JPH05320951A - アルミニウム板の表面改質方法 - Google Patents

アルミニウム板の表面改質方法

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JPH05320951A
JPH05320951A JP12529092A JP12529092A JPH05320951A JP H05320951 A JPH05320951 A JP H05320951A JP 12529092 A JP12529092 A JP 12529092A JP 12529092 A JP12529092 A JP 12529092A JP H05320951 A JPH05320951 A JP H05320951A
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JP
Japan
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aluminum
layer
aluminum plate
thermal diffusion
diffusion treatment
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Withdrawn
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JP12529092A
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English (en)
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Tatsuya Kanamaru
辰也 金丸
Katsutoshi Arai
勝利 新井
Kaoru Mizuno
薫 水野
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Nippon Steel Corp
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Nippon Steel Corp
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  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、プレス成形における潤滑性、スポ
ット溶接性および塗装後の耐糸錆性を兼ね備えたアルミ
ニウム板の表面改質方法を提供する。 【構成】 アルミニウム板表面にZn系めっきを施
し、次いで熱拡散処理を行ない、アルミニウムをZn層
に拡散せしめるとともにアルミニウム板表面にZnを拡
散することを特徴とするアルミニウム板の表面改質方
法。Zn系めっきを0.5〜10g/m2 施し、次い
で熱拡散処理し、めっき層中のZn0.01g/m2
上、アルミニウム板表面のZnが0.1g/m2 以上で
あることを特徴とする上記のアルミニウム板の表面改
質方法。還元又は非酸化性雰囲気中で熱拡散処理を行
なうことを特徴とする上記のアルミニウム板の表面改
質方法。酸化性雰囲気中で熱拡散を行なった後、酸化
膜を洗浄除去することを特徴とする上記のアルミニウ
ム板の表面改質方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は自動車、建材などの分野
で、プレス成形、接合組み付けおよび塗装される用途に
利用されるアルミニウムおよびアルミニウム合金板(以
下アルミニウム板と総称する)の表面改質方法に関する
もので、特にプレス成形における潤滑性、スポット溶接
性および塗装後の耐糸錆性を兼ね備える目的で表面改質
する方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】アルミニウム板は軽いという特徴を生か
して自動車ボディパネルへの適用が近年検討されている
が、以下に述べる不利益があり、その改善が強く要望さ
れている。プレス成形においては、表面の摺動抵抗が高
く、かつ塑性変形しやすいため割れやすく、極めて成形
の困難な材料である。表面に固体潤滑剤などを塗布して
ある程度の改善は可能であるが、接着や塗装に悪影響を
及ぼす難点がある。スポット溶接においては、アルミニ
ウムは電気良導体で、かつ融点が低いため、これまた取
り扱い難い材料である。更に、アルミニウムは塗装後使
用環境で糸錆が発生しやすいという固有の欠点があり、
美観を重視する自動車ボディなどにあっては、強くその
改善が求められているところである。耐糸錆性を改善す
るため、例えば特開昭61−157693号公報には、
アルミニウム板表面にZnまたはZn系めっき層を1〜
5g/m2 被覆させることが開示されている。しかしな
がら該方法はプレス成形性やスポット溶接性を改善する
効果がほとんどない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】自動車ボディパネルな
どへのアルミニウム板の適用を図るには、プレス成形
性、スポット溶接性および塗装後の耐糸錆性を兼ね備え
た特性を付与することが重要な課題である。本発明はア
ルミニウムの表面改質によりこれらの課題を解決するこ
とを狙いとしている。すなわち、プレス成形における潤
滑性、スポット溶接における表面電気抵抗および耐糸錆
性を高める表面層を付与する方法が本発明の課題であ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の特徴とするとこ
ろは、アルミニウム板表面にZn系めっきを施し、次い
で熱拡散処理を行ないアルミニウムをZn層に拡散せし
めるとともに、アルミニウム板表面にZnを拡散するこ
とを特徴とするアルミニウム板の表面改質方法を提案す
るものである。アルミニウム板にZn系めっきを施し、
200℃、10時間から550℃、1秒間程度の条件で
熱処理すると、Zn系めっき層中にAlが拡散し、同時
にアルミニウム板表面にZnが拡散する。熱処理条件に
よっては、めっきしたZnの過半がアルミニウム板表面
に拡散し、Znの浸透深さは数10μmにも及ぶ。深さ
方向のZnおよびAlの分布状態の一例を図1に示す。
このように本発明の特徴はめっきしたZnを表面および
表面下まで深く分布させたことにある。アルミニウムが
拡散したZn層とは、硫酸または硝酸で溶解する表面層
を指すもので、図1のZnの丘に相当するものと考えら
れる。アルミニウム板表面のZnはめっきした全Zn量
からアルミニウムが拡散したZn層中のZn量を差し引
くことで便宜上測定できる。
【0005】次ぎにプレス成形性に及ぼす本発明の作用
について述べる。アルミニウム板は柔らかくて塑性変形
を受けやすいため金型内へ材料を流入させるには、面圧
のかかるダイス肩やビード部での摩擦抵抗を低減させる
ことが極めて重要となる。Znめっき層を付与しても、
Zn自体も柔らかい金属なので効果がない。比較的硬い
Zn−Fe合金めっき層を付与しても摩擦係数を低減さ
せる効果は微少である。アルミニウム板が柔らかいの
で、薄い表面だけを硬くしても効果が現れないのであ
る。本発明では、アルミニウムが拡散したZn層が最も
硬い層であり、金型との凝着を抑制するが、この層を支
持するZnが拡散したアルミニウム層も硬化している。
図2はヴィッカース硬度測定の圧子荷重を変えて表面か
ら圧入したときの深さ方向の硬度変化を調べた結果であ
るが、単にZnめっきしたアルミニウム板に比較して、
本発明のアルミニウム板は硬化層が板深くまで達してい
ることが明白である。したがって、例えば平板引抜き試
験のようなアルミニウム板が塑性変形を受ける加工条件
においても摩擦係数が十分に低下するのである。かくし
て、プレス成形においてアルミニウム板が破断せずに金
型内に流入する面圧範囲が拡がり、パネル設計の自由度
が拡大し、またプレス作業の安定性が高まる効果が享受
できる。
【0006】次ぎにスポット溶接性に及ぼす作用につい
て述べる。アルミニウムは電気および熱の良導体である
ので、ナゲット形成にはかなりのジュール熱が必要にな
り、それだけ電極の損耗を加速するところに問題があっ
た。抵抗皮膜を表面に付加すればジュール熱は稼げる
が、不通電や溶断が発生しやすく実用にならない。Zn
めっきを施しても電極寿命は改善できない。これはZn
が柔らかく融点が低いので、通電過程で電極先端によく
なじみ、接触抵抗が低くなり過ぎるからであると考えて
いる。比較的硬質のZn−Fe合金めっきを施しても電
極寿命は改善できない。電極をアルミニウム板に加圧接
触したとき、アルミニウム板が変形するからである。こ
れに対して本発明では電極寿命が大幅に延長できる。こ
れは硬質のアルミニウムが拡散したZn層がその下の硬
化したZnが拡散したアルミニウム層の支持を受けて電
極先端との間および板−板間に接触抵抗を発現し、また
比較的厚いZnが拡散したアルミニウム層のジュール熱
効果も加わってナゲット形成が有利となり、その結果溶
断やブローホールを抑制して電極に与える負荷を軽減
し、同一電極での連続打点数を大幅に延長できたものと
認められる。
【0007】次ぎに塗装後の耐糸錆性に及ぼす作用につ
いて述べる。アルミニウムは糸錆を発生しやすい材料で
あり、その抑制のためZnめっき層を被覆することが提
案されている。Znは糸錆を発生させない金属であるか
ら若干の効果はあるが、糸錆はめっき層の下のアルミニ
ウムが腐食を受けて成長するので本質的な解決策になら
ない。またZnは塗膜下でブリスター腐食を起こしやす
いので、ブリスターが発生しやすくなる不利益を伴う。
本発明はめっきされたZnをアルミニウム素地深くまで
拡散させることによって糸錆の成長を本質的に抑制する
ものである。すなわち、アルミニウムの糸錆は数μm深
さのエッチングを糸錆先端のアノード部で行ないながら
成長するもので、アノード反応に関わるアルミニウム板
の成分組成が糸錆の成長速度に支配的な影響を及ぼす。
アルミニウム板中にZnが存在すると、高酸性のアノー
ドを中和することによってアノードの活性を低下させる
作用をするものと考えられる。また、アルミニウムが拡
散したZn層は塗装前処理のりん酸塩皮膜形成を促進し
て、塗膜密着性を高め、糸錆の成長を遅らせることに寄
与するものと推定される。また、Zn層にアルミニウム
が拡散することによってZnの活量を低下させ、ブリス
ター生成も抑制するものと考えられる。
【0008】以上述べたごとく、本発明はアルミニウム
が拡散したZn層とZnが拡散したアルミニウム層との
2層構造として各々に機能を分担させると同時に、Zn
を深さ方向に広く分布させることによって厚い表面改質
層を形成させたことが特徴であり、かくすることによっ
てアルミニウム板のプレス成形性、スポット溶接性およ
び塗装後の耐糸錆性を同時に改善する効果が得られる。
本発明が適用できるアルミニウム板は純アルミニウムの
ほか、Cu、Si、Mn、Mg、Cr、Zn、Feなど
の合金添加材でもよい。これらの合金元素は熱拡散処理
に際して多かれ少なかれ拡散するが、その影響は付随的
であり、本発明の基本的作用効果は保全される。Zn系
めっき層は純Znのほか、Fe、Mn、Cr、Al、N
iなどの金属は20%以下、P、B、C、N、Oなどの
メタロイドは1%以下、アルミナ、シリカなどの分散質
は5%以下含有しても、本発明の作用効果は保全され
る。この場合、前述した本発明の表面改質層の構成はZ
nのみを計上するものとする。
【0009】アルミニウム板をアルカリ洗浄およびまた
は酸洗浄し、Zn系めっきを置換めっき、電気めっき、
およびまたは蒸着めっき法で全Zn被覆量が0.5〜1
0g/m2 の範囲に付着させることが好ましい。0.5
g/m2 未満では熱拡散処理後の本発明の効果が事実上
不明瞭となる。10g/m2 を越えても本発明の作用効
果は発揮されるが、経済的ではない。次いで熱拡散処理
を200℃、10時間から550℃、1秒間程度の均熱
保定条件で行ない、還元または非酸化雰囲気で処理する
ことが好ましいが、空気中で処理することも可能であ
る。後者の場合には熱処理後酸化膜をアルカリまたは酸
で除去することが好ましい。熱拡散処理後のアルミニウ
ムが拡散したZn層中のZnが0.01g/m2 以上、
アルミニウム板表面のZnが0.1g/m2 以上になる
ように熱処理条件を選定することが好ましい。アルミニ
ウムが拡散したZn層中のZnが0.01g/m2 未満
であれば、図1に示すようなZn濃化表層がなくなるの
で好ましくない。アルミニウム板表面のZnが0.1g
/m2 未満であれば、拡散処理が不十分であり、本発明
の作用効果が顕著に現れないので好ましくない。なお、
本発明の作用効果をアルミニウム板に適用した場合につ
いて述べてきたが、アルミニウム鋳造材、押し出し、引
抜き材においても本発明の原理が応用されるならば、本
発明は板材のみに限定されるべきではない。
【0010】
【実施例】実施例と比較例を掲げて本発明の実施態様と
効果を明かにする。表1には製造条件と表面改質層の構
成を示し、表2にはその品質性能試験結果を掲げる。板
厚1mmのアルミニウム板を通常の方法でアルカリ洗浄
と酸洗浄を行ない、Zn系めっきは次ぎの方法によっ
た。置換めっきはNaOH75g/l、ZnO15g/
l、ロッシェル塩50g/lを添加した溶液から析出さ
せた。電気めっきはZnSO4 150g/l、必要なら
他金属イオンあるいはコロイドを含む硫酸酸性浴から電
流密度20A/dm2 で電着させた。蒸着めっきは10
-3Torrの真空容器内でZnを加熱蒸発させ、アルミ
ニウム板に蒸着させた。次いで実施例1から8において
は、N2 雰囲気中表1に掲げる条件で熱処理を施した。
実施例9は15%H2 、残部N2 からなる還元雰囲気中
表1に掲げる条件で熱処理を施した。実施例10は大気
中表1に掲げる条件で熱処理を施し、生成した酸化膜を
pH10.5の弱アルカリ溶液で洗浄除去した。
【0011】全Zn被覆量およびアルミニウムが拡散し
たZn層のZn量は硫酸で溶解し、気泡発生が鎮静化し
た時点を終点とし、溶液のICP分析で求めた。なお、
Znが拡散したアルミニウム層のZn量は全Zn被覆量
からアルミニウムが拡散したZn層のZn量を差し引い
て求めた。 平板引抜き試験:試験片寸法1mm厚×30mm巾のア
ルミニウム板に洗浄油(杉村化学製プレトンR303
P)を塗布し、接触面積30mm×30mmの工具で両
面を450kgfの荷重(N)で押えつけながら、20
0mm/分の速度で引き抜いた。引抜き荷重をFとすれ
ば、摩擦係数μは、F=2μNから求められる。 連続スポット溶接試験:先端径6mm、40RのCu−
Cr電極を用いて、溶接電流27kA、加圧力2950
N、溶接時間8サイクルの条件で連続スポット溶接を行
ない、ナゲット径が5mm以上を維持する打点数で評価
した。
【0012】耐糸錆性試験:70mm×150mmの試
験片をフッ化物添加りん酸塩処理浴でりん酸塩皮膜を形
成させ、カチオン電着塗装20μm、中塗り、上塗り塗
装を施して総合塗膜厚80μmとした。アルミニウム素
地に達するナイフカットを付けた後、塩水噴霧(5%N
aCl、35℃)1日、湿潤(85%相対湿度、40
℃)5日、室内放置1日から構成されるサイクル環境試
験に8週間暴露した後のナイフカットからの糸錆最大長
さをもって評価した。
【0013】
【表1】
【0014】
【表2】
【0015】
【発明の効果】本発明によれば、アルミニウム板の欠点
とされたプレス成形時の潤滑性、スポット溶接時の連続
打点性および塗装後の耐糸錆性を顕著に改善し、自動車
ボディパネルのごとき成形加工、接合組立、塗装して用
いられる用途に有利に適用できるアルミニウム板を製造
することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1の条件で表面改質されたアルミニウム
板のグロー放電分光分析による表面からの深さ方向のZ
nとAlの分布状態を示す。
【図2】実施例1の条件で表面改質されたアルミニウム
板、比較例1および2のヴィッカース硬度測定の圧子荷
重を変えて表面から圧入したときの硬度変化を示す。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アルミニウム板表面にZn系めっきを施
    し、次いで熱拡散処理を行ないアルミニウムをZn層に
    拡散せしめるとともに、アルミニウム板表面にZnを拡
    散することを特徴とするアルミニウム板の表面改質方
    法。
  2. 【請求項2】 Zn系めっきを0.5〜10g/m2
    し、ついで熱拡散処理し、めっき層中のZnを0.01
    g/m2 以上、アルミニウム板表面のZnが0.1g/
    2 以上であることを特徴とする請求項1記載のアルミ
    ニウム板の表面改質方法。
  3. 【請求項3】 還元または非酸化性雰囲気中で熱拡散処
    理を行なうことを特徴とする請求項1記載のアルミニウ
    ム板の表面改質方法。
  4. 【請求項4】 酸化性雰囲気中で熱拡散処理を行なった
    後、酸化膜を洗浄除去することを特徴とする請求項1記
    載のアルミニウム板の表面改質方法。
JP12529092A 1992-05-19 1992-05-19 アルミニウム板の表面改質方法 Withdrawn JPH05320951A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1624093A1 (de) * 2004-08-04 2006-02-08 Aluminal Oberflächentechnik GmbH & Co. KG Beschichten von Substraten aus Leichtmetallen oder Leichtmetalllegierungen
DE19962641B4 (de) * 1999-12-23 2012-04-19 Erlus Aktiengesellschaft Verfahren zur Erzeugung einer Mikrostruktur auf einer metallischen Oberfläche und mikrostrukturierte metallische Oberfläche
CN111876723A (zh) * 2020-08-11 2020-11-03 盐城科奥机械有限公司 一种渗锌方法以及防腐蚀金属件

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