JPH1143451A - 共沸混合物と分離方法 - Google Patents
共沸混合物と分離方法Info
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- JPH1143451A JPH1143451A JP20492997A JP20492997A JPH1143451A JP H1143451 A JPH1143451 A JP H1143451A JP 20492997 A JP20492997 A JP 20492997A JP 20492997 A JP20492997 A JP 20492997A JP H1143451 A JPH1143451 A JP H1143451A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶剤、洗浄剤などとして有用な含フッ素化合
物からなる共沸混合物、およびジクロロペンタフルオロ
プロパンとパーフルオロヘキサンの混合物からそれぞれ
を分離する分離方法を得る。 【解決手段】 共沸混合物は、ジクロロペンタフルオロ
プロパンとパーフルオロヘキサンとからなる。分離方法
は、ジクロロペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２
５）とパーフルオロヘキサン（ＦＣ５１−１４）とから
なる原料混合物（仕込み）を、標準沸点が８０℃〜２０
０℃の範囲内にある塩化炭化水素類、アルコール類、ケ
トン類、およびエステル類からなる群から選ばれた少な
くとも１種を抽出剤（缶出２）として抽出蒸留する。
物からなる共沸混合物、およびジクロロペンタフルオロ
プロパンとパーフルオロヘキサンの混合物からそれぞれ
を分離する分離方法を得る。 【解決手段】 共沸混合物は、ジクロロペンタフルオロ
プロパンとパーフルオロヘキサンとからなる。分離方法
は、ジクロロペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２
５）とパーフルオロヘキサン（ＦＣ５１−１４）とから
なる原料混合物（仕込み）を、標準沸点が８０℃〜２０
０℃の範囲内にある塩化炭化水素類、アルコール類、ケ
トン類、およびエステル類からなる群から選ばれた少な
くとも１種を抽出剤（缶出２）として抽出蒸留する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶剤、洗浄剤など
として有用な含フッ素化合物からなる共沸混合物、およ
びジクロロペンタフルオロプロパンとパーフルオロヘキ
サンとの混合物からそれぞれを分離する分離方法に関す
る。
として有用な含フッ素化合物からなる共沸混合物、およ
びジクロロペンタフルオロプロパンとパーフルオロヘキ
サンとの混合物からそれぞれを分離する分離方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ジクロロペンタフルオロプロパン（以下
「ＨＣＦＣ２２５」と記す）およびパーフルオロヘキサ
ン（以下、「ＦＣ５１−１４」と記す）は、いずれも不
燃性であり、安全性が高くかつ洗浄剤として優れた特性
を有するので、電子部品の洗浄などに用いられている。
これらは、それぞれ単独でも用いられるが、ＨＣＦＣ２
２５は特に油脂類などの有機物との相溶性が良好であ
り、またＦＣ５１−１４は全く不活性で金属、ゴム、プ
ラスチックなどを侵さず、しかも優れた電気特性や伝熱
特性を有しているので、用途や使用条件に応じてＨＣＦ
Ｃ２２５とＦＣ５１−１４とを一定比率で混合して混合
物として用いる場合もある。
「ＨＣＦＣ２２５」と記す）およびパーフルオロヘキサ
ン（以下、「ＦＣ５１−１４」と記す）は、いずれも不
燃性であり、安全性が高くかつ洗浄剤として優れた特性
を有するので、電子部品の洗浄などに用いられている。
これらは、それぞれ単独でも用いられるが、ＨＣＦＣ２
２５は特に油脂類などの有機物との相溶性が良好であ
り、またＦＣ５１−１４は全く不活性で金属、ゴム、プ
ラスチックなどを侵さず、しかも優れた電気特性や伝熱
特性を有しているので、用途や使用条件に応じてＨＣＦ
Ｃ２２５とＦＣ５１−１４とを一定比率で混合して混合
物として用いる場合もある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ＨＣＦＣ２２
５とＦＣ５１−１４とを混合物として用いる場合、揮発
度の差によって使用中に組成比が変動する場合があり、
溶剤または洗浄剤としての性能が安定しなかった。また
ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とを分離しようとして
も、それぞれの標準沸点が５４℃および５６℃と近似
し、またＦＣ５１−１４に対するＨＣＦＣ２２５の比揮
発度が１に近いため通常の蒸留法によって両者を分離す
ることは極めて困難であり、事実、ＨＣＦＣ２２５とＦ
Ｃ５１−１４との混合物からそれぞれを分離する方法に
ついては従来報告されていなかった。本発明は、上記の
課題を解決するためになされたものであって、従ってそ
の目的は、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４との安定な
混合物、およびそれらの分離方法を提供することにあ
る。
５とＦＣ５１−１４とを混合物として用いる場合、揮発
度の差によって使用中に組成比が変動する場合があり、
溶剤または洗浄剤としての性能が安定しなかった。また
ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とを分離しようとして
も、それぞれの標準沸点が５４℃および５６℃と近似
し、またＦＣ５１−１４に対するＨＣＦＣ２２５の比揮
発度が１に近いため通常の蒸留法によって両者を分離す
ることは極めて困難であり、事実、ＨＣＦＣ２２５とＦ
Ｃ５１−１４との混合物からそれぞれを分離する方法に
ついては従来報告されていなかった。本発明は、上記の
課題を解決するためになされたものであって、従ってそ
の目的は、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４との安定な
混合物、およびそれらの分離方法を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意研究の結果、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ
５１−１４とが最低共沸混合物を生成することを初めて
見いだし本発明に到達した。また本発明者らは、ＨＣＦ
Ｃ２２５とＦＣ５１−１４との混合物を、選択された抽
出剤を用いて抽出蒸留すると、これらが容易に分離でき
ることを見いだし本発明に到達した。従って本発明は請
求項１において、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とか
らなる共沸混合物を提供する。また本発明は請求項２に
おいて、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４との混合物
を、標準沸点が８０℃〜２００℃の範囲内の塩化炭化水
素類、アルコール類、ケトン類、およびエステル類から
なる群から選ばれた少なくとも１種を抽出剤として抽出
蒸留し、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とを分離する
分離方法を提供する。前記請求項１または請求項２にお
いて、ジクロロペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２
５）とは、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロパン（ＣＨＣｌ2-ＣＦ2-ＣＦ3 ）およ
び１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフル
オロプロパン（ＣＦ2Ｃｌ-ＣＦ2-ＣＨＦＣｌ）の何れか
単独の化合物、またはこれらの任意割合の混合物を表
す。
題を解決すべく鋭意研究の結果、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ
５１−１４とが最低共沸混合物を生成することを初めて
見いだし本発明に到達した。また本発明者らは、ＨＣＦ
Ｃ２２５とＦＣ５１−１４との混合物を、選択された抽
出剤を用いて抽出蒸留すると、これらが容易に分離でき
ることを見いだし本発明に到達した。従って本発明は請
求項１において、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とか
らなる共沸混合物を提供する。また本発明は請求項２に
おいて、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４との混合物
を、標準沸点が８０℃〜２００℃の範囲内の塩化炭化水
素類、アルコール類、ケトン類、およびエステル類から
なる群から選ばれた少なくとも１種を抽出剤として抽出
蒸留し、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とを分離する
分離方法を提供する。前記請求項１または請求項２にお
いて、ジクロロペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２
５）とは、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロパン（ＣＨＣｌ2-ＣＦ2-ＣＦ3 ）およ
び１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフル
オロプロパン（ＣＦ2Ｃｌ-ＣＦ2-ＣＨＦＣｌ）の何れか
単独の化合物、またはこれらの任意割合の混合物を表
す。
【０００５】
【発明の実施の形態】先ず、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１
−１４とからなる共沸混合物について詳しく説明する。
ＨＣＦＣ２２５の標準沸点は５４℃、ＦＣ５１−１４の
標準沸点は５６℃である。このＨＣＦＣ２２５とＦＣ５
１−１４との混合系について、オスマー式気液平衡測定
器を用いて気液平衡関係を測定すると、表１に示す結果
が得られる。
−１４とからなる共沸混合物について詳しく説明する。
ＨＣＦＣ２２５の標準沸点は５４℃、ＦＣ５１−１４の
標準沸点は５６℃である。このＨＣＦＣ２２５とＦＣ５
１−１４との混合系について、オスマー式気液平衡測定
器を用いて気液平衡関係を測定すると、表１に示す結果
が得られる。
【０００６】
【表１】
【０００７】表１の結果から、大気圧下の測定では、Ｈ
ＣＦＣ２２５：ＦＣ５１−１４の液組成が５５．６：４
４．４（表１のNo３）のとき、混合物の液相組成と気相
組成とが等しくなり、ＦＣ５１−１４に対するＨＣＦＣ
２２５の比揮発度が１．００となって最低共沸点（５１
℃）を示し、共沸混合物を形成していることがわかる。
この組成の共沸混合物は、適度な揮発性を有し、揮発中
も液組成が変動することなく、しかもＨＣＦＣ２２５と
ＦＣ５１−１４とがほぼ同量程度含まれているので両者
の特長が生かされ、油脂類などの有機物との相溶性が良
好で洗浄効果が優れているばかりでなく、不活性で金
属、ゴム、プラスチックなどを侵さず、電気特性や伝熱
特性も優れている。従って本発明の共沸混合物は、特に
電子機器部材や精密機械類の洗浄剤として、また各種薬
剤や油脂類の溶剤などとして有用性が高い。
ＣＦＣ２２５：ＦＣ５１−１４の液組成が５５．６：４
４．４（表１のNo３）のとき、混合物の液相組成と気相
組成とが等しくなり、ＦＣ５１−１４に対するＨＣＦＣ
２２５の比揮発度が１．００となって最低共沸点（５１
℃）を示し、共沸混合物を形成していることがわかる。
この組成の共沸混合物は、適度な揮発性を有し、揮発中
も液組成が変動することなく、しかもＨＣＦＣ２２５と
ＦＣ５１−１４とがほぼ同量程度含まれているので両者
の特長が生かされ、油脂類などの有機物との相溶性が良
好で洗浄効果が優れているばかりでなく、不活性で金
属、ゴム、プラスチックなどを侵さず、電気特性や伝熱
特性も優れている。従って本発明の共沸混合物は、特に
電子機器部材や精密機械類の洗浄剤として、また各種薬
剤や油脂類の溶剤などとして有用性が高い。
【０００８】次に、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４と
からなる混合物の分離方法について説明する。前記のよ
うに、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とは、標準沸点
が５４℃および５６℃と接近し、またＦＣ５１−１４に
対するＨＣＦＣ２２５の比揮発度が１に近いため、通常
の蒸留法によって両者の混合物からそれぞれを分離する
ことは極めて困難であり、特に共沸混合物において通常
の蒸留による分離は不可能になる。この観点から本発明
者らは抽出蒸留による分離の可能性について種々探索し
た結果、有効な抽出剤を見いだし本発明に到達した。
からなる混合物の分離方法について説明する。前記のよ
うに、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とは、標準沸点
が５４℃および５６℃と接近し、またＦＣ５１−１４に
対するＨＣＦＣ２２５の比揮発度が１に近いため、通常
の蒸留法によって両者の混合物からそれぞれを分離する
ことは極めて困難であり、特に共沸混合物において通常
の蒸留による分離は不可能になる。この観点から本発明
者らは抽出蒸留による分離の可能性について種々探索し
た結果、有効な抽出剤を見いだし本発明に到達した。
【０００９】本発明の抽出蒸留による分離方法に用い得
る抽出剤は、標準沸点が８０℃〜２００℃の範囲内の塩
化炭化水素類、アルコール類、ケトン類、およびエステ
ル類からなる群から選ばれた少なくとも１種である。こ
の抽出剤を用いてＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４との
混合物（以下、「原料混合物」という）を抽出蒸留する
には、例えば抽出蒸留塔の中段から原料混合物を仕込み
ながら、塔頂近傍から前記の抽出剤を供給して抽出蒸留
を行う。このとき塔内では、原料混合物と抽出剤とが接
触し、ＨＣＦＣ２２５は、前記の抽出剤への分配率が高
いので選択的に抽出剤中に移行し、濃縮されて、抽出剤
と共に液相として塔底から缶出する。一方、塔内の気相
は、抽出剤の存在によってＦＣ５１−１４に対するＨＣ
ＦＣ２２５の比揮発度が大幅に低下するため、相対的に
ＦＣ５１−１４のモル分率が高くなり、ＦＣ５１−１４
が選択的に塔頂から気相として留出することになる。
る抽出剤は、標準沸点が８０℃〜２００℃の範囲内の塩
化炭化水素類、アルコール類、ケトン類、およびエステ
ル類からなる群から選ばれた少なくとも１種である。こ
の抽出剤を用いてＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４との
混合物（以下、「原料混合物」という）を抽出蒸留する
には、例えば抽出蒸留塔の中段から原料混合物を仕込み
ながら、塔頂近傍から前記の抽出剤を供給して抽出蒸留
を行う。このとき塔内では、原料混合物と抽出剤とが接
触し、ＨＣＦＣ２２５は、前記の抽出剤への分配率が高
いので選択的に抽出剤中に移行し、濃縮されて、抽出剤
と共に液相として塔底から缶出する。一方、塔内の気相
は、抽出剤の存在によってＦＣ５１−１４に対するＨＣ
ＦＣ２２５の比揮発度が大幅に低下するため、相対的に
ＦＣ５１−１４のモル分率が高くなり、ＦＣ５１−１４
が選択的に塔頂から気相として留出することになる。
【００１０】抽出剤に抽出され塔底から缶出したＨＣＦ
Ｃ２２５は、別途用意された通常の回収蒸留塔において
回収蒸留することによって、沸点差が大きくかつ互いに
共沸混合物を形成しない抽出剤から容易に分離回収する
ことができる。本発明の分離方法によれば、安価で一般
に入手容易な抽出剤を用い、抽出蒸留によって極めて容
易に原料混合物をそれぞれの成分に分離することができ
る。
Ｃ２２５は、別途用意された通常の回収蒸留塔において
回収蒸留することによって、沸点差が大きくかつ互いに
共沸混合物を形成しない抽出剤から容易に分離回収する
ことができる。本発明の分離方法によれば、安価で一般
に入手容易な抽出剤を用い、抽出蒸留によって極めて容
易に原料混合物をそれぞれの成分に分離することができ
る。
【００１１】前記の抽出蒸留において、塔底からの缶出
液を回収蒸留塔において通常蒸留して抽出剤を回収する
ことを考慮すると、この回収蒸留を容易にするために、
抽出剤の沸点は、原料混合物の沸点より２０℃以上、好
ましくは３０℃以上高いことが好ましい。すなわち、Ｈ
ＣＦＣ２２５の標準沸点が５４℃であるので、抽出剤の
沸点は８０℃以上であることが好ましい。一方、抽出蒸
留塔における塔頂と塔底との温度差が大きすぎると、操
作圧力に応じて凝縮器に用いる冷媒の温度を過度に低く
するかまたは再沸器に用いる熱源の温度を過度に高くす
るか、何れかが必要となり、何れの場合もエネルギーコ
スト、設備、安全性、安定性、作業効率などの点で不利
となる。従って原料混合物と抽出剤との沸点差は１５０
℃以下、更に好ましくは１００℃以下とされる。この観
点から、本発明においては、抽出剤の標準沸点範囲を８
０℃〜２００℃とした。
液を回収蒸留塔において通常蒸留して抽出剤を回収する
ことを考慮すると、この回収蒸留を容易にするために、
抽出剤の沸点は、原料混合物の沸点より２０℃以上、好
ましくは３０℃以上高いことが好ましい。すなわち、Ｈ
ＣＦＣ２２５の標準沸点が５４℃であるので、抽出剤の
沸点は８０℃以上であることが好ましい。一方、抽出蒸
留塔における塔頂と塔底との温度差が大きすぎると、操
作圧力に応じて凝縮器に用いる冷媒の温度を過度に低く
するかまたは再沸器に用いる熱源の温度を過度に高くす
るか、何れかが必要となり、何れの場合もエネルギーコ
スト、設備、安全性、安定性、作業効率などの点で不利
となる。従って原料混合物と抽出剤との沸点差は１５０
℃以下、更に好ましくは１００℃以下とされる。この観
点から、本発明においては、抽出剤の標準沸点範囲を８
０℃〜２００℃とした。
【００１２】前記の条件を充たす特に好ましい抽出剤の
例としては、例えばトリクロロエチレン（標準沸点８
６．６℃）、パークロロエチレン（標準沸点１２１．２
℃）、イソプロピルアルコール（標準沸点９７．２
℃）、n-プロピルアルコール（標準沸点９７．４℃）、
n-ブチルアルコール（標準沸点１１７．３℃）、メチル
エチルケトン（標準沸点７９．５℃）、ジエチルケトン
（標準沸点１０１．７℃）、酢酸ブチル（標準沸点１２
６．２℃）、酪酸エチル（標準沸点１２１．６℃）など
を挙げることができる。これらは単独で用いても、また
は２種以上を混合して用いてもよい。
例としては、例えばトリクロロエチレン（標準沸点８
６．６℃）、パークロロエチレン（標準沸点１２１．２
℃）、イソプロピルアルコール（標準沸点９７．２
℃）、n-プロピルアルコール（標準沸点９７．４℃）、
n-ブチルアルコール（標準沸点１１７．３℃）、メチル
エチルケトン（標準沸点７９．５℃）、ジエチルケトン
（標準沸点１０１．７℃）、酢酸ブチル（標準沸点１２
６．２℃）、酪酸エチル（標準沸点１２１．６℃）など
を挙げることができる。これらは単独で用いても、また
は２種以上を混合して用いてもよい。
【００１３】抽出蒸留において、接触させる原料混合物
と抽出剤の量比は特に限定されるものではない。一般的
にいえば、液相における抽出剤の濃度が高いほど原料成
分の揮発度差を大きくすることができ、分離度が高ま
る。本発明の抽出蒸留においては、何れの抽出剤を用い
ても、ＦＣ５１−１４と抽出剤との相互溶解度が低いた
め、原料混合物中のＨＣＦＣ２２５の濃度が低い場合
は、操作条件によって２液相が出現し抽出剤の抽出効果
が低下するようになる。この問題は抽出剤の濃度を高く
することによって解決できる。従って抽出剤の塔内液相
における濃度は、４０重量％以上、更に好ましくは６０
重量％〜９０重量％となるように供給することが好まし
い。
と抽出剤の量比は特に限定されるものではない。一般的
にいえば、液相における抽出剤の濃度が高いほど原料成
分の揮発度差を大きくすることができ、分離度が高ま
る。本発明の抽出蒸留においては、何れの抽出剤を用い
ても、ＦＣ５１−１４と抽出剤との相互溶解度が低いた
め、原料混合物中のＨＣＦＣ２２５の濃度が低い場合
は、操作条件によって２液相が出現し抽出剤の抽出効果
が低下するようになる。この問題は抽出剤の濃度を高く
することによって解決できる。従って抽出剤の塔内液相
における濃度は、４０重量％以上、更に好ましくは６０
重量％〜９０重量％となるように供給することが好まし
い。
【００１４】前記の抽出蒸留に用いる設備および操作は
特に限定されるものではなく、連続式または回分式の何
れでもよい。一般には蒸留塔として充填塔や棚段塔など
の精密蒸留塔を用い、原料混合物の供給段より上段から
抽出剤を供給することが好ましい。操作圧力は、塔頂温
度が低くなりすぎたり塔底温度が高くなりすぎないよう
に、大気圧〜−０．５kg/cm2Ｇとすることが好ましい。
この圧力条件下では、塔頂温度が５５℃〜４０℃、塔底
温度が用いた抽出剤の標準沸点以下、すなわち２００℃
以下で運転することができる。
特に限定されるものではなく、連続式または回分式の何
れでもよい。一般には蒸留塔として充填塔や棚段塔など
の精密蒸留塔を用い、原料混合物の供給段より上段から
抽出剤を供給することが好ましい。操作圧力は、塔頂温
度が低くなりすぎたり塔底温度が高くなりすぎないよう
に、大気圧〜−０．５kg/cm2Ｇとすることが好ましい。
この圧力条件下では、塔頂温度が５５℃〜４０℃、塔底
温度が用いた抽出剤の標準沸点以下、すなわち２００℃
以下で運転することができる。
【００１５】本発明の分離方法は、抽出剤を存在させる
ことによってＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４との揮発
度差を大きくして蒸留することを要旨とする。この抽出
蒸留においては、操作条件を選択することによって、例
えば塔頂からＨＣＦＣ２２５を実質的に含まない高純度
のＦＣ５１−１４を留出させ、塔底から少量のＦＣ５１
−１４を含むＨＣＦＣ２２５と抽出剤との混合液を取り
出すこともできるし、塔頂から少量のＨＣＦＣ２２５を
含むＦＣ５１−１４を留出させ、塔底からＦＣ５１−１
４を実質的に含まないＨＣＦＣ２２５と抽出剤との混合
液を取り出すこともできる。
ことによってＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４との揮発
度差を大きくして蒸留することを要旨とする。この抽出
蒸留においては、操作条件を選択することによって、例
えば塔頂からＨＣＦＣ２２５を実質的に含まない高純度
のＦＣ５１−１４を留出させ、塔底から少量のＦＣ５１
−１４を含むＨＣＦＣ２２５と抽出剤との混合液を取り
出すこともできるし、塔頂から少量のＨＣＦＣ２２５を
含むＦＣ５１−１４を留出させ、塔底からＦＣ５１−１
４を実質的に含まないＨＣＦＣ２２５と抽出剤との混合
液を取り出すこともできる。
【００１６】抽出蒸留塔の塔底から缶出された混合液
は、原料成分と抽出剤の沸点差が十分に大きいので、通
常蒸留によって容易に抽出剤を単離することができる。
分離した抽出剤は、そのまま抽出蒸留に循環して再利用
することができる。
は、原料成分と抽出剤の沸点差が十分に大きいので、通
常蒸留によって容易に抽出剤を単離することができる。
分離した抽出剤は、そのまま抽出蒸留に循環して再利用
することができる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、これらの実施例は如何なる観点からも本発明
を限定するものではない。 （実施例１）ステンレス製のオスマー型気液平衡測定装
置に、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とをそれぞれ５
０重量％含む原料混合物を仕込み、これに更に抽出剤と
してそれぞれトリクロロエチレン、パークロロエチレ
ン、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコー
ル、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、酢酸ブチル
または酪酸エチルを添加し、気液平衡関係を測定した。
結果を表２に示す。
明するが、これらの実施例は如何なる観点からも本発明
を限定するものではない。 （実施例１）ステンレス製のオスマー型気液平衡測定装
置に、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とをそれぞれ５
０重量％含む原料混合物を仕込み、これに更に抽出剤と
してそれぞれトリクロロエチレン、パークロロエチレ
ン、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコー
ル、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、酢酸ブチル
または酪酸エチルを添加し、気液平衡関係を測定した。
結果を表２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】表２に示す結果から、前記の何れの抽出剤
を用いた場合も、ＦＣ５１−１４に対するＨＣＦＣ２２
５の比揮発度が１より大幅に低下し、両原料成分の蒸留
分離が極めて容易となったことがわかる。
を用いた場合も、ＦＣ５１−１４に対するＨＣＦＣ２２
５の比揮発度が１より大幅に低下し、両原料成分の蒸留
分離が極めて容易となったことがわかる。
【００２０】（実施例２）ステンレス製のオスマー型気
液平衡測定装置に、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４と
をそれぞれ５０重量％含む原料混合物を仕込み、これに
所定濃度となるように抽出剤としてトリクロロエチレン
を添加し、この混合系における気液平衡関係を測定し
た。結果を表３に示す。
液平衡測定装置に、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４と
をそれぞれ５０重量％含む原料混合物を仕込み、これに
所定濃度となるように抽出剤としてトリクロロエチレン
を添加し、この混合系における気液平衡関係を測定し
た。結果を表３に示す。
【００２１】
【表３】
【００２２】表３に示す結果から、ＦＣ５１−１４に対
するＨＣＦＣ２２５の比揮発度は、液相中の抽出剤（ト
リクロロエチレン）の濃度が上昇するに伴い低下してお
り、分離度が向上していることがわかる。
するＨＣＦＣ２２５の比揮発度は、液相中の抽出剤（ト
リクロロエチレン）の濃度が上昇するに伴い低下してお
り、分離度が向上していることがわかる。
【００２３】（実施例３）原料混合物の抽出蒸留試験を
行った。工程の概略と物質収支を図１に示す。塔径６５
mm、理論段数２４段のステンレス製精密蒸留塔を用い、
常圧で、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とをそれぞれ
５０重量％含む原料混合物（仕込み）を塔頂から２１段
の位置に２kg/hで供給し、トリクロロエチレンを抽出剤
として塔頂から６段の位置に６kg/hで供給した。還流比
２で抽出蒸留を行い、塔頂から留出物（留出１）を０．
９４kg/hで留出させた。この塔頂留出物は高純度のＦＣ
５１−１４であり、検出限界１重量ｐｐｍにおいてＨＣ
ＦＣ２２５は検出されなかった。また、塔底からは７．
０６kg/hで缶出物（缶出１）を得た。この缶出物には、
０．８５重量％のＦＣ５１−１４と１４．１６重量％の
ＨＣＦＣ２２５と８４．９９重量％のトリクロロエチレ
ンが含まれていた。
行った。工程の概略と物質収支を図１に示す。塔径６５
mm、理論段数２４段のステンレス製精密蒸留塔を用い、
常圧で、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とをそれぞれ
５０重量％含む原料混合物（仕込み）を塔頂から２１段
の位置に２kg/hで供給し、トリクロロエチレンを抽出剤
として塔頂から６段の位置に６kg/hで供給した。還流比
２で抽出蒸留を行い、塔頂から留出物（留出１）を０．
９４kg/hで留出させた。この塔頂留出物は高純度のＦＣ
５１−１４であり、検出限界１重量ｐｐｍにおいてＨＣ
ＦＣ２２５は検出されなかった。また、塔底からは７．
０６kg/hで缶出物（缶出１）を得た。この缶出物には、
０．８５重量％のＦＣ５１−１４と１４．１６重量％の
ＨＣＦＣ２２５と８４．９９重量％のトリクロロエチレ
ンが含まれていた。
【００２４】前記の塔底缶出物（缶出１）を通常の蒸留
塔（回収蒸留塔）の中段に供給し、回収蒸留を行った。
回収蒸留塔の塔底からは、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−
１４とを共に０．１重量％以下の割合で含むトリクロロ
エチレン（缶出２）が６kg/hで回収された。このトリク
ロロエチレンはそのまま抽出蒸留塔の抽出剤として循環
使用することができた。回収蒸留塔の塔頂からは１．０
６kg/hの留出物（留出２）が得られた。この塔頂留出物
は実質的にトリクロロエチレンを含まないＨＣＦＣ２２
５とＦＣ５１−１４との混合物であり、その混合比はそ
れぞれ、９７．３重量％、５．７重量％であった。
塔（回収蒸留塔）の中段に供給し、回収蒸留を行った。
回収蒸留塔の塔底からは、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−
１４とを共に０．１重量％以下の割合で含むトリクロロ
エチレン（缶出２）が６kg/hで回収された。このトリク
ロロエチレンはそのまま抽出蒸留塔の抽出剤として循環
使用することができた。回収蒸留塔の塔頂からは１．０
６kg/hの留出物（留出２）が得られた。この塔頂留出物
は実質的にトリクロロエチレンを含まないＨＣＦＣ２２
５とＦＣ５１−１４との混合物であり、その混合比はそ
れぞれ、９７．３重量％、５．７重量％であった。
【００２５】前記の回収蒸留塔の塔頂留出物（留出２）
を、図２に示すように、通常の蒸留塔を用いて蒸留処理
したところ、塔頂より、共沸混合物に近似した組成の混
合物としてＨＣＦＣ２２５を７０重量％、ＦＣ５１−１
４を３０重量％含む塔頂留出物（留出３）が０．２０kg
/hで得られた。この塔頂留出物は、そのまま抽出蒸留塔
の原料混合物（仕込み）の一部として循環使用すること
ができた。また塔底から、実質的にＦＣ５１−１４を含
まないＨＣＦＣ２２５（缶出３）が０．８６kg/hで回収
された。
を、図２に示すように、通常の蒸留塔を用いて蒸留処理
したところ、塔頂より、共沸混合物に近似した組成の混
合物としてＨＣＦＣ２２５を７０重量％、ＦＣ５１−１
４を３０重量％含む塔頂留出物（留出３）が０．２０kg
/hで得られた。この塔頂留出物は、そのまま抽出蒸留塔
の原料混合物（仕込み）の一部として循環使用すること
ができた。また塔底から、実質的にＦＣ５１−１４を含
まないＨＣＦＣ２２５（缶出３）が０．８６kg/hで回収
された。
【００２６】（実施例４）実施例３と同様の蒸留系を用
い、常圧で、ＨＣＦＣ２２５を６０重量％、ＦＣ５１−
１４を４０重量％含む原料混合物の抽出蒸留試験を行っ
た。工程の概略と物質収支を図３に示す。この実施例で
は、前記の原料混合物（仕込み）を抽出蒸留塔の２１段
に２kg/hで供給し、トリクロロエチレンを抽出剤として
塔頂から６段の位置に６kg/hで供給した。還流比３で抽
出蒸留を行い、塔頂から留出物（留出１）を０．８８kg
/hで留出させた。この塔頂留出物はＨＣＦＣ２２５を
９．０９重量％、ＦＣ５１−１４を９０．９１重量％含
み、抽出剤のトリクロロエチレンは検出されなかった。
また、塔底からは実質的にＦＣ５１−１４を含まない、
ＨＣＦＣ２２５が１５．７３重量％、トリクロロエチレ
ンが８４．２７重量％からなる缶出物（缶出１）を７．
１２kg/hで得た。
い、常圧で、ＨＣＦＣ２２５を６０重量％、ＦＣ５１−
１４を４０重量％含む原料混合物の抽出蒸留試験を行っ
た。工程の概略と物質収支を図３に示す。この実施例で
は、前記の原料混合物（仕込み）を抽出蒸留塔の２１段
に２kg/hで供給し、トリクロロエチレンを抽出剤として
塔頂から６段の位置に６kg/hで供給した。還流比３で抽
出蒸留を行い、塔頂から留出物（留出１）を０．８８kg
/hで留出させた。この塔頂留出物はＨＣＦＣ２２５を
９．０９重量％、ＦＣ５１−１４を９０．９１重量％含
み、抽出剤のトリクロロエチレンは検出されなかった。
また、塔底からは実質的にＦＣ５１−１４を含まない、
ＨＣＦＣ２２５が１５．７３重量％、トリクロロエチレ
ンが８４．２７重量％からなる缶出物（缶出１）を７．
１２kg/hで得た。
【００２７】前記の塔底缶出物（缶出１）を通常の蒸留
塔（回収蒸留塔）の中段に供給し、回収蒸留を行った。
回収蒸留塔の塔底からは、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−
１４とを共に０．１重量％以下の割合で含むトリクロロ
エチレン（缶出２）を６kg/hで回収した。このトリクロ
ロエチレンはそのまま抽出蒸留塔の抽出剤として循環使
用することができた。回収蒸留塔の塔頂からは１．１２
kg/hの留出物（留出２）が得られた。この塔頂留出物は
実質的にトリクロロエチレンを含まない高純度のＨＣＦ
Ｃ２２５であった。
塔（回収蒸留塔）の中段に供給し、回収蒸留を行った。
回収蒸留塔の塔底からは、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−
１４とを共に０．１重量％以下の割合で含むトリクロロ
エチレン（缶出２）を６kg/hで回収した。このトリクロ
ロエチレンはそのまま抽出蒸留塔の抽出剤として循環使
用することができた。回収蒸留塔の塔頂からは１．１２
kg/hの留出物（留出２）が得られた。この塔頂留出物は
実質的にトリクロロエチレンを含まない高純度のＨＣＦ
Ｃ２２５であった。
【００２８】前記の抽出蒸留塔の塔頂留出物（留出１）
を、図４に示すように、通常の蒸留塔を用いて蒸留処理
したところ、塔頂より、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１
４の共沸混合物に近似した組成の塔頂留出物（留出３）
が０．１８kg/hで得られた。この塔頂留出物は、そのま
ま抽出蒸留塔の原料混合物（仕込み）の一部として循環
使用することができた。また塔底から、実質的にＨＣＦ
Ｃ２２５を含まないＦＣ５１−１４（缶出３）が０．７
０kg/hで回収された。
を、図４に示すように、通常の蒸留塔を用いて蒸留処理
したところ、塔頂より、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１
４の共沸混合物に近似した組成の塔頂留出物（留出３）
が０．１８kg/hで得られた。この塔頂留出物は、そのま
ま抽出蒸留塔の原料混合物（仕込み）の一部として循環
使用することができた。また塔底から、実質的にＨＣＦ
Ｃ２２５を含まないＦＣ５１−１４（缶出３）が０．７
０kg/hで回収された。
【００２９】
【発明の効果】本発明の共沸混合物は、ＨＣＦＣ２２５
とＦＣ５１−１４とからなるものであるので、適度な揮
発性を有し、揮発中も液組成が変動することなく、しか
もＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とがほぼ同量程度含
まれているので、油脂類などの有機物との相溶性が良好
で洗浄効果が優れているばかりでなく、不活性で金属、
ゴム、プラスチックなどを侵さず、電気特性や伝熱特性
も優れている。従って本発明の共沸混合物は、特に電子
機器部材や精密機械類の洗浄剤として、また各種薬剤や
油脂類の溶剤などとして極めて有用である。本発明の分
離方法は、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４との混合物
を、標準沸点が８０℃〜２００℃の範囲内の塩化炭化水
素類、アルコール類、ケトン類、およびエステル類から
なる群から選ばれた少なくとも１種を抽出剤として抽出
蒸留するものであるので、ＨＣＦＣ２２５が選択的に抽
出剤に吸収され、安価で一般に入手容易な抽出剤を用い
る抽出蒸留によって極めて容易かつ効率的にＨＣＦＣ２
２５とＦＣ５１−１４との混合物をそれぞれの成分に分
離することができる。
とＦＣ５１−１４とからなるものであるので、適度な揮
発性を有し、揮発中も液組成が変動することなく、しか
もＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４とがほぼ同量程度含
まれているので、油脂類などの有機物との相溶性が良好
で洗浄効果が優れているばかりでなく、不活性で金属、
ゴム、プラスチックなどを侵さず、電気特性や伝熱特性
も優れている。従って本発明の共沸混合物は、特に電子
機器部材や精密機械類の洗浄剤として、また各種薬剤や
油脂類の溶剤などとして極めて有用である。本発明の分
離方法は、ＨＣＦＣ２２５とＦＣ５１−１４との混合物
を、標準沸点が８０℃〜２００℃の範囲内の塩化炭化水
素類、アルコール類、ケトン類、およびエステル類から
なる群から選ばれた少なくとも１種を抽出剤として抽出
蒸留するものであるので、ＨＣＦＣ２２５が選択的に抽
出剤に吸収され、安価で一般に入手容易な抽出剤を用い
る抽出蒸留によって極めて容易かつ効率的にＨＣＦＣ２
２５とＦＣ５１−１４との混合物をそれぞれの成分に分
離することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の分離方法の一実施例を示す工程図。
【図２】 図１に示す工程の付属工程を示す工程図。
【図３】 本発明の分離方法の他の一実施例を示す工程
図。
図。
【図４】 図３に示す工程の付属工程を示す工程図。
Claims (2)
- 【請求項１】 ジクロロペンタフルオロプロパンとパー
フルオロヘキサンとからなることを特徴とする共沸混合
物。 - 【請求項２】 ジクロロペンタフルオロプロパンとパー
フルオロヘキサンとの混合物を、標準沸点が８０℃〜２
００℃の範囲内の塩化炭化水素類、アルコール類、ケト
ン類、およびエステル類からなる群から選ばれた少なく
とも１種を抽出剤として抽出蒸留し、ジクロロペンタフ
ルオロプロパンとパーフルオロヘキサンとを分離するこ
とを特徴とする分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20492997A JPH1143451A (ja) | 1997-07-30 | 1997-07-30 | 共沸混合物と分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20492997A JPH1143451A (ja) | 1997-07-30 | 1997-07-30 | 共沸混合物と分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1143451A true JPH1143451A (ja) | 1999-02-16 |
Family
ID=16498701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20492997A Pending JPH1143451A (ja) | 1997-07-30 | 1997-07-30 | 共沸混合物と分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1143451A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009526811A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | モノエチレングリコールとジエチレントリアミンとを含有する混合物の蒸留分離方法 |
| WO2016080283A1 (ja) * | 2014-11-17 | 2016-05-26 | ダイキン工業株式会社 | ＨＦＣ－２４５ｃｂと（Ｅ）－ＨＦＯ－１２３４ｚｅとを含有する組成物から両化合物を分離する方法 |
| WO2017146190A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 旭硝子株式会社 | 精製１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンおよび精製１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ｚ）の製造方法 |
| WO2019082872A1 (ja) * | 2017-10-23 | 2019-05-02 | ダイキン工業株式会社 | ヘキサフルオロブタジエンの製造方法 |
-
1997
- 1997-07-30 JP JP20492997A patent/JPH1143451A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4892007B2 (ja) * | 2006-02-14 | 2012-03-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | モノエチレングリコールとジエチレントリアミンとを含有する混合物の蒸留分離方法 |
| JP2009526811A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | モノエチレングリコールとジエチレントリアミンとを含有する混合物の蒸留分離方法 |
| US10836692B2 (en) | 2014-11-17 | 2020-11-17 | Daikin Industries, Ltd. | Method for isolating HFC-245cb and (E)-HFO-1234ze from composition containing both compounds |
| WO2016080283A1 (ja) * | 2014-11-17 | 2016-05-26 | ダイキン工業株式会社 | ＨＦＣ－２４５ｃｂと（Ｅ）－ＨＦＯ－１２３４ｚｅとを含有する組成物から両化合物を分離する方法 |
| JP2016094374A (ja) * | 2014-11-17 | 2016-05-26 | ダイキン工業株式会社 | ＨＦＣ−２４５ｃｂと（Ｅ）−ＨＦＯ−１２３４ｚｅとを含有する組成物から両化合物を分離する方法 |
| WO2017146190A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 旭硝子株式会社 | 精製１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンおよび精製１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ｚ）の製造方法 |
| JPWO2017146190A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2018-12-20 | Ａｇｃ株式会社 | 精製１−クロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび精製１−クロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ｚ）の製造方法 |
| US10370313B2 (en) | 2016-02-26 | 2019-08-06 | AGC Inc. | Manufacturing method of purified 1-chloro-2,3,3,3-Tetrafluoropropene and purified 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (Z) |
| CN108698958A (zh) * | 2016-02-26 | 2018-10-23 | Ａｇｃ株式会社 | 纯化1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯和纯化1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯（z）的制造方法 |
| CN108698958B (zh) * | 2016-02-26 | 2021-07-16 | Ａｇｃ株式会社 | 纯化1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯和纯化1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(z)的制造方法 |
| WO2019082872A1 (ja) * | 2017-10-23 | 2019-05-02 | ダイキン工業株式会社 | ヘキサフルオロブタジエンの製造方法 |
| JP2019077626A (ja) * | 2017-10-23 | 2019-05-23 | ダイキン工業株式会社 | ヘキサフルオロブタジエンの製造方法 |
| KR20200057066A (ko) * | 2017-10-23 | 2020-05-25 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 헥사플루오로부타디엔의 제조 방법 |
| CN111247120A (zh) * | 2017-10-23 | 2020-06-05 | 大金工业株式会社 | 六氟丁二烯的制造方法 |
| US11097997B2 (en) | 2017-10-23 | 2021-08-24 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing hexafluorobutadiene |
| RU2754857C1 (ru) * | 2017-10-23 | 2021-09-08 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Способ получения гексафторбутадиена |
| TWI761616B (zh) * | 2017-10-23 | 2022-04-21 | 日商大金工業股份有限公司 | 六氟丁二烯之製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20011002 |