JPH05330252A

JPH05330252A - 熱転写受像シート及びその製造方法

Info

Publication number: JPH05330252A
Application number: JP4165554A
Authority: JP
Inventors: Shino Takao; 志乃高尾; Kazunobu Imoto; 和信井本; Katsuyuki Oshima; 克之大嶋; Katsura Yamaguchi; 桂山口
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1992-06-02
Filing date: 1992-06-02
Publication date: 1993-12-14
Anticipated expiration: 2017-02-12
Also published as: JP3256278B2

Abstract

(57)【要約】【目的】昇華性染料を使用する熱転写方法において、
十分に濃度のある鮮明な画像を与え、しかも形成された
画像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐指紋性、耐可塑剤
性、耐擦過性等を示す熱転写受像シートを提供するこ
と。【構成】基材シートの少なくとも一方の面に染料受容
層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、上記染料
受容層が、有機フィラー及びシリコーン化合物を含有す
ることを特徴とする熱転写受像シート及びその製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関
し、更に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に
耐指紋性、耐可塑剤性、耐擦過性等の耐久性に優れた記
録画像を形成することが出来る熱転写受像シートの提供
を目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これをポリ
エステルフイルム等の基材シートに担持させて熱転写シ
ートとし、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、
紙やプラスチックフイルム等に染料受容層を形成した熱
転写受像シート上に各種のフルカラー画像を形成する方
法が提案されている。この場合には加熱手段としてプリ
ンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加
熱によって３色又は４色の多数の色ドットを熱転写受像
シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフル
カラー画像を再現するものである。この様に形成された
画像は、使用する色材が染料であることから非常に鮮明
であり、且つ透明性に優れている為、得られる画像は中
間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷や
グラビア印刷による画像と同様であり、且つフルカラー
写真画像に匹敵する高品質の画像が形成可能となってい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】上記の如き熱転
写方法を有効に実施する為には、熱転写シートの構成は
勿論、画像を形成する為の熱転写受像シートの構成も同
様に重要である。熱転写受像シートの染料受容層は従来
多くの場合、ポリエステル樹脂やビニル樹脂等の熱可塑
性樹脂から形成されているが、該染料受容層に熱転写方
式で画像を形成した場合、染料は染料受容層の表層部分
に多く存在していることから、画像部に手で触れた際、
画像面に移行した汗や皮脂の影響で画像が変色したり、
更に染料受容層自体が膨潤やひび割れしたりするといっ
た問題、即ち耐指紋性の問題や、消しゴムや軟質塩化ビ
ニル樹脂製品の如く可塑剤を含む物質と接触した際の染
料の移行性、即ち耐可塑剤性の問題、更には染料受容層
が熱可塑性樹脂から形成されている為、表面が別の物体
に接触及び摩擦された場合、例えば、消しゴムで擦られ
た場合に表面に傷が付き易い、即ち耐擦過性に劣るとい
う問題がある。以上の如き問題は画像形成面に透明フイ
ルムをラミネートすることによって解消されるが、実際
にはかかるフイルムのラミネートは煩雑であり、工業的
には極めて用途が限定される為、汎用性の点で問題があ
る。従って本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転
写方法において、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、
しかも形成された画像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐
指紋性、耐可塑剤性、耐擦過性等を示す熱転写受像シー
トを提供することである。

【０００４】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートの少
なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受
像シートにおいて、上記染料受容層が、有機フィラー及
びシリコーン化合物を含有することを特徴とする熱転写
受像シート及びその製造方法である。

【０００５】

【作用】染料受容層に有機フィラー及びシリコーン化合
物を含有させることにより、形成される画像の耐指紋
性、耐可塑剤性、耐擦過性等の耐久性が向上する。

【０００６】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シート
は、基材シートの少なくとも一方の面に設けた染料受容
層とからなる。本発明で使用する基材シートとしては、
合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質
紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏
打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラ
テックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース
繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレー
ト、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフイル
ム又はシート等が使用出来、又、これらの合成樹脂に白
色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フイルム或
いは発泡させた発泡シート等も使用することが出来、特
に限定されない。又、上記基材シートの任意の組み合わ
せによる積層体も使用出来る。代表的な積層体の例とし
て、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙
とプラスチックフイルム又はシートとの合成紙が挙げら
れる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例え
ば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。上記
の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層と
の密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理や
コロナ放電処理を施すのが好ましい。

【０００７】上記基材シートの表面に形成する染料受容
層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持する為のものである。染料受
容層を形成する為の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ
酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビ
ニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等
のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹
脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロ
ース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアセ
タール系樹脂等を挙げることが出来る。

【０００８】本発明の熱転写受像シートは、上記の如き
熱可塑性樹脂から染料受容層を形成するにあたり、該染
料受容層中に有機フィラー及びシリコーン化合物を包含
させることを特徴としている。使用する有機フィラーと
しては、融点が７０℃以上の有機フィラーであって、染
料受容層形成樹脂と非相溶性であり、微細な粉末状の有
機フィラーが好ましい。有機フィラーの融点が７０℃未
満であると、受像シートの保存時に有機フイラーが溶融
又は難化する場合があり、形成された画像に滲みが生じ
ると云う問題がある。この様な有機フィラーとしては、
例えば、平均粒径が２〜２０μｍ程度の微粉末状のポリ
エチレンワックス、ナイロン、ベンゾグアナミン樹脂、
コラーゲン、架橋ポリスチレン等の架橋樹脂、シリコー
ン変性樹脂、弗素樹脂等の微粉末が挙げられる。これら
の有機フィラーは、染料受容層形成用樹脂１００重量部
当たり１〜５０重量部の範囲で使用することが好まし
い。使用量が少なすぎると染料受容層表面における撥油
性、滑り性が不十分であって、所望の耐指紋性、耐可塑
剤性及び耐擦過性が得られない。一方、使用量が多すぎ
ると、染料の染着性が不十分となって高濃度の画像形成
が困難となり、又、染料受容層の被膜強度も低下するの
で好ましくない。

【０００９】又、使用するシリコーン化合物としては、
アミノ基、水酸基、メルカプト基、エポキシ基、イソシ
アネート基、カルボキシル基、ビニル基等の反応性を有
する各種反応性シリコーンオイルと、これらの反応性基
と反応する基を有する熱可塑性樹脂とを反応させるか、
或はポリイソシアネート、ポリアミン等の架橋剤を用い
て両者を反応させたグラフトコポリマー、或はビニル変
性シリコーンオイルとビニル基やアクリロイル基を有す
る他の一般的なモノマーとを適当な比率で共重合させた
グラフトコポリマーが挙げられる。これらのシリコーン
化合物を染料受容層に添加混合することによって、グラ
フト化されているシリコーンセグメントが染料受容層の
表面に分配され、一方、幹ポリマーである熱可塑性樹脂
部分は染料受容層を形成している熱可塑性樹脂と相溶し
ているので、染料受容層表面に優れた撥油性及び滑り性
が付与される。

【００１０】これらのシリコーン化合物は、染料受容層
形成用樹脂１００重量部当たり１〜５０重量部の範囲で
使用することが好ましい。使用量が少なすぎると染料受
容層表面における撥油性、滑り性が不十分であって、所
望の耐指紋性、耐可塑剤性及び耐擦過性が得られない。
一方、使用量が多すぎると、染料の染着性が不十分とな
って高濃度の画像形成が困難となり、又、染料受容層の
被膜強度も低下するので好ましくない。本発明では前記
有機フィラーと上記シリコーン化合物とを重量比１：９
〜９：１の割合で使用することが最も好ましく、この様
にすることによって最も優れた耐指紋性、耐可塑剤性及
び耐擦過性等を染料受容層に付与することが出来る。本
発明の熱転写受像シートは、前記の基材シートの少なく
とも一方の面に、前記の如き熱可塑性樹脂に有機フィラ
ー及びシリコーン化合物、更には他の必要な添加剤、例
えば、離型剤、架橋剤、硬化剤、触媒、熱離型剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等を加えたものを、適
当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散し
た分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷
法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法
等の形成手段により塗布及び乾燥して染料受容層を形成
することによって得られる。

【００１１】上記染料受容層の形成に際しては、染料受
容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高め
る目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭
酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加す
ることが出来る。以上の如く形成される染料受容層は任
意の厚さでよいが、一般的には１〜５０μｍの厚さであ
る。又、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好ま
しいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不
連続の被覆として形成してもよい。本発明では転写方法
で前記染料受容層を形成することも出来る。即ち、基材
シートとして、例えば、パルプ紙等を用いる場合には、
該基材は表面平滑性が不足する場合があり、この場合に
は上記塗工方法では形成される染料受容層に凹凸やピン
ホール等が発生する場合があるが、転写方法によれば、
この様な問題は発生しない。

【００１２】転写方法は、例えば、ポリエステルフイル
ム等の離型性のよいフイルム面に上記の染料受容層を形
成し、更にその表面に適当な粘着剤層又は接着剤層を形
成しておき、この粘着剤層を前記パルプ紙等基材シート
面に対向させてラミネーター等で貼り合わせ、その後上
記ポリエステルフイルムを剥離する方法である。又、中
間層を形成する場合には予め基材シートの表面に中間層
を形成しておいてもよいし、染料受容層転写シートの染
料受容層表面に設けておいてもよい。又、本発明の熱転
写受像シートは、基材シートを適宜選択することによ
り、熱転写記録可能な枚葉或はロール状の熱転写受像シ
ート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途
に適用することも出来る。更に、本発明の熱転写受像シ
ートは必要に応じて基材シートと染料受容層との間にク
ッション層を設けることが出来、この様なクッション層
を設けることによって、印字時にノイズが少なく画像情
報に対応した画像を再現性良く転写記録することが出来
る。上記の如き本発明の熱転写受像シートを使用して熱
転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙やポリエス
テルフイルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたもの
であり、従来公知の熱転写シートはいずれも本発明でそ
のまま使用することが出来る。

【００１３】又、熱転写時の熱エネルギーの付与手段
は、従来公知の付与手段がいずれも使用することが出
来、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所
製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によ
って、記録時間をコントロールすることにより、５〜１
００ｍＪ／ｍｍ² 程度の熱エネルギーを付与することに
よって所期の目的を十分に達成することが出来る。

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。実施例１基材シートとして合成紙（ユポＦＰＧ＃１５０、王子
油化製、厚さ１５０μｍ）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液をワイヤーバーにより乾燥時５．０ｇ／
ｍ² になる割合で塗布及び乾燥させて本発明の熱転写受
像シートを得た。塗工液組成；ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡製）１００部アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製）３部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）３部ポリエチレンワックス（ＰＰＬＹＷＡＸ６５５、東洋インキ製、融点１０１．７℃）１０部シリコーンポリエステル（ＴＳＲ−１８７、東芝シリコーン製）１０部メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）９００部

【００１４】実施例２実施例１における塗工液に代えて下記の塗工液を使用
し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シー
トを得た。塗工液組成；ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡製）１００部アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製）３部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）３部アクリルシリコーン（アロンＵＳ−１００）１０部ポリエチレンワックス（ＰＰＬＹＷＡＸ６５５、東洋インキ製、融点１０１．７℃）１０部メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）９００部実施例３実施例１における塗工液に代えて下記の塗工液を使用
し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シー
トを得た。塗工液組成；塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学製）１００部アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製）３部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）３部シリコーンポリエステル（ＴＳＲ−１８７、東芝シリコーン製）１０部架橋ポリスチレン（ファインパール３０００ＳＰ、住友化学製、耐熱温度２００℃）１０部メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）９００部

【００１５】実施例４実施例１における塗工液に代えて下記の塗工液を使用
し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シー
トを得た。塗工液組成；ポリビニルブチラール（５０００−Ａ、電気化学製）１００部アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製）３部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）３部アクリルシリコーン（アロンＵＳ−１００）１０部架橋ポリスチレン（ファインパール３０００ＳＰ、住友化学製、耐熱温度２００℃）１０部メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）９０．０部

【００１６】実施例５厚さ１２μｍのポリエステルフイルム（商品名「ルミラ
ー」、東レ製）の表面に、実施例３の染料受容層用塗工
液をバーコーターにより乾燥時３．０ｇ／ｍ²になる割
合で塗布し、ドライヤーで仮乾燥後、１００℃のオーブ
ン中で３０分間乾燥して染料受容層を形成し、更に染料
受容層上に下記粘着剤溶液を同様にして乾燥時１５ｇ／
ｍ² の割合で塗布及び乾燥して接着剤層を形成し、本発
明で使用する染料受容層転写フイルムを得た。粘着剤層用塗工液組成；エマルジョン系粘着剤（Ｅ−１０５４、綜研化学製）１００部水３０部上記の染料受容層転写フイルムをコピー用紙（ゼロック
スＭ紙、厚み９０μｍ）の表面に重ね、両者をラミネー
ター中に通して貼り合わせた後、基材フイルムを剥離し
て染料受容層を転写させ、本発明の熱転写受像シートを
得た。

【００１７】比較例１実施例１における塗工液に代えて下記の塗工液を使用
し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シー
トを得た。塗工液組成；ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡製）１００部アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製）３部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）３部メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）９００部シリコーンポリエステル（ＴＳＲ−１８７、東芝シリコーン製）１０部比較例２実施例１における塗工液に代えて下記の塗工液を使用
し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シー
トを得た。塗工液組成；塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学製）１００部ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡製）１００部アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製）３部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）３部ポリエチレンワックス（ＰＰＬＹＷＡＸ６５５、東洋インキ製、融点１０１．７℃）１０部メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）９００部比較例３実施例１における塗工液に代えて下記の塗工液を使用
し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シー
トを得た。塗工液組成；ポリビニルブチラール（５０００−Ａ、電気化学製）１００部アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製）３部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製）３部アクリルシリコーン（アロンＵＳ−１００）１０部パラフィンワックス（ＨＮＰ−３、日本精蝋製、融点６６℃）１０部メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）９０．０部一方、下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製
し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²
になる様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥して熱転写
シートを得た。インキ組成；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー２４１．０部ポリビニルブチラール樹脂１０．０部メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）９０．０部

【００１８】熱転写試験；上記の熱転写シートと前記の
本発明及び比較例の熱転写受像シートとを、夫々の染料
層と染料受容面とを対向させて重ね合せ、熱転写シート
の裏面からサーマルヘッドを用いて、ヘッド印加電圧１
１．０Ｖ、印加パルス幅１６ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅから
１ｍｓｅｃ．毎に順次減少させるステップパターン、副
走査方向６ｌｉｎｅ／ｍｍ（３３．３ｍｓｅｃ．／ｌｉ
ｎｅ）の条件でサーマルヘッドで記録を行ってシアン画
像を形成した後の両者の各種保存性等を調べ、下記表１
の結果を得た。（１）耐指紋性評価方法印字物表面に指紋を押捺し、室温に５日間放置した後、
指紋押捺部の変色及び濃度変化の度合いを目視にて評価
した。Ａ：指紋押捺部と非押捺部の差が殆ど認められなかっ
た。Ｂ：変色若しくは濃度変化が認められた。Ｃ：指紋押捺部が白抜けし、指紋形状が明瞭に認められ
た。Ｄ：指紋押捺部を中心として、白抜けが発生し、同時に
染料の凝集が認められた。（２）耐可塑剤性及び耐擦過性評価方法印字物表面の同一部分を、市販のプラスチック消しゴム
で５回軽く擦り、濃度変化の度合いを目視にて判定し
た。 ◎：濃度変化が全く認められなかった。 ○：濃度変化が殆ど認められなかった。 △：濃度変化が認められた。 ×：濃度が大きく変化し、低濃度部から中濃度部にかけ
ては白抜けとなった。

【００１９】

【表１】尚、比較例３で得られた画像は滲みが発生した。

【００２０】

【効果】以上の如き本発明によれば、染料受容層に有機
フィラー及びシリコーン化合物を含有させることによ
り、形成される画像の耐指紋性、耐可塑剤性、耐擦過性
等の耐久性が向上する。

フロントページの続き (72)発明者山口桂東京都新宿区市谷加賀町１丁目１番１号大日本印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、上記
染料受容層が、有機フィラー及びシリコーン化合物を含
有することを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】有機フィラーが融点７０℃以上の有機フ
ィラーである請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】有機フィラーが微粉末状ワックスである
請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】シリコーン化合物がシリコーン変性熱可
塑性樹脂である請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項５】基材フイルムの面に転写性染料受容層を
形成してなる染料受容層転写フイルムを、熱転写受像シ
ートの基材シートに張り合せ、しかる後に基材フイルム
を剥離することからなり、上記染料受容層が、有機フィ
ラー及びシリコーン化合物を含有することを特徴とする
熱転写受像シートの製造方法。
【請求項６】有機フィラーが融点１００℃以上の有機
フィラーである請求項５に記載の熱転写受像シートの製
造方法。
【請求項７】有機フィラーが微粉末状ワックスである
請求項５に記載の熱転写受像シートの製造方法。
【請求項８】シリコーン化合物がシリコーン変性熱可
塑性樹脂である請求項５に記載の熱転写受像シートの製
造方法。