JPH05313390A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide an electrophotographic sensitive body excellent in positive hole transferring ability, flexibility, mechanical strength and adhesive property, having satisfactory electrification ability and capable of attaining both reduced size and increased speed of a copying process. CONSTITUTION:A heterocyclic group-contg. org. silicone polymer having repeating structural units represented by the formula is incorporated into a photosensitive layer. In the formula, Si is a silicon atom, each of R1 and R2 is alkyl which may have a substituent, aralkyl, alkoxy, aryloxy, aryl or a heterocyclic group, X is -S- or -(N-R3)-, R3 is H, alkyl which may have a substituent, aralkyl, aryl or a heterocyclic group and Ar is arylene which may have a substituent or a divalent heterocyclic group.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真複写に関し、特
に感光体感光層の構成に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to electrophotographic copying, and more particularly to the construction of a photosensitive layer of a photoconductor.

【０００２】[0002]

【従来技術】電子写真感光体としては、 従来、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物
を用いて構成された無機感光層を備えた無機感光体が広
く用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic photosensitive member, an inorganic photosensitive member having an inorganic photosensitive layer composed of an inorganic photoconductive compound such as selenium, zinc oxide or cadmium sulfide has been widely used.

【０００３】しかし、このような無機感光体は、感度、
熱安定性、耐湿性、耐久性等の点においては、必ずしも
十分に満足し得るものではない。例えばセレンを用いて
構成された無機感光層を備えた無機感光体は、高温にな
ると結晶化して電子写真感光体としての特性が劣化しや
すく、製造プロセスにおいて厳しい温度管理が必要とさ
れ、又取扱う際にも熱や指紋等による結晶化を避ける必
要がある。又、硫化カドミウムや酸化亜鉛を用いて構成
された無機感光層を備えた無機感光体は、耐湿性、耐久
性が劣る。However, such an inorganic photoreceptor has a sensitivity,
In terms of thermal stability, moisture resistance, durability, etc., they are not always sufficiently satisfactory. For example, an inorganic photoconductor provided with an inorganic photoconductive layer made of selenium is likely to be crystallized at high temperatures and its characteristics as an electrophotographic photoconductor are likely to deteriorate, and strict temperature control is required in the manufacturing process. It is necessary to avoid crystallization due to heat or fingerprints. Further, an inorganic photoreceptor having an inorganic photosensitive layer formed by using cadmium sulfide or zinc oxide is inferior in moisture resistance and durability.

【０００４】前記事情から、近年においては、有機光導
電性化合物を用いて構成された有機感光層を備えた有機
感光体の研究開発が盛んに行われている。In view of the above circumstances, in recent years, research and development of organic photoconductors having an organic photoconductive layer composed of an organic photoconductive compound have been actively conducted.

【０００５】例えば特公昭50-10496号には、ポリ-N-ビ
ニルカルバゾールと2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノン
とを含有した有機感光層を備えた有機感光体が開示され
ている。しかし、この有機感光体は、感度及び耐久性の
点においていまだ不十分である。For example, Japanese Patent Publication No. 50-10496 discloses an organic photoreceptor having an organic photosensitive layer containing poly-N-vinylcarbazole and 2,4,7-trinitro-9-fluorenone. However, this organophotoreceptor is still insufficient in terms of sensitivity and durability.

【０００６】これに対して、キャリア（正孔又は電子）
発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ
る機能分離型の有機感光層を有する有機感光体が開発さ
れた。このような有機感光体によれば、感光層を構成す
る材料の選択範囲が格段に拡り、種々の性能を有する有
機感光体を比較的容易に作成し得る利点がある。On the other hand, carriers (holes or electrons)
An organophotoreceptor having a function-separated organic photoreceptive layer in which a generation function and a carrier transport function are shared by different substances has been developed. According to such an organic photoreceptor, there is an advantage that the selection range of the material forming the photosensitive layer is remarkably expanded, and the organic photoreceptor having various performances can be prepared relatively easily.

【０００７】前記、キャリア発生機能を分担するキャリ
ア発生物質としては、各種のアゾ化合物が実用化され、
キャリア輸送機能を分担するキャリア輸送物質として
は、例えば特開昭51-94829号、同52-72231号、同53-270
33号、同55-52063号、同58-65440号、同58-198425号等
に提案されている。Various azo compounds have been put to practical use as the above-mentioned carrier-generating substances that share the function of generating carriers.
Examples of carrier-transporting substances sharing the carrier-transporting function include those disclosed in JP-A-51-94829, JP-A-52-72231, and JP-A-53-270.
No. 33, No. 55-52063, No. 58-65440, No. 58-198425, etc.

【０００８】しかし、上記のキャリア輸送物質を用いて
構成された有機感光体は、キャリア輸送能が十分ではな
く、特に環境温度が低い状態で高速度の複写プロセスに
供すると感度低下を起し、或は残留電位上昇の不利を招
く。又、感光体ドラムの小径化によって複写プロセスの
簡便化を図っても従来のキャリア輸送物質ではキャリア
輸送能が十分ではなく、ドラム小径化は必然的にプロセ
ス速度の低下を招く。However, the organic photoreceptor constituted by using the above-mentioned carrier transporting material does not have sufficient carrier transporting ability, and when subjected to a high-speed copying process particularly at a low ambient temperature, the sensitivity is lowered, Or, it causes a disadvantage of increasing the residual potential. Further, even if the copying process is simplified by reducing the diameter of the photoconductor drum, the conventional carrier-transporting substance does not have sufficient carrier-transporting ability, and the reduction of the diameter of the drum inevitably causes a decrease in the process speed.

【０００９】このような事情から、最近、キャリア（正
孔）輸送物質として特定の構造のポリシランを用いる技
術が提案された（特開昭61-10747号、同62-269964号、
同63-285552号参照）。このポリシランによれば、既述
のキャリア輸送物質と異り自己成膜性を有しているた
め、他のバインダと組合せることなく容易に膜状の感光
層を形成することができ、又、正孔の移動度が約10-⁴cm
²／V・secのオーダもしくはそれ以上にあって従来のキャ
リア輸送物質に比して約１桁以上大きく、従来のキャリ
ア輸送物質を用いて構成された有機感光体の欠点は、こ
の物質を用いることによって解消される。Under such circumstances, recently, a technique using polysilane having a specific structure as a carrier (hole) transporting substance has been proposed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-10747 and 62-269964,
See 63-285552). According to this polysilane, since it has a self-film forming property unlike the above-mentioned carrier-transporting substance, it is possible to easily form a film-shaped photosensitive layer without combining it with another binder, and hole mobility of about 10- ⁴ cm
^{It is on} the order of ² / V · sec or more and is larger than the conventional carrier transport material by about an order of magnitude or more. The drawback of the organic photoconductor constituted by using the conventional carrier transport material is that this material is used. It will be solved.

【００１０】しかし、このポリシランを用いて構成され
た感光層は可撓性に乏しく、又膜強度が概して低く、更
に接着性に乏しい。そのため、可撓性をもったベルト基
体上にポリシランを製膜しても罅割れ、膜剥れ等の損傷
が発生しやすく、更に電子写真プロセスを繰返して遂行
すると、更にこの現象が進行し拡大していく。その上、
現像時のトナー或はクリーニング時のクリーニング部材
等により受ける擦過力により表面が損傷され、或は膜剥
れが生じ、その結果、得られる複写画像には、白筋、黒
筋等の欠陥が早期に発生して画質が劣化する。この現象
は複写プロセスの小型化を図り、ドラムの小径化又はベ
ルト基体の曲率増加を行った場合に顕著に認められる。
又、ポリシランは暗抵抗が比較的小さく、これを用いて
構成した有機感光体は帯電能が不十分であることがもう
１つの問題である。However, the photosensitive layer formed by using this polysilane has poor flexibility, generally low film strength, and poor adhesiveness. Therefore, even if a polysilane film is formed on a flexible belt substrate, damage such as cracking and film peeling is likely to occur, and when the electrophotographic process is repeated, this phenomenon further progresses and spreads. I will do it. Moreover,
The surface is damaged or the film is peeled off due to the rubbing force received by the toner during development or the cleaning member during cleaning. As a result, the resulting copied image has early defects such as white streaks and black streaks. Occurs and the image quality deteriorates. This phenomenon is noticeable when the copying process is downsized and the diameter of the drum is reduced or the curvature of the belt substrate is increased.
Another problem is that polysilane has a relatively low dark resistance, and the organic photoconductor formed by using polysilane has insufficient charging ability.

【００１１】[0011]

【発明の目的】以上の如き事情に基き、本発明の目的
は、（１）正孔輸送能が優れ、可撓性、機械的強度、接
着性が優れ、かつ十分な帯電能を有する電子写真感光体
を提供すること、（２）複写プロセスの小型化と高速化
の両立に応しうる電子写真感光体を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Based on the above circumstances, the object of the present invention is: (1) Electrophotography having excellent hole transporting ability, flexibility, mechanical strength, and adhesiveness, and sufficient charging ability. It is to provide a photoconductor, and (2) to provide an electrophotographic photoconductor that can satisfy both miniaturization and high speed of the copying process.

【００１２】[0012]

【発明の構成及び作用効果】前記本発明の目的は、前記
「化１」に示した一般式〔Ｉ〕を繰返し単位とし、前記
規制を有する複素環含有有機シリコーンポリマー（以後
ヘテロシランポリマーと略す）を感光層に含有する電子
写真感光体によって達成される。The above-mentioned object of the present invention is to provide a heterocyclic ring-containing organic silicone polymer (hereinafter abbreviated as "heterosilane polymer") having the general formula [I] shown in "Chemical formula 1" as a repeating unit and having the above regulation. ) Is contained in the photosensitive layer.

【００１３】前記ヘテロシランポリマーのスチレン換算
の数平均重合度は1,000〜20,000、重量平均重合度は1,0
00〜200,000であることが好ましい。重合度が上記範囲未
満であると成膜性及び電子写真性能が劣り、重合度が上
記範囲を越えると可撓性が著しく低下する。The styrene-equivalent number average degree of polymerization of the heterosilane polymer is 1,000 to 20,000, and the weight average degree of polymerization is 1,0.
It is preferably from 00 to 200,000. If the degree of polymerization is less than the above range, the film formability and electrophotographic performance will be poor, and if the degree of polymerization exceeds the above range, flexibility will be significantly reduced.

【００１４】前記一般式〔Ｉ〕を構成するＲ₁〜Ｒ₃の表
すアルキル基としては、炭素数が１〜24、好ましくは１
〜８の直鎖又は枝分かれしたアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキ
シル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ペンタデシ
ル基、ステアリル基、シクロヘキシル基などのシクロア
ルキル基、これらの置換アルキル基等を挙げることがで
きる。The alkyl group represented by R _{1 to} R ₃ constituting the general formula [I] has 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 carbon atom.
8 straight-chain or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, octyl, nonyl, decyl, pentadecyl, stearyl, cyclohexyl, etc. An alkyl group, these substituted alkyl groups, etc. can be mentioned.

【００１５】アリール基としては、炭素数が６〜24のも
のが好ましく、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基
等を挙げることができる。The aryl group preferably has 6 to 24 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group, a naphthyl group and an anthryl group.

【００１６】アルコキシ基としては、炭素数が１〜10の
ものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基等を挙げることができる。The alkoxy group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy group.

【００１７】前記Ｒ₁〜Ｒ₃への置換基としては、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、ニトロ
基、シアノ基及びハロゲン原子或はその他の置換基が挙
げられる。Examples of the substituents on R _{1 to} R ₃ include an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an amino group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom and other substituents.

【００１８】前記ヘテロシランポリマーの具体的化合物
例として、以下のものが挙げられるが、これらの化合物
群に限定されるものではない。The following are specific examples of the compound of the heterosilane polymer, but the invention is not limited to these compounds.

【００１９】[0019]

【化２】 [Chemical 2]

【００２０】[0020]

【化３】 [Chemical 3]

【００２１】[0021]

【化４】 [Chemical 4]

【００２２】[0022]

【化５】 [Chemical 5]

【００２３】[0023]

【化６】 [Chemical 6]

【００２４】[0024]

【化７】 [Chemical 7]

【００２５】[0025]

【化８】 [Chemical 8]

【００２６】[0026]

【化９】 [Chemical 9]

【００２７】これらのヘテロシランポリマーを合成する
方法としては、例えば、Chem.Mater,Vol３.No1.８-10.1
991及びその引用文献等に記載の方法等により合成する
ことが出来る。以下に合成例を示すが、これらの方法に
限定されるものではない。As a method of synthesizing these heterosilane polymers, for example, Chem. Mater, Vol 3. No 1.8-80.1.
It can be synthesized by the method described in 991 and references cited therein. Examples of synthesis are shown below, but the method is not limited to these methods.

【００２８】＜合成例１＞（例示化合物Ａ−１） モノマー合成 （ジメチルジチエニルシランの合成）アルゴン下におい
てチオフェン22ml（0.28mol）を無水ジエチルエーテル1
40mlに溶解させｎ-ＢｕＬｉ；0.28mol（ジエチルエーテ
ル中）およびテトラメチルエチレンジアミン42.2ml（0.
28mol）を０℃で30分で滴下した。その後、０℃で２時
間半撹拌した。ジメチルジクロロシラン16.7ml（0.14mo
l）を無水ジエチルエーテル30mlに溶解させ前の反応溶
液に15分で滴下した（０℃）。室温に昇温した後、12時
間撹拌した。その後、蒸留水400mlを反応溶液に加え、
有機相を分液した。さらにジエチルエーテル100mlで３
回水相を抽出した。これらを合わせ無水硫酸マグネシウ
ムで脱水した後、溶媒除去し、減圧蒸留でモノマーを得
た（2mmHg/85−88℃）（収率65−67％）。<Synthesis Example 1> (Exemplary Compound A-1) Monomer Synthesis (Synthesis of Dimethyldithienylsilane) 22 ml (0.28 mol) of thiophene was added to anhydrous diethyl ether 1 under argon.
Dissolve in 40 ml n-BuLi; 0.28 mol (in diethyl ether) and 42.2 ml tetramethylethylenediamine (0.
28 mol) was added dropwise at 0 ° C. in 30 minutes. Then, it stirred at 0 degreeC for 2 hours and a half. Dimethyldichlorosilane 16.7ml (0.14mo
l) was dissolved in 30 ml of anhydrous diethyl ether and added dropwise to the previous reaction solution in 15 minutes (0 ° C.). After warming to room temperature, the mixture was stirred for 12 hours. Then, 400 ml of distilled water was added to the reaction solution,
The organic phase was separated. 3 with 100 ml of diethyl ether
The swirling phase was extracted. These were combined, dehydrated with anhydrous magnesium sulfate, the solvent was removed, and the monomer was obtained by vacuum distillation (2 mmHg / 85-88 ° C) (yield 65-67%).

【００２９】ポリマー合成 アルゴン下においてジメチルジチエニルシラン2.9ml（1
3.5mmol）を無水ＴＨＦ；50mlに溶解し、０℃において2
7.0mmolのｎ-ＢｕＬｉ（15.4ml，1.75Ｍ；ヘキサン中）
およびテトラメチルエチレンジアミン4.1ml（27.0mmo
l）を加えた。３時間０℃で撹拌後、3.67gのＺｎＣｌ₂
（27.0mmol）のＴＨＦ50ml溶液を加えさらに１時間撹拌
した。Polymer Synthesis 2.9 ml of dimethyldithienylsilane under argon (1
3.5 mmol) was dissolved in anhydrous THF;
7.0mmol n-BuLi (15.4ml, 1.75M in hexane)
And tetramethylethylenediamine 4.1 ml (27.0 mmo
l) was added. After stirring for 3 hours at 0 ° C., 3.67 g ZnCl ₂
A solution of (27.0 mmol) in 50 ml of THF was added and the mixture was further stirred for 1 hour.

【００３０】その後、0.156gのＰｄ（ＰＰｈ₃)₄（0.135
mmol）を加え、さらに3.184gの1,4-ジブロムベンゼン
（13.5mmol）のＴＨＦ50ml溶液を加え50℃で24時間加熱
撹拌した。反応溶液に0.1ＭＨＣｌ水溶液30mlを加えて
反応を停止した。有機相を炭酸水素ナトリウム水溶液で
洗浄したのち、大量のメタノールでポリマーを沈殿させ
た。得られたポリマーは再沈により精製した（収率90
％）。Then, 0.156 g of Pd (PPh ₃ ) ₄ (0.135 g
mmol), and a solution of 3.184 g of 1,4-dibromobenzene (13.5 mmol) in 50 ml of THF was added, and the mixture was heated with stirring at 50 ° C. for 24 hours. The reaction was stopped by adding 30 ml of 0.1 M HCl aqueous solution to the reaction solution. After washing the organic phase with an aqueous sodium hydrogen carbonate solution, the polymer was precipitated with a large amount of methanol. The obtained polymer was purified by reprecipitation (yield 90
%).

【００３１】本発明の電子写真感光体は、前記の特定の
正孔輸送性物質；ヘテロシランポリマーを含有する有機
感光層を備えたものである。すなわち、本発明の電子写
真感光体は、基本的には、ヘテロシランポリマーをキャ
リア発生物質と組合せて構成した機能分離型の有機感光
層を有し、この有機感光層を直接もしくは他の層を介し
て例えば導電性支持体上に積層して構成したものであ
る。The electrophotographic photoreceptor of the present invention is provided with an organic photosensitive layer containing the above-mentioned specific hole-transporting substance; a heterosilane polymer. That is, the electrophotographic photosensitive member of the present invention basically has a function-separated type organic photosensitive layer formed by combining a heterosilane polymer with a carrier-generating substance, and this organic photosensitive layer can be used as a direct or other layer. It is configured by laminating it on a conductive support, for example.

【００３２】該有機感光層の具体的構成は、特に限定さ
れず、以下のように種々の構成が可能である。The specific constitution of the organic photosensitive layer is not particularly limited, and various constitutions are possible as follows.

【００３３】（１）キャリア輸送層と、キャリア発生層
とを別個独立の層とした構成（以下「構成（１）」とい
う。）。(1) A structure in which the carrier transport layer and the carrier generation layer are separate and independent layers (hereinafter referred to as "structure (1)").

【００３４】（２）独立したキャリア発生層を形成せず
に、ヘテロシランポリマー中にキャリア発生物質を分散
含有させた構成（以下「構成（２）」という。）。(2) A structure in which a carrier generating substance is dispersed and contained in a heterosilane polymer without forming an independent carrier generating layer (hereinafter referred to as "structure (2)").

【００３５】斯かる機能分離型の有機感光層によれば、
キャリアの発生と、キャリアの輸送とを別個の物質に分
担させるので、キャリア発生物質の選択範囲が広範とな
り、画像形成プロセスにおいて要求される諸特性、例え
ば帯電させたときの表面電位が高く、光感度が高く、又
反復使用における安定性が大きい等の優れた特性を有す
る有機感光体を構成することが可能となる。According to such a function-separated type organic photosensitive layer,
Since the generation of carriers and the transport of carriers are shared by different substances, the range of selection of substances that generate carriers is wide, and various characteristics required in the image forming process, such as high surface potential when charged, and light It is possible to construct an organic photoreceptor having excellent characteristics such as high sensitivity and high stability in repeated use.

【００３６】そして、本発明の特定の正孔輸送性物質；
ヘテロシランポリマーは、それ自身で高い成膜性を有し
ているので、バインダを併用せずに上記構成（１）にお
けるキャリア輸送層或は上記構成（２）における感光層
を形成することができる。Then, the specific hole-transporting substance of the present invention;
Since the heterosilane polymer itself has a high film-forming property, it is possible to form the carrier transport layer in the above-mentioned constitution (1) or the photosensitive layer in the above-mentioned constitution (2) without using a binder together. ..

【００３７】そして、上記構成（１）におけるキャリア
輸送層或は上記構成（２）における感光層は、ヘテロシ
ランポリマーのみより形成してもよいし、必要に応じて
その他の物質を併用して所望の特性を付与してもよい。
斯かるその他の物質としては、 （１）絶縁性を高めるためのバインダ 斯かるバインダとしては、絶縁性を有し、かつ、ヘテロ
シランポリマーと相溶性のあるものが用いられる。具体
的には、例えばポリカーボネート、ポリエステル、メタ
クリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポ
リイソプレン、ポリブタジエン、ポリアミド樹脂、ポリ
ウレタン樹脂：スチレン-ブタジエン共重合体、スチレ
ン-メタクリル酸メチル共重合体等のスチレン共重合体
樹脂：塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体等の
アクリロニトリル系共重合体樹脂：塩化ビニル-酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸
共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン-アルキッド樹
脂、フェノール樹脂、スチレン-アルキッド樹脂、ポリ-
N-ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリヒドロキシスチレン等を挙げるこ
とができる。これらのバインダは、単独で又は２種以上
を混合して用いることができる。これらバインダの併用
割合は、上記構成（１）におけるキャリア輸送層及び上
記構成（２）における感光層のキャリア発生物質を除い
た重量の例えば５〜50Wt％である。The carrier transporting layer in the above constitution (1) or the photosensitive layer in the above constitution (2) may be formed only from a heterosilane polymer, and if desired, other substances may be used in combination. You may give the characteristic of.
As such other substances, (1) Binder for enhancing the insulating property As the binder, a substance having an insulating property and compatible with the heterosilane polymer is used. Specifically, for example, polycarbonate, polyester, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, polyisoprene, polybutadiene, polyamide resin, polyurethane resin: styrene-butadiene copolymer, styrene-methacryl Styrene copolymer resin such as methyl acid copolymer: Acrylonitrile copolymer resin such as vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer: Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer , Silicone resin, silicone-alkyd resin, phenolic resin, styrene-alkyd resin, poly-
Examples thereof include N-vinylcarbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyhydroxystyrene and the like. These binders can be used alone or in combination of two or more. The combined ratio of these binders is, for example, 5 to 50 Wt% of the weight excluding the carrier generating substance of the carrier transport layer in the above-mentioned constitution (1) and the photosensitive layer in the above-mentioned constitution (2).

【００３８】（２）残留電位の低下を図るための他のｎ
型のキャリア輸送物質 斯かる他のｎ型のキャリア輸送物質としては、テトラシ
アノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ジクロルジ
シアノパラベンズキノン、トリニトロフルオレノン、テ
トラニトロフルオレノン、フルオレニリデンマロノシニ
トリル、アニール類等を挙げることができる。斯かるキ
ャリア輸送物質は、上記構成（１）におけるキャリア発
生層にも添加して用いることができる。(2) Other n for reducing the residual potential
Examples of other n-type carrier transport materials include tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, dichlorodicyanoparabenzquinone, trinitrofluorenone, tetranitrofluorenone, fluorenylidene malonosinonitrile, Annealing and the like can be mentioned. Such a carrier transport substance can be used by adding it to the carrier generation layer in the above-mentioned constitution (1).

【００３９】（３）電位及びポリマー特性の安定化を図
るための添加剤 光、熱、オゾン等の化学物質などに起因する電位及びポ
リマー特性の劣化防止のために下記のような物質を添加
剤することができる。(3) Additives for stabilizing potentials and polymer properties Additives such as the following substances are added to prevent deterioration of potentials and polymer properties due to chemical substances such as light, heat and ozone. can do.

【００４０】ヒンダートフェノール系酸化防止剤（例
えばチバガイギー社製：IRGANOX 1010，同245，同259，
同1035，同1076，同1081，同1098，同1222，同1330，同
1425WL，同3114，同5057など） 紫外線吸収剤（例えばチバガイギー社製：TINUVIN P,
同234，同320，同326，同327，同328，同213など） 耐光安定剤、紫外線安定剤（例えばチバガイギー社
製：TINUVIN 622LD，CHIMASSORB 944LD，TINUVIN 144，
CHIMASSORB 119など） キャリア発生物質としては、一般に可視光から赤外光に
到る範囲の光を吸収して、自由キャリアを発生するもの
であれば特に限定されないが、具体的には、無機顔料及
び有機顔料等から選択することができる。Hindered phenolic antioxidants (eg, Ciba-Geigy IRGANOX 1010, 245, 259,
Same 1035, same 1076, same 1081, same 1098, same 1222, same 1330, same
1425WL, 3114, 5057, etc.) UV absorbers (eg Ciba Geigy: TINUVIN P,
Same as 234, same as 320, same as 326, same as 327, same as 328, same as 213) Light stabilizer, UV stabilizer (eg Ciba Geigy: TINUVIN 622LD, CHIMASSORB 944LD, TINUVIN 144,
CHIMASSORB 119 etc.) The carrier-generating substance is not particularly limited as long as it generally absorbs light in the range from visible light to infrared light and generates free carriers, but specifically, inorganic pigments and It can be selected from organic pigments and the like.

【００４１】斯かる無機顔料としては、例えば無定形セ
レン、三方晶形セレン、セレン-砒素合金、セレン-テル
ル合金、硫化カドミウム等を挙げることができる。Examples of such inorganic pigments include amorphous selenium, trigonal selenium, selenium-arsenic alloys, selenium-tellurium alloys, and cadmium sulfide.

【００４２】又、有機顔料としては、例えば（１）モノ
アゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、金属錯塩ア
ゾ顔料等のアゾ系顔料、（２）ペリレン酸無水物、ペリ
レン酸イミド等のペリレン系顔料、（３）アンスラキノ
ン誘導体、アンスアンスロン誘導体、ジベンズピレンキ
ノン誘導体、ピランスロン誘導体、ビオランスロン誘導
体、イソビオランスロン誘導体等の多環キノン系顔料、
（４）インジゴイド誘導体、チオインジゴイド誘導体等
のインジゴイド系顔料、（５）金属フタロシアニン、無
金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、等を挙
げることができる。Examples of the organic pigment include (1) azo pigments such as monoazo pigments, bisazo pigments, trisazo pigments and metal complex salt azo pigments, (2) perylene anhydrides, perylene pigments such as perylene imides, and the like. (3) Polycyclic quinone-based pigments such as anthraquinone derivatives, anthanthrone derivatives, dibenzpyrenequinone derivatives, pyranthrone derivatives, violanthrone derivatives, and isobiolanthrone derivatives,
(4) Indigoid pigments such as indigoid derivatives and thioindigoide derivatives, and (5) phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanines and metal-free phthalocyanines.

【００４３】斯かるキノン発生物質は、それ自身では成
膜性が乏しいので、別個独立のキャリア発生層を形成す
る場合には、バインダを併用することが好ましい。Since such a quinone-generating substance has a poor film-forming property by itself, it is preferable to use a binder together when forming a separate and independent carrier-generating layer.

【００４４】上記構成（１）におけるキャリア発生層に
用いられるバインダとしては、特に限定されないが、例
えば疎水性でかつ絶縁性の膜の形成が可能な高分子重合
体を用いることが好ましい。斯かる高分子重合体として
は、前記絶縁性を高めるためのバインダとして例示した
物質と同様のものを用いることができる。これらのバイ
ンダは、単独で又は２種以上を混合して用いることがで
きる。斯かるバインダは、キャリア発生物質の１重量部
に対して、５重量部以下の範囲で使用することが好まし
い。The binder used in the carrier generating layer in the above structure (1) is not particularly limited, but for example, a high molecular polymer capable of forming a hydrophobic and insulating film is preferably used. As such a high molecular weight polymer, the same substances as those exemplified as the binder for enhancing the insulating property can be used. These binders can be used alone or in combination of two or more. Such a binder is preferably used in an amount of 5 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the carrier generating substance.

【００４５】導電性支持体としては、（１）アルミニウ
ム、ステンレス等の金属よりなる板状もしくはドラム状
の導電性支持体、（２）紙或はプラスチックフィルム等
の支持体上に、アルミニウム、パラジウム、金等の金属
よりなる薄層をラミネートもしくは蒸着によって設けた
構成の導電性支持体、（３）紙或はプラスチックフィル
ム等の支持体上に、導電性ポリマー、酸化インジウム、
酸化スズ等の導電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によ
って設けた構成の導電性支持体等が挙げられる。As the conductive support, (1) a plate-shaped or drum-shaped conductive support made of metal such as aluminum or stainless steel, (2) aluminum or palladium on a support such as paper or plastic film. , A conductive support having a structure in which a thin layer made of a metal such as gold is provided by laminating or vapor deposition, (3) a conductive polymer, indium oxide, on a support such as paper or a plastic film.
Examples thereof include a conductive support having a structure in which a layer of a conductive compound such as tin oxide is provided by coating or vapor deposition.

【００４６】次に、本発明に係る電子写真感光体の具体
的構成例を図面を参照しながら説明する。Next, a specific structural example of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention will be described with reference to the drawings.

【００４７】図１（１）は、導電性支持体１上に、キャ
リア発生層２を積層し、更にこの上に、キャリア輸送層
３を積層して、電子写真感光体を構成した例である。こ
の例では、それぞれ独立したキャリア発生層２とキャリ
ア輸送層３とにより有機感光層４が構成されている。FIG. 1A shows an example in which a carrier generating layer 2 is laminated on a conductive support 1, and a carrier transport layer 3 is further laminated on the carrier generating layer 2 to form an electrophotographic photosensitive member. .. In this example, the organic photosensitive layer 4 is composed of the carrier generating layer 2 and the carrier transporting layer 3 which are independent of each other.

【００４８】同図（２）は、（１）の例において、キャ
リア発生層２と、キャリア輸送層３の積層順を逆にした
構成である。FIG. 2B shows a configuration in which the carrier generating layer 2 and the carrier transporting layer 3 are laminated in the opposite order in the example of (1).

【００４９】同図（３）は、（１）の例において、キャ
リア発生層２と導電性支持体１との間に中間層５を付加
した構成である。この中間層５は、例えば接着層、バリ
ア層等として機能するものである。FIG. 3C shows a structure in which an intermediate layer 5 is added between the carrier generation layer 2 and the conductive support 1 in the example of (1). The intermediate layer 5 functions as, for example, an adhesive layer or a barrier layer.

【００５０】同図（４）は、（２）の例において、キャ
リア輸送層３と導電性支持体１との間に中間層５を付加
し、更に、キャリア発生層２の上にオーバコーティング
層８を設けた構成である。このオーバコーティング層８
は必要に応じて設けられるものである。In FIG. 4 (4), in the example of (2), an intermediate layer 5 is added between the carrier transport layer 3 and the conductive support 1, and an overcoating layer is further formed on the carrier generating layer 2. 8 is provided. This overcoating layer 8
Are provided as needed.

【００５１】同図（５）は、正孔輸送性物質を含有して
なる層６中に、微粒子状のキャリア発生物質７を分散含
有させて構成した単一層からなる有機感光層４を導電性
支持体１上に積層した構成である。In FIG. 5 (5), the organic photosensitive layer 4 composed of a single layer in which the fine particle carrier generating substance 7 is dispersed and contained in the layer 6 containing the hole transporting substance is made conductive. It is a structure laminated on the support 1.

【００５２】同図（６）は、（５）の例において、有機
感光層４と導電性支持体１との間に中間層５を付加した
構成である。FIG. 6 (6) shows a structure in which an intermediate layer 5 is added between the organic photosensitive layer 4 and the conductive support 1 in the example of (5).

【００５３】有機感光層４を、キャリア発生層２及びキ
ャリア輸送層３を含む多層構成とする場合において、キ
ャリア発生層２とキャリア輸送層３のいずれを上層とす
るかは、有機感光層４の帯電極性に基いて定めるのが好
ましい。すなわち、帯電極性を負とする場合には、図１
（１）及び（３）に示すように、キャリア輸送層３を上
層とするのが有利である。When the organic photosensitive layer 4 has a multi-layered structure including the carrier generating layer 2 and the carrier transporting layer 3, which of the carrier generating layer 2 and the carrier transporting layer 3 is the upper layer is determined by the organic photosensitive layer 4. It is preferably determined based on the charging polarity. That is, when the charging polarity is negative,
As shown in (1) and (3), it is advantageous to use the carrier transport layer 3 as an upper layer.

【００５４】キャリア輸送層３の形成手段としては特に
限定されないが、具体的には、ディップコーティング
法、スプレーコーティング法、ブレードコーティング
法、ロールコーティング法、ラミネーティング法、熔融
押出法、等の種々の手段を適用することができる。The means for forming the carrier transport layer 3 is not particularly limited, but specifically, various methods such as a dip coating method, a spray coating method, a blade coating method, a roll coating method, a laminating method, a melt extrusion method and the like can be used. Means can be applied.

【００５５】すなわち、本発明に係るヘテロシランポリ
マーは、十分な溶剤可溶性を示すので、通常の塗布法を
適用してキャリア輸送層を形成することができる。That is, since the heterosilane polymer according to the present invention exhibits sufficient solvent solubility, the carrier transport layer can be formed by applying a usual coating method.

【００５６】又、塗布液には、必要に応じて架橋モノマ
ーを添加し、更に架橋反応開始剤を加えてもよい。この
場合には、架橋構造を有する強靭なキャリア輸送層３を
形成することができる。If necessary, a crosslinking monomer may be added to the coating liquid, and a crosslinking reaction initiator may be further added. In this case, a strong carrier transport layer 3 having a crosslinked structure can be formed.

【００５７】斯かるキャリア輸送層３の厚さは、必要に
応じて変更し得るが、通常２〜50μmであり、好ましく
は５〜30μmである。The thickness of the carrier transporting layer 3 may be changed according to need, but is usually 2 to 50 μm, preferably 5 to 30 μm.

【００５８】キャリア発生層２の形成手段としても特に
限定されないが、具体的には、真空蒸着法、キャリ
ア発生物質を適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方
法、キャリア発生物質をボールミル、サンドグライン
等によって分散媒中で微細粒子状とし、必要に応じてバ
インダと混合分散して得られる分散液を塗布する方法、
等の手段を適用することができる。Although the means for forming the carrier generating layer 2 is not particularly limited, specifically, a vacuum vapor deposition method, a method of applying a solution in which a carrier generating material is dissolved in an appropriate solvent, a ball mill for the carrier generating material, a sand grinder. A method of applying a dispersion liquid obtained by mixing and dispersing with a binder, if necessary, in the form of fine particles in a dispersion medium by,
And the like can be applied.

【００５９】斯かるキャリア発生層２の厚さは、通常0.
01〜10μmであり、好ましくは0.05〜５μmである。The thickness of the carrier generating layer 2 is usually 0.
It is from 01 to 10 μm, preferably from 0.05 to 5 μm.

【００６０】尚、図１（５）又は（６）に示すように、
正孔輸送性物質を含有してなる層６中に、微粒子状のキ
ャリア発生物質７を分散含有させて感光層４を構成する
場合には、キャリア発生物質７の含有割合は感光層４の
10〜90Wt％が好ましい。As shown in FIG. 1 (5) or (6),
When the photosensitive layer 4 is constituted by dispersing and containing the fine particle carrier-generating substance 7 in the layer 6 containing the hole-transporting substance, the content ratio of the carrier-generating substance 7 should be the same as that of the photosensitive layer 4.
10 to 90 Wt% is preferable.

【００６１】前記中間層５は、接着層又はバリア層とし
て機能するものであり、具体的には、キャリア発生層に
用いられるバインダとして例示した既述の物質のほか、
例えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、カル
ボキシメチセルロース、カゼイン等により構成すること
ができる。The intermediate layer 5 functions as an adhesive layer or a barrier layer, and specifically, in addition to the aforementioned substances exemplified as the binder used for the carrier generation layer,
For example, it can be composed of polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, casein or the like.

【００６２】前記オーバコーティング層８には、キャリ
ア発生層のバインダに用いられる樹脂を用いることがで
きる。又、該層中でのキャリアの走行を助けるために前
記したｎ型のキャリア輸送物質、或はピラゾリン誘導
体、ベンチジン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、ポリフェニルアミン誘導体、スチリル
アミン誘導体、ヒドラゾン類等のｐ型のキャリア輸送物
質を混合して用いるのが好ましい。このオーバコーティ
ング層８の厚さは0.1〜10μmが好ましく、特に0.5〜５
μmの範囲が好ましい。For the overcoating layer 8, a resin used as a binder for the carrier generating layer can be used. In addition, in order to facilitate the traveling of carriers in the layer, the n-type carrier transporting material described above, or pyrazoline derivative, benzidine derivative, oxazole derivative, oxadiazole derivative, polyphenylamine derivative, styrylamine derivative, hydrazone derivative It is preferable to mix and use a p-type carrier transport substance such as. The thickness of the overcoating layer 8 is preferably 0.1 to 10 μm, particularly 0.5 to 5 μm.
The range of μm is preferred.

【００６３】[0063]

【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する
が、本発明がこれらの実施例に限定されるものではな
い。EXAMPLES Examples of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited to these examples.

【００６４】実施例１ アルミニウム蒸着したポリエステルベース上に共重合ポ
リアミド（CM-8000：東レ製）よりなる厚さ0.15μmの中
間層を作成した。Example 1 A 0.15 μm thick intermediate layer made of a copolyamide (CM-8000: manufactured by Toray) was formed on a polyester base vapor-deposited on aluminum.

【００６５】次いでキャリア発生物質としてチタニルフ
タロシアニン２部、バインダ樹脂としてシリコーン樹脂
（「KR-5240.15％キシレンブタノール溶液」信越科学社
製）15部、分散媒としてシクロヘキサノン100部をサン
ドミルを用いて分散し、これをワイヤバーにて塗布して
膜厚0.2μmのキャリア発生層とした。Then, 2 parts of titanyl phthalocyanine as a carrier generating substance, 15 parts of a silicone resin ("KR-52 40.15% xylene butanol solution" manufactured by Shin-Etsu Scientific Co., Ltd.) as a binder resin, and 100 parts of cyclohexanone as a dispersion medium are dispersed using a sand mill, This was applied with a wire bar to form a carrier generation layer having a film thickness of 0.2 μm.

【００６６】次いでキャリア輸送層として合成例１の化
合物20部をテトラヒドロフラン100部に溶解し、ブレー
ド塗布機を用いて膜厚20μmとした。 実施例２〜７並びに比較例（１）及び（２） 化合物だけを変えて感光体を同様に作成した。Next, 20 parts of the compound of Synthesis Example 1 was dissolved in 100 parts of tetrahydrofuran as a carrier transport layer, and a film thickness of 20 μm was obtained using a blade coating machine. Examples 2 to 7 and Comparative Examples (1) and (2) Photoreceptors were prepared in the same manner except that the compounds were changed.

【００６７】評価１ 得られたサンプルは半導体レーザ光源を装着したプリン
タLP-3010（コニカ製）の改造機を用いて評価した。未
露光部電位Ｖa、露光部電位Ｖ_Lを感度の評価値とし、表
１に示した。初期１回目のプロセス操作におけるそれぞ
れの電位をＶa_l，Ｖ_L1とし、繰返しテストにおける１万
回後のそれぞれの電位をＶa₁₀,₀₀₀，Ｖ_L10,₀₀₀で示し
た。Evaluation 1 The obtained sample was evaluated using a modified machine of a printer LP-3010 (manufactured by Konica) equipped with a semiconductor laser light source. Table 1 shows the unexposed portion potential Va and the exposed portion potential _VL as evaluation values of sensitivity. The respective potentials at the initial first process operations Va _l, and V _L1, showed each potential after 10,000 times of repeated tests by _{Va 10, 000, V L10,} 000.

【００６８】比較例には、下記の合成によって得られた
比較化合物１及び比較化合物２を用いた。In Comparative Examples, Comparative Compound 1 and Comparative Compound 2 obtained by the following synthesis were used.

【００６９】＜比較化合物１＞500mlの３つ口丸底フラ
スコに還流冷却器、モータ回転による撹拌棒、滴下漏斗
をつけ、この装置を完全に乾燥しArガスにてパージし
た。精製した16.9gの2.7-ジブロム-9-フルオレノンのテ
トラヒドロフラン100ml溶液にマグネシウム2.43gによ
り、グリニヤール試薬を作成する。本グリニヤール試薬
に、減圧蒸溜したメチルフェニルジェトキシシラン（信
越化学工業社製LS-3970）21.0gを約３時間で撹拌しなが
ら滴下した。この反応液を濾過し、溶媒を蒸溜除去し
て、10gの2,7-ビス(メチルフェニルエトキシシリル)9-
フルオレンを得た。次に、10gの2.7-ビス（メチルフェ
ニルエトキシシリル）9-フルオレノンと25gの塩化アセ
チルをおよそ５時間還流し、蒸溜精製により2,7-ビス
（クロルメチルフェニルシリル）9-フルオレノンを7.2g
得た。<Comparative Compound 1> A 500 ml three-necked round bottom flask was equipped with a reflux condenser, a stirring rod by motor rotation, and a dropping funnel, and this apparatus was completely dried and purged with Ar gas. A Grignard reagent is prepared from 2.43 g of magnesium in 100 ml of a solution of purified 16.9 g of 2.7-dibromo-9-fluorenone in tetrahydrofuran. To this Grignard reagent, 21.0 g of methylphenylgetoxysilane (LS-3970 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) distilled under reduced pressure was added dropwise with stirring for about 3 hours. The reaction solution was filtered, the solvent was distilled off, and 10 g of 2,7-bis (methylphenylethoxysilyl) 9-
I got fluorene. Next, 10 g of 2.7-bis (methylphenylethoxysilyl) 9-fluorenone and 25 g of acetyl chloride were refluxed for about 5 hours, and purified by distillation to obtain 7.2 g of 2,7-bis (chloromethylphenylsilyl) 9-fluorenone.
Obtained.

【００７０】更に、300mlの３つ口丸底フラスコに還流
冷却器、モータ回転による撹拌棒、滴下漏斗をつけた。
これを用いて、５gの金属ナトリウムと100mlのトルエン
の分散液に15gの2,7-ビス（クロルメチルフェニルシリ
ル）9-フルオレノンを含有するベンゼン100ml溶液を滴
下した。この間、反応液を激しく回転し、70〜80℃にお
よそ20時間加熱した。この後、反応液をベンゼン／エタ
ノール-１／１溶液に投入して沈澱させ、濾過・乾燥し
た。更に水洗を行い塩を除去し、ベンゼン／エタノール
-１／１に再投入して沈澱、瀘過、乾燥ののち「化10」
に一括後記するポリマー（比較化合物１）を得た。Further, a 300 ml three-necked round bottom flask was equipped with a reflux condenser, a stirring bar driven by a motor, and a dropping funnel.
Using this, a 100 ml solution of benzene containing 15 g of 2,7-bis (chloromethylphenylsilyl) 9-fluorenone was added dropwise to a dispersion of 5 g of metallic sodium and 100 ml of toluene. During this time, the reaction was vortexed and heated to 70-80 ° C. for approximately 20 hours. Then, the reaction solution was added to a benzene / ethanol-1 / 1 solution to precipitate, filtered and dried. Further wash with water to remove salts, benzene / ethanol
-Reintroduce to 1/1, precipitate, filter, dry and then "Chemical 10"
A polymer (Comparative Compound 1) described later in lump was obtained.

【００７１】＜比較化合物２＞2000mlの３つ口丸底フラ
スコに還流冷却器、モータ回転による撹拌棒、滴下漏斗
をつけた。これに減圧蒸溜精製したメチルフェニルジク
ロルシラン（信越化学工業株式会社 LSl490）0.5モルと
ジメチルジクロルシラン（信越化学工業株式会社 LSl3
0) 0.4モルと2,7-ジクロル-9-フルオレノン（関東科学
株式会社）0.1モルと１lの脱水トルエンを入れて、１時
間還流した。その後、細く砂状にした金属ナトリウム2.
05モルを徐々に３時間かけて添加し、更に30時間還流し
た。この間反応液は紫色に変化した。これを室温冷却し
たのち、５gのNaHCO₃と50mlの2-プロパノールを添加
し、５時間撹拌した。この反応液を10lの2-プロパノー
ルに投入し、紫色沈澱を採取した。この沈澱物を１lの
トルエンに溶解し、10lの純水により２相抽出を行っ
た。トルエン相の部分を取り出し、トルエンを蒸発・乾
燥させ「化10」に一括後記するの白色ポリマー（比較化
合物２）を得た。<Comparative Compound 2> A 2000 ml three-neck round bottom flask was equipped with a reflux condenser, a stirring rod by motor rotation, and a dropping funnel. 0.5 mol of methylphenyldichlorosilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. LSl490) refined by vacuum distillation and dimethyldichlorosilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. LSl3)
0) 0.4 mol, 0.1 mol of 2,7-dichloro-9-fluorenone (Kanto Scientific Co., Ltd.) and 1 liter of dehydrated toluene were added, and the mixture was refluxed for 1 hour. After that, finely sandy metallic sodium 2.
05 mol was added slowly over 3 hours and refluxed for another 30 hours. During this time, the reaction solution turned purple. After cooling this to room temperature, 5 g of NaHCO ₃ and 50 ml of 2-propanol were added, and the mixture was stirred for 5 hours. This reaction solution was added to 10 l of 2-propanol, and a purple precipitate was collected. This precipitate was dissolved in 1 l of toluene, and two-phase extraction was performed with 10 l of pure water. A portion of the toluene phase was taken out, and toluene was evaporated and dried to obtain a white polymer (Comparative Compound 2) described below in "Chemical Formula 10".

【００７２】[0072]

【表１】 [Table 1]

【００７３】表１より、本発明の感光体は、比較例と比
べ、帯電能に優れ、かつ繰返しでの電位の安定性に優れ
ることがわかる。It can be seen from Table 1 that the photoconductor of the present invention is superior to the comparative example in charging ability and stability of potential upon repeated use.

【００７４】実施例８〜14並びに比較例（３）及び
（４） アルミニウム蒸着ポリエステルベースからなる導電性支
持体上に、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重
合体「エスレックMF-10」（積水化学工業社製）よりな
る厚さ0.1μmの中間層を設けた。Examples 8 to 14 and Comparative Examples (3) and (4) A vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer "ESLEC MF-10" (on a conductive support composed of an aluminum vapor-deposited polyester base) Sekisui Chemical Co., Ltd.) was provided with an intermediate layer having a thickness of 0.1 μm.

【００７５】「化10」に一括後記する構造式（１）で示
されるジブロムアンスアンスロン「モノライトレッド２
Ｙ」（ICI社製）１重量部と、ポリカーボネート樹脂
「パンライトL-1250」（帝人化成社製）0.5重量部と
を、1,2-ジクロルエタン100重量部に混合し、ボールミ
ルで24時間分散して塗布液を調製し、この塗布液を用い
て浸漬法により、前記中間層上に、乾燥後の膜厚が0.5
μmのキャリア発生層を形成した。The dibrom anthanthrone "monolite red 2" represented by the structural formula (1) shown below in "Chemical formula 10"
1 part by weight of Y "(manufactured by ICI) and 0.5 part by weight of polycarbonate resin" Panlite L-1250 "(manufactured by Teijin Kasei) are mixed with 100 parts by weight of 1,2-dichloroethane and dispersed in a ball mill for 24 hours. To prepare a coating solution, and by using the coating solution by a dipping method, the film thickness after drying is 0.5 on the intermediate layer.
A carrier generation layer of μm was formed.

【００７６】次いで、合成例１で得られたポリマーを用
いて塗布液を作製し、前記キャリア発生層上に乾燥後の
膜厚が20μmのキャリア輸送層を形成し、本発明の電子
写真感光体を作製した。Next, a coating solution was prepared using the polymer obtained in Synthesis Example 1, and a carrier transporting layer having a film thickness after drying of 20 μm was formed on the carrier generating layer, and the electrophotographic photoreceptor of the present invention was formed. Was produced.

【００７７】評価２ 得られたサンプルはKonica 1550MR（コニカ製）の改造
機を用いて評価した。黒紙電位Ｖa、白紙電位Ｖ_Lを求
め、感度を評価した。Evaluation 2 The obtained sample was evaluated by using a modified machine of Konica 1550MR (manufactured by Konica). The black paper potential Va and the white paper potential _VL were determined and the sensitivity was evaluated.

【００７８】[0078]

【表２】 [Table 2]

【００７９】表２より、本発明の感光体は、比較例と比
べ、帯電能が優れ、かつ繰返しでの電位の安定性に優れ
ることがわかる。From Table 2, it can be seen that the photoconductor of the present invention is superior in charging ability and stability of potential in repetition as compared with Comparative Example.

【００８０】実施例15〜21並びに比較例（５）及び
（６） アルミ蒸着ポリエステルベースからなる導電性支持体上
にナイロン共重合体XI874M（ダイセルヒュルス株式会社
製）よりなる厚さ0.1μmの中間層を設けた。更に、「化1
0」に一括後記する構造式（２）で示されるビスアゾ顔
料１重量部と、ポリカーボネート樹脂「パンライトL-13
00」（帝人化成社製）0.5重量部とを、テトラヒドロフ
ラン100重量部に混合し、ボールミルで24時間分散して
塗布液を調製し、この塗布液を用いて浸漬法により、中
間層上に、乾燥後の膜厚が0.4μmのキャリア発生層を形
成した。Examples 15 to 21 and Comparative Examples (5) and (6) A nylon support XI874M (manufactured by Daicel Huls Co., Ltd.) having a thickness of 0.1 μm is formed on a conductive support made of an aluminum vapor-deposited polyester base. An intermediate layer was provided. In addition,
1 part by weight of the bisazo pigment represented by the structural formula (2), which will be described later collectively in "0", and the polycarbonate resin "Panlite L-13".
0.5 parts by weight of "00" (manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.) and 100 parts by weight of tetrahydrofuran are mixed and dispersed by a ball mill for 24 hours to prepare a coating solution, and the coating solution is used to dip onto the intermediate layer. A carrier generation layer having a film thickness after drying of 0.4 μm was formed.

【００８１】構造式（２） 評価３ 評価２と同様の測定及び評価を行った。結果を表３に示
す。Structural Formula (2) Evaluation 3 The same measurement and evaluation as in Evaluation 2 were performed. The results are shown in Table 3.

【００８２】[0082]

【表３】 [Table 3]

【００８３】表３より、本発明の感光体は、比較例と比
べ、帯電能が優れ、かつ繰り返しでの電位の安定性に優
れることがわかる。From Table 3, it can be seen that the photoconductor of the present invention is superior in charging ability and stability of potential in repetition as compared with Comparative Example.

【００８４】[0084]

【化１０】 [Chemical 10]

【００８５】[0085]

【発明の効果】本発明の構成を採ることにより、感光特
性が良好で好ましい物性を有する感光層を形成すること
ができる。By adopting the constitution of the present invention, it is possible to form a photosensitive layer having good photosensitivity and preferable physical properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の感光体の層構成を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a layer structure of a photoconductor of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 支持体 ２ キャリア発生層 ３ キャリア輸送層 ５ 中間層 ８ オーバコーティング層 1 Support 2 Carrier Generation Layer 3 Carrier Transport Layer 5 Intermediate Layer 8 Overcoating Layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 細越澤 幸恵 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yukie Hoshikoshizawa 2970 Ishikawacho, Hachioji City, Tokyo Konica Stock Company

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕を繰返し単位とする、
複素環基含有有機シリコーンポリマーを感光層に含有す
る電子写真感光体。 【化１】 ［式中、Siは、シリコン原子を表し、Ｒ₁，Ｒ₂は、置換
基を有してもよいアルキル基，アラルキル基，アルコキ
シ基，アリールオキシ基，アリール基，複素環基を表
し、Ｘは-S-または-(N-R₃)-を表し、Ｒ₃は水素原子また
は、置換基を有してもよいアルキル基，アラルキル基，
アリール基，複素環基を表し、Ａrは置換基を有しても
よいアリーレン基、二価の複素環残基を表す。］1. A repeating unit represented by the following general formula [I]:
An electrophotographic photoreceptor containing a heterocyclic group-containing organic silicone polymer in a photosensitive layer. [Chemical 1] [In the formula, Si represents a silicon atom, R ₁ and R ₂ represent an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aryl group, a heterocyclic group, and X Represents -S- or-(NR ₃ )-, and R ₃ represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, aralkyl group,
It represents an aryl group or a heterocyclic group, and Ar represents an arylene group which may have a substituent or a divalent heterocyclic residue. ]