JPH05331376A - 自消性重合体組成物 - Google Patents

自消性重合体組成物

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JPH05331376A
JPH05331376A JP4329996A JP32999692A JPH05331376A JP H05331376 A JPH05331376 A JP H05331376A JP 4329996 A JP4329996 A JP 4329996A JP 32999692 A JP32999692 A JP 32999692A JP H05331376 A JPH05331376 A JP H05331376A
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extinguishing
alkyl
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JP4329996A
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Roberto Cipolli
ロベルト、チボリ
Roberto Oriani
ロベルト、オリアニ
Enrico Masarati
エンリコ、マサラティ
Gilberto Nucida
ジルベルト、ヌチダ
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MINI RICERCA SCIENT TECNOLOG
MINISUTERO DER UNIV E DERA RICHIERUKA SHIENTEIFUIIKA E TEKUNOROJIKA
Ministero dell Universita e della Ricerca Scientifica e Tecnologica (MURST)
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MINI RICERCA SCIENT TECNOLOG
MINISUTERO DER UNIV E DERA RICHIERUKA SHIENTEIFUIIKA E TEKUNOROJIKA
Ministero dell Universita e della Ricerca Scientifica e Tecnologica (MURST)
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式（Ｉ） （ＮＨ4 ）n+2 Ｐn Ｏ3n+1 のポリリン酸アンモニウムを、実質的に一般式(II) の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの
誘導体（例えば、Ｒ１〜Ｒ３がＨ、ＲがＣＨ２ＣＨ２Ｏ
ＣＨ３）からなるポリアミン組成物と、アルデヒド、好
ましくはホルムアルデヒドの重合により得られる縮合化
合物でマイクロカプセル収容した自己消火性性の重合体
組成物。 【効果】（１）少ない添加剤の総含有量で優れた自消性
を備え、したがって配合原価を節約するとともに、その
重合体の機械的特性の低下を抑え、 （２）重合体の加工工程の際の、および熱酸化に対して
良好な熱安定性を有し、したがって公知の上記の混合物
よりも高い温度で配合を行える自消性重合体組成物を得
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、熱可塑性重合体系の、またはエ
ラストマー特性を備えた重合体系の、特にオレフィン重
合体または共重合体系の、アンモニウムまたはアミンの
リン酸塩および／またはホスホン酸塩とアミノプラスチ
ック樹脂の組合わせを含む自消性重合体組成物に関す
る。
【０００２】この分野では、重合体の燃焼性を低下させ
る、または無くすための幾つかの解決策が公知である。
その様な解決策の幾つかは、金属化合物、特にアンチモ
ン、ビスマスまたはヒ素を、塩素化パラフィンワックス
の様な部分的にハロゲン化した、熱的に不安定な有機化
合物と組み合わせて使用している。
【０００３】他の解決策では、泡沸を引き起こすことが
できる物質を使用している。泡沸型の配合は一般的に重
合体および少なくとも３種類の主要添加剤、すなわち第
一の、燃焼の際に実質的にポリリン酸からなる半固体の
不透過性ガラス質層を形成し、泡沸物形成の過程を開始
することを目的とする、実質的なリン含有添加剤、第二
の、発ぽう剤の役目を果たす窒素含有添加剤、および第
三の、重合体と炎との間に断熱性の多泡質の炭素層
（炭）を形成するための、炭素供与体として作用する炭
素含有添加剤からなる。
【０００４】この泡沸型配合の例は、メラミン、ペンタ
エリトリトールおよびポリリン酸アンモニウムを使用し
ている米国特許第３，８１０，８６２号（フィリップス
石油社）、シアヌル酸メラミン、イソシアヌル酸のヒド
ロキシアルキル誘導体およびポリリン酸アンモニウムを
使用している米国特許第４，７２７，１０２号（Ｖａｍ
ｐ Ｓ．ｒ．ｌ．）、および各種のリンおよび窒素化合
物、特にリン酸メラミン、ペンタエリトリトールおよび
ポリリン酸アンモニウムを使用している、公開特許出願
ＷＯ８５／０５６２６（プラスコートＵ．Ｋ．リミテッ
ド）に記載されている。
【０００５】より最近の配合では、有機または無機のリ
ン化合物と共に、窒素含有有機化合物、一般的に尿素、
メラミンまたはジシアンジアミドとホルムアルデヒドの
縮合により得られるアミノプラスチック樹脂が使用され
ている。二重添加剤配合の例は、１，３，５，−トリア
ジンのオリゴマー性誘導体およびポリリン酸アンモニウ
ムを使用する米国特許第４，５０４，６１０号（モンテ
ジソンＳ．ｐ．Ａ．）、およびベンジルグアナミンおよ
びアルデヒドと各種の窒素含有環状化合物の反応生成物
から選択された有機化合物、特にベンジルグアナミン−
ホルムアルデヒド共重合体、およびポリリン酸アンモニ
ウムを使用するヨーロッパ特許第１４，４６３号（モン
テジソンＳ．ｐ．Ａ．）に記載されている。また、自消
性組成物は、米国特許第４，２０１，７０５号（ボルグ
−ワーナーコーポレーション）に開示されている様に、
有機分子中に窒素およびリンの両方を含む単一成分添加
剤を使用して得ることもできる。
【０００６】これらの泡沸性の難燃性付与系は、それを
含む重合体に、燃焼の際や炎にあてた時に炭素質の残留
物を形成する特性を与える。この種の難燃性付与系には
多くの長所がある、すなわち重合体を加工する装置に腐
食が生じないこと、金属化合物およびハロゲン化炭化水
素を含む系よりも発煙が少ないこと、およびとりわけ重
合体に少量の総添加剤量で、したがってその重合体の機
械的特性を過度に損なわずに難燃性を与られることであ
る。
【０００７】上に記載した様に、３種類または２種類の
成分からなる泡沸性配合は、主としてリン含有添加剤と
してポリリン酸アンモニウムを使用する。泡沸型の配合
においてポリリン酸アンモニウムがほとんど独占的に使
用されているのは、アンモニウムまたはアミンのリン酸
塩および／またはホスホン酸塩と比較して、実質的にそ
の熱安定性が高く、水溶性が低いためである。
【０００８】それでも、ポリリン酸アンモニウムには、
その水に、特に熱水に対する溶解性に関してなおある程
度の制約がある。実際、リン酸塩の中で、一般式 （ＮＨ4 ）n+2 Ｐn Ｏ3n+1 （式中、ｎは２以上の整数である。）のポリリン酸アン
モニウムが好ましく、ポリリン酸塩の分子量は、水溶性
を低くするために、十分に高いのが好ましい。指針とし
て、ｎは２〜５００の範囲内が好ましい。上記の式の範
囲内に入る、ｎが十分に大きい数であり、好ましくは５
０〜５００の範囲内にあるポリリン酸塩の組成物は、メ
タリン酸塩の式 （ＮＨ4 ＰＯ3 ）n に相当する組成物である。
【０００９】その様なポリリン酸塩の例としては、「エ
キソリット４２２」（ヘキストにより製造販売）の名称
で知られ、ｎが５０を超える組成（ＮＨ4 ＰＯ3 ）n を
有する製品があり、もう一つの例は、「フォス−チェッ
クＰ／４０」（モンサントケミカル）の名称で知られ、
類似の組成を有する製品である。
【００１０】水に対するポリリン酸アンモニウムの溶解
性を著しく下げる手段は、様々な化学特性を有する、水
に不溶な樹脂の内部にマイクロカプセル化することであ
る。その上、その様な処理により、とりわけポリウレタ
ン性発ぽう材における難燃性付与剤としての使用する場
合に、ポリリン酸アンモニウムの自由流動性がさらに高
くなる。
【００１１】マイクロカプセル化したポリリン酸アンモ
ニウムの例は、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂によ
る米国特許第４，３４７，３３４号、メラミン−ホルム
アルデヒド樹脂による米国特許第４，４６７，０５６号
およびヨーロッパ特許第１８０，７９５号、ポリ尿素に
よるヨーロッパ特許第１８０，７９０号、エポキシ樹脂
による米国特許第４，５１４，３２８号、ポリイソシア
ヌレートによるヨーロッパ特許第１７８，５６４号に記
載されている。
【００１２】その様なマイクロカプセル化されたポリリ
ン酸塩の例としては、「エキソリット４６２」（下記の
製品と同様にヘキストにより製造販売されている）の商
品名で知られ、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂中にマ
イクロカプセル化されたポリリン酸アンモニウム（ＡＰ
Ｐ）に相当する製品があり、もう一つの例としては、
「エキソリット４５５」の商品名で知られ、エポキシ樹
脂中にマイクロカプセル化されたＡＰＰに相当する製品
があり、さらにもう一つの例としては、ポリカルボジイ
ミド樹脂中にマイクロカプセル化されたＡＰＰに相当す
る「エキソリット４７０」がある。
【００１３】上記のマイクロカプセル化された製品の泡
沸性重合体配合における使用は、例えば、エキソリット
４６２およびエキソリット４５５製品がエチレン尿素−
ホルムアルデヒド重縮合物と混合されているヨーロッパ
特許第１９３，７９３号（ヘキストＡＧ）、エキソリッ
ト４６２およびエキソリット４７０製品がトリス（２−
ヒドロキシルジエチル）イソシアヌレート（ＴＨＥＩ
Ｃ）と混合されているヨーロッパ特許第２５８，６８５
号（ヘキストＡＧ）、およびエキソリット４５５製品が
トリス（２−ヒドロキシルジエチル）イソシアヌレート
の重合体（ポリＴＨＥＩＣ）と混合されている公開特許
出願ＷＯ８９／０１０１１（ＶＡＭＰ Ｓ．ｒ．ｌ．）
に記載されている。
【００１４】上記の例から分かる様に、各種のマイクロ
カプセル化されたポリリン酸アンモニウム製品は、それ
らを含む重合体組成物を泡沸性にせず、その効果を発揮
するためには、炭を形成するための炭素供与体として作
用する有機成分が存在する必要がある。言い換えれば、
ポリリン酸アンモニウムのマイクロカプセル化の工程
は、すでに述べた様に、その高温における不溶性を改良
するだけで、泡沸性配合用の難燃性付与剤としての特性
を改良するものではない。
【００１５】ここで、本発明者は、先行技術の開示とは
対照的に、新規な種類の重縮合した窒素化合物でマイク
ロカプセル化したアンモニウムを使用することにより、
他の共添加剤を使用せずに、優れた自消性を重合体に付
与できることを発見した。その様な結果は、実質的に
２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの誘
導体からなるポリアミン性組成物をアルデヒド、好まし
くはホルムアルデヒドと重合させることにより製造され
る、簡単な構造のアミノプラスチック樹脂でマイクロカ
プセル化したポリリン酸アンモニウムで得られるので、
驚くべきことである。
【００１６】上に述べた様に、この分野（ヨーロッパ特
許第ＥＰ１４，４６３号）では、リン酸アンモニウムと
共に、各種の重合体マトリックス、特にポリオレフィン
ベースの自消性組成物に使用できる、アルデヒドと各種
の窒素環状化合物の反応生成物が知られている。その様
な化合物自体は、例えばエチレン尿素−ホルムアルデヒ
ド共重合体は、難燃性付与剤として良好な活性を示す
が、それらの化合物を含む重合体組成物の加工および混
合工程（押出しおよび成形工程）の際の、および熱酸化
に対する熱安定性を低下させ、さらに、それらの機能を
果たすためには、リン含有共添加剤の含有量をかなり高
くする必要がある。
【００１７】ポリリン酸アンモニウムのマイクロカプセ
ル化のための樹脂として多くの例で使用されている他の
化合物、例えばメラミン−ホルムアルデヒド共重合体
は、マイクロカプセル化自体に使用するよりも大きな量
で使用しても、上記の重合体に自消性を付与することは
できない。また、混合化合物、例えばエチレン尿素−メ
ラミン−ホルムアルデヒドのターポリマーは、重合体組
成物の熱安定性を改良はするが、十分な値に到達させる
には不十分である。
【００１８】反対に、本発明のマイクロカプセル化され
たポリリン酸アンモニウムを使用することにより、
（１）先行技術から公知のアミノプラスチック樹脂を使
用する場合に必要とされる量よりも少ない添加剤の総含
有量で優れた自消性を備え、したがって配合原価を節約
するとともに、その重合体の機械的特性の低下を抑え、
（２）重合体の加工工程の際の、および熱酸化に対して
良好な熱安定性を有し、したがって先行技術から公知の
上記の混合物で可能な温度よりも高い温度で配合を行え
る、自消性重合体組成物を得ることができる。
【００１９】本発明のマイクロカプセル化されたポリリ
ン酸アンモニウムはさらに、先行技術から公知の類似製
品で代表的な、高温および低温の両方における水に対す
る低い溶解性を保持し、とりわけそれらの類似製品と比
較して、加熱に対する良好な安定性を示し、したがって
本発明の製品を含む重合体組成物を高温処理した後も、
高い難燃性付与活性を保持する。最後に、本発明の重合
体組成物には、燃焼時の発煙が非常に少ないという長所
がある。
【００２０】そこで、本発明の目的は、 （ａ）９０〜４０重量部の熱可塑性重合体またはエラス
トマー特性を有する重合体、および （ｂ）１０〜６０、好ましくは１５〜４０重量部の、一
般式（Ｉ） （ＮＨ4 ）n+2 Ｐn Ｏ3n+1 （Ｉ） （式中、ｎは２〜８００、好ましくは５〜５００の整数
である。）のポリリン酸アンモニウムが、１０〜８０重
量％、好ましくは１５〜６０重量％の、（１）０〜５０
重量部の、１種以上のポリアミン誘導体、および（２）
５０〜１００重量部の、一般式(II)
【化２】 ［式中、Ｒ〜Ｒ3 の基の少なくとも一つは−［−Ｃm Ｈ
2m−］−Ｏ−Ｒ4 、または （式中、ｍ＝２〜８、好ましくは２〜４の整数、ｐ＝２
〜６の整数、Ｒ4 ＝Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、好ましくは
Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、−
［−Ｃq Ｈ2q−］−ＯＲ6 （式中、ｑは１〜４の整数で
あり、Ｒ6 はＨまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ6 〜Ｃ12
シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルであ
る）、基Ｒ5 は、同一であっても、異なっていてもよ
く、Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、
Ｃ6 〜Ｃ12シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキルである。）であり、
あるいは部分 は、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望によ
り、好ましくはＯ、Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を
含む複素環式基により置換されており、あるいは一般式
(II)において部分 は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望によ
り、好ましくはＯ、Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を
含む複素環式基により置換されており、Ｒ〜Ｒ3 の他の
基は、同一であっても異なっていてもよく、上記の意味
を有する、あるいはＨ、Ｃ1 〜Ｃ18アルキル、Ｃ2 〜Ｃ
8 アルケニル、所望によりヒドロキシまたはＣ1 〜Ｃ4
ヒドロキシアルキル官能基により置換されたＣ6 〜Ｃ16
シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルであ
る。］の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリア
ジンの１種以上の誘導体からなる混合物と、アルデヒド
との重合により得られる樹脂でマイクロカプセル化され
ている複合体、を含んでなる自消性組成物である。
【００２１】本発明の複合体の好ましい実施形態では、
ポリアミン誘導体は、１，３，５−トリアジン環または
部分 （１）および（２）成分は、ポリリン酸アンモニウムが
最大限にマイクロカプセル化され、その結果、その水溶
性を非常に低い値に低下させるために、高水準のアルデ
ヒドとの架橋が確保される様に選択する。
【００２２】好ましくは、アルデヒドは、ホルムアルデ
ヒドであるか、あるいはホルムアルデヒドおよび２０モ
ル％までの一般式(III) Ｒ7 −ＣＨＯ (III) （式中、Ｒ7 はＣ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケ
ニル、Ｃ6 〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6 〜Ｃ12アリール
である。）の他のアルデヒドを含む混合物である。しか
し、ホルムアルデヒドが好ましいアルデヒドである。
【００２３】一般式（Ｉ）のポリリン酸アンモニウムの
例としては、ピロリン酸アンモニウム、トリポリリン酸
アンモニウム、市販のポリリン酸アンモニウム、例えば
「エキソリット４２２」（ヘキストにより製造販売）お
よび「フォス−チェックＰ／４０」（モンサント ケミ
カル）の商品名で公知の製品がある。
【００２４】一般式(II)中のＲ〜Ｒ3 基の例としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イ
ソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｔｅｒｔ−ヘキシル、オク
チル、ｔｅｒｔ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタ
デシル、エテニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニ
ル、ヘキセニル、オクテニル、シクロヘキシル、プロピ
ルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、デシルシク
ロヘキシル、ヒドロキシシクロヘキシル、ヒドロキシエ
チルシクロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド
ロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロ
キシブチル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシペ
ンチル、５−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキ
シル、３−ヒドロキシ−２，５−ジメチルヘキシル、７
−ヒドロキシヘプチル、７−ヒドロキシオクチル、２−
メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシ
プロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシ
ル、７−メトキシヘプチル、７−メトキシオクチル、２
−エトキシエチル、３−エトキシプロピル、４−エトキ
シブチル、３−プロポキシプロピル、３−ブトキシプロ
ピル、４−ブトキシブチル、４−イソブトキシブチル、
５−プロポキシペンチル、２−シクロヘキシルオキシエ
チル、２−エテニルオキシエチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）エチル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ブチル、５
−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ペンチル、５−（Ｎ，Ｎ
−ジイソプロピルアミノ）ペンチル、３−（Ｎ−エチル
アミノ）プロピル、４−（Ｎ−メチルアミノ）ブチル、
５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ペンチル、３−（Ｎ−
エチルアミノ）プロピル、４−（Ｎ−メチルアミノ）ブ
チル、４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）ブチル、２−
（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ）エチル、６−（Ｎ−
ヘキセニルアミノ）ヘキシル、２−（Ｎ−エテニルアミ
ノ）エチル、２−（Ｎ−シクロヘキシルアミノ）エチ
ル、２−（Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）エチル、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−（２−メ
トキシエトキシ）エチル、６−（Ｎ−プロピルアミノ）
ヘキシル、等がある。
【００２５】一般式(II)中の の部分を置き換えることができる複素環式基の例として
は、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリ
ン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジ
ン、４−エチルピペラジン、２−メチルピペラジン、
２，５−ジメチルピペラジン、２，３，５，６−テトラ
メチルピペラジン、２，２，５，５−テトラメチルピペ
ラジン、２−エチルピペラジン、２，５−ジエチルピペ
ラジン、等がある。
【００２６】 の部分を置き換えることができる複素環式基の例として
は、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリ
ン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジ
ン、４−エチルピペラジン、等がある。
【００２７】ポリアミン誘導体の例としては、尿素、エ
チレン尿素、チオ尿素、エチレンチオ尿素、プロピレン
尿素、メラミン、アセトグアナミン、プロピオノグアナ
ミン、ブチログアナミン、イソブチログアナミン、カプ
リノグアナミン、スクシノグアナミン、ベンゾグアナミ
ン、メタメチルベンゾグアナミン、ベンジルグアナミ
ン、ヒダントイン、ピペラジン−２，５−ジオン、バル
ビツル酸、等がある。
【００２８】本説明および請求項で使用する「ホルムア
ルデヒド」の用語は、ホルムアルデヒドが通常市販され
ている、水溶液、メタホルムアルデヒド、パラホルムア
ルデヒドのどの様な形態をも意味する。Ｒ7 基の例とし
ては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ
−ヘキシル、ｎ−オクチル、エテニル、プロペニル、シ
クロヘキシル、フェニル、等がある。
【００２９】本発明の化合物は、下記の様に合成するこ
とができる。 （ｉ）好適な溶剤（例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、水、またはそれらの混合物、等）による溶液
中で、ポリアミン誘導体と混合した、または混合してい
ない一般式(II)の２，４，６−トリアミノ−１，３，５
−トリアジンの誘導体を、アルデヒドと反応させる。一
般式(II)のトリアジン誘導体の、またはそれとポリアミ
ン誘導体との混合物の、アルデヒドに対するモル比は、
１：１〜１：６である。反応は、所望によりアルカリ
（例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム、等）を加えて得た７〜１２のpHで、２０℃〜溶剤
の沸点の範囲の温度で溶液が得られるまで行う。
【００３０】(ii)得られた反応生成物を、粒径７０μ未
満の微細な形の一般式（Ｉ）のポリリン酸アンモニウム
の上記の種類の液体中の、pHが１〜５の分散液に加え、
４０〜１５０℃の温度に加熱することにより、樹脂に変
換する。１〜５のpHは、所望により酸（例えば硫酸、塩
酸、リン酸、等）を該分散液に加えることにより得られ
る。得られた混合物を選択した温度で、重合およびマイ
クロカプセル化を完了するのに必要な時間、好ましくは
１〜１２時間さらに攪拌し続ける。得られた、マイクロ
カプセル化されたポリリン酸アンモニウムからなる物質
を濾別する。
【００３１】この複合体をまず１００℃で乾燥させ、次
いで真空炉中、１５０℃で数時間、好ましくは１〜３時
間熱処理する。一般に良質の複合体が白色結晶性粉末と
して得られ、粒度分布は使用するポリリン酸アンモニウ
ムの粒度分布と実質的に同等である。場合により生じる
この材料の凝集物は、粒子の被覆を壊すことなく、容易
にくずすことができる。
【００３２】本発明のこの複合体は、それ以上処理する
こと無く、自消性重合体組成物に使用できる。
【００３３】ポリリン酸アンモニウムをマイクロカプセ
ル化する効果は、下記の方法により、得られた複合体の
６０℃の水に対する溶解性を測定することにより評価す
る。
【００３４】別の合成方法では、上記の（ｉ）および(i
i)の反応を、１工程で、１〜５のpH値で、４０℃を超え
る温度で行う。
【００３５】一般式(II)の２，４，６−トリアミノ−
１，３，５−トリアジンの誘導体の多くは公知であり、
同じ本発明者の名前によるヨーロッパ特許出願第４０
６，８１０号に記載されている様にして容易に合成する
ことができる。
【００３６】好ましくは、成分（ｂ）は、Ｒおよび／ま
たはＲ1 が水素に等しい一般式(II)の誘導体のみの、ま
たはそれらのメラミンとの混合物の、ホルムアルデヒド
との重合により得られるアミノプラスチック樹脂でマイ
クロカプセル化したポリリン酸アンモニウムからなる。
【００３７】自消性をも有する重合体組成物は、本発明
のマイクロカプセル化したポリリン酸アンモニウムに、
アンモニウムまたはアミンのリン酸塩および／またはホ
スホン酸塩、および泡沸性配合中に炭を形成するための
炭素供与体として通常使用される有機化合物の両方を加
えることにより、得ることができる。
【００３８】本発明の組成物に使用可能な重合体の中
で、好ましいのは、一般式 Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒは水素原子、またはＣ1 〜Ｃ8 アルキルまた
はアリール基である。）のオレフィンの重合体または共
重合体、特に １．アイソタクチックまたは主としてアイソタクチック
なポリプロピレン。 ２．ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥポリエチレン。 ３．少量のエチレンおよび／または他のアルファ−オレ
フィン、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、４−メチル−１−ペンテンとの結晶性プロピレン共
重合体。 ４．（Ａ）単独重合体プロピレン部分、または上記
（３）に挙げた共重合体の一つ、および（Ｂ）所望によ
り少量のジエンを含む、好ましくはプロピレンおよび１
−ブテンから選択されたアルファ−オレフィンとのエラ
ストマー性エチレン共重合体により形成された共重合体
部分からなる異相組成物。 ５．所望により少量のジエンを含む、アルファ−オレフ
ィンとのエラストマー性エチレン共重合体。上記のエラ
ストマー性共重合体中により一般的に含まれるジエンの
例としては、ブタジエン、エチリデン−ノルボルネン、
ヘキサジエン１−４がある。 式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒはアリール基である。）
のオレフィンの重合体の中で、「結晶性」および高耐衝
撃性ポリスチレンが好ましい。
【００３９】一般的に使用できる他の重合体の例として
は、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢ
Ｓ）およびスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）共重
合体、（ポリエステルおよびポリエーテル）ポリウレタ
ン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレン
テレフタレート）、ポリアミド、等がある。
【００４０】本発明の自消性組成物は良く知られた方法
により製造できる。例えば、アンモニウムまたはアミン
のリン酸塩および／またはホスホン酸塩をまず１種以上
のアミノプラスチック樹脂と十分に混合し、得られた混
合物を細かく（好ましくは７０ミクロン未満の大きさ
に）粉砕し、得られた混合物をターボミキサー中で重合
体に加え、均質な混合物を形成し、これを押し出し、ペ
レット化する。得られた顆粒状物質を、良く知られた成
形技術により各種の製品に変換することができる。
【００４１】本発明の難燃性付与剤は、難燃性塗料の分
野における使用にも適している。１０〜８０重量％の、
アミン誘導体を含む、または含まない一般式（Ｉ）のメ
ラミン誘導体をホルムアルデヒドと重合させることによ
り得られる樹脂でマイクロカプセル化した一般式（Ｉ）
のポリリン酸アンモニウムからなる縮合化合物で、実施
例に記載しなかったが、本発明の自消性重合体組成物に
効果的に使用できる化合物を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】下記の実施例により本発明の特徴を説明す
るが、本発明を限定するものではない。上記の様に、ポ
リリン酸アンモニウムのマイクロカプセル化の効果は、
得られた製品を、下記の方法により、６０℃の水に対す
る溶解性を測定することにより評価する。 本発明の複合体の、（１０／ＡＰＰ％）ｘ１００ ［式中、ＡＰＰ％は、下記の実施例で得られた複合体中
に含まれるポリリン酸アンモニウムの重量％含有量の値
である（リン含有量に対する元素分析により測定）。］
に等しいグラム数を計量し、１００cm3 の蒸留水と共
に、攪拌機、温度計、還流冷却器および加熱浴を備えた
０．２５リットルの反応器に入れる。この分散液を６０
℃に加熱し、その温度に２０分間維持し、次いでこの分
散液を４５分間遠心分離する。続いて、５cm3 の透明液
層を採取し、炉中で１２０℃で乾燥させる。ポリリン酸
アンモニウムの溶解性を残留物（ＡＰＰ）の重量から計
算し、水１００ｇあたりのｇとして表す。
【００４６】達成されたカプセル化程度は、結晶の大き
さに加えて、ポリリン酸アンモニウム結晶上に堆積した
被覆の種類および量を評価できる走査電子顕微鏡（ケン
ブリッジ ステレオスキャン２００）で、得られた生成
物を分析することにより確認される。
【００４７】実施例１ 攪拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器および加熱浴を
備えた３リットル容量の反応器に１８４．５ｇの塩化シ
アヌルおよび８００cm3 のアセトンを入れる。攪拌しな
がら、反応混合物を４０℃に加熱して溶液を形成し、次
いで２８４ｇの３０重量％アンモニア水溶液を１時間３
０分かけて加える。続いて反応混合物を４５℃に加熱
し、その温度に４時間維持する。冷却後、得られた生成
物を濾別し、フィルター上で水洗する。真空炉中、５０
〜６０℃で乾燥させた後、１１３ｇの中間体(IV)
【化３】 が白色の、融解しない、２４．１２％の塩素を含む（理
論的塩素含有量＝２４．３６％）結晶性粉末として得ら
れる。
【００４８】攪拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器お
よび加熱浴を備えた１リットル容量の反応器に１０１．
９ｇの中間体(IV)、５００cm3 の水および、攪拌しなが
ら４４．８ｇの２−ヒドロキシエチルアミンを入れる。
この反応混合物を沸騰温度に加熱し、次いで還流条件下
に４時間維持する。次いで、反応混合物のpH値を７〜８
に維持するために、２８ｇの水酸化ナトリウムを１００
cm3 の水に溶解させた溶液を少量ずつ加えながら、反応
混合物をさらに８時間還流させる。反応混合物を１５℃
に冷却し、得られた生成物を濾別し、フィルターケーキ
を同じフィルター上で冷水で洗浄する。フィルターケー
キを炉中、１００℃で乾燥させることにより、１０７．
５ｇの２−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−
ジアミノ−１，３，５−トリアジン（Ｖ）
【化４】 が融点２２５〜２３０℃の白色結晶粉末として得られ
る。中間体(IV)および（Ｖ）の構造はＩＲ分光分析によ
り確認した。
【００４９】前と同様に装備した０．２５リットル容量
の反応器に、４５cm3 のメタノール、５１．１ｇの３７
重量％のホルムアルデヒド水溶液、および攪拌しながら
３０．６ｇの中間体（Ｖ）を入れる。この反応混合物を
溶液になるまで７０℃に３０分間加熱する。得られた、
７０℃に維持した溶液を、９０ｇのポリリン酸アンモニ
ウム［エキソリット(R) ４２２、リン含有量３１．４
％］、２００cm3 のメタノールおよび２００cm3 の水か
らなる分散液を含み、６５℃に加熱した、上記と同じ１
リットルの反応器に３０分間かけて加える。得られた混
合物を沸騰温度まで加熱し、７時間還流し続ける。反応
混合物を室温に冷却し、得られた生成物を濾別し、フィ
ルターケーキを水−メタノール混合物で洗浄する。フィ
ルターケーキを炉中、１００℃で乾燥し、続いて真空
中、１５０℃で２時間熱処理することにより、７４．５
重量％のポリリン酸アンモニウム含有量に相当する２
３．４％のリンを含む１１６ｇの白色結晶性生成物が得
られる。したがって、得られた生成物は、２．９２：１
の重量比で樹脂によりマイクロカプセル化されたポリリ
ン酸アンモニウムに相当する。この様にしてカプセル収
容されたポリリン酸アンモニウムの６０℃における水に
対する溶解性は、６．３重量％である。エキソリット
(R) ４２２の６０℃における水に対する溶解性は、６５
重量％より大きい。
【００５０】実施例２ ６００cm3 の水および９２．２ｇの塩化シアヌルを実施
例１に記載する２リットル容量の、ただし最初は冷却浴
を備えた装置に入れる。外部から冷却して反応混合物を
２℃に維持しながら、７５．０ｇの２−メトキシエチル
アミンを１００cm3 の水に溶解した溶液を２時間かけて
加える。この間、温度を徐々に５〜７℃に上昇させる。
温度を２０℃まで上昇させ、その温度に１時間維持し、
次いで反応混合物を３５〜４０℃に加熱し、４０ｇの水
酸化ナトリウムを１００cm3 の水に溶解させた溶液を約
３時間かけて加える。反応混合物を６０℃に加熱し、そ
の温度に２時間維持する。この反応混合物を室温に冷却
し、得られた生成物を濾別し、フィルターケーキを同じ
フィルター上で水洗する。フィルターケーキを炉中、１
００℃で乾燥させることにより、１２０．４ｇの中間体
(VI)
【化５】 が、融点１６２〜１６４℃、塩素含有量が１３．４８％
（理論値１３．５７％）の白色結晶性粉末として得られ
る。
【００５１】同じ２リットル容量の反応器に、６００cm
3 の水、７８．５ｇの中間体(VI)および２２．５ｇの２
−メトキシエチルアミンを入れる。この反応混合物を沸
騰温度に加熱し、２時間還流させ、次いで１２ｇの水酸
化ナトリウムを５０cm3 の水に溶解させた溶液を約３時
間かけて加える。この反応混合物をさらに２時間沸騰さ
せ、次いで室温に冷却する。この水溶液を各３００cm3
の塩化メチレンで３回処理する。有機抽出液を一つに合
わせ、十分に除湿した後、蒸留する。８６．７ｇの２，
４，６−トリス−（２−メトキシエチル）−アミノ−
１，３，５−トリアジン(VII)
【化６】 が、非常に粘度の高い液体生成物（融点１３℃）として
得られる。中間体(VI)および(VII) の構造もＮＭＲ分析
により確認した。
【００５２】上記と同様に装備した０．２５リットルの
反応器に、６０cm3 の水、６０cm3のメタノール、９．
０ｇのパラホルムアルデヒドおよび、攪拌しながら３
０．０ｇの中間体(VII) を入れる。この反応混合物を６
０℃に１０分間加熱し、溶液を得る。得られた、６０℃
に維持した溶液を、１１０ｇのポリリン酸アンモニウム
［エキソリット(R) ４２２］、２５０cm3 の水および２
５０cm3 のメタノールからなる分散液を含み、６５℃に
加熱した、適当な装備を施した１リットル容量の鋼製反
応器に２０分間かけて加える。この反応混合物を１２０
℃に加熱し、その温度に約１０時間維持する。反応混合
物を室温に冷却し、得られた生成物を濾別し、フィルタ
ーケーキをフィルター上で水−メタノール混合物で洗浄
する。次いで、実施例１と同様に操作することにより、
７６．４重量％のポリリン酸アンモニウムに相当する２
４．０％のリンを含む１４１．１ｇの白色結晶性生成物
が得られる。得られた生成物は、３．２４：１の重量比
で樹脂によりマイクロカプセル化されたポリリン酸アン
モニウムに相当する。ポリリン酸アンモニウムの６０℃
における水に対する溶解性は、５．６重量％である。
【００５３】実施例３ 実施例１に記載したのと同じ１リットル容量の反応装置
に９１ｇの中間体(IV)、２４０cm3 のトルエンおよび１
１０ｇのモルホリンを入れる。この反応混合物を６５〜
７０℃に加熱し、その温度に２時間維持する。次いで、
反応混合物を沸騰温度に加熱し、１時間還流させる。反
応混合物を室温に冷却し、得られた生成物を濾別する。
フィルターケーキを大量の水で洗浄し、乾燥後、９２ｇ
の２，４−ジアミノ−６−モルホリノ−１，３，５−ト
リアジン(VIII)
【化７】 が融点２４８〜２５０℃の白色結晶粉末として得られ
る。中間体(VIII)の構造はＮＭＲ分析により確認した。
【００５４】実施例１と同じ０．２５リットル容量の反
応器に、５０cm3 のメタノール、８２ｇの３７重量％の
ホルムアルデヒド溶液、および攪拌しながら１９．６ｇ
の中間体(VIII)および１２．６ｇの２，４，６−トリア
ミノ−１，３，５−トリアジン（メラミン）を入れる。
この反応混合物を溶液になるまで７０℃に４５分間加熱
する。この７０℃に維持した溶液を、９０ｇのポリリン
酸アンモニウム［エキソリット(R) ４２２］、２２０cm
3 の水および２２０cm3 のメタノールからなる分散液を
含み、７０℃に加熱した、前に使用したのと同じ１リッ
トル容量の反応器に３０分間かけて加える。この反応混
合物を沸騰温度まで加熱し、８時間還流し続ける。次い
で、実施例１と同様に処理することにより、６９．４重
量％のポリリン酸アンモニウム含有量に相当する２１．
８％のリンを含む１２４．４ｇの白色結晶性生成物が得
られる。この得られた生成物は、２．２７：１の重量比
で樹脂によりマイクロカプセル化されたポリリン酸アン
モニウムに相当する。ポリリン酸アンモニウムの６０℃
における水に対する溶解性は、３．５重量％である。
【００５５】実施例４ 実施例１と同様に装備した０．２５リットル容量の反応
器に、４９．０ｇの中間体(IV)、１５０cm3 の水および
２６．２ｇの２−メトキシエチルアミンを装填する。こ
の反応混合物を沸騰温度に加熱し、還流条件下に４時間
維持する。次いで１４ｇの水酸化ナトリウムを５０cm3
の水に溶解させた溶液を約２０分間かけて加える。さら
に３０分間撹拌した後、水の蒸留を開始し、続いて残留
物を各１００cm3のアセトニトリルで処理し、有機生成
物を抽出する。溶剤を蒸留した後、５２．５ｇの２，４
−ジアミノ−６−（２−メトキシエチル）−アミノ−
１，３，５−トリアジン(IX)
【化８】 が、融点１６６〜１６９℃の白色結晶性粉末として得ら
れる。中間体(IX)の構造はＮＭＲ分析により確認した。
【００５６】同じ０．５リットル容量の反応器に、１５
０cm3 の水、５０cm3 のメタノール、６４．９ｇの３７
重量％のホルムアルデヒド溶液および、攪拌しながら３
６．８ｇの中間体(IX)を入れる。この反応混合物を６０
℃に加熱し、この温度に３０分間維持して溶液を得る。
得られた、６０℃に維持した溶液を、９０ｇのポリリン
酸アンモニウム［フォスチェックＰ／４０(R) 、リン含
有量３１．５％］および２００cm3 のメタノールからな
る分散液を含み、沸騰させている、前の実施例の１リッ
トル容量の反応装置に１時間かけて加える。この反応混
合物を１０時間還流し、次いで室温に冷却する。得られ
た生成物を濾別し、フィルターケーキを同じフィルター
上で水−メタノール混合物で洗浄する。フィルターケー
キを乾燥し、熱処理した後、７０．１重量％のポリリン
酸アンモニウムに相当する２２．１％のリンを含む１２
７．１ｇの白色結晶性生成物が得られる。得られた生成
物は、２．３４：１の重量比で樹脂によりマイクロカプ
セル化されたポリリン酸アンモニウムに相当する。ポリ
リン酸アンモニウムの６０℃における水に対する溶解性
は、５．５重量％である。フォスチェックＰ／４０(R)
の６０℃における水に対する溶解度は、６５重量％より
高い。
【００５７】実施例５〜１２ 実施例１〜４に記載するのと同様の条件下で操作するこ
とにより、下記の表２に記載する複合体を製造する。
【００５８】
【表４】
【００５９】表３および４ 上記の表に記載する試験は、上記の実施例により製造し
た一般式（Ｉ）の生成物を含む重合体組成物に関する。
試料は、顆粒状重合体および添加剤からなる混合物をム
ーア プラテンプレス上で、成形時間７分間で、４０ k
g/cm2 の圧力で操作することにより厚さ約３mmの板とし
て調製した。得られた板に対して、スタントン レッド
クロフト計器で酸素インデックス（ＡＳＴＭ Ｄ−２８
６３／７７によるＬ．Ｏ．Ｉ．）を測定し、材料をＵＬ
９４規格（「アンダーライターズ ラボラトリーズ」−
ＵＳＡ発行）により３段階９４Ｖ−０、９４Ｖ−１およ
び９４Ｖ−２に分類できる「垂直燃焼試験」にかけるこ
とにより自消性の水準を決定する。
【００６０】表３には、メルトフローインデックスが１
２で、９６重量％のｎ−ヘプタン不溶分を含むアイソタ
クチックポリプロピレンフレークを使用して得た値を記
載する。
【００６１】表４には、メルトフローインデックスが７
の顆粒状の低密度ポリエチレン、メルトフローインデッ
クスが９で、５重量％のポリブタジエンゴムを含む顆粒
状のポリスチレン、どちらも顆粒状で、比重がそれぞれ
１．１９および１．１０g/cm3 である、熱可塑性ポリエ
ステルポリウレタン（エステイン５４６００(R) 、グッ
ドリッチ製）および熱可塑性ポリエーテルポリウレタン
（エステイン５８３００(R) 、グッドリッチ製）、４５
重量％のプロピレンを含むエラストマー性エチレン−プ
ロピレン共重合体、比重が１．０６g/cm3 、メルトフロ
ーインデックスが１．６で、約４０重量％のアクリロニ
トリルおよびスチレンおよび２０重量％のブタジエンを
含むアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリ
マーを使用して得た値を記載する。
【００６２】 表３ 重量部 L.O.I. 実施例 各実施例 ＰＰ ＡＯ (ASTM UL94 No. の生成物 生成物 (1) (2) D 2863) ３mm １３ １ １８ ８１ １ ３０．４ Ｖ１ １４ １ ２９ ７０ １ ３４．７ Ｖ０ １５ ２ ２４ ７５ １ ３３．８ Ｖ０ １６ ３ ２３ ７６ １ ３０．５ Ｖ０ １７ ４ ２４ ７５ １ ３１．６ Ｖ０ １８ ５ ２２ ７７ １ ３０．８ Ｖ０ １９ ６ ２４ ７５ １ ３２．３ Ｖ０ ２０ ７ ２４ ７５ １ ３１．６ Ｖ０ ２１ ８ ２２ ７７ １ ３３．０ Ｖ０ ２２ ９ ２４ ７５ １ ３２．５ Ｖ０ ２３ １０ ２９ ７０ １ ３４．１ Ｖ０ ２４ １１ ２４ ７５ １ ３２．７ Ｖ０２５ １２ ２３ ７６ １ ３２．２ Ｖ０ （１）ＰＰ＝ポリプロピレン （２）ＡＯ＝酸化防止剤 ２部のチオプロピオン酸ジラウリルおよび１部のテトラ
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸］ペンタエリトリトールから
なる混合物
【００６３】 表４ 重量部 L.O.I. 実施例 重合体 各実施例 ＡＯ (ASTM UL94 No. 支持体(1) の生成物 生成物 重合体 (2) D 2863) ３mm ２６ ＬＤＰＥ ４ ３０ ６９ １ ３２．６ Ｖ０ ２７ ＬＤＰＥ ８ ３４ ６５ １ ３１．４ Ｖ０ ２８ ＬＤＰＥ １２ ３２ ６７ １ ３２．１ Ｖ０ ２９ ＨＩＰＳ ８ ３４ ６５ １ ３１．４ Ｖ０ ３０ ＨＩＰＳ １２ ３４ ６５ １ ３２．６ Ｖ０ ３１ ＰＰ／ＰＥ ４ ３１ ６８ １ ３２．４ Ｖ０ ３２ ＰＰ／ＰＥ ５ ２９ ７０ １ ３４．１ Ｖ０ ３３ （エステル）ＰＵ ３ ２９ ７０ １ ３４．５ Ｖ０ ３４ （エステル）ＰＵ １２ ２９ ７０ １ ３３．４ Ｖ０ ３５ （エーテル）ＰＵ ３ ２９ ７０ １ ３０．８ Ｖ０ ３６ ＡＢＳ １２ ３４ ６５ １ ３０．０ Ｖ０ （１）ＬＤＰＥ＝低密度ポリエチレン ＨＩＰＳ＝５％のブタジエンゴムを含むポリスチレン （エステル）ＰＵ＝ポリエステルポリウレタン （エーテル）ＰＵ＝ポリエーテルポリウレタン ＰＰ／ＰＥ＝プロピレン−エチレン共重合体 ＡＢＳ＝アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンター
ポリマー （２）ＡＯ＝酸化防止剤 ２部のチオプロピオン酸ジラウリルおよび１部のテトラ
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸］ペンタエリトリトールから
なる混合物
【００６４】実施例３７（比較例） 実施例１と同様に装備した０．２５リットル容量の反応
装置に３１cm3 の水、４９．０ｇの３７重量％ホルムア
ルデヒド溶液、および攪拌しながら２５．４ｇの２，
４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン（メラミ
ン）を入れる。この反応混合物を、溶液が得られるまで
６０℃で２０分間加熱する。６０℃に維持した、得られ
た溶液を、９０ｇのアンモニウム（エキソリット(R) ４
２２）、２００cm3 の水および２００cm3 のメタノール
からなる分散液を含む前と同様に装備した１リットル反
応器に３０分間かけて加える。この反応混合物を沸騰温
度まで加熱し、８時間還流させる。この反応混合物を室
温に冷却し、得られた生成物を濾別し、フィルターケー
キを同じフィルター上で水−メタノール混合物で洗浄す
る。このフィルターケーキを炉中、１００℃で乾燥さ
せ、１５０℃で熱処理することにより、７１．０重量％
のポリリン酸アンモニウムに相当する２２．３％のリン
を含む、１１９．０ｇの白色の結晶性粉末が得られる。
したがって、得られた生成物は２．４５：１の重量比で
樹脂によりマイクロカプセル化されたポリリン酸アンモ
ニウムに相当する。ポリリン酸アンモニウムの水溶性は
６０℃で３．６重量％である。
【００６５】実施例１３〜２５と同じ条件で、上記の様
にして得た樹脂を使用して、下記の組成物を製造する。 ポリプロピレン： ７５重量部 酸化防止剤 １重量部 上記の様にして得た マイクロカプセル化したポリリン酸アンモニウム ２４重量部 上記の組成物を使用して試料を調製し、上記の条件下で
自消性試験を行った。下記の結果が得られた。 Ｌ．Ｏ．Ｉ．＝２６．５ ＵＬ９４（３mm）：クラスＢ（試料は燃焼する）
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年２月１５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （式中、ｍ＝１〜７の整数、ｐ＝１〜５の整数、Ｒ４＝
Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−
［−ＣｑＨ２ｑ−］−ＯＲ６（式中、ｑは１〜４の整数
であり、Ｒ６はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ６〜Ｃ
１２シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルであ
る）、基Ｒ５は、同一であっても、異なっていてもよ
く、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、
Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキルまたはアルキルシクロアル
キル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルである。）であ
り、あるいは部分 は、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望により
別の異原子を含む複素環式基により置換されており、あ
るいは一般式（ＩＩ）において部分 は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望によ
り別の異原子を含む複素還式基により置換されており、
Ｒ〜Ｒ３の他の基は、同一であっても異なっていてもよ
く、上記の意味を有する、あるいはＨ、Ｃ１〜Ｃ１８ア
ルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、所望によりヒドロキシ
またはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル官能基により置換
されたＣ６〜Ｃ１ ６シクロアルキルまたはアルキルシク
ロアルキルである。］の２，４，６−トリアミノ−１，
３，５−トリアジンの１種以上の誘導体からなる混合物
と、アルデヒドとの重合により得られる樹脂でマイクロ
カプセル収容されている１種以上の複合体、を含んでな
ることを特徴とする自消性組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】そこで、本発明の目的は、 （ａ）９０〜４０重量部の熱可塑性重合体またはエラス
トマー特性を有する重合体、および （ｂ）１０〜６０、好ましくは１５〜４０重量部の、 一般式（Ｉ） （ＮＨ４）ｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１（Ｉ） （式中、ｎは２〜８００、好ましくは５〜５００の整数
である。）のポリリン酸アンモニウムが、１０〜８０重
量％、好ましくは１５〜６０重量％の、（１）０〜５０
重量部の、１種以上のポリアミン誘導体、および（２）
５０〜１００重量部の、一般式（ＩＩ）
【化２】 （式中、ｍ＝１〜７、好ましくは１〜３の整数、ｐ＝１
〜５の整数、Ｒ４＝Ｃ１〜Ｃ８アルキル、好ましくは
Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−
［−ＣｑＨ２ｑ−］−ＯＲ６（式中、ｑは１〜４の整数
であり、Ｒ６はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ６〜Ｃ
１２シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルであ
る）、基Ｒ５は、同一であっても、異なっていてもよ
く、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、
Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキルまたはアルキルシクロアル
キル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルである。）であ
り、あるいは部分 は、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望によ
り、好ましくはＯ、Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を
含む複素還式基により置換されており、あるいは一般式
（ＩＩ）において部分 は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望によ
り、好ましくはＯ、Ｓ、Ｎから選択された別の異原子を
含む複素環式基により置換されており、Ｒ〜Ｒ３の他の
基は、同一であっても異なっていてもよく、上記の意味
を有する、あるいはＨ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ２〜
Ｃ８アルケニル、所望によりヒドロキシまたはＣ１〜Ｃ
４ヒドロキシアルキル官能基により置換されたＣ６〜Ｃ
１６シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルであ
る。］の２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリア
ジンの１種以上の誘導体からなる混合物と、アルデヒド
との重合により得られる樹脂でマイクロカプセル化され
ている複合体、を含んでなる自消性組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロベルト、チボリ イタリー国ノバラ、ビアレ、ア、ボルタ、 33 (72)発明者 ロベルト、オリアニ イタリー国ミラノ、ビア、モンテ、オルテ ィガラ、22 (72)発明者 エンリコ、マサラティ イタリー国ビアチェンツァ、カステルヌオ ボ、バルティドネ、ビア、ピアネロ、321 (72)発明者 ジルベルト、ヌチダ イタリー国ミラノ、サン、ジュリアーノ、 ミラネーゼ、ビア、マッツィーニ、14

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）９０〜４０重量部の熱可塑性重合体
    またはエラストマー特性を有する重合体、および （ｂ）１０〜６０重量部の、一般式（Ｉ） （ＮＨ4 ）n+2 Ｐn Ｏ3n+1 （Ｉ） （式中、ｎは２〜８００の整数である。）のポリリン酸
    アンモニウムが、１０〜８０重量％の、（１）０〜５０
    重量部の、１種以上のポリアミン誘導体、および（２）
    ５０〜１００重量部の、一般式(II) 【化１】 ［式中、Ｒ〜Ｒ3 の基の少なくとも一つは−［−Ｃm Ｈ
    2m−］−Ｏ−Ｒ4 、または （式中、ｍ＝２〜８の整数、ｐ＝２〜６の整数、Ｒ4 ＝
    Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、−
    ［−Ｃq Ｈ2q−］−ＯＲ6 （式中、ｑは１〜４の整数で
    あり、Ｒ6 はＨまたはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ6 〜Ｃ12
    シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキルであ
    る）、基Ｒ5 は、同一であっても、異なっていてもよ
    く、Ｈ、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケニル、
    Ｃ6 〜Ｃ12シクロアルキルまたはアルキルシクロアルキ
    ル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキルである。）であり、
    あるいは部分 は、窒素原子を通してアルキル鎖に結合し、所望により
    別の異原子を含む複素環式基により置換されており、あ
    るいは一般式(II)において部分 は、窒素原子を通してトリアジン環に結合し、所望によ
    り別の異原子を含む複素環式基により置換されており、
    Ｒ〜Ｒ3 の他の基は、同一であっても異なっていてもよ
    く、上記の意味を有する、あるいはＨ、Ｃ1 〜Ｃ18アル
    キル、Ｃ2 〜Ｃ8 アルケニル、所望によりヒドロキシま
    たはＣ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキル官能基により置換さ
    れたＣ6 〜Ｃ16シクロアルキルまたはアルキルシクロア
    ルキルである。］の２，４，６−トリアミノ−１，３，
    ５−トリアジンの１種以上の誘導体からなる混合物と、
    アルデヒドとの重合により得られる樹脂でマイクロカプ
    セル収容されている１種以上の複合体、を含んでなるこ
    とを特徴とする自消性組成物。
  2. 【請求項２】ポリアミン誘導体が、１，３，５−トリア
    ジン環または部分 の少なくとも一つを含む化合物から選択されることを特
    徴とする、請求項１に記載の自消性重合体組成物。
  3. 【請求項３】アルデヒドが、ホルムアルデヒドである
    か、あるいはホルムアルデヒドおよび２０モル％までの
    一般式(III) Ｒ7 −ＣＨＯ (III) （式中、Ｒ7 はＣ1 〜Ｃ8 アルキル、Ｃ2 〜Ｃ6 アルケ
    ニル、Ｃ6 〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6 〜Ｃ12アリール
    である。）の他のアルデヒドを含む混合物であることを
    特徴とする、請求項１または２に記載の自消性重合体組
    成物。
  4. 【請求項４】アルデヒドがホルムアルデヒドであること
    を特徴とする、請求項３に記載の自消性重合体組成物。
  5. 【請求項５】成分（ｂ）が、一般式(II)のトリアジン誘
    導体のみとホルムアルデヒドとの重合により得られる樹
    脂でマイクロカプセル化された、一般式（Ｉ）のポリリ
    ン酸アンモニウムからなることを特徴とする、請求項１
    に記載の自消性重合体組成物。
  6. 【請求項６】成分（ｂ）が、一般式(II)のトリアジン誘
    導体およびメラミンからなる混合物とホルムアルデヒド
    との重合により得られる樹脂でマイクロカプセル化され
    た、一般式（Ｉ）のポリリン酸アンモニウムからなるこ
    とを特徴とする、請求項１または２に記載の自消性重合
    体組成物。
  7. 【請求項７】一般式(II)におけるＲおよび／またはＲ1
    が水素であることを特徴とする、請求項１から６のいず
    れか１項に記載の自消性重合体組成物。
  8. 【請求項８】一般式(II)中の の部分が、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モル
    ホリン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペ
    ラジン、４−エチルピペラジン、２−メチルピペラジ
    ン、２，５−ジメチルピペラジン、２，３，５，６−テ
    トラメチルピペラジン、２，２，５，５−テトラメチル
    ピペラジン、２−エチルピペラジン、２，５−ジエチル
    ピペラジンから選択された複素環式基により置換されて
    いることを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項
    に記載の自消性重合体組成物。
  9. 【請求項９】一般式（Ｉ）中の基Ｒ〜Ｒ3 の少なくとも
    一つが部分 −［−Ｃm Ｈ2m−］−Ｏ−Ｒ4 （式中、ｍは２〜４の整数であり、Ｒ4 は水素またはＣ
    1 〜Ｃ4 アルキルである。）であることを特徴とする、
    請求項１から７のいずれか１項に記載の自消性重合体組
    成物。
  10. 【請求項１０】部分 が、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリ
    ン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジ
    ン、４−エチルピペラジンから選択された複素環式基に
    より置換されていることを特徴とする、請求項１〜９の
    いずれか１項に記載の自消性重合体組成物。
  11. 【請求項１１】ポリアミン誘導体が、尿素、エチレン尿
    素、チオ尿素、エチレンチオ尿素、プロピレン尿素、メ
    ラミン、アセトグアナミン、プロピオノグアナミン、ブ
    チログアナミン、イソブチログアナミン、カプリノグア
    ナミン、スクシノグアナミン、ベンゾグアナミン、メタ
    メチルベンゾグアナミン、ベンジルグアナミン、ヒダン
    トイン、ピペラジン−２，５−ジオン、バルビツル酸か
    ら選択されることを特徴とする、請求項１に記載の自消
    性重合体組成物。
  12. 【請求項１２】重合体（ａ）が、一般式 Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒは水素原子、またはＣ1 〜Ｃ8 アルキルまた
    はアリール基である。）のオレフィンの重合体または共
    重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重
    合体（ＡＢＳ）、スチレン／アクリロニトリル共重合体
    （ＳＡＮ）、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレ
    ート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリアミド
    から選択されることを特徴とする、請求項１から１１の
    いずれか１項に記載の自消性重合体組成物。
  13. 【請求項１３】オレフィンの重合体および共重合体が、 １．アイソタクチックまたは主としてアイソタクチック
    なポリプロピレン。 ２．ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥポリエチレン、 ３．少量のエチレンおよび／または他のアルファ−オレ
    フィン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４
    −メチル−１−ペンテンを含む結晶性プロピレン共重合
    体、 ４．（Ａ）単独重合体プロピレン部分、または上記
    （３）に挙げた共重合体の一つ、および（Ｂ）所望によ
    り少量のジエンを含む、好ましくはプロピレンおよび１
    −ブテンから選択されたアルファ−オレフィンとのエラ
    ストマー性エチレン共重合体により形成された共重合体
    部分からなる異相組成物、 ５．所望により少量のジエンを含む、アルファ−オレフ
    ィンとのエラストマー性エチレン共重合体 から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の
    自消性重合体組成物。
  14. 【請求項１４】請求項１から１３のいずれか１項に記載
    の自消性重合体組成物から製造された成形製品。
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