JPH05320340A - Lubricative polyamide-imide, its production and self-lubricating insulated wire - Google Patents
Lubricative polyamide-imide, its production and self-lubricating insulated wireInfo
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- JPH05320340A JPH05320340A JP4135406A JP13540692A JPH05320340A JP H05320340 A JPH05320340 A JP H05320340A JP 4135406 A JP4135406 A JP 4135406A JP 13540692 A JP13540692 A JP 13540692A JP H05320340 A JPH05320340 A JP H05320340A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、自己潤滑性絶縁電線
の潤滑層などに好適に用いられる潤滑性ポリアミドイミ
ドとその製法およびこれを用いて得られた自己潤滑性絶
縁電線に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating polyamide imide suitable for use as a lubricating layer of a self-lubricating insulated wire, a method for producing the same, and a self-lubricating insulated wire obtained by using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】自己潤滑性絶縁電線の潤滑層を構成する
ワニスとして、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド
などのワニスにフッ素樹脂微粉末を添加、分散したもの
が知られている。しかしながら、このフッ素樹脂微粉末
分散ワニスにあっては、フッ素樹脂微粉末がワニス中で
凝集したり、沈澱したり、時には浮遊分離したりするこ
とがあり、貯蔵安定性が十分でない不都合がある。また
このため、このワニスから得られる潤滑層は、かなり優
れた潤滑性を有するもののより高度の潤滑性を要求され
るものには適用し得ない欠点もある。2. Description of the Related Art As a varnish forming a lubricating layer of a self-lubricating insulated wire, there is known a varnish made of polyester imide, polyamide imide or the like to which fine powder of fluororesin is added and dispersed. However, in this fluororesin fine powder dispersion varnish, the fluororesin fine powder may aggregate, precipitate, or sometimes float and separate in the varnish, and there is a disadvantage that storage stability is not sufficient. For this reason, the lubricating layer obtained from this varnish has a drawback that it cannot be applied to a lubricating layer having a considerably excellent lubricating property but requiring a higher lubricating property.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】よって、この発明にお
ける課題は、格段に優れた潤滑性を発揮し、フッ素樹脂
微粉末が凝集、沈澱、分離などを起さないポリアミドイ
ミドワニスを製造することのできるポリアミドイミドを
得るにある。Therefore, an object of the present invention is to produce a polyamide-imide varnish that exhibits remarkably excellent lubricity and does not cause aggregation, precipitation, separation or the like of fluororesin fine powder. To obtain a polyamide-imide that can be.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】かかる課題は、ポリアミ
ドイミドを合成する際に予めフッ素樹脂微粉末を共存さ
せおき、フッ素樹脂微粉末の存在下でポリアミドイミド
を反応合成することで解決される。This problem can be solved by preliminarily allowing fluororesin fine powder to coexist when synthesizing polyamideimide, and reacting and synthesizing polyamideimide in the presence of the fluororesin fine powder.
【０００５】以下、この発明を詳しく説明する。一般に
ポリアミドイミドは、種々の原料から合成されている。
例えば、三塩基酸無水物モノハライドとポリアミンとよ
り得るもの（例えばＵＳＰ３２６０６９１やＵＳＰ３３
４７８２８等）、アミド基を有する四塩基酸二水物とポ
リアミンとより得るもの（例えばＵＳＰ３３５５４２７
やＵＳＰ３４５３２９２等）、三塩基酸無水物とポリイ
ソシアネートとより得るもの（例えば、ＵＳＰ３３００
４２０，ＵＳＰ３３１４９２３，ＵＳＰ３５４１０３３
等）等のほか、三塩基酸無水物、環状ラクタム、ポリイ
ソシアネートとより得るもの、三塩基酸無水物、アミノ
カルボン酸、ポリイソシアネートとより得るもの、三塩
基酸無水物モノハイライド、ポリアミン、ポリイソシア
ネートとより得るもの、二塩基酸ハライド、四塩基酸無
水物、ポリアミン、とより得るもの、三塩基酸無水物と
ポリイソシアネート、炭酸アルキレンとより得るもの、
三塩基酸無水物とポリイソシアネート、ポリオールとよ
り得るもの等がある。また、これら原料の組み合わせを
変えたり、三塩基酸無水物の一部あるいは全部を他の多
塩基酸もしくは、その誘導体に置き換えて得ることもで
きる。The present invention will be described in detail below. Generally, polyamideimide is synthesized from various raw materials.
For example, those obtained from tribasic acid anhydride monohalide and polyamine (for example, USP3260691 or USP33).
47828, etc.), which is obtained from a tetrabasic acid dihydrate having an amide group and a polyamine (for example, USP 3355427).
And USP3453292), those obtained from tribasic acid anhydride and polyisocyanate (for example, USP3300).
420, USP3314923, USP3541033
Etc.), etc., tribasic acid anhydrides, cyclic lactams, those obtained from polyisocyanates, tribasic acid anhydrides, aminocarboxylic acids, those obtained from polyisocyanates, tribasic acid anhydride monohydrides, polyamines, etc. Obtained from polyisocyanate, dibasic acid halide, tetrabasic acid anhydride, polyamine, obtained from, tribasic acid anhydride and polyisocyanate, obtained from alkylene carbonate,
Some are obtained from tribasic acid anhydrides, polyisocyanates, and polyols. It is also possible to change the combination of these raw materials or to replace a part or all of the tribasic acid anhydride with another polybasic acid or its derivative.
【０００６】この発明においても、ポリアミドイミドを
なす原料は上述の原料の組み合わせのうち、いずれの組
み合わせを採用することができる。これらの原料につい
てつぎに個々に説明する。Also in the present invention, as the raw material forming the polyamide-imide, any combination of the above-mentioned raw material combinations can be adopted. These raw materials will be individually described below.
【０００７】多塩基酸の例としては、芳香族、脂肪族、
脂環族のポリカルボン酸およびその誘導体があり、例え
ばトリメリット酸、トリメリット酸無水物、ピロメリッ
ト酸、ピロメリット酸二無水物、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、
セバシン酸等のほか、２モルの三塩基モノハイライドと
１モルのジアミンとより得られるジアミンドジカルボン
酸二無水物、２モルの三塩基酸と１モルのジアミンとよ
り得られるジイミドジカルボン酸、１モルの三塩基酸無
水物と１モルのアミノ酸とより得られるジイミドジカル
ボン酸、２モルの五あるいは六員環を形成しうる不飽和
二塩基酸と１モルのジアミンより得られるジラクタムジ
カルボン酸等が挙げられる。これらの各種多塩基酸およ
びその無水物のほかに、トリメリット酸モノクロライ
ド、イソフタル酸ジクロライド、テレフタル酸ジクロラ
イド等の酸ハライドや、トリメリット酸モノメチルエス
テル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル等
のエステルも使用できる。Examples of polybasic acids are aromatic, aliphatic,
There are alicyclic polycarboxylic acids and derivatives thereof, such as trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic dianhydride, benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4. -Butanetetracarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid,
In addition to sebacic acid and the like, diaminedodicarboxylic acid dianhydride obtained from 2 moles of tribasic monohydride and 1 mole of diamine, diimidedicarboxylic acid obtained from 2 moles of tribasic acid and 1 mole of diamine, Diimidedicarboxylic acid obtained from 1 mol of tribasic acid anhydride and 1 mol of amino acid, 2 mol of dilactam dicarboxylic acid obtained from unsaturated dibasic acid capable of forming a 5- or 6-membered ring and 1 mol of diamine Etc. In addition to these various polybasic acids and their anhydrides, acid halides such as trimellitic acid monochloride, isophthalic acid dichloride and terephthalic acid dichloride, and esters such as trimellitic acid monomethyl ester, dimethyl terephthalate and dimethyl isophthalate are also available. Can be used.
【０００８】アミノ酸の例としては、グリシン、β−ア
ラニン、ε−アミノカプロン酸、ｐ−アミノ安息香酸等
が挙げられる。ジアミンと反応して五あるいは六員環を
形成し得る不飽和二塩基酸の例としては、イタコン酸、
アコニット酸等が挙げられる。ポリアミンの例として
は、芳香族、脂肪族、脂環族のポリアミンがあり、例え
ば、４，４−ジアミノジフェニルメタン、４，４−ジア
ミノジフェニルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ
−フェニレンジアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチ
レジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キシレンジア
ミン等が挙げられる。Examples of amino acids include glycine, β-alanine, ε-aminocaproic acid, p-aminobenzoic acid and the like. Examples of unsaturated dibasic acids capable of reacting with a diamine to form a 5- or 6-membered ring include itaconic acid,
Aconitic acid etc. are mentioned. Examples of polyamines include aromatic, aliphatic, and alicyclic polyamines, such as 4,4-diaminodiphenylmethane, 4,4-diaminodiphenyl ether, m-phenylenediamine, p.
-Phenylenediamine, ethylenediamine, hexamethylenediamine, m-xylenediamine, p-xylenediamine and the like.
【０００９】ポリイソシアネートの例としては、芳香
族、脂肪族、脂環族のポリイソシアネートがあり、例え
ばジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、ジ
フェニルエーテル−４，４´−ジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイ
ソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−キ
シレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネートの三量体、イソ
ホロンイソシアネートの三量体、ポリフェニル−ポリメ
チレン−ポリイソシアネート等、また、これらの各種の
ポリイソシアネートのイソシアネート基をフェノール性
水酸基、アルコール性水酸基を持つ化合物や環状ラクタ
ムにより安定化させたいわゆる安定化ポリイソシアネー
ト等が挙げられる。これらは、各々単独もしくは混合し
て使用される。環状ラクタムの例としては、ε−カプロ
ラクタム、δ−バレロラクタム、ω−ラウロラクタム等
が挙げられる。炭酸アルキレンの例としては、炭酸エチ
レン、炭酸プロピレン等が挙げられる。本発明において
は、三塩基酸無水物とポリイソシアネートとの組み合わ
せが好ましく、なかでもトリメリット酸無水物とジフェ
ニルメタン−４，４´−ジイソシアネートの組み合わせ
がフッ素樹脂微粉末との反応性の点で望ましい。Examples of polyisocyanates include aromatic, aliphatic and alicyclic polyisocyanates, such as diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylether-4,4'-diisocyanate, 2,
4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m-xylene diisocyanate, p-xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, ethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimer of tolylene diisocyanate, trimer of isophorone isocyanate, poly Examples thereof include phenyl-polymethylene-polyisocyanate, etc., and so-called stabilized polyisocyanates obtained by stabilizing the isocyanate groups of these various polyisocyanates with compounds having a phenolic hydroxyl group or an alcoholic hydroxyl group or a cyclic lactam. These are used alone or as a mixture. Examples of cyclic lactams include ε-caprolactam, δ-valerolactam, ω-laurolactam and the like. Examples of alkylene carbonate include ethylene carbonate, propylene carbonate and the like. In the present invention, a combination of tribasic acid anhydride and polyisocyanate is preferable, and a combination of trimellitic acid anhydride and diphenylmethane-4,4′-diisocyanate is preferable in view of reactivity with the fluororesin fine powder. ..
【００１０】また、フッ素樹脂微粉末としては、ポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエ
チレン−パ−フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦ
Ａ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ）、ポリクロロトリフルオロエチ
レン（ＰＣＴＦＥ）テトラフルオロエチレン・エチレン
共重合体（ＥＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン・
エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフル
オライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフルオライド（ＰＶ
Ｆ）などの平均粒子径が１０μｍ以下のものが用いられ
る。これらのフッ素樹脂微粉末は１種あるいは２種以上
を任意の割合で混合して用いられる。As the fluororesin fine powder, polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether (PF) are used.
A), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (ETFE), chlorotrifluoroethylene /
Ethylene copolymer (ECTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PV
F) having an average particle diameter of 10 μm or less is used. These fluororesin fine powders may be used alone or as a mixture of two or more kinds at an arbitrary ratio.
【００１１】フッ素樹脂微粉末の平均粒子径が１０μｍ
を越えると、得られたワニスの塗布時に該微粉末が塗布
ダイスに詰まりやすくなり、作業性が低下し、また、塗
布被膜の仕上がり表面が不良となる。The average particle size of the fluororesin fine powder is 10 μm.
If it exceeds, the fine powder is likely to be clogged in the coating die during coating of the obtained varnish, the workability is deteriorated, and the finished surface of the coating film becomes defective.
【００１２】また、上記フッ素樹脂としては、その重合
反応の際の重合開始剤として、酸性亜硫酸塩または過硫
酸塩もしくはその両者を用いて重合させたものが好まし
い。これは、このような重合開始剤によって得られたフ
ッ素樹脂では、その分子末端の一部にスルホン酸基やカ
ルボキシル基などの反応基が存在するため、これら反応
基がポリアミドイミドの原料の酸無水物、アミン、イソ
シアネートなどと反応し、ポリアミドイミドとの相溶性
が良くなるからであり、これによって、フッ素樹脂微粉
末のワニス中での分散性も向上する。The above-mentioned fluororesin is preferably one obtained by polymerizing with an acid sulfite or persulfate or both as a polymerization initiator in the polymerization reaction. This is because in the fluororesin obtained by such a polymerization initiator, reactive groups such as sulfonic acid groups and carboxyl groups are present at a part of the molecular terminals, and therefore these reactive groups are acid anhydrides of the raw material of polyamideimide. This is because it reacts with substances, amines, isocyanates, etc., and the compatibility with polyamideimide is improved, which also improves the dispersibility of the fluororesin fine powder in the varnish.
【００１３】本発明の潤滑性ポリアミドイミドは、上述
のポリアミドイミドの原料と上述のフッ素樹脂微粉末と
を反応容器に入れ、加熱することで合成することができ
る。この反応は無溶剤下もしくは溶剤下で行なうことが
できるが、反応のコントロールの点で溶剤存在下で行な
うことが望ましい。ここで用いられる溶剤としては、得
られるポリアミドイミドを溶解し、その溶液をそのまま
ワニスとして使用できるようなものが好ましく、例えば
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、各種キシレ
ノールを主成分とする溶剤が好ましい。さらに重合体溶
液の粘度を調整する溶剤として、トルエン、キシレン、
ソルベントナフサ、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、酢酸セロソルブ等が使用できる。The lubricating polyamide-imide of the present invention can be synthesized by placing the above-mentioned raw material of polyamide-imide and the above-mentioned fluororesin fine powder in a reaction vessel and heating. This reaction can be carried out without solvent or in a solvent, but it is desirable to carry out in the presence of a solvent from the viewpoint of controlling the reaction. The solvent used here is preferably one in which the obtained polyamideimide can be dissolved and the solution can be directly used as a varnish, for example, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, m-cresol, Solvents containing p-cresol and various xylenols as main components are preferable. Further, as a solvent for adjusting the viscosity of the polymer solution, toluene, xylene,
Solvent naphtha, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cellosolve acetate and the like can be used.
【００１４】また、フッ素樹脂微粉末の配合量は、得ら
れるポリアミドイミドに対して０．０５〜３０重量％、
好ましくは１〜５重量％となるように定められる。フッ
素樹脂微粉末が０．０５重量％未満では潤滑性が不足
し、３０重量％を越えるとワニスとしての貯蔵安定性が
低下し、塗布皮膜外観および機械的特性が低下して不都
合となる。Further, the blending amount of the fluororesin fine powder is 0.05 to 30% by weight based on the obtained polyamideimide,
It is preferably set to 1 to 5% by weight. If the content of the fluororesin fine powder is less than 0.05% by weight, the lubricity is insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the storage stability as a varnish is deteriorated and the appearance and mechanical properties of the coating film are deteriorated, which is disadvantageous.
【００１５】また、本発明の潤滑性ポリアミドイミド
は、上述の溶剤に溶解された状態でワニスとされるが、
この溶液にその他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、フィ
ラー、顔料、染料、界面活性剤などの一種または二種以
上を適宜必要に応じて配合することができる。The lubricating polyamideimide of the present invention is made into a varnish in a state of being dissolved in the above-mentioned solvent.
If necessary, one or more kinds of other thermoplastic resins, thermosetting resins, fillers, pigments, dyes, surfactants, etc. may be added to this solution as required.
【００１６】このような潤滑性ポリアミドイミドにあっ
ては、合成されたポリアミドイミド自体にフッ素樹脂微
粉末の一部もしくは全部が化学的に結合した状態となっ
ている。このため、この潤滑性ポリアミドイミドから得
られたワニスにあっては、フッ素樹脂微粉末が極めて良
好に分散し、凝集したり、沈澱したりあるいは浮遊分離
したりすることがなくなる。ポリアミドイミドとフッ素
樹脂微粉末とがある種の化学的な結合をなしていること
は、後述の具体例にもあるように、得られたワニスの色
が従来のものと異なることからも証明される。すなわ
ち、従来のポリアミドイミドワニスにフッ素樹脂微粉末
を単に添加し、撹拌して分散させたものの色は黒色であ
るが、本発明で得られた潤滑性ポリアミドイミドからな
るワニスでは、同一原料組成にもかかわらず茶褐色を呈
している。In such a lubricating polyamideimide, a part or all of the fluororesin fine powder is chemically bonded to the synthesized polyamideimide itself. For this reason, in the varnish obtained from this lubricating polyamideimide, the fluororesin fine powder is extremely well dispersed and does not aggregate, precipitate, or undergo floating separation. The fact that polyamideimide and fluororesin fine powder form a certain kind of chemical bond is also proved from the fact that the color of the obtained varnish is different from the conventional one, as will be seen in the specific examples described later. It That is, the fluororesin fine powder is simply added to the conventional polyamide-imide varnish, and the color of what is dispersed by stirring is black, but the varnish made of the lubricating polyamide imide obtained in the present invention has the same raw material composition. Nevertheless, it has a dark brown color.
【００１７】この潤滑性ポリアミドイミドを主成分とし
て得られたワニスを導体上に直接もしくは他の絶縁物を
介して少なくとも最外層に塗布、焼付けて潤滑性被膜を
形成することにより、格段に優れた潤滑性を有する自己
潤滑性絶縁電線が得られる。この潤滑性被膜の厚みは、
１〜５０μｍ程度である。上記潤滑性被膜は、薄くても
非常に優れた潤滑性および機械的損傷に耐える優れた特
性を示すので、特に潤滑性に乏しい他の絶縁物の上に塗
布、焼き付け保護膜として活用することが効果的であ
る。他の絶縁物としては、いかなるものであってもよ
く、例えば、ポリエステル、ポリエステルイミド、ポリ
ヒダントイン、ポリアミドイミド、ポリエステルアミド
イミド、ポリヒダントインエステル、ポリエステルアミ
ド等がある。この発明の自己潤滑性絶縁電線を冷凍機モ
ーター等の分野への適応を考えた場合、これら各種の絶
縁物の中でも、耐冷媒用の絶縁電線の絶縁物として用い
られるポリエステル、ポリエステルイミド、ポリエステ
ルアミドイミドが好ましく、より好ましくはポリエステ
ル、ポリエステルイミドである。以下、実施例、比較例
を示して具体的に説明する。The varnish obtained by using this lubricating polyamide imide as a main component is applied to at least the outermost layer directly on a conductor or through another insulating material and baked to form a lubricating coating, which is remarkably excellent. A self-lubricating insulated wire having lubricity can be obtained. The thickness of this lubricating coating is
It is about 1 to 50 μm. Since the above-mentioned lubricous coating exhibits excellent lubricity even when thin, and excellent characteristics to withstand mechanical damage, it can be applied as a protective film against baking or coating on other insulators having particularly poor lubricity. It is effective. Any other insulating material may be used, and examples thereof include polyester, polyesterimide, polyhydantoin, polyamideimide, polyesteramideimide, polyhydantoin ester, and polyesteramide. Considering the application of the self-lubricating insulated wire of the present invention to the field of refrigerator motors, etc., among these various insulators, polyester, polyesterimide, polyesteramide used as an insulator of the insulated wire for refrigerant resistance Imide is preferable, and polyester and polyesterimide are more preferable. Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
【００１８】[0018]
【実施例】以下、参考例、実施例によりこの発明をさら
に詳しく説明するが、この発明は、これらに限定される
ものではない。以下の参考例において、反応は２リット
ルの四ツ口フラスコに、塩化カルシウム管を取り付けた
冷却管、温度計、窒素導入管、撹拌機をそれぞれ取り付
けた反応容器を用いて行ない、この反応容器の加熱はマ
ントルヒータを用いた。重合体の還元比粘度は得られた
重合体溶液の一部を多量のエタノール中に投じ重合体を
分離乾燥したのち０．５ｇ樹脂／１００mlのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドの濃度にて３０℃にて測定したもの
である。また、実施例、比較例における重合体溶液の塗
布、焼き付けは、炉長７．６ｍの竪型炉を用い炉温上部
５００℃、中部４００℃、下部４００℃にて線速、２４
ｍ／分で行なったものである。The present invention will be described in more detail with reference to reference examples and examples, but the present invention is not limited thereto. In the following Reference Examples, the reaction was carried out in a 2-liter four-necked flask equipped with a cooling tube equipped with a calcium chloride tube, a thermometer, a nitrogen introduction tube, and a stirrer. A mantle heater was used for heating. The reduced specific viscosity of the polymer was measured by adding a part of the obtained polymer solution to a large amount of ethanol, separating and drying the polymer, and then adding 0.5 g resin / 100 ml of N, N-dimethylacetamide to 30 ° C. It was measured by Further, the coating and baking of the polymer solutions in Examples and Comparative Examples were carried out using a vertical furnace having a furnace length of 7.6 m at a furnace temperature of 500 ° C. in the upper part, 400 ° C. in the middle part, and 400 ° C. in the lower part at a linear velocity of 24
It was performed at m / min.
【００１９】得られた自己潤滑性絶縁電線の特性は、静
摩擦係数を除きＪＩＳ Ｃ ３００３またはＮＥＭＡ
ＭＷ−１０００に従って測定した。静摩擦係数は自己潤
滑性絶縁電線どうしの間の静摩擦係数を測定したもので
あり、その測定方法は金属ブロックに平行に２本の自己
潤滑性絶縁電線を取り付け、これを平面上におかれた２
本の平行な当該自己潤滑性絶縁電線の上に、各々の線が
直角をなす様に置き、前者の金属性ブロックを平面上の
２本の自己潤滑性絶縁電線に沿って動かすに必要な最小
荷重を、金属性ブロックの荷重で除してなるものであ
る。The characteristics of the obtained self-lubricating insulated electric wire are JIS C 3003 or NEMA except static friction coefficient.
It was measured according to MW-1000. The static friction coefficient is a measurement of the static friction coefficient between self-lubricating insulated wires. The measurement method is to attach two self-lubricating insulated wires in parallel to a metal block and place them on a flat surface.
The minimum required to move the former metal block along the two self-lubricating insulated wires on a flat surface by placing the wires on the parallel two parallel self-lubricating insulated wires at right angles. The load is divided by the load of the metallic block.
【００２０】（比較例１）トリメリット酸無水物１９
２．０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン８３３．０ｇを
反応容器中にて撹拌しながらジフェニルメタン−４，４
´−ジイソシアネート２５２．０ｇを徐々に加えた。次
に、８０℃で３時間反応させた後、さらに２０℃／時間
の割合で昇温させた。この反応の間、炭酸ガスの発生を
伴いながら、徐々に溶液粘度が上昇した。温度が１７０
℃になった時点で加熱を止め、ポリアミドイミドの重合
体溶液を得た。この重合体の粘度は３４ポイズ（３０
℃）で不揮発分３４％であった。又この重合体は黒色を
していた。上記ポリアミドイミド１００ｇにポリテトラ
フルオロエチレンパウダー（ダイキン工業社「Ｌ−
２」）０．３４ｇを添加後、スリーワンモーターで２４
時間撹拌して潤滑ポリアミドイミド塗料を得た。この塗
料を室温で３日放置したところポリテトラフルオロエチ
レンパウダーは凝集して塗料の下層に沈澱した。この
時、塗料は黒色であった。(Comparative Example 1) trimellitic anhydride 19
2.0 g of N-methyl-2-pyrrolidone and 833.0 g of diphenylmethane-4,4 while stirring in a reaction vessel.
252.0 g of'-diisocyanate was gradually added. Next, after reacting at 80 ° C. for 3 hours, the temperature was further raised at a rate of 20 ° C./hour. During this reaction, the solution viscosity gradually increased while carbon dioxide gas was generated. The temperature is 170
When the temperature reached ℃, heating was stopped and a polymer solution of polyamideimide was obtained. The viscosity of this polymer is 34 poise (30
The nonvolatile content was 34% at (° C.). The polymer was black. Polytetrafluoroethylene powder (Daikin Industries "L-
2 ”) 0.34g is added and then 24
The mixture was stirred for a time to obtain a lubricated polyamideimide coating. When this paint was allowed to stand at room temperature for 3 days, the polytetrafluoroethylene powder aggregated and precipitated in the lower layer of the paint. At this time, the paint was black.
【００２１】（実施例１）トリメリット酸無水物１９
２．０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン８３３．０ｇ、
ポリテトラフルオロエチレンパウダー（ダイキン工業社
製Ｌ−２）０．３４ｇを反応容器中にて撹拌しながらジ
フェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート２５２．
０ｇを徐々に加えた。次に、８０℃で３時間反応させた
後、さらに２０℃／時間の割合で昇温させた。この反応
の間、炭酸ガスの発生を伴いながら、徐々に溶液粘度が
上昇した。温度が１７０℃になった時点で加熱を止め、
ポリテトラフルオロエチレンパウダーを含むポリアミド
イミドの重合体溶液を得た。この重合体の粘度は３４ポ
イズ（３０℃）で不揮発分３４％であった。この塗料は
比較例１とは異なり、茶褐色をしており、室温で３日放
置してもポリテトラフルオロエチレンパウダーの沈澱は
なかった。この塗料を遠心分離機にかけると、テトラフ
ルオロエチレンパウダーが分離した。この塗料の上澄み
液を２００℃で１時間乾燥して塗膜とし、これの表面を
ＥＰＭＡで分析すると、フッ素元素が０．４％検出され
た。このことから、テトラフルオロエチレンパウダーの
一部はポリアミドイミド塗料と反応し、大部分のテトラ
フルオロエチレンパウダーはポリアミドイミド塗料に分
散していると推定される。Example 1 Trimellitic anhydride 19
2.0 g, N-methyl-2-pyrrolidone 833.0 g,
While stirring 0.34 g of polytetrafluoroethylene powder (L-2 manufactured by Daikin Industries, Ltd.) in a reaction vessel, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate 252.
0 g was added slowly. Next, after reacting at 80 ° C. for 3 hours, the temperature was further raised at a rate of 20 ° C./hour. During this reaction, the solution viscosity gradually increased while carbon dioxide gas was generated. When the temperature reaches 170 ° C, stop heating,
A polymer solution of polyamideimide containing polytetrafluoroethylene powder was obtained. The polymer had a viscosity of 34 poise (30 ° C.) and a nonvolatile content of 34%. Unlike Comparative Example 1, this paint had a dark brown color, and no polytetrafluoroethylene powder was precipitated even after standing at room temperature for 3 days. When this paint was centrifuged, the tetrafluoroethylene powder separated. When the supernatant of this paint was dried at 200 ° C. for 1 hour to form a coating film, and the surface of this was analyzed by EPMA, 0.4% of elemental fluorine was detected. From this, it is presumed that a part of the tetrafluoroethylene powder reacts with the polyamideimide paint and most of the tetrafluoroethylene powder is dispersed in the polyamideimide paint.
【００２２】（実施例２〜５）実施例１において、ポリ
テトラフルオロエチレンパウダー量をそれぞれ０．００
３４ｇ（０．０１重量％），０．０３４ｇ（０．１重量
％），３．４ｇ（１０重量％），１３．６（４０重量
％）とした以外は同様にして、ポリテトラフルオロエチ
レンパウダーを含むポリアミドイミド重合体溶液を得
た。これらの塗料も実施例１と同様、茶褐色をしてお
り、室温で３日放置してもポリテトラフルオロエチレン
パウダーの沈澱はなかった。(Examples 2 to 5) In Example 1, the amount of polytetrafluoroethylene powder was 0.00
Polytetrafluoroethylene powder in the same manner except that the amounts were 34 g (0.01% by weight), 0.034 g (0.1% by weight), 3.4 g (10% by weight), 13.6 (40% by weight). A polyamide-imide polymer solution containing was obtained. Similar to Example 1, these coating materials were also brownish in color, and no polytetrafluoroethylene powder was precipitated even after standing at room temperature for 3 days.
【００２３】（応用比較例１および応用実施例１〜５）
外径１．０mmの銅線上に日蝕スケネクタディーケミカル
社のポリエステルイミド塗料である「イソミッド」（商
品名）を塗布、焼き付けを６回繰り返したのち、この上
に比較例１および実施例１〜５で得られたテトラフルオ
ロエチレンパウダーを含むポリアミドイミド重合体溶液
からなるワニスを塗布、焼き付けを２回繰り返し、ポリ
アミドイミドオーバーコートのポリエステルイミド自己
潤滑性絶縁電線を得た。これらの自己潤滑性絶縁電線の
特性を表１に示す。(Application Comparative Example 1 and Application Examples 1-5)
"Isomid" (trade name), which is a polyester imide paint manufactured by Solar Schenectady Chemical Co., Ltd., was applied onto a copper wire having an outer diameter of 1.0 mm, and baking was repeated 6 times, followed by Comparative Example 1 and Example 1- The varnish consisting of the polyamideimide polymer solution containing the tetrafluoroethylene powder obtained in 5 was applied and baked twice to obtain a polyamideimide overcoated polyesterimide self-lubricating insulated wire. Table 1 shows the characteristics of these self-lubricating insulated wires.
【００２４】[0024]
【表１】 [Table 1]
【００２５】表１の結果から明らかなように、本発明の
潤滑性ポリアミドイミドから得られたワニスは、フッ素
樹脂微粉末の分散性が極めて良好であり、このワニスを
焼付、塗布した被膜は優れた潤滑性を有していることが
わかる。As is clear from the results shown in Table 1, the varnish obtained from the lubricating polyamideimide of the present invention has a very good dispersibility of the fluororesin fine powder, and the coating film obtained by baking and applying this varnish is excellent. It can be seen that it has excellent lubricity.
【００２６】[0026]
【発明の効果】以上説明したように、この発明の潤滑性
ポリアミドイミドは、フッ素樹脂微粉末の存在下でポリ
アミドイミドを合成して得られたものであるので、この
潤滑性ポリアミドイミドから得られたワニスはフッ素樹
脂微粉末の分散性が極めて良好となり、長期間放置して
も凝集したり、沈澱したり、あるいは浮遊分離すること
がなく、貯蔵安定性が優れたものとなる。また、このワ
ニスを塗布、焼付して得られた被膜は高い潤滑性を発揮
する。このため、この被膜を最外層に有する自己潤滑性
絶縁電線は、優秀な表面潤滑性を示すものとなる。As described above, the lubricating polyamide imide of the present invention is obtained by synthesizing polyamide imide in the presence of the fluororesin fine powder, and therefore, is obtained from this lubricating polyamide imide. The varnish has extremely good dispersibility of the fluororesin fine powder, does not agglomerate, precipitate, or undergo floating separation even after being left for a long time, and has excellent storage stability. The coating obtained by applying and baking this varnish exhibits high lubricity. Therefore, the self-lubricating insulated wire having this coating as the outermost layer exhibits excellent surface lubricity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｈ０１Ｂ 7/02 Ａ 8936−5Ｇ (72)発明者 山沢 照夫 東京都江東区木場１丁目５番１号 藤倉電 線株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI technical display location // H01B 7/02 A 8936-5G (72) Inventor Teruo Yamazawa 1-5 Kiba, Koto-ku, Tokyo No. 1 Fujikura Electric Wire Co., Ltd.
Claims (4)
潤滑性ポリアミドイミド。1. A lubricious polyamide-imide synthesized in the presence of fine fluororesin powder.
脂微粉末を加えて反応させる潤滑性ポリアミドイミドの
製法。2. A method for producing a lubricative polyamide-imide in which a fluororesin fine powder is added to a polyamide-imide synthesis raw material and reacted.
ト酸無水物とジフェニルメタン−４，４´−ジイソシア
ネートである請求項２記載の潤滑性ポリアミドイミドの
製法。3. The method for producing a lubricative polyamide-imide according to claim 2, wherein the raw materials for synthesizing the polyamide-imide are trimet anhydride and diphenylmethane-4,4'-diisocyanate.
からなる被膜を最外層に有する自己潤滑性絶縁電線。4. A self-lubricating insulated wire having a coating made of the lubricating polyamideimide according to claim 1 as an outermost layer.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13540692A JP3202063B2 (en) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | Lubricating polyamide-imide, its production method and self-lubricating insulated wire |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH05320340A true JPH05320340A (en) | 1993-12-03 |
| JP3202063B2 JP3202063B2 (en) | 2001-08-27 |
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| JP13540692A Expired - Fee Related JP3202063B2 (en) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | Lubricating polyamide-imide, its production method and self-lubricating insulated wire |
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|---|---|
| JP (1) | JP3202063B2 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0669384A1 (en) * | 1994-02-24 | 1995-08-30 | LAMBDA S.r.l. | Water paints having a low content in volatile substances for the antiadhesive coating of aluminium pots |
| US6319604B1 (en) | 1999-07-08 | 2001-11-20 | Phelps Dodge Industries, Inc. | Abrasion resistant coated wire |
| US6914093B2 (en) | 2001-10-16 | 2005-07-05 | Phelps Dodge Industries, Inc. | Polyamideimide composition |
| US7973122B2 (en) | 2004-06-17 | 2011-07-05 | General Cable Technologies Corporation | Polyamideimide compositions having multifunctional core structures |
| JP2012082329A (en) * | 2010-10-13 | 2012-04-26 | Sony Chemical & Information Device Corp | Polyamic acid varnish, polyimide varnish, method for producing these, and connection structure |
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| CN114409899A (en) * | 2022-02-10 | 2022-04-29 | 南通百川新材料有限公司 | Novel synthetic method of self-lubricating polyamide-imide insulating resin |
-
1992
- 1992-05-27 JP JP13540692A patent/JP3202063B2/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3202063B2 (en) | 2001-08-27 |
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