、冷却し、耐酸性カゼインホスホペプチ
ドを含有するヨーグルト７０個を得た。得られたヨーグ
ルトには沈澱が全く認められず、風味が良好であった。
尚、原料は、耐酸性カゼインホスホペプチド粉末を除き
すべて市販品を使用した。Example 7 To 5000 ml of milk, 500 g of sugar and 120 g of acid-resistant casein phosphopeptide powder obtained by the same method as in Example 1 were added, sterilized by heating, cooled to 35 ° C., and 380 g of plain yogurt was added. The mixture was uniformly mixed, then filled in a container of 80 g each, sealed, kept at 35 to 40 ° C. for 10 hours, and cooled to obtain 70 yogurts containing acid-resistant casein phosphopeptides. No precipitate was found in the obtained yogurt and the flavor was good.
All raw materials used were commercial products except the acid-resistant casein phosphopeptide powder.

【００５０】実施例８ プレーンヨーグルト５０００ｇを二重釜に入れ、攪拌し
ながら砂糖５０００ｇ、及び実施例２と同一の方法によ
り得られた耐酸性カゼインホスホペプチド粉末１００
ｇ、を添加して均一に混合し、８０℃で１０分間攪拌し
ながら加熱し、常温に冷却し、次いで、クエン酸８０ｇ
と水８０ｇの混合物を攪拌しながら徐々に添加し、更に
レモンエッセンス１０ｍｌを同様に添加し、耐酸性カゼ
インホスホペプチドを含有する濃厚酸乳飲料約１０ｋｇ
を得た。得られた濃厚酸乳飲料には沈澱が全く認められ
ず、風味が良好であった。尚、この酸乳飲料は、５〜６
倍に希釈して飲用する。また、原料は、耐酸性カゼイン
ホスホペプチド粉末を除きすべて市販品を使用した。Example 8 5000 g of plain yogurt was placed in a double kettle, 5000 g of sugar was added with stirring, and 100 parts of acid-resistant casein phosphopeptide powder 100 obtained by the same method as in Example 2.
g, and uniformly mixed, heated at 80 ° C. with stirring for 10 minutes, cooled to room temperature, and then citric acid 80 g
A mixture of 80 g of water and 80 g of water is gradually added while stirring, and 10 ml of lemon essence is further added in the same manner, and about 10 kg of a concentrated acid milk beverage containing acid-resistant casein phosphopeptide.
Got No precipitate was observed in the obtained concentrated sour milk beverage, and the flavor was good. In addition, this sour milk drink is 5-6
Dilute twice and drink. All raw materials used were commercial products except for the acid-resistant casein phosphopeptide powder.

【００５１】実施例９ 小麦粉１０００ｇ、ショートニング１７５ｇ、粉糖２２
０ｇ、シラップ２５ｇ、粉乳２５ｇ、食塩７．５ｇ、重
曹７．５ｇ、炭酸カルシウム２５ｇ、実施例３と同一の
方法により得られた耐酸性カゼインホスホペプチド粉末
１７ｇ、及び水２１０ｇ、を混練してドウを調製し、以
下常法により焼きあげ、耐酸性カゼインホスホペプチド
を含有するビスケット約１６００ｇを得た。得られたビ
スケットは風味が良好であった。尚、原料は、耐酸性カ
ゼインホスホペプチド粉末を除きすべて市販品を使用し
た。Example 9 1000 g wheat flour, 175 g shortening, 22 powdered sugar
0 g, 25 g of syrup, 25 g of milk powder, 7.5 g of salt, 7.5 g of sodium bicarbonate, 25 g of calcium carbonate, 17 g of acid-resistant casein phosphopeptide powder obtained by the same method as in Example 3, and 210 g of water were kneaded to give a dough. Was prepared and baked by a conventional method to obtain about 1600 g of a biscuit containing an acid-resistant casein phosphopeptide. The obtained biscuit had a good flavor. All raw materials used were commercial products except the acid-resistant casein phosphopeptide powder.

【００５２】[0052]

【発明の効果】本発明によって奏せられる効果は上記試
験例で具体的に検証したとおりのものであって、本発明
の耐酸性カゼインホスホペプチド混合物は、従来製品に
みられないすぐれた耐酸性、熱安定性、及び溶解性を有
し、かつ高いカルシウム不溶化防止効果を有するもので
あり、各種健康食品の高品位カルシウム原料として高い
有用性を有する。また、本発明の製造方法によれば、当
該耐酸性カゼインホスホペプチド混合物を簡便、かつ高
収率で製造することができる。さらに、当該耐酸性カゼ
インホスホペプチドを利用することにより、混濁、及び
沈殿がなく、カルシウム不溶化防止効果の高い耐酸性カ
ゼインホスホペプチド混合物を安定に含有した酸性飲料
等の健康食品を得ることができる。The effects of the present invention are as specifically verified in the above test examples, and the acid-resistant casein phosphopeptide mixture of the present invention has excellent acid resistance not seen in conventional products. It has heat stability and solubility, and has a high calcium insolubilization-preventing effect, and is highly useful as a high-grade calcium raw material for various health foods. Further, according to the production method of the present invention, the acid-resistant casein phosphopeptide mixture can be produced simply and in high yield. Furthermore, by using the acid-resistant casein phosphopeptide, it is possible to obtain a health food such as an acidic beverage containing the acid-resistant casein phosphopeptide mixture which is free from clouding and precipitation and has a high calcium insolubilizing effect.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 次の（ａ）〜（ｆ）の理化学的性質を有
することを特徴とする耐酸性カゼインホスホペプチド混
合物。 （ａ） 分子量分布が２０００〜５０００であること （ｂ） 窒素／リンの分子数比が２５．０以下であるこ
と （ｃ） カルシウム不溶化防止効果を有すること （ｄ） １０％（ｗ／ｖ）水溶液の８００ｎｍにおける
透過率が９５％以上であること （ｅ） １０％（ｗ／ｖ）水溶液を８０℃以上の温度で
加温しても沈殿、及び混濁を生じないこと （ｆ） ｐＨ５．０以下の酸性溶液に溶解しても沈殿、
及び混濁を生じないこと1. An acid-resistant casein phosphopeptide mixture, which has the following physicochemical properties (a) to (f): (A) Molecular weight distribution is 2000 to 5000 (b) Nitrogen / phosphorus molecule number ratio is 25.0 or less (c) Calcium insolubilization prevention effect (d) 10% (w / v) The transmittance of the aqueous solution at 800 nm is 95% or more. (E) The 10% (w / v) aqueous solution does not cause precipitation or turbidity even when heated at a temperature of 80 ° C. or more. (F) pH 5.0 Precipitation, even if dissolved in the following acidic solution
And no turbidity 【請求項２】 カゼイン水溶液にトリプシンを加えて加
水分解し、得られた加水分解溶液のｐＨを５．０以下
４．０以上に調整し、生じた沈殿を除去し、得られた上
澄のｐＨを更に４．０未満に調整し、生じた沈殿を除去
し、次いで、上澄のｐＨを５．０以上に調整することを
特徴とする耐酸性カゼインホスホペプチド混合物の製造
法。2. Trypsin is added to an aqueous casein solution to hydrolyze it, the pH of the resulting hydrolyzed solution is adjusted to 5.0 or lower and 4.0 or higher, and the resulting precipitate is removed to obtain a supernatant. A method for producing an acid-resistant casein phosphopeptide mixture, which comprises further adjusting the pH to less than 4.0, removing the formed precipitate, and then adjusting the pH of the supernatant to 5.0 or more. 【請求項３】 次の（ａ）〜（ｆ）の理化学的性質を有
することを特徴とする耐酸性カゼインホスホペプチド混
合物を含有する健康食品。 （ａ） 分子量分布が２０００〜５０００であること （ｂ） 窒素／リンの分子数比が２５．０以下であるこ
と （ｃ） カルシウム不溶化防止効果を有すること （ｄ） １０％（ｗ／ｖ）水溶液の８００ｎｍにおける
透過率が９５％以上であること （ｅ） １０％（ｗ／ｖ）水溶液を８０℃以上の温度で
加温しても沈殿、及び混濁を生じないこと （ｆ） ｐＨ５．０以下の酸性溶液に溶解しても沈殿、
及び混濁を生じないこと3. A health food containing an acid-resistant casein phosphopeptide mixture, which has the following physicochemical properties (a) to (f). (A) Molecular weight distribution is 2000 to 5000 (b) Nitrogen / phosphorus molecular number ratio is 25.0 or less (c) Calcium insolubilization prevention effect (d) 10% (w / v) The transmittance of the aqueous solution at 800 nm is 95% or more. (E) The 10% (w / v) aqueous solution does not cause precipitation or turbidity even when heated at a temperature of 80 ° C. or more. (F) pH 5.0 Precipitation, even if dissolved in the following acidic solution
And no turbidity