JP3202063B2 - Lubricating polyamide-imide, its production method and self-lubricating insulated wire - Google Patents
Lubricating polyamide-imide, its production method and self-lubricating insulated wireInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、自己潤滑性絶縁電線
の潤滑層などに好適に用いられる潤滑性ポリアミドイミ
ドとその製法およびこれを用いて得られた自己潤滑性絶
縁電線に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating polyamideimide suitably used for a lubricating layer of a self-lubricating insulated wire, a method for producing the same, and a self-lubricating insulated wire obtained by using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】自己潤滑性絶縁電線の潤滑層を構成する
ワニスとして、ポリエステルイミド、ポリアミドイミド
などのワニスにフッ素樹脂微粉末を添加、分散したもの
が知られている。しかしながら、このフッ素樹脂微粉末
分散ワニスにあっては、フッ素樹脂微粉末がワニス中で
凝集したり、沈澱したり、時には浮遊分離したりするこ
とがあり、貯蔵安定性が十分でない不都合がある。また
このため、このワニスから得られる潤滑層は、かなり優
れた潤滑性を有するもののより高度の潤滑性を要求され
るものには適用し得ない欠点もある。2. Description of the Related Art As a varnish constituting a lubricating layer of a self-lubricating insulated wire, a varnish made of polyesterimide, polyamideimide or the like to which fine powder of fluororesin is added and dispersed is known. However, in this varnish in which the fluororesin fine powder is dispersed, the fluororesin fine powder may aggregate, precipitate, or sometimes float and separate in the varnish, resulting in insufficient storage stability. For this reason, the lubricating layer obtained from this varnish has a considerably superior lubricating property, but has a drawback that it cannot be applied to those requiring higher lubricating properties.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】よって、この発明にお
ける課題は、格段に優れた潤滑性を発揮し、フッ素樹脂
微粉末が凝集、沈澱、分離などを起さないポリアミドイ
ミドワニスを製造することのできるポリアミドイミドを
得るにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to produce a polyamide-imide varnish which exhibits remarkably excellent lubricity and does not cause aggregation, precipitation and separation of the fluororesin fine powder. To obtain a polyamideimide.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】かかる課題は、ポリアミ
ドイミドの合成原料として、三塩基酸無水物とポリイソ
シアネートを用い、分子末端の一部に反応基を有するフ
ッ素樹脂微粉末の存在下でこれら合成原料を反応させて
潤滑性のポリアミドイミドを得るようにすることで解決
できる。The object of the present invention is to use a tribasic acid anhydride and a polyisocyanate as raw materials for synthesizing a polyamide imide, and to obtain a fine fluororesin having a reactive group at a part of a molecular terminal. The problem can be solved by reacting these synthetic raw materials in the presence of powder to obtain a lubricating polyamideimide.
【０００５】以下、この発明を詳しく説明する。一般に
ポリアミドイミドは、種々の原料から合成されている。
例えば、三塩基酸無水物モノハライドとポリアミンとよ
り得るもの（例えばＵＳＰ３２６０６９１やＵＳＰ３３
４７８２８等）、アミド基を有する四塩基酸二水物とポ
リアミンとより得るもの（例えばＵＳＰ３３５５４２７
やＵＳＰ３４５３２９２等）、三塩基酸無水物とポリイ
ソシアネートとより得るもの（例えば、ＵＳＰ３３００
４２０，ＵＳＰ３３１４９２３，ＵＳＰ３５４１０３３
等）がある。Hereinafter, the present invention will be described in detail. Generally, polyamide imide is synthesized from various raw materials.
For example, one obtained from a tribasic acid anhydride monohalide and a polyamine (for example, USP 3260691 and USP 33
47828), and those obtained from a tetrabasic acid dihydrate having an amide group and a polyamine (for example, US Pat. No. 3,355,427).
And US Pat. No. 3,453,292) and those obtained from a tribasic acid anhydride and a polyisocyanate (for example, USP 3300).
420, USP3314923, USP3541033
Etc.) there is.
【０００６】この他、三塩基酸無水物、環状ラクタム、
ポリイソシアネートとより得るもの、三塩基酸無水物、
アミノカルボン酸、ポリイソシアネートとより得るも
の、三塩基酸無水物モノハイライド、ポリアミン、ポリ
イソシアネートとより得るもの、二塩基酸ハライド、四
塩基酸無水物、ポリアミン、とより得るもの、三塩基酸
無水物とポリイソシアネート、炭酸アルキレンとより得
るもの、三塩基酸無水物とポリイソシアネート、ポリオ
ールとより得るもの等がある。また、これら原料の組み
合わせを変えたり、三塩基酸無水物の一部あるいは全部
を他の多塩基酸もしくは、その誘導体に置き換えて得る
こともできる。 In addition, tribasic acid anhydrides, cyclic lactams,
Those obtained from polyisocyanates, tribasic acid anhydrides,
Aminocarboxylic acid, polyisocyanate and more obtain
Of tribasic anhydride monohydride, polyamine, poly
Isocyanates and more, dibasic acid halides,
Basic acid anhydrides, polyamines, and more, tribasic acids
Obtained from anhydride, polyisocyanate and alkylene carbonate
, Tribasic anhydride and polyisocyanate, polio
And more gains. In addition, the combination of these raw materials
Change the combination, or part or all of the tribasic acid anhydride
Can be obtained by replacing with other polybasic acids or their derivatives
You can also.
【０００７】この発明においては、ポリアミドイミドの
合成原料として、三塩基酸無水物とポリイソシアネート
とを用いる。 [0007] In the present invention, the polyamideimide
As raw materials for synthesis, tribasic acid anhydride and polyisocyanate
Is used.
【０００８】三塩基酸無水物の例としては、トリメリッ
ト酸無水物などが挙げられる。 Examples of tribasic anhydrides include trimellit
And acid anhydrides.
【０００９】ポリイソシアネートの例としては、芳香
族、脂肪族、脂環族のポリイソシアネートがあり、例え
ばジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、ジ
フェニルエーテル−４，４´−ジイソシアネート、２，
４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイ
ソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、ｐ−キ
シレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネートの三量体、イソ
ホロンイソシアネートの三量体、ポリフェニル−ポリメ
チレン−ポリイソシアネート等、また、これらの各種の
ポリイソシアネートのイソシアネート基をフェノール性
水酸基、アルコール性水酸基を持つ化合物や環状ラクタ
ムにより安定化させたいわゆる安定化ポリイソシアネー
ト等が挙げられる。これらは、各々単独もしくは混合し
て使用される。本発明においては、なかでもトリメリッ
ト酸無水物とジフェニルメタン−４，４´−ジイソシア
ネートの組み合わせがフッ素樹脂微粉末との反応性の点
で望ましい。Examples of the polyisocyanate include aromatic, aliphatic and alicyclic polyisocyanates such as diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylether-4,4'-diisocyanate,
4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m-xylene diisocyanate, p-xylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, ethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimer of tolylene diisocyanate, trimer of isophorone isocyanate, poly Phenyl-polymethylene-polyisocyanate and the like, and so-called stabilized polyisocyanates in which isocyanate groups of these various polyisocyanates are stabilized by a compound having a phenolic hydroxyl group or an alcoholic hydroxyl group, or a cyclic lactam, are mentioned. These are used alone or in combination . Oite the present invention, inter alia the combination of trimellitic acid anhydride and diphenylmethane-4,4'-diisocyanate is preferred in view of reactivity with the fluorine resin fine powder.
【００１０】また、フッ素樹脂微粉末としては、ポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエ
チレン−パ−フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦ
Ａ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ）、ポリクロロトリフルオロエチ
レン（ＰＣＴＦＥ）テトラフルオロエチレン・エチレン
共重合体（ＥＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン・
エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフル
オライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフルオライド（ＰＶ
Ｆ）などの平均粒子径が１０μｍ以下のものが用いられ
る。これらのフッ素樹脂微粉末は１種あるいは２種以上
を任意の割合で混合して用いられる。The fluororesin fine powder includes polytetrafluoroethylene (PTFE) and tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether (PF).
A), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (ETFE), chlorotrifluoroethylene /
Ethylene copolymer (ECTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PV
Those having an average particle diameter of 10 μm or less such as F) are used. One of these fluororesin fine powders or a mixture of two or more thereof at an arbitrary ratio is used.
【００１１】フッ素樹脂微粉末の平均粒子径が１０μｍ
を越えると、得られたワニスの塗布時に該微粉末が塗布
ダイスに詰まりやすくなり、作業性が低下し、また、塗
布被膜の仕上がり表面が不良となる。[0011] The average particle diameter of the fluororesin fine powder is 10 µm
When the varnish is exceeded, the fine powder is liable to be clogged in the application die when the obtained varnish is applied, and the workability is reduced, and the finished surface of the applied film becomes poor.
【００１２】また、上記フッ素樹脂微粉末には、その重
合反応の際の重合開始剤として、酸性亜硫酸塩または過
硫酸塩もしくはその両者を用いて重合させたものが使用
される。これは、このような集合開始剤によって得られ
たフッ素樹脂では、その分子末端の一部にスルホン酸基
やカルボキシル基などの反応基が存在するため、これら
反応基がポリアミドイミドの原料の酸無水物、ポリイソ
シアネートと反応し、ポリアミドイミドとの相溶性がよ
くなるからであり、これによって、フッ素樹脂部粉末の
ワニス中での分散性も向上する。[0012] The aforementioned fluororesin powder, as the polymerization initiator at the time of the polymerization reaction, using those obtained by polymerizing using an acid sulfite or persulfate or both thereof
Is done . This is because, in the fluororesin obtained by such collection initiators, due to the presence of reactive groups such as a sulfonic acid group or carboxyl group in a part of its molecular end, the raw material of acid anhydrides of these reactive groups polyamideimide Object, polyiso
This is because it reacts with the cyanate to improve the compatibility with the polyamide imide, thereby improving the dispersibility of the fluororesin part powder in the varnish.
【００１３】本発明の潤滑性ポリアミドイミドは、上述
のポリアミドイミドの原料と上述のフッ素樹脂微粉末と
を反応容器に入れ、加熱することで合成することができ
る。この反応は無溶剤下もしくは溶剤下で行なうことが
できるが、反応のコントロールの点で溶剤存在下で行な
うことが望ましい。ここで用いられる溶剤としては、得
られるポリアミドイミドを溶解し、その溶液をそのまま
ワニスとして使用できるようなものが好ましく、例えば
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、各種キシレ
ノールを主成分とする溶剤が好ましい。さらに重合体溶
液の粘度を調整する溶剤として、トルエン、キシレン、
ソルベントナフサ、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、酢酸セロソルブ等が使用できる。The lubricating polyamide-imide of the present invention can be synthesized by putting the above-mentioned raw material of the polyamide-imide and the above-mentioned fine powder of the fluororesin into a reaction vessel and heating. This reaction can be carried out without a solvent or under a solvent, but it is desirable to carry out the reaction in the presence of a solvent in terms of controlling the reaction. The solvent used here is preferably one that dissolves the obtained polyamideimide and can use the solution as it is as a varnish. For example, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, m-cresol, Solvents containing p-cresol and various xylenols as main components are preferred. Further, as a solvent for adjusting the viscosity of the polymer solution, toluene, xylene,
Solvent naphtha, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cellosolve acetate and the like can be used.
【００１４】また、フッ素樹脂微粉末の配合量は、得ら
れるポリアミドイミドに対して０．０５〜３０重量％、
好ましくは１〜５重量％となるように定められる。フッ
素樹脂微粉末が０．０５重量％未満では潤滑性が不足
し、３０重量％を越えるとワニスとしての貯蔵安定性が
低下し、塗布皮膜外観および機械的特性が低下して不都
合となる。The compounding amount of the fluororesin fine powder is 0.05 to 30% by weight based on the obtained polyamideimide.
Preferably, it is determined so as to be 1 to 5% by weight. If the fluororesin fine powder is less than 0.05% by weight, lubricity is insufficient, and if it exceeds 30% by weight, storage stability as a varnish is reduced, and the appearance and mechanical properties of a coated film are disadvantageously reduced.
【００１５】また、本発明の潤滑性ポリアミドイミド
は、上述の溶剤に溶解された状態でワニスとされるが、
この溶液にその他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、フィ
ラー、顔料、染料、界面活性剤などの一種または二種以
上を適宜必要に応じて配合することができる。The lubricating polyamideimide of the present invention is converted into a varnish in a state of being dissolved in the above-mentioned solvent.
One or two or more of other thermoplastic resins, thermosetting resins, fillers, pigments, dyes, surfactants, and the like can be appropriately added to the solution as needed.
【００１６】このような潤滑性ポリアミドイミドにあっ
ては、合成されたポリアミドイミド自体にフッ素樹脂微
粉末の一部もしくは全部が化学的に結合した状態となっ
ている。このため、この潤滑性ポリアミドイミドから得
られたワニスにあっては、フッ素樹脂微粉末が極めて良
好に分散し、凝集したり、沈澱したりあるいは浮遊分離
したりすることがなくなる。ポリアミドイミドとフッ素
樹脂微粉末とがある種の化学的な結合をなしていること
は、後述の具体例にもあるように、得られたワニスの色
が従来のものと異なることからも証明される。すなわ
ち、従来のポリアミドイミドワニスにフッ素樹脂微粉末
を単に添加し、撹拌して分散させたものの色は黒色であ
るが、本発明で得られた潤滑性ポリアミドイミドからな
るワニスでは、同一原料組成にもかかわらず茶褐色を呈
している。In such a lubricating polyamideimide, a part or all of the fluororesin fine powder is chemically bonded to the synthesized polyamideimide itself. For this reason, in the varnish obtained from this lubricating polyamide-imide, the fine powder of the fluororesin is extremely well dispersed and does not agglomerate, precipitate, or float and separate. The fact that the polyamide imide and the fluororesin fine powder form a certain kind of chemical bond is also proved by the fact that the color of the obtained varnish is different from that of the conventional varnish, as described in the specific examples below. You. That is, the fluororesin fine powder is simply added to the conventional polyamide-imide varnish, and the color obtained by stirring and dispersing is black, but the varnish composed of the lubricating polyamide-imide obtained in the present invention has the same raw material composition. Nevertheless, it is brownish.
【００１７】この潤滑性ポリアミドイミドを主成分とし
て得られたワニスを導体上に直接もしくは他の絶縁物を
介して少なくとも最外層に塗布、焼付けて潤滑性被膜を
形成することにより、格段に優れた潤滑性を有する自己
潤滑性絶縁電線が得られる。この潤滑性被膜の厚みは、
１〜５０μｍ程度である。上記潤滑性被膜は、薄くても
非常に優れた潤滑性および機械的損傷に耐える優れた特
性を示すので、特に潤滑性に乏しい他の絶縁物の上に塗
布、焼き付け保護膜として活用することが効果的であ
る。他の絶縁物としては、いかなるものであってもよ
く、例えば、ポリエステル、ポリエステルイミド、ポリ
ヒダントイン、ポリアミドイミド、ポリエステルアミド
イミド、ポリヒダントインエステル、ポリエステルアミ
ド等がある。この発明の自己潤滑性絶縁電線を冷凍機モ
ーター等の分野への適応を考えた場合、これら各種の絶
縁物の中でも、耐冷媒用の絶縁電線の絶縁物として用い
られるポリエステル、ポリエステルイミド、ポリエステ
ルアミドイミドが好ましく、より好ましくはポリエステ
ル、ポリエステルイミドである。以下、実施例、比較例
を示して具体的に説明する。The varnish obtained by using the lubricating polyamide-imide as a main component is applied to at least the outermost layer directly on a conductor or via another insulating material and baked to form a lubricating film, so that a very excellent lubricating film is obtained. A self-lubricating insulated wire having lubricity is obtained. The thickness of this lubricating coating is
It is about 1 to 50 μm. The lubricating film has very good lubricity even when it is thin, and exhibits excellent properties to withstand mechanical damage. Therefore, it can be used as a protective film for application and baking especially on other insulators having poor lubricity. It is effective. Any other insulator may be used, and examples thereof include polyester, polyesterimide, polyhydantoin, polyamideimide, polyesteramideimide, polyhydantoinester, and polyesteramide. When considering the application of the self-lubricating insulated wire of the present invention to the field of refrigerator motors and the like, among these various insulators, polyester, polyesterimide, and polyesteramide used as insulators of insulated wires for refrigerant resistance are used. Preference is given to imides, more preferably polyesters and polyesterimides. Hereinafter, specific examples will be described with reference to examples and comparative examples.
【００１８】[0018]
【実施例】以下、参考例、実施例によりこの発明をさら
に詳しく説明するが、この発明は、これらに限定される
ものではない。以下の参考例において、反応は２リット
ルの四ツ口フラスコに、塩化カルシウム管を取り付けた
冷却管、温度計、窒素導入管、撹拌機をそれぞれ取り付
けた反応容器を用いて行ない、この反応容器の加熱はマ
ントルヒータを用いた。重合体の還元比粘度は得られた
重合体溶液の一部を多量のエタノール中に投じ重合体を
分離乾燥したのち０．５ｇ樹脂／１００mlのＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドの濃度にて３０℃にて測定したもの
である。また、実施例、比較例における重合体溶液の塗
布、焼き付けは、炉長７．６ｍの竪型炉を用い炉温上部
５００℃、中部４００℃、下部４００℃にて線速、２４
ｍ／分で行なったものである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by reference examples and examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following Reference Examples, the reaction was carried out in a two-liter four-necked flask using a reaction vessel equipped with a cooling tube equipped with a calcium chloride tube, a thermometer, a nitrogen introduction tube, and a stirrer. The heating used a mantle heater. The reduced specific viscosity of the polymer was determined by throwing a part of the obtained polymer solution into a large amount of ethanol, separating and drying the polymer, and then adjusting the temperature to 30 ° C. at a concentration of 0.5 g resin / 100 ml of N, N-dimethylacetamide. Measured. The application and baking of the polymer solution in Examples and Comparative Examples were performed using a vertical furnace having a furnace length of 7.6 m, with a furnace temperature of 500 ° C. in the upper part, 400 ° C. in the middle part, and 400 ° C. in the lower part.
m / min.
【００１９】得られた自己潤滑性絶縁電線の特性は、静
摩擦係数を除きＪＩＳ Ｃ ３００３またはＮＥＭＡ
ＭＷ−１０００に従って測定した。静摩擦係数は自己潤
滑性絶縁電線どうしの間の静摩擦係数を測定したもので
あり、その測定方法は金属ブロックに平行に２本の自己
潤滑性絶縁電線を取り付け、これを平面上におかれた２
本の平行な当該自己潤滑性絶縁電線の上に、各々の線が
直角をなす様に置き、前者の金属性ブロックを平面上の
２本の自己潤滑性絶縁電線に沿って動かすに必要な最小
荷重を、金属性ブロックの荷重で除してなるものであ
る。The properties of the self-lubricating insulated wire obtained were determined according to JIS C 3003 or NEMA except for the coefficient of static friction.
It measured according to MW-1000. The coefficient of static friction is a measurement of the coefficient of static friction between self-lubricating insulated wires. The measuring method is as follows. Two self-lubricating insulated wires are attached in parallel to a metal block and placed on a plane.
Lay each wire at right angles on two parallel self-lubricating insulated wires, the minimum required to move the former metal block along the two self-lubricating insulated wires on a plane. The load is divided by the load of the metal block.
【００２０】（比較例１）トリメリット酸無水物１９
２．０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン８３３．０ｇを
反応容器中にて撹拌しながらジフェニルメタン−４，４
´−ジイソシアネート２５２．０ｇを徐々に加えた。次
に、８０℃で３時間反応させた後、さらに２０℃／時間
の割合で昇温させた。この反応の間、炭酸ガスの発生を
伴いながら、徐々に溶液粘度が上昇した。温度が１７０
℃になった時点で加熱を止め、ポリアミドイミドの重合
体溶液を得た。この重合体の粘度は３４ポイズ（３０
℃）で不揮発分３４％であった。又この重合体は黒色を
していた。上記ポリアミドイミド１００ｇにポリテトラ
フルオロエチレンパウダー（ダイキン工業社「Ｌ−
２」）０．３４ｇを添加後、スリーワンモーターで２４
時間撹拌して潤滑ポリアミドイミド塗料を得た。この塗
料を室温で３日放置したところポリテトラフルオロエチ
レンパウダーは凝集して塗料の下層に沈澱した。この
時、塗料は黒色であった。Comparative Example 1 Trimellitic Anhydride 19
2.0 g and 833.0 g of N-methyl-2-pyrrolidone were stirred in a reaction vessel while diphenylmethane-4,4.
252.0 g of '-diisocyanate was gradually added. Next, after reacting at 80 ° C. for 3 hours, the temperature was further raised at a rate of 20 ° C./hour. During this reaction, the solution viscosity gradually increased with generation of carbon dioxide gas. Temperature is 170
When the temperature reached ° C, heating was stopped to obtain a polyamideimide polymer solution. The viscosity of this polymer is 34 poise (30
° C) and the non-volatile content was 34%. The polymer was black. 100 g of the above polyamideimide is mixed with polytetrafluoroethylene powder (“L-
2)) After adding 0.34 g, 24
After stirring for a period of time, a lubricated polyamideimide paint was obtained. When this coating was left at room temperature for 3 days, the polytetrafluoroethylene powder was agglomerated and precipitated in the lower layer of the coating. At this time, the paint was black.
【００２１】（実施例１）トリメリット酸無水物１９
２．０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン８３３．０ｇ、
ポリテトラフルオロエチレンパウダー（ダイキン工業社
製Ｌ−２）０．３４ｇを反応容器中にて撹拌しながらジ
フェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート２５２．
０ｇを徐々に加えた。次に、８０℃で３時間反応させた
後、さらに２０℃／時間の割合で昇温させた。この反応
の間、炭酸ガスの発生を伴いながら、徐々に溶液粘度が
上昇した。温度が１７０℃になった時点で加熱を止め、
ポリテトラフルオロエチレンパウダーを含むポリアミド
イミドの重合体溶液を得た。この重合体の粘度は３４ポ
イズ（３０℃）で不揮発分３４％であった。この塗料は
比較例１とは異なり、茶褐色をしており、室温で３日放
置してもポリテトラフルオロエチレンパウダーの沈澱は
なかった。この塗料を遠心分離機にかけると、テトラフ
ルオロエチレンパウダーが分離した。この塗料の上澄み
液を２００℃で１時間乾燥して塗膜とし、これの表面を
ＥＰＭＡで分析すると、フッ素元素が０．４％検出され
た。このことから、テトラフルオロエチレンパウダーの
一部はポリアミドイミド塗料と反応し、大部分のテトラ
フルオロエチレンパウダーはポリアミドイミド塗料に分
散していると推定される。(Example 1) Trimellitic anhydride 19
2.0 g, N-methyl-2-pyrrolidone 833.0 g,
While stirring 0.34 g of polytetrafluoroethylene powder (L-2 manufactured by Daikin Industries, Ltd.) in a reaction vessel, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate 252.
0 g was added slowly. Next, after reacting at 80 ° C. for 3 hours, the temperature was further raised at a rate of 20 ° C./hour. During this reaction, the solution viscosity gradually increased with generation of carbon dioxide gas. Stop heating when the temperature reaches 170 ° C,
A polyamideimide polymer solution containing polytetrafluoroethylene powder was obtained. This polymer had a viscosity of 34 poise (30 ° C.) and a non-volatile content of 34%. This paint, unlike Comparative Example 1, had a brown color, and did not precipitate polytetrafluoroethylene powder even when left at room temperature for 3 days. When this paint was centrifuged, tetrafluoroethylene powder was separated. The supernatant liquid of this paint was dried at 200 ° C. for 1 hour to form a coating film, and the surface thereof was analyzed by EPMA. As a result, 0.4% of elemental fluorine was detected. From this, it is estimated that a part of the tetrafluoroethylene powder reacted with the polyamide-imide paint, and most of the tetrafluoroethylene powder was dispersed in the polyamide-imide paint.
【００２２】（実施例２〜５）実施例１において、ポリ
テトラフルオロエチレンパウダー量をそれぞれ０．００
３４ｇ（０．０１重量％），０．０３４ｇ（０．１重量
％），３．４ｇ（１０重量％），１３．６（４０重量
％）とした以外は同様にして、ポリテトラフルオロエチ
レンパウダーを含むポリアミドイミド重合体溶液を得
た。これらの塗料も実施例１と同様、茶褐色をしてお
り、室温で３日放置してもポリテトラフルオロエチレン
パウダーの沈澱はなかった。(Examples 2 to 5) In Example 1, the amount of polytetrafluoroethylene powder was 0.00
Polytetrafluoroethylene powder was prepared in the same manner except that the amount was 34 g (0.01% by weight), 0.034 g (0.1% by weight), 3.4 g (10% by weight), and 13.6 (40% by weight). A polyamideimide polymer solution containing These paints were also brown, as in Example 1, and there was no precipitation of polytetrafluoroethylene powder even after 3 days at room temperature.
【００２３】（応用比較例１および応用実施例１〜５）
外径１．０mmの銅線上に日蝕スケネクタディーケミカル
社のポリエステルイミド塗料である「イソミッド」（商
品名）を塗布、焼き付けを６回繰り返したのち、この上
に比較例１および実施例１〜５で得られたテトラフルオ
ロエチレンパウダーを含むポリアミドイミド重合体溶液
からなるワニスを塗布、焼き付けを２回繰り返し、ポリ
アミドイミドオーバーコートのポリエステルイミド自己
潤滑性絶縁電線を得た。これらの自己潤滑性絶縁電線の
特性を表１に示す。(Application Comparative Example 1 and Application Examples 1 to 5)
After coating and baking 6 times with "ISOMIDO" (trade name) which is a polyesterimide paint from Eclipse Schenectady Chemical Co., Ltd. on a copper wire having an outer diameter of 1.0 mm, Comparative Example 1 and Examples 1 to 5 were further applied. A varnish consisting of a polyamideimide polymer solution containing tetrafluoroethylene powder obtained in 5 was applied and baked twice to obtain a polyamideimide overcoated polyesterimide self-lubricating insulated wire. Table 1 shows the characteristics of these self-lubricating insulated wires.
【００２４】[0024]
【表１】 [Table 1]
【００２５】表１の結果から明らかなように、本発明の
潤滑性ポリアミドイミドから得られたワニスは、フッ素
樹脂微粉末の分散性が極めて良好であり、このワニスを
焼付、塗布した被膜は優れた潤滑性を有していることが
わかる。As is clear from the results shown in Table 1, the varnish obtained from the lubricating polyamideimide of the present invention has an extremely good dispersibility of fine powder of fluororesin, and the coating obtained by baking and applying this varnish is excellent. It can be seen that it has lubricating properties.
【００２６】[0026]
【発明の効果】以上説明したように、この発明の潤滑性
ポリアミドイミドは、分子末端の一部に反応基を有する
フッ素樹脂微粉末の存在下で三塩基酸無水物とポリイソ
シアネートとを反応させて得られたものであるので、こ
の潤滑性ポリアミドイミドから得られたワニスはフッ素
樹脂微粉末の分散性が極めて良好となり、長時間放置し
ても凝集したり、沈殿したり、あるいは浮遊分離するこ
とがなく、貯蔵安定性が優れたものとなる。また、この
ワニスを塗布、焼付して得られた被膜は高い潤滑性を発
揮する。このため、この被膜を最外層に有する自己潤滑
性絶縁電線は、優秀な表面潤滑性を示すものとなる。As described above, the lubricating polyamideimide of the present invention can be used in the presence of a tribasic acid anhydride and a polyisocyanate in the presence of a fluororesin fine powder having a reactive group at a part of the molecular terminal. The varnish obtained from this lubricating polyamideimide has extremely good dispersibility of the fluororesin fine powder, and aggregates or precipitates even if left for a long time, Alternatively, the storage stability is excellent without floating separation. The coating obtained by applying and baking this varnish exhibits high lubricity. Therefore, a self-lubricating insulated wire having this coating as the outermost layer exhibits excellent surface lubricity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｈ０１Ｂ 7/02 Ｈ０１Ｂ 7/18 Ｂ (72)発明者 山沢 照夫 東京都江東区木場１丁目５番１号 藤倉 電線株式会社内 (56)参考文献 特開 昭55−127462（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 73/14 C08L 27/12 - 27/20 C08L 79/08 H01B 3/30 H01B 7/17 H01B 7/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI // H01B 7/02 H01B 7/18 B (72) Inventor Teruo Yamazawa 1-5-1, Kiba, Koto-ku, Tokyo Fujikura Electric Cable Co., Ltd. In-company (56) References JP-A-55-127462 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08G 73/14 C08L 27/12-27/20 C08L 79/08 H01B 3/30 H01B 7/17 H01B 7/02
Claims (4)
子末端の一部に反応基を有するフッ素樹脂微粉末の存在
下で反応させて得られた潤滑性ポリアミドイミド。1. A method for separating a tribasic acid anhydride and a polyisocyanate from each other .
A lubricating polyamideimide obtained by a reaction in the presence of a fine powder of a fluororesin having a reactive group at a part of terminal of the polymer.
子末端の一部に反応基を有するフッ素樹脂微粉末の存在
下で反応させる潤滑性ポリアミドイミドの製法。2. A method of separating tribasic acid anhydride and polyisocyanate.
A method for producing a lubricating polyamideimide in which a reaction is carried out in the presence of a fluororesin fine powder having a reactive group at a part of a terminal of the polymer.
で、ポリイソシアネートがジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネートである請求項２記載の潤滑性ポリア
ミドイミドの製法。3. The tribasic acid anhydride is trimellitic anhydride and the polyisocyanate is diphenylmethane-4,4 '.
The method for producing a lubricating polyamideimide according to claim 2, which is a diisocyanate.
らなる被膜を最外層に有する自己潤滑性絶縁電線。4. A self-lubricating insulated wire having a coating made of the lubricating polyamideimide according to claim 1 in an outermost layer.
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| JP13540692A JP3202063B2 (en) | 1992-05-27 | 1992-05-27 | Lubricating polyamide-imide, its production method and self-lubricating insulated wire |
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Publications (2)
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| JPH05320340A JPH05320340A (en) | 1993-12-03 |
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1992
- 1992-05-27 JP JP13540692A patent/JP3202063B2/en not_active Expired - Fee Related
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