JPH05333207A - カラーフィルター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂がアルキルアン
モニウムイオンで造塩された染料で着色されてなるカラ
ーフィルター、殊に緑色のカラーフィルターの場合、ア
ルキルアンモニウム塩及び／又は黄色染料及び／又は芳
香族ニトロ化合物で着色されてなるカラーフィルター 【効果】薄膜であり耐熱性、耐光性にすぐれたカラーフ
ィルターが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラーフィルターに関
する。更に詳しくは、特定の染料を含有し、固体撮像素
子又はカラー液晶表示等に使用されうるカラーフィルタ
ーに関する。

【０００２】

【従来の技術】ＶＴＲ用カメラ等に用いられる固体撮像
素子又は、カラー液晶表示等に用いられるカラーフィル
ターは２種以上の色相に着色された微細な領域を画素と
して、固体撮像素子又は透明基板上に設けることによっ
て形成されている。カラーフィルターは、三原色、即
ち、赤、緑、青から成るものと黄、マジエンタ、シアン
の補色系からなるものがある。カラーフィルターの分光
特性が、カラーテレビ等の色再現性や、カラーフィルタ
ーの耐熱、耐光性が製品の耐久性の良否を決定している
事は、言うまでもなく、使用目的等により、さまざまな
染料又は顔料による着色が試みられてきた。

【０００３】熱硬化性樹脂溶液又は、光硬化性樹脂溶液
に、染料を溶解して用いる方法の場合、染料は樹脂が可
溶である溶剤と同一の溶剤に、可溶でなければならな
い。しかしながら、従来用いられてきた染料は溶剤への
溶解性が良いものは、耐熱性及び／又は耐光性に劣り、
又逆に耐熱性及び／又は耐光性がよいものは、概して溶
剤への溶解性に劣るという性質がある。特に、耐熱性、
耐光性に優れた緑色（グリーン）のカラーフィルターを
得るのに有用な染料がなく、その開発が望まれていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
ような課題を解決するため、鋭意努力した結果、本発明
に至った。即ち、本発明は熱硬化性樹脂又は光硬化性樹
脂溶液に染料を溶解した着色樹脂溶液を用いるカラーフ
ィルターに於いて、染料として下記式（１）で示される
対イオンで造塩された染料で、着色されている事を特徴
とする耐熱、耐光性に優れたカラーフィルターを提供す
る。

【０００５】〔Ａ〕⁺ （１） （式（１）中、Ａは炭素数１〜１８の直鎖又は枝分れし
た１個の酸素原子によって中断されていても良いアルキ
ルアンモニウム、炭素数２乃至６のアルカノールアンモ
ニウム又はシクロヘキシルアンモニウムを表す。）殊に
緑色（グリーン）のカラーフィルターとして上記式
（１）で示される対イオンで造塩された含金属フタロシ
アニン染料と黄色（イエロー）染料及び／又はニトロ化
合物の使用が耐熱性、耐光性の優れたカラーフィルター
を得る上で好ましい。

【０００６】式（１）で示される対イオンを少くとも１
個含むアニオン染料は、通常の方法で合成された染料の
反応液又は、酸析または塩析により分離されたアニオン
染料の結晶を水に溶解した水溶液に、下記式（２）で表
されるアミンを、染料１モルに対し、１モル以上添加
し、酸性〜中性で反応させることにより得られる。 〔Ｂ〕 （２） （式（２）において、Ｂは炭素数１〜１８の直鎖又は枝
分れした１個の酸素原子によって中断されていてもよい
アミン又は炭素数２乃至６のアルカノールアミン又はシ
クロヘキシルアミンを表す。）

【０００７】式（２）で表されるアミンの具体例として
は、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピ
ルアミン、ｉｓｏ−プロピルアミン、ブチルアミン、ペ
ンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ヘプシルオクチルアミン、デシルアミン、ラウリル
アミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、セチル
アミン、エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウロ
キシプロピルアミン、カプロキシプロピルアミン、オク
タデシルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、イソプロパノールアミン、シクロヘキシルアミ
ン等が挙げられるがこの限りでない。又、使用するアミ
ンは１種又は２種以上の混合物であってもよい。

【０００８】塩を形成するためのアニオン染料として
は、カラーインデックス（Society ofDyers and Colour
ist 発行）に記載されているアゾ染料、アゾ金属錯塩染
料アンスラキノン染料、含金属フタロシアニン染料、オ
キサジン染料、トリフェニル−メタン染料、キサンチン
染料、インジゴイド染料が挙げられるが、耐熱性、耐光
性の点から、アゾ染料、アゾ金属錯塩染料、アンスラキ
ノン染料、銅、亜鉛、ニッケル、等を含む金属含有フタ
ロシアニン染料、オキサジン染料が好ましい。

【０００９】又、必要により含金属フタロシアニン染料
と組み合わせて使用する黄色染料の例としては、対イオ
ンがＮａ⁺ の状態で、純水に溶解し、純水をリファレン
スとして吸光度を測定した場合、最大吸収波長に於ける
光学密度を３．０に合わせた透過率が４００ｎｍ、４２
０ｎｍ、４５０ｎｍ、５００ｎｍ、５００〜７００ｎｍ
で各々１．０％以下、１．０％以下、１０％以下、５０
％以下、９０％以下であるアゾ染料、アゾ金属錯塩染料
が好ましい。

【００１０】又、必要により含金属フタロロシアニン染
料と組み合わせて使用するニトロ化合物としては、４，
４′−ジニトロスチルベン、２，２′−ジスルホン酸の
式（１）で示される対イオンで造塩された化合物ニトロ
フェノール類、ニトロナフタレン類、ニトロアンスラキ
ノン類が挙げられるがこの限りではない。好ましいニト
ロ化合物としては、４，４′−ジニトロスチルベン、
２，２′−ジスルホン酸の式（１）で示される対イオン
て造塩された化合物２，４−ジニトロフェノール、メタ
ニトロフェノール、２−ニトロナフタレンが挙げられ
る。

【００１１】熱硬化性樹脂としては、ノボラック、ポリ
イミド、エポキシ、ポリエステル、ユリア、メラミン樹
脂等が使用されうる。殊に好ましい樹脂としては、アル
カリ性水溶液に溶解容易なノボラック、ポリイミド前駆
体が挙げられる。光硬化樹脂としては、感光基がポリマ
ーに結合しており光により橋かけするもの、感光基がポ
リマーに結合していないが、重合開始剤、感光剤、増感
剤を添加し橋かけするもの等が使用しうる好ましい態様
としてはエチレン性不飽和二重結合をすくなくとも１つ
以上有する光重合性化合物と皮膜形成性高分子結合剤と
光重合開始剤とからなる樹脂組成物として使用する。

【００１２】ここでエチレン性不飽和二重結合を少くと
も１個以上有する光重合性化合物とは、光の作用により
重合しうるもので、かつエチレン性不飽和二重結合を有
する化合物であり、例えば、光架橋又は光重合可能な、
モノマー、オリゴマー、プレポリマーとして、１価又は
多価アルコールのアクリル酸又はメタアクリル酸のエス
テル類、多価アルコールと一塩基酸又は多塩基酸を縮合
して得られるポリエステルプレポリマーに、（メタ）ア
クリル酸を反応して得られるポリエステル（メタ）アク
リレート、ポリオール基と２個のイソシアネート基をも
つ化合物を反応させた後（メタ）アクリル酸を反応させ
て得られるポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキ
シ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポ
キシ（メタ）アクリレート、

【００１３】

【化１】

【００１４】を主鎖に有するポリエステル、シンナミリ
デン基を側鎖又は末端に有するポリマーなどが挙げられ
る。皮膜形成高分子化合物としては、前記の光重合化合
物に相溶性のある有機高分子重合体が使用できる。その
具体例としてはポリメタアクリル酸エステル又はその部
分加水分解物、スチレンと無水マレイン酸の共重合体又
はそのハーフエステル、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸アクリルニトリルなどの共重合可能
なモノマー群から選ばれたガラス転移点３５℃以上であ
る共重合体などが挙げられるが、これらのうちアルカリ
性水溶液での現像を可能にするカルボキシル基等の酸性
基をもつものが特に好ましい。皮膜形成高分子化合物の
使用量は光重合性化合物に対し、重量比で１〜４倍量で
使用するのが好ましい。重合開始剤としては、チオキサ
ントン系化合物、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−
１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン等が使用
できる。

【００１５】熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂の溶液を調
製するための溶媒としては、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、エチルセロソルブアセテート、イソプロピ
ルセロソルブ、イソプロピルセロソルブアセテート、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジグライム、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルホルムアミド等が挙げられるが
この限りではない。これらの溶媒は固型分に対して重量
比で１．５〜１５倍量使用するのが好ましい。染料の使
用量としては、熱硬化性樹脂に対して３０〜１５０重量
％好ましくは、４０〜１２０重量％である。又、光硬化
性樹脂の場合は、光重合性化合物と皮膜形成性高分子結
合剤との総量に対し、１０〜６０重量％、好ましくは２
０〜５０重量％の範囲内で使用するのが好ましい。

【００１６】本発明の染料を用いたカラーフィルター
は、例えば次のようにして製造される。熱硬化性樹脂を
使用する場合は、例えば、ノボラック樹脂等の熱硬化性
樹脂と、光活性溶解度抑制剤（置換ナフトキノンジアジ
ド化合物：例えば２，３，４−トリヒドロキシベンゾフ
ェノンの１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニ
ルトリエステル等）と、染料を含む溶液を前記溶媒を用
いて調製し、洗滌した基板（ガラス板、又はＣＣＤのウ
エハプロセス済みのウエハ等）にスピンコーター等を用
いて塗布し、プリベーク後、塗膜にマスクを当て光照射
し、次にアルカリ剤を含む現像液にて処理し、未硬化部
を洗い流す。十分に水洗を行い乾燥してカラーフィルタ
ーをえるという方法で製造される。

【００１７】又、熱硬化性樹脂としてポリイミド前駆体
を使用する場合は、ポリイミド前駆体と染料を含む液を
前記同様に基板に塗付、プリベーク後、ポジタイプのフ
ォトレジストをスピンコーター等で塗付し、プリベーク
後、塗膜にマスクを当て光照射し、次にアルカリ剤を含
む現像液にて処理した後、フォトレジストを剥離する。
その後、ポストベークを行いカラーフィルターを得る。
一方、光硬化性樹脂の場合には、光重合性化合物と皮膜
形成性高分子結合剤、光重合開始剤と染料を含む溶液を
前記溶媒を用いて調製し基板にスピンコーター等で塗
付、プリベーク後マクスを当て光照射し、次に光照射さ
れた塗膜を、アルカリ剤を含む現像液にて処理し、未硬
化部を洗い流す。十分に水洗を行い乾燥してカラーフィ
ルターを得る。これらの方法において乾燥時の膜厚とし
ては１．５μｍ以下が好ましい。

【００１８】本発明のカラーフィルターにおいては使用
する染料にＮａ、Ｋ等の金属を含まぬことから金属イオ
ンの液晶等への溶出によるトラブルを防止することが出
来る。又、本発明のカラーフィルターにおいて金属フタ
ロシアニンと黄色染料又は芳香族ニトロ化合物とから得
られるグリーンの膜はそれらの染料又は化合物による着
色濃度がたかいので染色法によってグリーンの膜を作成
したときのようにグリーンの膜だけを特に厚膜にする必
要がないという利点がある。更に本発明のカラーフィル
ターは耐熱性、耐光性にすぐれるという特徴がある。

【００１９】

【実施例】実施例によって、本発明を更に詳細に説明す
る。実施例に於いて、部は重量部を示す。

【００２０】実施例１ ポリイミド前駆体溶液セミコファイン９１０（東レ社
製、商品名）７部、エチルセロソルブ１０部、式（２）
で表される染料０．７部、式（３）で表される染料１．
０部シランカップリング剤ＫＢＭ５７３が、０．０３部
から成る着色ポリイミド樹脂溶液をガラス基板上にスピ
ンコート法によりコーティングし着色被膜を形成し、次
いで、そのガラス基板をオーブンで８０℃、３０分加熱
した後、１５０℃、２０分プリベークした。これに、ポ
ジタイプのフォトレジストであるマイクロポジット１４
００−２７（シープレイ・ファーイースト社製、商品
名）を用いてスピンコーターでコーティングし１１０℃
で３分間熱処理して紫外線露光後、アルカリ現像液ＭＦ
−３１２（シープレイファスト社製）で現像した後、セ
ロソルブアセテートにデイッピングしてフォトレジスト
を剥離後、２００℃で３０分加熱し緑色の着色パターン
を得た。この着色パターンの最大透過率波長５３４ｎｍ
に於ける透過率は７８％であり、膜厚は１．０μｍであ
った。

【００２１】

【化２】

【００２２】式（２）に於いて、Ｘ₁ はＮＨ₃ （Ｃ
Ｈ₂ )₃ＯＣＨ₂ ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅)（Ｃ₄ Ｈ₉ ）を表す。
又、Ｃｕ、Ｐｃは銅フタロシアニン骨格を示す。

【００２３】

【化３】

【００２４】こうして得られた緑色のカラーフィルター
の耐光試験は次の様に行った。フィルターの表面をセロ
テープ（ニチバン社製、商品名）でおおい、酸素カット
の状態にした後、ＵＶカットフィルター（ＨＯＹＡ
（株）製１−４０）を介して、スガ試験機製 カーボン
アークフェドメーターにて１時間露光試験をしたとこ
ろ、最大透過率波長５３４ｎｍの透過率は、露光剤の７
８％が７７％になったにすぎず、極めて優れた耐光性で
あった。又、２５０℃、１時間のオーブン中での耐熱性
テストでも同様な優れた結果が得られた。式（２）で表
される染料は以下の様にして合成した。

【００２５】通常の方法で合成された式（４）の染料１
０．８部を純水３００部に溶解した溶液に、アミン（Ｎ
Ｈ₂ （ＣＨ₂)₃ ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅)（Ｃ₄ Ｈ₉)７．９部と塩
酸４．７部とからなる水溶液３００部を添加し、５０〜
６０℃で１時間攪拌後、固液分離し、得られた結晶を、
乾燥する事により得られる。

【００２６】

【化４】

【００２７】（式（４）に於いてＣｕ、Ｐｃは、銅フタ
ロシアニン骨格を表す。）又式（３）の染料は、式
（５）の染料５７．５部を純水に溶解した溶液に、アミ
ン（ＮＨ₂ （ＣＨ₂)₃ ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅)（Ｃ₄ Ｈ₉)１９．
６部と塩酸１１．７部を純水に溶解した溶液を添加し、
５０〜６０℃で１時間攪拌後、固液分離し、得られた結
晶を乾燥する事により得られる。

【００２８】

【化５】

【００２９】比較例１ 実施例１に於いて、式（２）、（３）で表される染料の
代わりに式（４）で表される染料のみを使用する以外
は、実施例に準じて操作を行い、緑色のパターンを得
た。しかし、式（４）で表される染料は、ポリイミド前
駆体溶液７部とエチルセロソルブ１０部の溶液に対し、
０．３部しか溶けず、最大透過率波長５３０ｎｍに於け
る透過率は８９．５％であり、最大透過率波長より長波
長域に於ける最小透過率は、実施例１における値４．８
％に対し、１１．７％と高く、実施例１と同様な分光特
性を得るには、膜厚を実施例１の２倍以上にする必要が
あった。

【００３０】又、実施例１と同様な方法で耐光試験を行
ったところ、最大吸収波長５３４ｎｍに於ける透過率は
７８．８％となり、極めて大きな劣化状態となった。

【００３１】実施例２ ポリイミド前駆体溶液セミコファイン９１０（東レ社製
商品名）７部、式（６）で表される染料０．８４部を
含むＮ−メチルピロリドン溶液５．６部、ジニトロフェ
ノール０．２５部から成る着色ポリイミド溶液をガラス
基板上にスピンコート法によりコーテイングし着色被膜
を形成し、次いで、そのガラス基板をオーブンで８０
℃、３０分加熱した後、１５０℃、２０分プリベーキン
グした。これに、ポジタイプのフォトレジストであるマ
イクロポジット１４００−２７（シープレイ・ファーイ
ースト社製 商品名）を用いてスピンコーターでコーテ
ィングし１１０℃で３分間熱処理して紫外線露光後、ア
ルカリ現像液ＭＦ−３１２で現像後セロソルブアセテー
トにディッピングしてフォトレジストを剥離し、２００
℃で３０分間加熱して緑色の着色パターンを得た。この
着色パターンの最大透過率波長５３３ｎｍに於ける透過
率は７８％であり、膜厚は１．０μｍであった。

【００３２】

【化６】

【００３３】式（６）において、Ｘ₂ は、オクタデシル
アンモニウムＮＨ₃ （ＣＨ₂)₁₇ＣＨ₃ を表わし、Ｃｕ．
Ｐｃは、銅フタロシアニン骨格を表す。こうして得られ
た緑色のカラーフィルターの耐光試験を実施例１と同様
に行ったところ、実施例１と同様に極めて優れた結果が
得られた。耐熱性についても同様であった。

【００３４】式（６）で表した化合物は、以下の様にし
て合成した。通常の方法で合成された実施例１に於ける
式（４）の染料１０．８部を純水３００部に溶解した溶
液に、ドデシルアミンＮＨ₂ （ＣＨ₂)₁₇ＣＨ₃ １０部と
塩酸４．７部を純水３００部に溶解した溶液３００部を
添加し、５０〜６０℃で１時間攪拌後、固液分離し得ら
れた結晶を乾燥する事により得られる。

【００３５】実施例３ ポリイミド前駆体溶液セミコファイン９１０（東レ社製
商品名）７部、メチルセロソルブ１２部、式（７）で
表される染料０．６６部、式（８）で表される染料０．
９部から成る着色ポリイミド樹脂溶液をガラス基板上に
スピンコート法によりコーティングし着色被膜を形成
し、次いでそのガラス基板をオーブンで８０℃、３０分
加熱した後に１５０℃、２０分プリベークした。

【００３６】これに、ポジタイプのフォトレジストであ
るマイクロポジット１４００−２７（シープレイ・ファ
ーイースト社製 商品名）を用いて、スピンコーターで
コーティングし１１０℃で３分間熱処理した紫外線露光
後、アルカリ現像液ＭＦ−３１２（シープレイファスト
社製）で現像した後、セロソルブアセテートにディッピ
ングして、フォトレジストを剥離後、２００℃で３０分
加熱し緑色の着色パターンを得た。この着色パターンの
最大透過率波長５４０ｎｍに於ける透過率は、８０％で
あり膜厚は０．９８μｍであった。

【００３７】

【化７】

【００３８】式（７）に於いてＸ₃ は、ＮＨ₃ ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₃ を表しＺｎ．Ｐｃは亜鉛フタロシアニ
ン骨格を表す。

【００３９】

【化８】

【００４０】こうして得られた緑色のカラーフィルター
の耐光試験を実施例１と同様な方法で行ったところ、最
大吸収波長５４０ｎｍの透過率は、露光前の８０％が７
８％になったに過ぎず極めて優れた結果が得られた。

【００４１】式（７）の染料は、通常の方法で合成され
た式（９）の染料１０部を水３００部に溶解した溶液
に、アミンＮＨ₂ ＣＨ₂ （ＣＨ₂)₂ ＣＨ₃ ２．３部を塩
酸３．５部とからなる水溶液３００部を添加し５０〜６
０℃で１時間攪拌し、固液分離し得られた結晶を乾燥す
る事により得られる。式（８）の化合物は、通常の方法
で合成された式（１０）の染料より、アミンとの反応に
より同様に得られる。

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】実施例４ 実施例３に於いて、式（１１）のニトロ化合物を使用す
る以外は、実施例３と同様にして緑色のカラーフィルタ
ーを得た。最大透過率の波長５３９ｎｍに於ける透過率
は８０％であり、実施例１と同様な耐光性試験を行った
ところ、耐光テスト後の最大透過率波長５３９ｎｍに於
ける透過率は７６％と極めて優れた結果が得られた。

【００４５】

【化１１】

【００４６】（式（１１）に於いて、Ｘ₄ はＮＨ（ＣＨ
₂ ＣＨ₂ ＯＨ)₃を表す。）式（１１）のニトロ化合物
は、通常の方法でつくられた式（１２）のニトロ化合物
４．７部とトリエタノールアミン０．２部と塩酸０．２
部純水３００部から成る溶液を、７０℃で１０時間、ｐ
Ｈ７．２を保ちながら攪拌し得られる。

【００４７】実施例５ ポジ型フォトレジストＨｕｎｔ２５６ Positive Photor
esist (Philips ＡHunt chemical Corporation)に実施
例１に於ける式（２）の染料６重量％、式（３）の染料
５重量％、並びにメタニトロフェノール２重量％を含む
着色樹脂液をガラス基板上にスピンコーターでコーティ
ングする事によって緑色の着色被膜を形成し、そのガラ
ス基板を、加熱したホットプレート上で、９５℃で５分
間乾燥させ、次に、所定パターンを有するマスクを介し
て面照度７．５ｍｗ／ｃｍ² のＵＶ照射を４５秒間行っ
た後、現像液Ｈ−４２７（Philips Ａ Hunt chemicalCo
rporation)を用いて、１２０秒間の浸漬により行い純水
で４０秒間すすぎ、次いでホットプレートで１８０℃、
３分間加熱し、緑色のカラーフィルターを得た。

【００４８】この様にして得た緑色のカラーフィルター
の最大透過率の波長５３９ｎｍに於ける透過率は８１％
であり、膜厚は１．１μｍであった。実施例１と同様な
方法で、耐光テストを行ったところ、耐光テスト後の最
大透過率波長５３９ｎｍに於ける透過率は７９％となり
極めて優れた耐光性が得られた。

【００４９】実施例６ ポリイミド前駆体溶液セミコファイン９１０（東レ社製
商品名）７部、Ｎ−メチルピロリドン１０部、式（１
２）で表される染料０．６部から成る着色ポリイミド樹
脂溶液をガラス基板上にスピンコート法によりコーティ
ングし着色被膜を形成し、次いで、そのガラス基板をオ
ーブンで８０℃、３０分加熱した後、１５０℃、２０分
プリベークした。これに、ポジタイプのフォトレジスト
であるマイクロポジット１４００−２７（シープレイ、
ファーイースト社製 商品名）を用いてスピンコーター
でコーティングし１１０℃で３分間熱処理して紫外線露
光後、アルカリ現像液ＭＦ−３１２（シープレイファス
ト社製）を用いて現像した後、セロソルブアセテートに
ディッピングしてフォトレジストを剥離し赤色の着色パ
ターンを得た。

【００５０】

【化１２】

【００５１】赤色着色部の分光透過率曲線を測定したと
ころ、４５０〜５５０ｎｍの領域に於ける透過率は１％
以下で透過率５０％を示す波長λ_T ５０は５９７ｎｍで
あった。膜厚は、０．６５μｍであり、好ましい薄膜が
得られた。実施例１に於ける方法と同一の方法により、
耐光、耐熱性のテストを行ったところ、最大吸収波長に
於ける低下率は、１％以下で優れた耐性を示した。

【００５２】式（１２）の染料は、以下の様にして合成
した。通常の方法で合成された式（１３）の染料１６部
を含む水溶液５００部アミンＮＨ₂ Ｃ₁₄Ｈ₂₉ ４．７
部、塩酸２．３部を含む水溶液２００部を添加し、５５
〜６５℃で１時間攪拌後、固液分離し得られた結晶を固
液分離する事により得られる。

【００５３】

【化１３】

【００５４】実施例７ ポジ型フォトレジストＨｕｎｔ２５６ Positive Photo
resist(Philips ＡHunt chemical Corporation)に、実
施例６に於ける式（１２）の染料９重量％を含む着色樹
脂液をガラス基板上にスピンコーターでコーティングす
る事によって赤色の着色被膜を形成し、そのガラス基板
を加熱したホットプレート上で９５℃５分間乾燥させ、
次に所定のパターンを有するマスクを介して、面照度
７．５ｍｗ／ｃｍ² のＵＶ照射を４５秒行った。現像
は、Ｈ−４２７（Philips Ａ Huntchemical Corporati
on) を用いて１２０秒間の浸漬により行い、純水で４０
秒間すすぎ、次いでホットプレートで１８０℃、３分間
加熱し、実施例６と同様な赤色のカラーフィルターを得
た。この赤色のカラーフィルターの膜厚は０．６５μｍ
であり、耐光性、耐熱性共に、実施例６と同様に優れて
いた。

【００５５】実施例８ 実施例6 に於いて式（１２）で表わされる染料の代わり
に式（１４）で表される染料０．５部を使用する以外は
実施例６と同じ方法により、青色の着色パターンを得
た。

【００５６】

【化１４】

【００５７】青色着色部の分光透過率曲線を測定したと
ころ、４５０ｎｍに於ける透過率は、７８％であり、５
４０ｎｍに於ける透過率は２％であった。膜厚は０．６
２μｍとなり、好ましい薄膜が得られた。実施例１に於
ける方法と同一の方法により、耐光、耐熱性のテストを
行ったところ、４５０ｎｍに於ける透過率は、７８％が
７６％になったにすぎず優れた耐性を示した。

【００５８】式（１４）で表される染料は、式（１５）
の染料１１．６部を含む水溶液３００部に、イソプロパ
ノールアミン１．７部、塩酸２．４部を含む水溶液２０
０部を添加し、６０〜７０℃で、ｐＨ７．２を保ちなが
ら２時間攪拌後、固液分離し、固形分を乾燥し得られ
る。

【００５９】

【化１５】

【００６０】実施例９ 実施例７に於いて式（１２）で表される染料の代わりに
式（１６）の染料を用いる以外は、実施例７と同じ操作
を行い青色の着色パターンを得た。青色着色部の分光透
過率曲線を測定したところ、４５０ｎｍに於ける透過率
は、７７％であり、５４０ｎｍに於ける透過率は５％で
あった。膜厚は０．６５μｍであった。実施例１と同一
の方法により耐光、耐熱性のテストを行ったところ、４
５０ｎｍに於ける透過率は７７％が７６％になったにす
ぎず、優れた耐性を示した。

【００６１】

【化１６】

【００６２】式（１６）の染料は、式（１７）の染料１
３．８部を含む４００部の水溶液に、ｎ−プロピルアミ
ン１．３部と塩酸２．４部を含む水溶液２００部を添加
し、５５〜６５℃で２時間攪拌後、固液分離し得られ
る。

【００６３】

【化１７】

【００６４】実施例１０ アーコケミカル製 ＳＭＡ−２６２５、（スチレンマレ
イン酸共重合ハーフエステル体）１０ｇ、ジペンタエリ
スリトール、ヘキサアクリレート５ｇ、２−ベンジル−
２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニ
ル）−ブタノン０．３ｇ、２，４−ジエチルチオキサン
トン０．２ｇ、エチルセロソルブアセテート３３ｇから
なる溶液に、式（１８）で表される染料６．５ｇを溶解
した溶液をガラス基板上にスピンコート法によりコーテ
ィングし着色被膜を形成し、１００℃で５分間乾燥し
た。得られた塗膜上に１０％ポリビニルアルコール水溶
液をスピンコーターにて塗布し、１００℃で５分間乾燥
した。この様にして得られた塗膜を、所定のパターンを
有するマスクを介して面照度７．５ｍｗ／ｃｍ² のＵＶ
照射を２０秒間行った後、１００℃で１５分間プリベイ
クした。その後、現像液である１％の炭酸ナトリウム水
溶液に１分間浸漬後、純水で４０秒間すすぎ黒色のカラ
ーフィルターを得た。この様にして得た黒色のカラーフ
ィルターの最大透過率は０．１％であり、ブラックマス
ク用の優れたフイルターが得られた。

【００６５】

【化１８】

【００６６】式（１８）の染料は以下の様にして合成し
た。通常の方法で合成された式（１９）の染料１．１部
を含む水溶液５００部に、アミンＮＨ₂ Ｃ₁₄Ｈ₂₉ ４．
７部、塩酸２．３部を含む水溶液２００部を添加し、５
５〜６５℃で１時間攪拌後、得られた結晶を固液分離す
る事により得られる。

【００６７】

【化１９】

【００６８】

【発明の効果】熱硬化性樹脂溶液、又は光硬化性樹脂溶
液に染料を溶解した着色樹脂溶液から、つくられるカラ
ーフィルターが薄膜であり、かつ、耐熱、耐光性に優れ
ているものが得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が、下記
   （１）式で示される対イオンで造塩された染料で着色さ
   れてなるカラーフィルター。 〔Ａ〕⁺ （１） （式（１）に於いて、Ａは１個の酸素原子によって中断
   されていてもよい直鎖又は分枝した炭素数１乃至１８の
   アルキルアンモニウム、炭素数２乃至６のアルカノール
   アンモニウム又はシクロヘキシルアンモニウムを表
   す。）
2. 【請求項２】熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が請求項１
   に記載の式（１）で示される対イオンで造塩された含金
   属フタロシアニン染料、黄色染料及び／又は芳香族ニト
   ロ化合物で着色されてなるカラーフィルター。