JPH0532911A - ロープ染色用染料組成物、これを用いる染色法、ならびに染色物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式（１）と（２）の二種のハロゲン置換イ
ンジゴ誘導体をそれぞれ一種以上含有するデニム用綿糸
のロープ染色用染料組成物、染色法ならびに染色物。 〔Ｘは臭素または塩素原子、ｐは１〜３、ｑは４〜６の
整数である。〕 【効果】耐光性が良好で、塩素漂白による脱色機能を有
する鮮明ブルーデニムを提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、デニム用綿糸の染色に
関し、詳細には、デニム用綿経糸のような綿糸を染色す
る染料組成物、この染料組成物を用いる綿糸の染色法、
ならびにこの染料組成物を用いて着色された染料物に関
するものである。

【０００２】デニムは、衣料用生地としての綿の感触や
丈夫さ等が好まれ、作業用、婦人用ズボン、子供服等に
広く使用されている。

【０００３】このようなデニムで作られたジーンズの中
で、以前から、ブルージーンズと称される衣料が広く普
及している。ブルージーンズが、このように多用されて
いるのは、インジゴ染料により染色された生地の独特の
色合いと、経時的な色合いの変化が好まれ、この変化を
応用した感性を重視した衣料品の開発が可能なためであ
る。

【０００４】しかし、近年ではファッションの多様化、
個性化に伴い、ブルージーンズの中でも色彩的に、鮮明
なブルー色の要望が高まっている。

【０００５】

【従来の技術】鮮明ブルー色の要望に対してブルージー
ンズ用インジゴ染料を用いて種々検討がなされている
が、満足のいく鮮明ブルー色は得られていない。また、
硫化染料、建染染料、反応染料またはナフトール染料等
でも検討がなされているが、従来から広く用いられてい
るインジゴ染料を使用するロープ用染色設備で加工する
には、これらの染料とインジゴ染料の染着挙動が余りに
も異なるため、このような染色加工には適用し難い。し
かも、これらの染料は塩素によるブリーチで殆ど脱色効
果が期待できず、商品価値として著しく見劣りがする。

【０００６】インジゴに類似した鮮明な色相の染料とし
てインジゴ誘導体がある。しかしデニム用の綿糸を、各
種インジゴ誘導体を用い、従来知られているロープ染色
法で染色しても鮮明な仕上がりとはならなかった。

【０００７】我々は鮮明ブルー色を得るべく、インジゴ
誘導体として下記一般式（３）

【０００８】

【化３】 （式中、ｘは、臭素または塩素原子を示し、ｎは１〜６
の整数である。）で表される染料を用い、該誘導体を含
有する染浴に浸漬し、絞り、空気酸化を繰り返す、通常
のロープ染色法による処理後、酸化剤を含有する酸化液
中で酸化処理を行うデニム用綿糸の効果的な染色方法を
見出し先に出願した。（特開平３−４５７８８号）

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】然しながら、特開平３
−４５７８８号記載の染色方法を用いてもこれらインジ
ゴ誘導体を用いた染色方法においては、次のような問題
点を有することが分かった。

【００１０】ロープ染色法においては、ロープ染色の工
程上まず染料の濃厚還元を行い、次いで、この液を希釈
することにより染浴を調整する。ロープ染色法は連続に
染色する方法であり、従って、第１に濃厚還元溶液中に
完全に溶解している必要がある。第２にはロープ状の綿
糸を染色することにより染浴の染料濃度が低下するが、
その低下した量の染料は濃厚還元浴から補充されるのが
通常である。従って、その染浴は長時間安定でなければ
いけない。

【００１１】鮮明ブルーに染色するデニム用綿糸のロー
プ染色用染料およびロープ染色法に求められる条件をま
とめると以下の通りである。

【００１２】濃厚還元液（通常、染料に対して約８０
〜１２０％のハイドロサルファイトと約８０〜１２０％
の苛性ソーダを使用する。）に対して、染料が１０〜５
０ｇ／ｌ（好ましくは５０ｇ／ｌ以上）の溶解度を有す
ること。 の濃厚還元液並びにこれを希釈した還元液（の濃
厚還元液を所定の苛性ソーダ、ハイドロサルファイトを
含む水溶液にて２〜１０倍量に希釈する。）の経時変化
性が良好なこと。 ロープ染色法にて染色された染色物が鮮明ブルーであ
ること。 ブリーチ処理（通常次亜塩素酸ソーダ３ｇ／ｌ水溶液
に浸漬し、４０℃、２０分間の処理）を行うことにより
脱色効果があり、得られた色相も淡い鮮明ブルーである
ことである。

【００１３】一般式（３）で表されるインジゴ誘導体に
おいて、これらのインジゴ誘導体を単独で使用する場
合、ｎが１〜３である化合物は、の溶解度が約５０ｇ
／ｌ以上あり、濃厚還元における溶解性は非常に優秀で
あり、さらに、、の条件も満たしているが、の条
件において色調的に鮮明色が得られるもののその程度は
小さく不満足なものであった。

【００１４】またｎが４〜６の化合物は、〜の条件
は満たしており、特に色調的には赤味鮮明程度も大き
く、の条件において顕著な効果を示すがの溶解度が
約３０ｇ／ｌ以下であり３０ｇ／ｌを超える濃厚還元溶
液が必要な場合には適用が困難となり、使用上制限があ
った。

【００１５】そこでからの条件のすべてを完全に満
足するに至らず、上記からの鮮明ブルーに染色する
ロープ染色に必要な条件をすべて満たす様、さらなる改
良が望まれている。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、インジゴ
誘導体を使用し、デニム用綿糸を鮮明に染色するロープ
染色用染料及び染色法、さらに鮮明ブルーに染色された
デニム用綿糸染色物を得るために、鋭意検討した結果、
特開平３−４５７８８号記載の染色方法において上記２
種のインジゴ誘導体を夫々配合することにより、上記
〜の条件をすべて満足しうることを見出し、本発明を
完成した。すなわち、本発明は、一般式 （１）

【００１７】

【化４】

【００１８】〔式中、Ｘは臭素または塩素原子を示し、
ｐは１〜３の整数である。〕で表されるインジゴ誘導
体、及び一般式（２）

【化５】

【００１９】〔式中、Ｘは臭素または塩素原子を示し、
ｑは４〜６の整数である。〕で表されるインジゴ誘導体
をそれぞれ一種以上含有するデニム用綿糸のロープ染色
用染料組成物、該染色用染料組成物を還元して含有する
染浴に、ロープ状の綿経糸を浸漬し、絞り、酸化を繰り
返し、さらに、過ホウ酸ソーダ等の酸化剤を含有する水
溶液で酸化処理を加える改良ロープ染色方法、ならびに
染色物である。

【００２０】このようなロープ染色法により染色された
染色物は鮮明なブルー色であり、塩素によるブリーチの
脱色効果、経時変化ともインジゴ染料に類似し、衣料用
としての市場要望を十分満足させるものである。

【００２１】以下、本発明方法を詳細に説明する。本発
明に使用するインジゴ誘導体としては、具体的に一般式
（１）のインジゴ誘導体としてＭｉｔｓｕｉ Ｔｓｕｙ
ａ Ｉｎｄｉｇｏ ＲＮ，ＭｉｔｓｕｉＶａｔ Ｂｌｕ
ｅ ＨＲ ｓ／ｆ，（微粒化品）（三井東圧染料社製、
ＣＩ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ３） が、一般式（２）のイ
ンジゴ誘導体としてＭｉｔｓｕｉＴｓｕｙａ Ｉｎｄｉ
ｇｏ ２Ｂ，Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ Ｂｌｕｅ ＡＣＥｓ
／ｆ （微粒化品）（三井東圧染料社製、ＣＩ．Ｖａｔ
Ｂｌｕｅ ５）等が例示される。

【００２２】本発明の染料組成物はこれらの誘導体をそ
のままか、これら誘導体を分散材（リグニン系あるいは
タモール系）を用いて微粒化したものを使用する。

【００２３】上記一般式（１）および（２）の配合比率
は所望の色調により任意であるが、３０：７０〜７０：
３０の範囲が最も好ましい。

【００２４】上記の誘導体またはその微粒化品の配合品
（以下、インジゴ誘導体配合品と略す。）を使用する本
発明の染色方法は、デニム用綿糸をロープ状とし、イン
ジゴ誘導体配合品を含有する染浴に浸漬し、絞り、空気
酸化を繰り返す通常ロープ染色法の最終エアリング工程
に次いで酸化工程〔例えば、過ホウ酸ソーダ２〜５ｇ／
ｌ水浴液（４０〜７０℃）に２０〜６０秒間浸漬する工
程〕を追加してデニム用綿糸の改良ロープ染色を実施す
る。

【００２５】ロープ状に調製された綿糸の染色を行う為
に、上記にインジゴ誘導体を、還元して含有する染色浴
（以下、染浴と言う）を調製する。染浴の調製は以下の
通りである。

【００２６】染浴中のインジゴ誘導体濃度は、所望する
染色物の濃度に応じて決められる。一般には、濃厚原液
を１０〜５０ｇ／ｌの範囲で別浴として準備し、この濃
厚原液を用いて適宜に希釈した濃度の染浴をそれぞれ調
製する。

【００２７】インジゴ誘導体の還元には、例えば、通常
のハイドロサルファイトのような還元剤とアルカリを用
い、インジゴ誘導体の還元溶液を調製する。

【００２８】還元剤の使用量は、誘導体を還元し且つ染
色中これを染浴に還元状態に維持しうる量であれば特に
限定されない。通常インジゴ誘導体に対して約８０〜１
２０％のハイドロサルファイトを使用する。また、アル
カリの使用量は前記インジゴ誘導体を溶解しうる量から
小過剰使用すればよい。通常、インジゴ誘導体に対し
て、約８０〜１２０％量の苛性ソーダを使用する。

【００２９】還元浴は、上記のインジゴ誘導体、還元剤
およびアルカリ、さらに必要に応じて添加される染色助
剤を所望濃度になるように水中に添加し、おおよそ７０
℃、１５分程度還元することにより調製される。還元の
ための温度および時間は、特に限定されないが適切な還
元浴の調製には前記程度付近が適当である。

【００３０】上記のように調製したインジゴ誘導体の還
元浴を所定量の苛性ソーダ、ハイドロサルファイトを含
む水溶液を加え希釈した適宜な濃度の染浴にデニム用綿
糸をロープ状として浸漬し、絞り、空気酸化を繰り返し
て染色する。

【００３１】綿糸の還元浴での浸漬時間は、短時間であ
り、通常、約２０〜６０秒程度とし、表面染着の濃度と
染着物の特性との関連で適宜決定される。

【００３２】浸漬後、綿糸に物理的に含まれる還元液
は、綿糸を十分に絞る。この場合、液の絞り率は糸の単
位重量当り含まれる還元液が５０〜１５０％の範囲と
し、鮮明染色の効果を一段と向上させるようにする。絞
った綿糸は、空気中で酸化させインジゴ誘導体自体の色
相に発色させる。以上の浸漬・絞り・空気酸化の工程を
所望の着色濃度になるまで繰り返す。

【００３３】通常のインジゴのロープ染色法では、上記
の工程を繰り返して、最終工程の空気酸化で終了する。

【００３４】しかし、これではインジゴ誘導体固有の鮮
明色が得られず、鮮明な染色物を得る為に次の工程が必
須である。

【００３５】すなわち、本発明の方法では、最終の空気
酸化を施した後、酸化剤を含む溶液で染色綿糸を酸化処
理する。

【００３６】酸化剤としては、過ホウ酸ソーダ、過ホウ
酸カリウム、過炭酸カリウム。過酸化水素水等が使用可
能であり、もっとも多用されるのが、過ホウ酸ソーダで
ある。

【００３７】酸化浴は、酸化剤を２〜５ｇ／ｌで含むよ
うに調製する。過酸化水素水の場合、３５％過酸化水素
水３〜８ｃｃ／ｌの水溶液の酸化浴とする。

【００３８】酸化処理は、温度４０〜７０℃の酸化溶液
に最終の空気酸化処理を終えた綿糸を２０〜６０秒浸漬
して酸化処理を施し、インジゴ誘導体の酸化を完結させ
る。ついで、水洗・乾燥して目的の染色物を得る。

【００３９】この場合、酸化剤の濃度が２ｇ／ｌ以下よ
りも低いと酸化が不十分で鮮明なブルーにならない。

【００４０】又温度が４０℃以下の場合は酸化が不十分
で鮮明なブルーにならず、７０℃以上の場合は酸化剤が
分解し、酸化が不安定である。浸漬時間は２０秒以下の
場合は酸化が不十分で鮮明なブルーにならず、６０秒以
上処理しても、効果的ではない。

【００４１】

【発明の効果】本発明によるロープ染色用染料組成物及
び改良ロープ染色法を適用すれば鮮明ブルー色の色だし
が可能である。得られた染色物は、耐光性が良好で、か
つ塩素漂白による脱色機能を有し、経時的な色調の変化
はインジゴ染料により得られた染色物と比較してほとん
ど差がない。

【００４２】染色された綿糸はこれを経糸として、末染
色糸または染色糸と綾織とし鮮明ブルーデニムを製造
し、これを用いる鮮明ブルージーンズとしての市場の要
請に対応できるものである。

【００４３】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により説
明する。なお、実施例中、部は重量部を示す。

【００４４】実施例１ Ｍｉｋｅｔｈｒｅｎ Ｂｌｕｅ ＡＣＥ ｓ／ｆ（ 三
井東圧染料社製）２５部、Ｍｉｔｓｕｉ Ｖａｔ Ｂｌ
ｕｅ ＨＲ ｓ／ｆ（ 三井東圧染料社製）２５部、固
形カセイソーダ５０部、ハイドロサルファイト５０部お
よび水を加えて１０００部とした液を、７０℃にて１５
分間加熱してインジゴの濃厚還元液を得る。この液６０
部をハイドロサルファイト１部、カセイソーダ０．５部
および水を加えて１０００部とし、インジゴの染色浴を
調整する。

【００４５】この中へ湯洗いしたデニム用綿糸を室温で
３０秒間浸漬し、マングルで絞った後９０秒間エアリン
グする。この浸漬、絞り、エアリングの工程を６回繰り
返した後、過ホウ酸ソーダ３ｇ／ｌ液に６０℃、３０秒
間酸化を行う。次いで水洗したのち乾燥すると青味鮮明
ブルーのデニム用綿糸が得られる。この染色物は耐光が
優れており、１０％の有効塩素を含む次亜塩素酸ソーダ
の３ｇ／ｌ液に浸漬して４０℃で２０分間処理すると脱
色効果が得られた。

【００４６】実施例２ 実施例１のＭｉｋｅｔｈｒｅｎ Ｂｌｕｅ ＡＣＥ ｓ
／ｆ ２５部に替えてＭｉｔｓｕｉ Ｔｓｕｙａ Ｉｎ
ｄｉｇｏ ２Ｂ（三井東圧染料社製）１０部、Ｍｉｔｓ
ｕｉ Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ＨＲ ｓ／ｆ ２５部に替え
てＭｉｔｓｕｉＴｓｕｙａ Ｉｎｄｉｇｏ ＲＮ（三井
東圧染料社製）１０部および固形カセイソーダ２０部、
ハイドロサルファイト２０部を用い、同様な継続染色を
行い、水洗、乾燥すると実施１と同様に青味鮮明ブルー
色のデニム用綿糸が得られ、その耐光性も優れており、
１０％の有効塩素を含む次亜塩素酸ソーダの３ｇ／ｌ液
で４０℃、２０分間処理すると脱色効果が得られた。

【００４７】実施例３ 実施例１のＭｉｋｅｔｈｒｅｎ Ｂｌｕｅ ＡＣＥ ｓ
／ｆ（三井東圧染料社製）２０部を３５部に、Ｍｉｔｓ
ｕｉ Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ＨＲ ｓ／ｆ（ 三井東圧染
料社製）２０部を１５部に替えて、固形苛性ソーダ５０
部、ハイドロサルファイト５０部及び水を加えて１００
０部とした液を７０℃にて１５分間加熱してインジゴの
濃厚還元液を得る。以下、同様な継続染色を行い、水
洗、乾燥すると青赤味鮮明ブルー色が得られ、その耐光
性も優れており１０％有効塩素を含む次亜塩素酸ソーダ
３ｇ／ｌ液に浸漬して、４０℃、２０分間処理すると脱
色効果が得られた。

【００４８】実施例４ 実施例３のＭｉｋｅｔｈｒｅｎ Ｂｌｕｅ ＡＣＥ ｓ
／ｆ（ 三井東圧染料社製）３５部をＭｉｔｓｕｉ Ｔ
ｓｕｙａ Ｉｎｇｉｇｏ ２Ｂ（三井東圧染料社製）１
２部に、Ｍｉｔｓｕｉ Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ＨＲ ｓ／
ｆ（三井東圧染料社製）１５部をＭｉｔｓｕｉ Ｔｓｕ
ｙａ Ｉｎｄｉｇｏ ＲＮ（三井東圧染料社製）２８部
に替えて、それ以外は実施例３と同様な継続染色を行
い、水洗、乾燥すると青赤味鮮明ブルー色のデニム綿糸
が得られ、その耐光性も優れており、１０％の有効塩素
を含む次亜塩素酸ソーダの３ｇ／ｌ液で４０℃、２０分
間処理すると脱色効果が得られた。

【００４９】比較例１ 代表的な青色系建染染料のＣ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ
６（ＭｉｋｅｔｈｒｅｎＢｌｕｅ ＢＣ ｓ／ｆ：三井
東圧染料株式会社製）を用い、実施例１と同様の方法で
綿糸を染色した。実施例１で得られた綿糸と比較するた
め、染着状態の観察および次の方法による脱色試験を行
った。

【００５０】染着状態：カッターナイフで染色糸を切断
し繊維断面を観察した。 脱色試験：１０ｇ／ｌ 有効塩素を含む次亜塩素酸ソー
ダの３ｇ／ｌ液で４０℃、２０分 間処理する。 結果を表１に示す。

【００５１】比較例２ 実施例１の過ホウ酸ソーダ３ｇ／ｌ液に６０℃３０秒間
酸化を省略し、それ以外は同様な処理を行い染色した場
合、緑味暗色のブルーのデニム用綿糸しか得られなかっ
た。従って、ユーザー等の鮮明ブルー色の要望に応える
ことはできず、かつ商品価値としても実施例１で得られ
た染色物に比べて著しく見劣りがする。

【００５２】

【表１】

【００５３】比較例３ 実施例１のＭｉｋｅｔｈｒｅｎ Ｂｌｕｅ ＡＣＥ ｓ
／ｆ ２５部、Ｍｉｔｓｕｉ Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ＨＲ
ｓ／ｆ ２５部に替えてＭｉｋｅｔｈｒｅｎＢｌｕｅ
ＡＣＥ ｓ／ｆ ５０部を用い濃厚還元液の調製を試
みたが、溶解度不足のため完全に溶解せず、濃厚還元液
を調製することができなかった。

【００５４】比較例４ 実施例１のＭｉｋｅｔｈｒｅｎ Ｂｌｕｅ ＡＣＥ ｓ
／ｆ ２５部、Ｍｉｔｓｕｉ Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ＨＲ
ｓ／ｆ ２５部に替えてＭｉｋｅｔｈｒｅｎＢｌｕｅ
ＨＲ ｓ／ｆ ５０部を用いて濃厚還元液の調製を行
い、同様な継続染色を行い、水洗、乾燥するとインジゴ
に比較して赤味鮮明色の染色物が得られたが、その程度
は小さく不満足なものであった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｘは臭素または塩素原子を示し、ｐは１〜３の
   整数である。〕で表されるインジゴ誘導体、及び一般式
   （２） 【化２】 〔式中、Ｘは臭素または塩素原子を示し、ｑは４〜６の
   整数である。〕で表されるインジゴ誘導体をそれぞれ一
   種以上含有するデニム用綿糸のロープ染色用染料組成
   物。
2. 【請求項２】請求項１項記載のロープ染色用染料組成物
   を含有する染浴に浸漬し、絞り、空気酸化を繰り返し
   て、最終の空気酸化の後、酸化剤を含有する酸化液中で
   酸化処理することを特徴とするデニム用綿糸のロープ染
   色法。
3. 【請求項３】 酸化剤に過ホウ酸塩、過炭酸塩、又は過
   酸化水素を用いる請求項２項記載の染色法。
4. 【請求項４】請求項２項記載の染色法により染色された
   デニム用綿糸。