JPH05310806A - Production of hydrophilic polymer - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To produce a hydrophilic polymer which has a low coarse particle content, is less apt to generate a fine powder upon grinding, has a reduced residual monomer content, and is useful particularly as a water-absorbing resin. CONSTITUTION:An aqueous monomer solution which yields a polymer in water- based gel form is polymerized in a reactor while pulverizing the polymer gel by the shear generated by the rotation of a rotating arm (a) or agitating element (b). The polymerization is conducted under such shearing conditions that a function expressed by the amount of the solution introduced, the radius of the circle formed by the rotation of the arm (a) or element (b), the rotational speed and the width of the arm (a) or element (b), and the space between the arm (a) or element (b) and the inner wall of the reactor has a value within a specific range. After the polymerization, the resulting polymer in a water- based gel form is heated at 60-120 deg.C under a reduced pressure to reduce the water content from 40-70 to 10-35wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は親水性重合体の製造方法
に関するものである。更に詳しくは、重合により含水ゲ
ル状重合体となる単量体水溶液を重合して、粒度分布が
均一で、未反応の残存単量体の少ない親水性重合体を製
造する方法に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a hydrophilic polymer. More specifically, the present invention relates to a method for producing a hydrophilic polymer having a uniform particle size distribution and a small amount of unreacted residual monomer by polymerizing an aqueous solution of a monomer which becomes a hydrogel polymer by polymerization.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、重合により含水ゲル状重合体とな
る水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を重合させて含
水ゲル状重合体とし、それを乾燥させて親水性重合体を
得る方法としては、単量体水溶液を疎水性有機溶媒中で
逆相乳化または逆相懸濁させて重合する方法や単量体水
溶液を注型重合する方法などが知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for obtaining a hydrophilic polymer by polymerizing an aqueous solution of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, which is a hydrogel polymer by polymerization, into a hydrogel polymer and drying it. Are known, such as a method of polymerizing a monomer aqueous solution by reverse phase emulsification or a reverse phase suspension in a hydrophobic organic solvent, and a method of casting polymerization of a monomer aqueous solution.

【０００３】しかしながら、逆相乳化重合法や逆相懸濁
重合法では多量の有機溶媒を用いるため、防災上危険で
あり、また作業員に対する毒性の問題も生じる。さらに
得られる含水ゲル状重合体は粒子径が非常に小さく、微
粉量の多いものであるため、取り扱いにくく、乾燥され
たものは粉塵の発生等の問題もあった。However, since a large amount of organic solvent is used in the inverse emulsion polymerization method and the inverse suspension polymerization method, it is dangerous in terms of disaster prevention and also causes toxicity to workers. Further, since the obtained hydrogel polymer has a very small particle size and a large amount of fine powder, it is difficult to handle, and the dried product has a problem such as generation of dust.

【０００４】一方、単量体水溶液を注型重合する方法で
は、有機溶媒を用いない点で前者よりも優れているが、
重合中の反応熱を除去するために特殊な重合装置が必要
になる。さらに乾燥された重合体を得るために、重合に
より生成した含水ゲル状重合体をそのまま乾燥したので
は効率が悪いので、機械的に細分化して表面積を増大さ
せて乾燥する必要がある。含水ゲル状重合体を細分化す
る方法としては、切断や押し出し等の方法があるが、い
ずれの場合も含水ゲル状重合体が強いゴム状弾性を有す
るため、うまく細分化できなかったり、多大のエネルギ
ーを要したり等の問題があった。On the other hand, the method of casting polymerization of an aqueous monomer solution is superior to the former in that no organic solvent is used.
Special polymerization equipment is required to remove the heat of reaction during polymerization. Further, in order to obtain a dried polymer, it is inefficient to dry the hydrogel polymer produced by the polymerization as it is, so it is necessary to mechanically subdivide the surface area to increase the surface area. As a method for subdividing the water-containing gel-like polymer, there are methods such as cutting and extruding, but in any case, the water-containing gel-like polymer has strong rubber-like elasticity, so that it cannot be subdivided well, or There were problems such as requiring energy.

【０００５】上記問題を解決するために、本発明者ら
は、回転撹拌軸を有する容器内で重合の進行に伴い生成
する含水ゲル状重合体を該撹拌軸の回転により生じる剪
断力によって細分化しながら水溶液重合する方法（特開
昭５７−３４１０１号、特開昭６０−５５００２号）を
提案した。これらの方法は、有機溶媒を用いない点で逆
相乳化重合法や逆相懸濁重合法よりも優れ、さらに重合
の進行に伴い生成する含水ゲル状重合体表面からの水分
の蒸発により、反応熱を容易に除去し、重合反応の終了
時に含水ゲル状重合体の粒子が一挙に得られるという特
徴を有している。しかしながら、この方法においても、
重合後の容器から排出される含水ゲル状重合体粒子には
粗粒が多く含まれている場合があった。粒径が大きいと
粒子の中心まで乾燥するのに時間がかかるので、製品に
未乾燥の粒子が含まれる場合があった。未乾燥の粒子は
ゴム状の弾性を示すため、粉砕時の負荷が大きくなるば
かりではなく、ひどい場合は粉砕できなくなるという問
題を生じることがあった。また、粉砕時間を長くする
と、粉砕時に発生する微粉の量が増大し、環境衛生上好
ましくなかった。特に含水ゲル状重合体が吸水性樹脂の
場合、粗粒や微粉の量が増大すると、未乾燥や環境衛生
上の問題だけでなく、吸水時にいわゆる「ママコ」とな
って吸水速度が小さくなり、また水可溶部分が多くなる
など品質が低下することにもなった。In order to solve the above problems, the inventors of the present invention subdivide a hydrous gel polymer produced in a container having a rotating stirring shaft with the progress of polymerization by a shearing force generated by the rotation of the stirring shaft. Meanwhile, a method of aqueous solution polymerization (JP-A-57-34101 and JP-A-60-55002) was proposed. These methods are superior to the reverse phase emulsion polymerization method and the reverse phase suspension polymerization method in that an organic solvent is not used, and further, by evaporation of water from the surface of the water-containing gel polymer produced as the polymerization proceeds, the reaction It is characterized in that heat can be easily removed and particles of the hydrogel polymer can be obtained all at once at the end of the polymerization reaction. However, even with this method,
The hydrogel polymer particles discharged from the container after the polymerization sometimes contained a large amount of coarse particles. If the particle size is large, it takes a long time to dry to the center of the particle, so that the product may contain undried particles. Since the undried particles have rubber-like elasticity, there is a problem that not only the load at the time of crushing increases but also the crushing cannot be performed in a severe case. Further, if the pulverization time is lengthened, the amount of fine powder generated during pulverization increases, which is not preferable in terms of environmental hygiene. In particular, when the water-containing gel polymer is a water-absorbent resin, if the amount of coarse particles or fine powder increases, not only the problem of undriedness and environmental hygiene, but also the so-called "Mamako" at the time of water absorption, the water absorption rate decreases, In addition, the water-soluble portion increased and the quality deteriorated.

【０００６】さらに最近は、安全性の観点から吸水性樹
脂に残存する未反応単量体の低下も求められており、粗
粒が多かったりして粒度分布にばらつきがあると、乾燥
が不均一になり残存単量体を十分に減少させることがで
きないという問題も生じてきた。[0006] More recently, from the viewpoint of safety, reduction of unreacted monomer remaining in the water-absorbent resin has been demanded. If there are many coarse particles and the particle size distribution varies, the drying is uneven. Therefore, there has been a problem that the residual monomer cannot be reduced sufficiently.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の上
記問題点を解決するものである。したがって、本発明の
目的は、粒度分布が均一で残存単量体の少ない親水性重
合体を効率的に製造する方法を提供することである。特
に親水性重合体が吸水性樹脂の場合、本発明の目的は、
水可溶分の少なく「ママコ」を生じない吸水速度の大き
い製品を提供することにもある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above problems of the prior art. Therefore, an object of the present invention is to provide a method for efficiently producing a hydrophilic polymer having a uniform particle size distribution and less residual monomers. Especially when the hydrophilic polymer is a water absorbent resin, the purpose of the present invention is to
It is also intended to provide a product having a high water absorption rate that does not cause "mamako" with a low water-soluble content.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、重合により含
水ゲル状重合体となる水溶性エチレン性不飽和単量体と
架橋剤を含んでなる重合性単量体の水溶液を回転腕また
は撹拌翼を有する反応容器内で重合の進行に伴い生成す
る含水ゲル状重合体を該回転腕または撹拌翼の回転によ
り生じる剪断力によって細分化しながら重合する方法に
おいて、下記の数式（Ｉ）で定義されたＨの値が０．０
００５〜１．０の範囲となる剪断条件下で重合した後、
減圧下６０〜１２０℃の温度で含水ゲル状重合体の含水
率を４０〜７０重量％から１０〜３５重量％にすること
を特徴とする親水性重合体の製造方法に関するものであ
る。Means for Solving the Problems In the present invention, an aqueous solution of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, which becomes a hydrogel polymer by polymerization, and a polymerizable monomer containing a crosslinking agent, is rotated or stirred. In a method of polymerizing a hydrogel polymer, which is formed with the progress of polymerization in a reaction vessel having blades, by subdividing by a shearing force generated by the rotation of the rotating arm or stirring blade, it is defined by the following mathematical formula (I). H value is 0.0
After polymerizing under shear conditions in the range of 005 to 1.0,
The present invention relates to a method for producing a hydrophilic polymer, characterized in that the water content of the hydrogel polymer is reduced from 40 to 70% by weight to 10 to 35% by weight at a temperature of 60 to 120 ° C under reduced pressure.

【０００９】[0009]

【数２】 [Equation 2]

【００１０】[0010]

【作用】数式（Ｉ）において、Ｗは単量体水溶液の仕込
量［ｋｇ］であって、バッチ重合の時は初期仕込量に相
当し、連続重合の時はモノマー水溶液供給速度［ｋｇ／
ｓｅｃ］と滞留時間［ｓｅｃ］の積で与えられるもので
ある。通常は１〜５０００の値であり、１未満では含水
ゲル状重合体の生産性が著しく低く、また５０００を越
える場合では極めて大きな反応容器が必要になるばかり
ではなく、重合反応の制御が難しくなる。In the formula (I), W is the charged amount of the aqueous monomer solution [kg], which corresponds to the initial charged amount in the batch polymerization, and the monomer aqueous solution supply rate [kg / in the continuous polymerization.
sec] and residence time [sec]. Usually, it is a value of 1 to 5000. When it is less than 1, productivity of the hydrogel polymer is remarkably low, and when it exceeds 5000, not only a very large reaction vessel is required, but also control of the polymerization reaction becomes difficult. ..

【００１１】ｎは回転腕または撹拌翼の付設された回転
軸の数であって、通常は１〜１０の値である。重合の進
行に伴い生成する含水ゲル状重合体を細分化するために
最小１は必要であり、１０を越える場合は回転軸を有す
る反応容器の構造が複雑となり、コストが高くなった
り、洗浄等がしにくくなったりする。N is the number of rotary shafts provided with rotary arms or stirring blades, and is usually a value of 1-10. A minimum of 1 is required to subdivide the hydrous gel polymer produced as the polymerization progresses, and when it exceeds 10, the structure of the reaction vessel having the rotating shaft becomes complicated, resulting in high cost and cleaning. It may be difficult to remove.

【００１２】回転腕または撹拌翼の付設された回転軸の
ついている反応容器内壁を原点（ただし、該回転軸が相
対する複数の反応容器内壁についている場合は一方の反
応容器内壁を原点とする）、回転軸をＺ軸とし、半径方
向をｒ、角度をθとする円筒座標系を考えた時、回転腕
または撹拌翼の先端は（ｒ，θ，ｚ）で表すことができ
る。The origin is the inner wall of the reaction vessel with a rotating shaft provided with a rotating arm or a stirring blade (however, when the inner walls of a plurality of reaction vessels are opposed to each other, the inner wall of one of the reaction vessels is the origin). , Considering a cylindrical coordinate system in which the rotation axis is the Z axis, the radial direction is r, and the angle is θ, the tip of the rotating arm or the stirring blade can be represented by (r, θ, z).

【００１３】ｚｉはｉ番目の回転軸のある点の位置を表
すもの［ｍ］であって、通常０〜１０の値である。１０
を越える場合は回転軸を有する反応容器が極めて長いも
のとなり、反応容器の強度や設置場所等に問題を生じる
場合がある。Zi is [m] which represents the position of a point on the i-th rotation axis, and is usually a value of 0-10. 10
If it exceeds the above range, the reaction vessel having a rotating shaft becomes extremely long, which may cause problems in the strength of the reaction vessel, the installation location and the like.

【００１４】θｉはｉ番目の回転軸の位置ｚｉにおける
回転腕または撹拌翼の先端の角度［ｒａｄ］であって、
０〜２πの値である。Θi is the angle [rad] of the tip of the rotating arm or the stirring blade at the position zi of the i-th rotating shaft,
It is a value of 0 to 2π.

【００１５】Ｒｉ［ｚｉ］はｉ番目の回転軸の位置ｚｉ
における回転腕または撹拌翼の先端が反応容器内で回転
軸と直行しない反応容器内壁に接近して動く時の回転半
径［ｍ］であって、通常０．０１〜２の値である。０．
０１未満の場合は、重合の進行に伴い生成する含水ゲル
状重合体が回転腕または撹拌翼で細分化されにくく、ま
た２を越える場合は回転腕または撹拌翼を回転させるの
に多大なエネルギーが必要となるばかりでなく、極めて
大きな反応容器が必要になり重合反応の制御も難しくな
る。Ri [zi] is the position zi of the i-th rotation axis
The radius of gyration [m] when the tip of the rotary arm or the stirring blade moves close to the inner wall of the reaction vessel which is not orthogonal to the rotation axis in the reaction vessel, and is usually a value of 0.01 to 2. 0.
When it is less than 01, the hydrogel polymer produced with the progress of polymerization is difficult to be subdivided by the rotating arm or stirring blade, and when it exceeds 2, a large amount of energy is required to rotate the rotating arm or stirring blade. Not only is it necessary, but also an extremely large reaction vessel is required, making it difficult to control the polymerization reaction.

【００１６】Ｌｉはｉ番目の回転軸に付設されている回
転腕または撹拌翼の先端が反応容器内で回転軸と直行し
ない反応容器内壁に接近して動くことにより剪断がおこ
なわれる回転腕または撹拌翼の先端の幅［ｍ］であっ
て、複数の回転腕または撹拌翼が回転軸に付設されてい
る場合はそれらの先端幅の和でもって表され、通常０．
００１〜１０の値である。０．００１未満の場合は、重
合の進行に伴い生成する含水ゲル状重合体を細分化する
剪断部分が著しく小さくなり、含水ゲル状重合体が細分
化されにくくなる。また１０を越える場合は、回転腕ま
たは撹拌翼を有する反応容器が極めて長いものとなり、
反応容器の強度や設置場所等に問題を生じる場合があ
る。Li is a rotating arm or agitator that is sheared when the tip of a rotating arm or a stirring blade attached to the i-th rotating shaft moves closer to the inner wall of the reaction container that is not perpendicular to the rotating shaft in the reaction container. The width [m] of the tip of the blade, and when a plurality of rotary arms or stirring blades are attached to the rotary shaft, it is represented by the sum of the widths of the tips, usually 0.
It is a value of 001-10. When it is less than 0.001, the sheared portion for subdividing the hydrogel polymer produced with the progress of polymerization becomes remarkably small, and the hydrogel polymer becomes difficult to subdivide. On the other hand, when it exceeds 10, the reaction container having the rotating arm or the stirring blade becomes extremely long,
There may be a problem with the strength of the reaction container or the installation location.

【００１７】Ｎｉはｉ番目の回転軸の回転数［ｒｐｓ］
であって、通常０．０１〜１０の値である。０．０１未
満の場合は、重合の進行に伴い生成する含水ゲル状重合
体が細分化されにくくなる。また１０を越える場合は高
速回転となり、多大のエネルギーを必要とするばかりで
なく、それに見合った効果が得られず、さらに得られる
製品例えば吸水性樹脂の性能を低下させる場合がある。Ni is the rotation speed [rps] of the i-th rotating shaft.
And is usually a value of 0.01 to 10. When it is less than 0.01, the water-containing gel-like polymer produced as the polymerization proceeds is less likely to be fragmented. On the other hand, when it exceeds 10, the rotation speed becomes high, not only a large amount of energy is required, but also an effect commensurate with it is not obtained, and further the performance of the obtained product, for example, a water-absorbent resin, may be deteriorated.

【００１８】Ｃｉ（ｚｉ，θｉ）はｉ番目の回転軸の位
置ｚｉにおいてｉ番目の回転軸に付設されている回転腕
または撹拌翼の先端が反応容器内で回転軸と直行しない
反応容器内壁に接近して動く際に、回転腕または撹拌翼
の先端の位置が角度θｉの方向にある時の回転腕または
撹拌翼の先端と反応容器内壁との間隙［ｍ］であって、
通常０．０００１〜０．０５の値である。０．０００１
未満の場合は、重合の進行に伴い生成する含水ゲル状重
合体が容器壁と回転腕の間隙に噛み込み難くなり、含水
ゲル状重合体が細分化され難くなる。また０．０５を越
える場合は、含水ゲル状重合体に与える剪断力が小さく
なり、含水ゲル状重合体が細分化され難くなる。Ci (zi, θi) is the inner wall of the reaction vessel in which the tip of the rotating arm or stirring blade attached to the i-th rotating shaft at the position zi of the i-th rotating shaft is not perpendicular to the rotating shaft in the reaction container. A gap [m] between the tip of the rotary arm or the stirring blade and the inner wall of the reaction vessel when the position of the tip of the rotary arm or the stirring blade is in the direction of the angle θi when moving closely;
Usually, it is a value of 0.0001 to 0.05. 0.0001
When the amount is less than the above, the hydrous gel polymer produced as the polymerization proceeds becomes difficult to be caught in the gap between the container wall and the rotary arm, and the hydrous gel polymer is less likely to be fragmented. On the other hand, when it exceeds 0.05, the shearing force applied to the hydrous gel polymer becomes small, and the hydrous gel polymer becomes difficult to be fragmented.

【００１９】数式（Ｉ）はｉ番目の回転軸においてθｉ
とｚｉに関して二重積分し、それをすべての回転軸につ
いて総和することを表している。Equation (I) is θi at the i-th rotation axis.
And zi are double-integrated and summed over all rotation axes.

【００２０】本発明で用いられる回転腕または撹拌翼を
有する反応容器は、生成する含水ゲル状重合体に回転腕
または撹拌翼の回転により剪断力、切断力、細断力を与
え得るものであれば特に制限はない。そのような反応容
器として、各種の混練機、押しだし機、捏和機（ニーダ
ー）等の剪断力の大きいものが挙げられ、特に図１に構
造を示した双腕型ニーダーのようなものが好ましい。The reaction vessel having a rotating arm or a stirring blade used in the present invention may be one capable of imparting a shearing force, a cutting force or a shredding force to the hydrogel polymer produced by the rotation of the rotating arm or the stirring blade. There is no particular limitation. Examples of such a reaction vessel include various kneaders, extruders, kneaders, and the like having a large shearing force, and a double-arm kneader having a structure shown in FIG. 1 is particularly preferable. ..

【００２１】図１に双腕型ニーダーの場合の各寸法を示
したが、このような双腕型ニーダーにおいては、回転腕
の先端が反応容器内で回転軸と直行しない反応容器内壁
に接近して動く時の回転半径 Ｒｉ（ｚｉ）および回転
腕の先端と反応容器内壁との間隙 Ｃｉ（ｚｉ，θｉ）
がｚｉにかかわらず一定であり、しかもＣｉ（ｚｉ，θ
ｉ）が十分に小さい状態を保持して回転腕が動く角度つ
まり有効な剪断力が生じる角度が図１の場合φというよ
うに限られる場合が多い。そのような場合、前記の数式
（Ｉ）は下記の数式（II）のように簡略化して表され
る。FIG. 1 shows the respective dimensions in the case of a dual-arm kneader. In such a dual-arm kneader, the tip of the rotary arm approaches the inner wall of the reaction vessel which is not perpendicular to the rotary shaft in the reaction vessel. Radius of rotation Ri (zi) and the gap between the tip of the rotating arm and the inner wall of the reaction vessel Ci (zi, θi)
Is constant regardless of zi, and Ci (zi, θ
In many cases, the angle at which the rotary arm moves while i) is kept sufficiently small, that is, the angle at which an effective shearing force is generated, is limited to φ in the case of FIG. In such a case, the above formula (I) is simplified and represented as the following formula (II).

【００２２】[0022]

【数３】 [Equation 3]

【００２３】本発明の製造方法によれば、得られる親水
性重合体は粗粒の含量の極めて少なく、残存単量体も少
ないものとなる。粗粒含量が少なく短時間で均一に乾燥
されているので、粉砕時の微粉の発生も抑えられる。微
粉発生が抑制されることにより環境衛生上の問題が生じ
なくなる。According to the production method of the present invention, the resulting hydrophilic polymer has an extremely small content of coarse particles and a small amount of residual monomer. Since the content of coarse particles is small and the particles are uniformly dried in a short time, generation of fine powder during pulverization can be suppressed. By suppressing the generation of fine powder, environmental hygiene problems do not occur.

【００２４】本発明で用いられる水溶性エチレン性不飽
和単量体としては、水に溶解性のエチレン性不飽和単量
体であれば特に制限されず、例えば（メタ）アクリル
酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、２−
（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）
アクリロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリ
ルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸等の酸基含有単量体；該酸基
含有単量体の金属塩；アンモニウム塩またはアミン塩；
（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート等のノニオン性親水基含有単量体；ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有単量体；該ア
ミノ基含有単量体の４級化物等を挙げることができ、こ
れらの群から選ばれる一種または二種以上を用いること
ができる。好ましい単量体は酸基含有単量体であり、特
に好ましくはアクリル酸及びメタクリル酸並びにそれら
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン塩であ
る。また本発明において得られる親水性重合体の性能を
著しく損なわない範囲で他の単量体を併用しても良い。The water-soluble ethylenically unsaturated monomer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, and examples thereof include (meth) acrylic acid and maleic anhydride. , Fumaric acid, itaconic acid, 2-
(Meth) acryloylethanesulfonic acid, 2- (meth)
Acryloyl propane sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide 2-methyl propane sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid and other acid group-containing monomers; metal salts of the acid group-containing monomers; ammonium salts or amine salts ;
Nonionic hydrophilic group-containing monomers such as (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, and alkoxy polyethylene glycol (meth) acrylate; diethylaminoethyl Amino group-containing monomers such as (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, and dimethylaminopropyl (meth) acrylamide; quaternized products of the amino group-containing monomer and the like can be mentioned. One kind or two or more kinds selected can be used. Preferred monomers are acid group-containing monomers, particularly preferably acrylic acid and methacrylic acid and their alkali metal salts, ammonium salts or amine salts. Further, other monomers may be used in combination so long as the performance of the hydrophilic polymer obtained in the present invention is not significantly impaired.

【００２５】本発明で用いられる架橋剤は、重合時に架
橋構造を形成させるためのものであり、そのようなもの
としては、分子内に不飽和結合を２個以上有する化合
物、水溶性エチレン性不飽和単量体が有する酸基、ヒド
ロキシル基、アミノ基等の官能基と反応する基を分子内
に２個以上有する化合物、分子内に不飽和結合および単
量体の官能基と反応する基をそれぞれ１個以上有する化
合物、分子内に単量体の官能基と反応する点を２個以上
有する化合物、または単量体成分が重合する際にグラフ
ト結合等により架橋構造を形成しうる親水性高分子等を
挙げることができる。The cross-linking agent used in the present invention is for forming a cross-linking structure during polymerization. Examples of such a cross-linking agent include compounds having two or more unsaturated bonds in the molecule, water-soluble ethylenic A compound having two or more groups that react with a functional group such as an acid group, a hydroxyl group, an amino group, etc., in a saturated monomer, an unsaturated bond in a molecule and a group that reacts with a functional group of a monomer A compound having one or more each, a compound having two or more points reacting with a functional group of a monomer in the molecule, or a hydrophilic compound having a hydrophilic structure capable of forming a crosslinked structure by a graft bond or the like when a monomer component is polymerized. A molecule etc. can be mentioned.

【００２６】これらの架橋剤の例としては、例えばＮ，
Ｎ′−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の多価
（メタ）アクリルアミド化合物；（ポリ）エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メ
タ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレ
ート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンアクリレートメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グ
リセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート等の多価（メタ）アクリレー
ト；トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカ
ン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルホスフェート等の多価アリル化合物；
（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン
ジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエー
テル等の多価グリシジル化合物；２，４−トルイレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の
多価イソシアネート化合物；ポリオキサゾリン化合物；
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリシジル
（メタ）アクリレート等の反応基含有（メタ）アクリル
アミドまたは（メタ）アクリレート；塩化アルミニウ
ム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸アルミニ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の多価金属
塩；デンプン、セルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リ（メタ）アクリル酸およびそれらの架橋体等の親水性
高分子などを挙げることができ、これらの群から選ばれ
る一種または互いに反応しないもの同士の二種以上を用
いることができる。Examples of these crosslinking agents include, for example, N,
Polyvalent (meth) acrylamide compounds such as N'-methylenebis (meth) acrylamide; (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate , Trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane acrylate methacrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol Poly (meth) acrylates such as tetra (meth) acrylate; triallylamine, poly (meth) allyloxyalkane, triallyl isocyanate Rate, triallyl cyanurate, polyvalent allyl compounds such as triallyl phosphate;
(Poly) ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, and other polyvalent glycidyl compounds; 2,4-toluylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and other polyvalent isocyanate compounds; poly Oxazoline compounds;
Reactive group-containing (meth) acrylamide or (meth) acrylate such as N-methylol (meth) acrylamide, glycidyl (meth) acrylate; polyvalent metal such as aluminum chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate Salts: hydrophilic polymers such as starch, cellulose, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylic acid and cross-linked products thereof, and the like, and one or more kinds selected from these groups or two or more kinds that do not react with each other Can be used.

【００２７】これらの架橋剤の使用量は特に制限はない
が、親水性重合体が吸水性樹脂の場合は、用いる架橋剤
の種類に応じて水溶性エチレン性不飽和単量体に対し
て、０．００１〜２０重量％、好ましくは、０．００５
〜５重量％の範囲で使用するのが好ましい。使用量が
０．００１重量％未満では、得られる含水ゲル状重合体
の架橋密度が小さくなり、未架橋部分が著しく多くなっ
て、含水ゲル状重合体が細分化されにくくなる。また２
０重量％を越える量では、得られる吸水性樹脂の吸水倍
率が著しく小さいものになる場合がある。The amount of these cross-linking agents used is not particularly limited, but when the hydrophilic polymer is a water-absorbing resin, depending on the type of cross-linking agent used, the amount of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is 0.001 to 20% by weight, preferably 0.005
It is preferably used in the range of ˜5% by weight. If the amount used is less than 0.001% by weight, the crosslink density of the resulting hydrogel polymer will be small, and the uncrosslinked portion will be remarkably large, making it difficult for the hydrogel polymer to be fragmented. Again 2
If the amount exceeds 0% by weight, the water absorption capacity of the resulting water absorbent resin may be remarkably small.

【００２８】本発明における水溶性エチレン性不飽和単
量体水溶液の単量体濃度は、３０〜８０重量％の範囲で
ある。単量体濃度が３０重量％未満では生産性が悪くな
り、残存単量体の低減が不充分となる場合がある。ま
た、８０重量％を越えると得られる含水ゲル状重合体の
粒度が大きくなったり重合の制御が困難になったりし
て、吸水性能の低下が起こる場合がある。The monomer concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer aqueous solution in the present invention is in the range of 30 to 80% by weight. When the monomer concentration is less than 30% by weight, the productivity may be deteriorated and the residual monomer may be insufficiently reduced. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, the particle size of the resulting hydrogel polymer may become large or the control of polymerization may become difficult, resulting in a decrease in water absorption performance.

【００２９】本発明における単量体水溶液を重合する方
法としては、通常の重合方法を用いることができる。そ
のようなものとして、例えば、ラジカル重合や活性エネ
ルギー線による重合法を挙げることができるが、水溶性
ラジカル重合開始剤を用いる方法が好ましい。水溶性ラ
ジカル重合開始剤としては、公知のものを使用でき、そ
のようなものとして例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；過酸化水
素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等の過酸化物；２，２′−アゾビス−
２−アミジノプロパン塩酸塩等の水溶性アゾ化合物等を
挙げることができる。さらにこれらと亜硫酸塩、亜硫酸
水素塩、チオ硫酸塩、１−アスコルビン酸等と組み合わ
せて、レドックス開始剤として用いても良い。これら重
合開始剤の使用量は特に限定されないが、通常単量体成
分に対して０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０
０２〜５重量％である。As a method for polymerizing the aqueous monomer solution in the present invention, a usual polymerization method can be used. Examples of such a method include a radical polymerization method and a polymerization method using an active energy ray, but a method using a water-soluble radical polymerization initiator is preferable. As the water-soluble radical polymerization initiator, known ones can be used, and examples thereof include persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate; hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, Peroxides such as cumene hydroperoxide; 2,2'-azobis-
Examples thereof include water-soluble azo compounds such as 2-amidinopropane hydrochloride. Further, these may be used in combination with sulfite, hydrogen sulfite, thiosulfate, 1-ascorbic acid and the like as a redox initiator. The amount of these polymerization initiators used is not particularly limited, but is usually 0.001 to 10% by weight, preferably 0.0
It is from 02 to 5% by weight.

【００３０】本発明で用いられる回転腕または撹拌翼を
有する反応容器は、生成する含水ゲル状重合体に回転腕
または撹拌翼の回転により剪断力、切断力、細断力を与
え得るものである必要がある。そのような反応容器とし
ては、インターナルミキサーやバンバリーミキサー等の
各種混練機、押しだし機、捏和機（ニーダー）等の剪断
力の大きいものが必要である。好ましくはニーダーのよ
うなもの、特に双腕型ニーダーのようなものが挙げられ
る。なお、これらの反応容器は、圧縮加圧機能や減圧脱
気機能を付加したものでもよい。The reaction container having a rotating arm or a stirring blade used in the present invention can impart a shearing force, a cutting force, or a shredding force to the hydrogel polymer produced by the rotation of the rotating arm or the stirring blade. There is a need. As such a reaction vessel, various kneading machines such as an internal mixer and a Banbury mixer, an extruder, a kneader and the like having a large shearing force are required. Preferable ones are kneader-like ones, especially double-arm type kneader-like ones. In addition, these reaction vessels may have a compression pressurizing function and a vacuum degassing function.

【００３１】双腕型ニーダーを使用するに際しては、２
本の回転軸の回転腕を互いに等速または不等速に回転し
て使用する。回転軸の回転腕はシグマ型、Ｓ型、バンバ
リー型等何れでも使用できる。反応容器には単量体水溶
液を加熱したり、重合熱を除去するためにジャケットを
設けることが好ましい。さらに反応容器は減圧できるこ
とが望ましい。When using the double arm type kneader, 2
The rotating arms of the rotating shaft of the book are used by rotating them at a constant speed or a non-uniform speed. The rotary arm of the rotary shaft may be any of sigma type, S type, Banbury type and the like. The reaction vessel is preferably provided with a jacket for heating the aqueous monomer solution and removing heat of polymerization. Furthermore, it is desirable that the reaction vessel can be depressurized.

【００３２】本発明における最も重要な要件は、前記の
数式（Ｉ）で定義されたＨの値が０．０００５〜１．
０、好ましくは０．００１〜０．３の範囲で重合した
後、減圧下６０〜１２０℃の温度で含水ゲル状重合体の
含水率を４０〜７０重量％から１０〜３５重量％にする
ことである。Ｈの値が０．０００５未満の時は、親水性
重合体の粗粒量が増大し、Ｈの値が１．０を越える時は
微粉量が増えるばかりではなく、得られる親水性重合体
の水可溶部分が増大するという性能の劣化が認められる
場合がある。６０℃未満の温度では１０〜３５重量％の
含水率にするのに長時間を要するばかりでなく残存単量
体の減少が認められない場合があり、１２０℃を越える
温度では残存単量体が低下しにくく水可溶分が増加する
場合がある。また、含水ゲル状重合体の含水率が４０〜
７０重量％の範囲から外れている場合は、適宜水分を加
えたり、予備乾燥したりして含水率を調整する必要があ
る。含水率を調整した後、減圧下６０〜１２０℃の温度
で含水率を１０〜３５重量％にすることで、得られる親
水性重合体の残存単量体量を著しく低減できる。しか
し、含水率を１０重量％未満まで下げても、必要以上に
時間を要するだけで残存単量体をそれ以上減少させるこ
とが難しい。含水率が３５重量％を越える場合は残存単
量体の低減は不十分となる。なお、含水率を１０〜３５
重量％にした後、熱風乾燥機等の通常の乾燥機でさらに
乾燥してもよい。The most important requirement in the present invention is that the value of H defined by the above formula (I) is 0.0005-1.
After polymerizing in the range of 0, preferably 0.001 to 0.3, the water content of the hydrogel polymer is reduced from 40 to 70% by weight to 10 to 35% by weight at a temperature of 60 to 120 ° C. under reduced pressure. Is. When the H value is less than 0.0005, the amount of coarse particles of the hydrophilic polymer increases, and when the H value exceeds 1.0, not only the amount of fine powder increases, but also the hydrophilic polymer In some cases, deterioration of performance such as increase in water-soluble portion may be observed. At a temperature of less than 60 ° C, it may take a long time to reach a water content of 10 to 35% by weight, and reduction of the residual monomer may not be observed. It is difficult to decrease and the water-soluble content may increase. Further, the water content of the water-containing gel polymer is 40 to
If it is out of the range of 70% by weight, it is necessary to add water or predry it to adjust the water content. After adjusting the water content, by adjusting the water content to 10 to 35% by weight at a temperature of 60 to 120 ° C. under reduced pressure, the residual monomer amount of the obtained hydrophilic polymer can be significantly reduced. However, even if the water content is reduced to less than 10% by weight, it takes more time than necessary and it is difficult to further reduce the residual monomer. If the water content exceeds 35% by weight, the reduction of the residual monomer will be insufficient. The water content is 10 to 35
After the weight%, it may be further dried by an ordinary dryer such as a hot air dryer.

【００３３】本発明のさらに好ましい実施態様として、
重合を減圧下で行うことにより、さらに粗粒量が減少
し、粒度分布も均一になり、粉砕も簡単に或は不要にな
り、微粉の発生が抑えられる。また、水可溶部分も減少
するので減圧下で重合するのが好ましい。重合を行う減
圧度としては、１〜５００ｍｍＨｇであることがさらに
好ましい。反応容器内の圧力が１ｍｍＨｇ未満では、単
量体が飛散したり、減圧能力の大きい減圧装置が必要と
なり経済的に不利となるばかりではなく、それに見合っ
た効果が認められない。As a further preferred embodiment of the present invention,
By carrying out the polymerization under reduced pressure, the amount of coarse particles is further reduced, the particle size distribution becomes uniform, pulverization becomes easy or unnecessary, and generation of fine powder is suppressed. In addition, since the water-soluble portion also decreases, it is preferable to polymerize under reduced pressure. The degree of reduced pressure for carrying out the polymerization is more preferably 1 to 500 mmHg. If the pressure in the reaction vessel is less than 1 mmHg, not only will the monomer be scattered and a decompression device with a large decompression capability will be required, but it will be economically disadvantageous, and the effect commensurate with it will not be recognized.

【００３４】本発明において単量体水溶液を重合するに
際し、得られる親水性重合体の性能を適宜調整するた
め、重合反応に影響を与えない種々の添加剤を加えても
良い。添加剤は重合に先立って予め単量体水溶液に添加
しても良いし、重合の途中または重合後の含水ゲル状重
合体や乾燥後の重合体に添加しても良い。そのような添
加剤としては、親水性繊維、有機微粒子や無機微粒子が
挙げられる。例えば、親水性重合体が吸水性樹脂の場
合、親水性繊維としてパルプを単量体水溶液中に添加し
て重合すると、重合熱を除去する効果が向上するばかり
でなく、粉砕時に発生する微粉の量が減少し、また得ら
れた吸水性樹脂の吸水速度も大きくなる。When the aqueous monomer solution is polymerized in the present invention, various additives which do not affect the polymerization reaction may be added in order to appropriately adjust the performance of the resulting hydrophilic polymer. The additive may be added to the monomer aqueous solution in advance prior to the polymerization, or may be added to the hydrogel polymer during or after the polymerization or the polymer after drying. Examples of such additives include hydrophilic fibers, organic fine particles and inorganic fine particles. For example, when the hydrophilic polymer is a water-absorbent resin, when pulp is added as a hydrophilic fiber to the monomer aqueous solution and polymerized, not only the effect of removing the heat of polymerization is improved, but also fine powder generated during pulverization The amount decreases, and the water absorption rate of the resulting water absorbent resin also increases.

【００３５】本発明で得られる親水性重合体が吸水性樹
脂の場合は、さらに表面架橋しても良い。本発明で得ら
れる親水性重合体は粗粒が少なく、粒度分布も均一であ
るため、吸水性樹脂の表面架橋に通常使われる表面架橋
剤を添加しても均一に混合でき、均一に表面架橋でき
る。特に本発明において、前記の数式（Ｉ）で定義され
たＨの値が０．０００５〜１．０、好ましくは０．００
１〜０．３の範囲で重合した後に表面架橋剤を添加し、
減圧下６０〜１２０℃の温度で含水ゲル状重合体の含水
率を４０〜７０重量％から１０〜３５重量％にすること
により、単量体より表面架橋された吸水性樹脂を一気に
得ることができ、プロセスを簡略化することも可能であ
る。When the hydrophilic polymer obtained in the present invention is a water absorbent resin, it may be surface-crosslinked. Since the hydrophilic polymer obtained in the present invention has few coarse particles and a uniform particle size distribution, it can be uniformly mixed even if a surface cross-linking agent usually used for surface cross-linking of the water-absorbent resin is added, resulting in uniform surface cross-linking. it can. Particularly in the present invention, the value of H defined by the above formula (I) is 0.0005 to 1.0, preferably 0.00.
Add a surface cross-linking agent after polymerization in the range of 1 to 0.3,
By adjusting the water content of the hydrogel polymer at a temperature of 60 to 120 ° C. under reduced pressure from 40 to 70% by weight to 10 to 35% by weight, a surface-crosslinked water-absorbent resin can be obtained from the monomer at a stretch. It is possible and the process can be simplified.

【００３６】本発明の実施に際して、必要に応じて、予
め単量体水溶液や重合途中に或いは重合終了後の含水ゲ
ル状重合体に界面活性剤を添加しても良い。界面活性剤
を添加することにより、含水ゲル状重合体粒子の相互の
粘着性が少なくなり、反応容器からの排出や乾燥時の取
り扱いが容易になる。そのような界面活性剤としては例
えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンアシルエステル、オキシエチ
レンオキシプロピレンブロック共重合体、ショ糖脂肪酸
エステル等のノニオン系界面活性剤；ラウリル酸ナトリ
ウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオ
ン系界面活性剤等を挙げることができる。これらの中か
ら一種または二種以上を用いることができる。In carrying out the present invention, if necessary, a surfactant may be added in advance to the aqueous monomer solution or to the hydrogel polymer during or after the polymerization. By adding the surfactant, the mutual adhesiveness of the water-containing gel-like polymer particles is reduced, and the discharge from the reaction vessel and the handling during drying become easy. Examples of such a surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene acyl ester, oxyethyleneoxypropylene block copolymer, Nonionic surfactants such as sugar fatty acid ester; anionic surfactants such as sodium laurate, sodium dialkylsulfosuccinate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, and the like. Among these, one kind or two or more kinds can be used.

【００３７】[0037]

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに詳述するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限
定されるものではない。尚、実施例および比較例の(1)
吸水倍率、(2) 水可溶部分、(3) 残存単量体、(4) 粒度
分布、(5) 含水率は下記の方法により測定した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited to these Examples. In addition, (1) of Examples and Comparative Examples
The water absorption ratio, (2) water-soluble portion, (3) residual monomer, (4) particle size distribution, (5) water content were measured by the following methods.

【００３８】(1) 吸水倍率；吸水性樹脂粉末約０．２ｇ
を不織布製のティーバッグ式袋（４０ｍｍ×１５０ｍ
ｍ）に均一にいれ、０．９％食塩水に浸漬し、３０分後
の重量を測定した。ティーバッグ式袋のみを浸漬した場
合の吸水倍率をブランクとし、次の数式(III) に従って
吸水性樹脂粉末の吸水倍率を求めた。(1) Water absorption capacity: about 0.2 g of water-absorbent resin powder
A non-woven tea bag bag (40 mm x 150 m
m), was uniformly dipped in 0.9% saline and weighed after 30 minutes. The water absorption capacity when only the tea bag type bag was immersed was set as a blank, and the water absorption capacity of the water absorbent resin powder was determined according to the following mathematical formula (III).

【００３９】[0039]

【数４】 [Equation 4]

【００４０】(2) 水可溶部分；吸水性樹脂粉末０．５ｇ
を１０００ｍｌの脱イオン水中に分散し、１２時間撹拌
後、濾紙で濾過し、濾液の固形分を測定して次の数式
（IV）に従って水可溶部分を求めた。(2) Water-soluble portion; 0.5 g of water-absorbent resin powder
Was dispersed in 1000 ml of deionized water, stirred for 12 hours and then filtered through filter paper, and the solid content of the filtrate was measured to obtain a water-soluble portion according to the following mathematical formula (IV).

【００４１】[0041]

【数５】 [Equation 5]

【００４２】(3) 残存単量体；吸水性樹脂粉末０．５ｇ
を１０００ｍｌの脱イオン水中に分散し、２時間撹拌
後、分散液を濾紙で濾過し、濾液中の残存単量体量を高
速液体クロマトグラフィを用いて測定した。その測定値
より吸水性樹脂粉末中の残存単量体量を求めた。(3) Residual monomer; 0.5 g of water-absorbent resin powder
Was dispersed in 1000 ml of deionized water, stirred for 2 hours, filtered with a filter paper, and the amount of residual monomer in the filtrate was measured by high performance liquid chromatography. The amount of residual monomer in the water absorbent resin powder was determined from the measured value.

【００４３】(4) 粒度分布；ＪＩＳ標準篩に依った。(4) Particle size distribution: According to JIS standard sieve.

【００４４】(5) 含水率；熱風乾燥機で１５０℃−２時
間乾燥した時の重量減から求めた。(5) Moisture content: Determined from the weight loss when dried at 150 ° C. for 2 hours with a hot air dryer.

【００４５】[0045]

【実施例１】内容量が２０リットルで、シグマ型の回転
腕を有する等速回転の回転軸が２本ある蓋付きジャケッ
ト付きステンレス製双腕型ニーダーを反応容器に用い
た。この反応容器における回転腕の回転半径は一定で７
３ｍｍ、回転腕が反応容器内で反応容器内壁に接近して
動くときの間隙は一定で１．５ｍｍ、その間隙を保って
回転腕が動くことにより有効な剪断が行われる幅および
角度がそれぞれ一定で３６０ｍｍおよび２．５２ｒａｄ
であり、これを用いて重合を行った。Example 1 A stainless steel dual-arm kneader with a jacket and a lid having a sigma-type rotating arm and two two rotating shafts for constant-speed rotation was used as a reaction vessel. The radius of rotation of the rotating arm in this reaction vessel is constant.
3 mm, the gap when the rotating arm moves close to the inner wall of the reaction container within the reaction container is constant 1.5 mm, and the width and angle at which effective shearing is performed by moving the rotating arm while maintaining the gap is constant. 360 mm and 2.52 rad
And was used to carry out polymerization.

【００４６】該ニーダー中に７５モル％が苛性ソーダに
より中和された部分中和アクリル酸２９５７．６ｇ、メ
チレンビスアクリルアミド１．５４ｇおよび水４９６９
ｇからなる単量体水溶液を投入し、窒素ガスを吹き込み
反応系内を窒素置換した。2957.6 g of partially neutralized acrylic acid, 75 mol% of which was neutralized with caustic soda, 1.54 g of methylenebisacrylamide and 4969 of water in the kneader.
An aqueous monomer solution consisting of g was charged, and nitrogen gas was blown into the reaction system to replace the inside of the reaction system with nitrogen.

【００４７】次いで２本のシグマ型回転腕を０．８３ｒ
ｐｓの速度で回転させ、ジャケットに３０℃の温水を通
して加熱しながら、重合開始剤として１２重量％過硫酸
カリウム水溶液３３．４ｇと０．５重量％１−アスコル
ビン酸水溶液３３．４ｇを添加した。重合開始剤を添加
して１分後に重合が開始した。重合の進行に伴い生成す
る含水ゲル状重合体は、回転腕の回転により次第に細分
化された。Then, the two sigma-type rotating arms are set to 0.83r.
While rotating at a speed of ps and heating the jacket with warm water of 30 ° C., 33.4 g of a 12 wt% potassium persulfate aqueous solution and 33.4 g of a 0.5 wt% 1-ascorbic acid aqueous solution were added as polymerization initiators. Polymerization started 1 minute after the addition of the polymerization initiator. The hydrogel polymer produced as the polymerization proceeded was gradually subdivided by the rotation of the rotating arm.

【００４８】重合時の数式（Ｉ）で定義したＨの値は、
このニーダーの場合には簡略化された数式（II）で与え
られ、０．０４１であった。重合が開始してから１００
分後に蓋をはずして含水ゲル状重合体を取り出した。得
られた含水ゲル状重合体の含水率は６２重量％であっ
た。The value of H defined by the formula (I) at the time of polymerization is
In the case of this kneader, it was given by the simplified formula (II) and was 0.041. 100 from the start of polymerization
After a minute, the lid was removed and the hydrogel polymer was taken out. The water content of the obtained water-containing gel polymer was 62% by weight.

【００４９】この含水ゲル状重合体を、撹拌装置の付い
た減圧乾燥機で１００℃、１００ｍｍＨｇで２時間減圧
乾燥し、含水率を２０重量％とした後、さらに１２０℃
で１時間熱風乾燥した。得られた乾燥物中の凝集体を軽
く解して粒度分布を測定したところ、４．７メッシュ篩
上品が全量に対して２０重量％あった。The hydrogel polymer was dried under reduced pressure at 100 ° C. and 100 mmHg for 2 hours under reduced pressure with a stirrer to make the water content 20% by weight, and then 120 ° C.
It was dried with hot air for 1 hour. When the aggregate in the obtained dried product was lightly disentangled and the particle size distribution was measured, the amount of 4.7 mesh sieve product was 20% by weight based on the total amount.

【００５０】この乾燥物をコーヒーミルを用いて、すべ
て２０メッシュ篩通過品になるまで粉砕して吸水性樹脂
粉末を得た。得られた吸水性樹脂粉末の粒度分布を測定
したところ、１００メッシュ篩を通過する微粉量は８重
量％であった。また、吸水倍率は５１倍、水可溶部分は
１１重量％、残存単量体量は１６０ｐｐｍであった。The dried product was pulverized using a coffee mill until it was passed through a 20-mesh screen to obtain a water-absorbent resin powder. When the particle size distribution of the water-absorbent resin powder obtained was measured, the amount of fine powder passing through a 100-mesh sieve was 8% by weight. The water absorption capacity was 51 times, the water-soluble portion was 11% by weight, and the amount of residual monomer was 160 ppm.

【００５１】[0051]

【実施例２】実施例１において、メチレンビスアクリル
アミドに替えてトリメチロールプロパントリアクリレー
ト３．４６ｇを用い且つ重合開始と同時に反応系内の圧
力を１００ｍｍＨｇにする以外は、実施例１と同様にし
て重合（重合時における数式（Ｉ）のＨの値は０．０４
１）した。重合が開始してから５０分後にニーダーの系
内を常圧に戻し、さらに５０分間常圧で熟成を行った
後、蓋をはずして含水ゲル状重合体を取り出した。得ら
れた含水ゲル状重合体の含水率は６０重量％であった。Example 2 The same as Example 1 except that 3.46 g of trimethylolpropane triacrylate was used in place of methylenebisacrylamide and the pressure in the reaction system was set to 100 mmHg at the same time as the initiation of polymerization. Polymerization (The value of H in the formula (I) at the time of polymerization is 0.04
1) I did. After 50 minutes from the start of the polymerization, the pressure inside the kneader was returned to normal pressure, and after aging for 50 minutes at normal pressure, the lid was removed and the hydrogel polymer was taken out. The water content of the obtained water-containing gel polymer was 60% by weight.

【００５２】得られた含水ゲル状重合体を、撹拌装置の
付いた減圧乾燥機で８０℃、１００ｍｍＨｇで２時間減
圧乾燥し、含水率を２４重量％とした後、さらに１２０
℃で１時間熱風乾燥した。得られた乾燥物中の凝集体を
軽く解して粒度分布を測定したところ、４．７メッシュ
篩上品が全量に対して１６重量％あった。The hydrous gel polymer thus obtained was dried under reduced pressure at 80 ° C. and 100 mmHg for 2 hours in a vacuum dryer equipped with a stirrer to a water content of 24% by weight, and then 120
It was dried with hot air at ℃ for 1 hour. When the aggregate in the obtained dried product was lightly disentangled and the particle size distribution was measured, the amount of the 4.7 mesh sieve product was 16% by weight based on the total amount.

【００５３】この乾燥物をコーヒーミルを用いて、すべ
て２０メッシュ篩通過品になるまで粉砕して吸水性樹脂
粉末を得た。得られた吸水性樹脂粉末の粒度分布を測定
したところ、１００メッシュ篩を通過する微粉量は５重
量％であった。また、吸水倍率は５６倍、水可溶部分は
９．７重量％、残存単量体量は１７０ｐｐｍであった。The dried product was pulverized using a coffee mill until it was passed through a 20-mesh sieve to obtain a water-absorbent resin powder. When the particle size distribution of the water-absorbent resin powder obtained was measured, the amount of fine powder passing through a 100-mesh sieve was 5% by weight. The water absorption capacity was 56 times, the water-soluble portion was 9.7% by weight, and the residual monomer amount was 170 ppm.

【００５４】[0054]

【実施例３】実施例１において、重合開始と同時に反応
系内の圧力を１００ｍｍＨｇにする以外は実施例１と同
様にして重合（重合時における数式（Ｉ）のＨの値は
０．０４１）した。重合が開始してから３５分後にポリ
オキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王
製の界面活性剤エマール２０Ｃ）を１４．８ｇ添加し、
さらに減圧下で１１５分間、８０℃で含水ゲル状重合体
の水分を除去した。次にニーダーの系内を常圧に戻し、
蓋をはずして含水ゲル状重合体を取り出した。得られた
含水ゲル状重合体の含水率は１５重量％であった。それ
をさらに１２０℃で１時間熱風乾燥した。得られた乾燥
物中の凝集体を軽く解して粒度分布を測定したところ、
４．７メッシュ篩上品が全量に対して１３重量％あっ
た。Example 3 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the pressure in the reaction system was set to 100 mmHg at the same time as the initiation of polymerization (the value of H in the formula (I) at the time of polymerization was 0.041). did. 35 minutes after the start of polymerization, 14.8 g of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (surfactant Emar 20C manufactured by Kao) was added,
Further, the water content of the hydrogel polymer was removed under reduced pressure at 80 ° C. for 115 minutes. Then return the kneader system to normal pressure,
The lid was removed and the hydrogel polymer was taken out. The water content of the obtained water-containing gel polymer was 15% by weight. It was further dried with hot air at 120 ° C. for 1 hour. When the particle size distribution was measured by lightly disaggregating the aggregate in the obtained dried product,
The amount of the 4.7 mesh sieve product was 13% by weight based on the whole amount.

【００５５】この乾燥物をコーヒーミルを用いて、すべ
て２０メッシュ篩通過品になるまで粉砕し、吸水性樹脂
粉末を得た。得られた吸水性樹脂粉末の粒度分布を測定
したところ、１００メッシュ篩を通過する微粉量は４重
量％であった。また、吸水倍率は５５倍、水可溶部分は
９．０重量％、残存単量体量は１８０ｐｐｍであった。The dried product was crushed using a coffee mill until it was passed through a 20-mesh sieve to obtain a water-absorbent resin powder. When the particle size distribution of the water-absorbent resin powder obtained was measured, the amount of fine powder passing through a 100-mesh sieve was 4% by weight. The water absorption capacity was 55 times, the water-soluble portion was 9.0% by weight, and the residual monomer amount was 180 ppm.

【００５６】[0056]

【実施例４】実施例１におけるシグマ型の回転腕の代わ
りに、バンバリー型の回転腕を有する等速回転する回転
軸が２本ある蓋付きジャケット付きステンレス製双腕型
ニーダーを用いて重合を行った。回転腕の回転半径は一
定で７３．５ｍｍ、回転腕が反応容器内で反応容器内壁
に接近して動くときの間隙も一定で１．０ｍｍ、その間
隙を保って回転腕が動くことにより有効な剪断が行われ
る幅および角度はそれぞれ一定で４２０ｍｍおよび３．
１４ｒａｄであった。Example 4 Instead of the sigma type rotating arm in Example 1, polymerization was performed using a stainless steel double arm type kneader with a jacket having a Banbury type rotating arm and two rotating shafts rotating at constant speed. went. The radius of rotation of the rotating arm is constant at 73.5 mm, and the gap when the rotating arm moves close to the inner wall of the reaction container in the reaction container is also constant at 1.0 mm, which is effective because the rotating arm moves while maintaining this gap. The width and angle at which shearing is performed are constant at 420 mm and 3.
It was 14 rad.

【００５７】実施例１における架橋剤としてのメチレン
ビスアクリルアミドに替えてトリメチロールプロパント
リアクリレート３．４６ｇを用いた以外は、実施例１と
同様に重合を行った。重合時の２本の回転腕の回転数は
１ｒｐｓであり、数式（Ｉ）で定義したＨの値は０．１
３であった。含水率６２重量％の含水ゲル状重合体が得
られ、これを減圧乾燥機で１００℃、１００ｍｍＨｇで
３時間減圧乾燥し、含水率を２０重量％とした後、さら
に１２０℃で１時間熱風乾燥した。得られた乾燥物中の
凝集体を軽く解して粒度分布を測定したところ、４．７
メッシュ篩上品が全量に対して１５重量％あった。Polymerization was conducted in the same manner as in Example 1 except that 3.46 g of trimethylolpropane triacrylate was used instead of methylenebisacrylamide as the crosslinking agent in Example 1. The number of rotations of the two rotating arms at the time of polymerization is 1 rps, and the value of H defined by the formula (I) is 0.1.
It was 3. A hydrogel polymer having a water content of 62% by weight was obtained, which was dried under reduced pressure at 100 ° C. and 100 mmHg for 3 hours under reduced pressure to a water content of 20% by weight, and then dried at 120 ° C. for 1 hour with hot air. did. The aggregate in the obtained dried product was lightly disentangled to measure the particle size distribution, which was 4.7.
The amount of the sieved mesh product was 15% by weight based on the whole amount.

【００５８】この乾燥物をコーヒーミルを用いて、すべ
て２０メッシュ篩通過品になるまで粉砕して吸水性樹脂
粉末を得た。得られた吸水性樹脂粉末の粒度分布を測定
したところ、１００メッシュ篩を通過する微粉量は７重
量％であった。また、吸水倍率は５３倍、水可溶部分は
１０重量％、残存単量体量は１５０ｐｐｍであった。The dried product was crushed using a coffee mill until it was passed through a 20-mesh screen to obtain a water-absorbent resin powder. When the particle size distribution of the water-absorbent resin powder obtained was measured, the amount of fine powder passing through a 100-mesh sieve was 7% by weight. Further, the water absorption capacity was 53 times, the water-soluble portion was 10% by weight, and the residual monomer amount was 150 ppm.

【００５９】[0059]

【比較例１】内容量が２０リットルで、シグマ型の回転
腕を有する等速回転の回転軸が２本ある蓋付きジャケッ
ト付きステンレス製双腕型ニーダーを反応容器に用い
た。この反応容器における回転腕の回転半径は一定で３
６．５ｍｍ、回転腕が反応容器内で反応容器内壁に接近
して動くときの間隙は一定で１．５ｍｍ、その間隙を保
って回転腕が動くことにより有効な剪断が行われる幅お
よび角度がそれぞれ一定で３６０ｍｍおよび２．５２ｒ
ａｄであり、これを用いて重合を行った。該ニーダー中
に７５モル％が苛性ソーダにより中和された部分中和ア
クリル酸３９２２．８ｇ、トリメチロールプロパントリ
アクリレート４．５９ｇおよび水６５９１ｇからなる単
量体水溶液を投入し、窒素ガスを吹き込み反応系内を窒
素置換した。Comparative Example 1 A stainless steel dual-arm kneader with a jacket and a lid having a sigma-type rotating arm and two rotating shafts for constant-speed rotation was used as a reaction vessel. The radius of rotation of the rotating arm in this reaction vessel is constant and is 3
6.5 mm, the gap when the rotating arm moves close to the inner wall of the reaction container in the reaction container is constant at 1.5 mm, and the width and angle at which effective shearing is performed by moving the rotating arm while maintaining the gap. Constantly 360mm and 2.52r respectively
It was ad, and it was used for the polymerization. A monomer aqueous solution consisting of 3922.8 g of partially neutralized acrylic acid having 75 mol% neutralized with caustic soda, 4.59 g of trimethylolpropane triacrylate and 6591 g of water was put into the kneader, and a nitrogen gas was blown into the reaction system. The inside was replaced with nitrogen.

【００６０】次いで２本のシグマ型回転腕を０．１７ｒ
ｐｓの速度で回転させ、ジャケットに３０℃の温水を通
して加熱しながら、重合開始剤として１２重量％過硫酸
カリウム水溶液４４．３ｇと０．５重量％１−アスコル
ビン酸水溶液４４．３ｇを添加した。重合開始剤を添加
して１分後に重合が開始した。重合の進行に伴い生成す
る含水ゲル状重合体は、回転腕の回転により次第に細分
化された。Next, the two sigma type rotating arms are set to 0.17r.
While rotating at a speed of ps and heating the jacket with warm water of 30 ° C., 44.3 g of a 12 wt% potassium persulfate aqueous solution and 44.3 g of a 0.5 wt% 1-ascorbic acid aqueous solution were added as polymerization initiators. Polymerization started 1 minute after the addition of the polymerization initiator. The hydrogel polymer produced as the polymerization proceeded was gradually subdivided by the rotation of the rotating arm.

【００６１】重合時の数式（Ｉ）で定義したＨの値は、
０．０００１６であった。重合が開始してから１００分
後に蓋をはずして含水ゲル状重合体を取り出した。得ら
れた含水ゲル状重合体の含水率は６３重量％であった。The value of H defined by the formula (I) at the time of polymerization is
It was 0.00016. 100 minutes after the polymerization started, the lid was removed and the hydrogel polymer was taken out. The water content of the obtained water-containing gel polymer was 63% by weight.

【００６２】この含水ゲル状重合体を１５０℃で２時間
熱風乾燥したところ、未乾燥部分があったので、さらに
１５０℃で２時間熱風乾燥した。When the hydrogel polymer was dried with hot air at 150 ° C. for 2 hours, there was an undried portion. Therefore, it was further dried with hot air at 150 ° C. for 2 hours.

【００６３】得られた乾燥物中の凝集体を軽く解して粒
度分布を測定したところ、４．７メッシュ篩上品が全量
に対して７７重量％あった。When the aggregate in the obtained dried product was lightly disentangled and the particle size distribution was measured, the amount of the 4.7 mesh sieve product was 77% by weight based on the total amount.

【００６４】この乾燥物をコーヒーミルを用いて、すべ
て２０メッシュ篩通過品になるまで粉砕して吸水性樹脂
粉末を得た。得られた吸水性樹脂粉末の粒度分布を測定
したところ、１００メッシュ篩を通過する微粉量は１８
重量％であった。また、吸水倍率は５５倍、水可溶部分
は１６重量％、残存単量体量は４３０ｐｐｍであった。The dried product was pulverized using a coffee mill until it was passed through a 20-mesh screen to obtain a water-absorbent resin powder. The particle size distribution of the resulting water-absorbent resin powder was measured, and it was found that the amount of fine powder passing through a 100-mesh sieve was 18
% By weight. The water absorption capacity was 55 times, the water-soluble portion was 16% by weight, and the amount of residual monomer was 430 ppm.

【００６５】[0065]

【比較例２】内容量が２０リットルで、シグマ型の回転
腕を有する等速回転の回転軸が２本ある蓋付きジャケッ
ト付きステンレス製双腕型ニーダーを反応容器に用い
た。この反応容器における回転腕の回転半径は一定で８
３ｍｍ、回転腕が反応容器内で反応容器内壁に接近して
動くときの間隙は一定で１．５ｍｍ、その間隙を保って
回転腕が動くことにより有効な剪断が行われる幅および
角度がそれぞれ一定で３６０ｍｍおよび２．５２ｒａｄ
であり、これを用いて重合を行った。Comparative Example 2 A stainless steel dual-arm kneader with a jacket and a lid having a sigma-type rotating arm and two two rotating shafts for constant speed rotation was used as a reaction vessel. The radius of rotation of the rotating arm in this reaction vessel is constant 8
3 mm, the gap when the rotating arm moves close to the inner wall of the reaction container within the reaction container is constant 1.5 mm, and the width and angle at which effective shearing is performed by moving the rotating arm while maintaining the gap is constant. 360 mm and 2.52 rad
And was used to carry out polymerization.

【００６６】該ニーダー中に７５モル％が苛性ソーダに
より中和された部分中和アクリル酸２９５７．６ｇ、ト
リメチロールプロパントリアクリレート３．４６ｇおよ
び水４９６９ｇからなる単量体水溶液を投入し、窒素ガ
スを吹き込み反応系内を窒素置換した。A monomer aqueous solution containing 2957.6 g of partially neutralized acrylic acid 75 mol% of which was neutralized with caustic soda, 3.46 g of trimethylolpropane triacrylate and 4969 g of water was charged into the kneader, and nitrogen gas was added. The inside of the blowing reaction system was replaced with nitrogen.

【００６７】次いで２本のシグマ型回転腕を４．１７ｒ
ｐｓの速度で回転させ、ジャケットに３０℃の温水を通
して加熱しながら、重合開始剤として１２重量％過硫酸
カリウム水溶液３３．４ｇと０．５重量％１−アスコル
ビン酸水溶液３３．４ｇを添加した。重合開始剤を添加
して１分後に重合が開始した。重合の進行に伴い生成す
る含水ゲル状重合体は、回転腕の回転により細分化され
ずロール状に回転腕に巻き付いた後、沸騰が起こり回転
腕から外れて少し細分化された。Next, the two sigma type rotating arms are set to 4.17r.
While rotating at a speed of ps and heating the jacket with warm water of 30 ° C., 33.4 g of a 12 wt% potassium persulfate aqueous solution and 33.4 g of a 0.5 wt% 1-ascorbic acid aqueous solution were added as polymerization initiators. Polymerization started 1 minute after the addition of the polymerization initiator. The hydrous gel polymer produced as the polymerization proceeded was not subdivided by the rotation of the rotary arm, but was wrapped around the rotary arm in a roll shape, then boiled and was separated from the rotary arm and was slightly subdivided.

【００６８】重合時の数式（Ｉ）で定義したＨの値は、
１．５であった。重合が開始してから１００分後に蓋を
はずして含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水
ゲル状重合体の含水率は６３重量％であった。The value of H defined by the formula (I) at the time of polymerization is
It was 1.5. 100 minutes after the polymerization started, the lid was removed and the hydrogel polymer was taken out. The water content of the obtained water-containing gel polymer was 63% by weight.

【００６９】得られた含水ゲル状重合体を撹拌装置の付
いた減圧乾燥機で１００℃、１００ｍｍＨｇで２時間減
圧乾燥したが、未乾燥部分が多くあったので、さらに４
時間乾燥し、含水率を１３重量％とした後、さらに１２
０℃で１時間熱風乾燥した。得られた乾燥物は、大きな
塊がほとんどであり、粒度分布を測定したところ、４．
７メッシュ篩上品が全量に対して１００重量％あった。The hydrous gel polymer thus obtained was dried under reduced pressure at 100 ° C. and 100 mmHg for 2 hours in a reduced pressure dryer equipped with a stirrer.
After drying for 13 hours to obtain a water content of 13% by weight, another 12
It was dried with hot air at 0 ° C. for 1 hour. Most of the obtained dried products were large lumps, and the particle size distribution was measured.
The amount of the 7 mesh sieve product was 100% by weight based on the total amount.

【００７０】この乾燥物を卓上粉砕機を用いて、すべて
２０メッシュ篩通過品になるまで粉砕して吸水性樹脂粉
末を得た。得られた吸水性樹脂粉末の粒度分布を測定し
たところ、１００メッシュ篩を通過する微粉量は２８重
量％であった。また、吸水倍率は５６倍、水可溶部分は
１８重量％、残存単量体量は３８０ｐｐｍであった。This dried product was pulverized by using a table pulverizer until all passed through a 20-mesh sieve to obtain a water-absorbent resin powder. When the particle size distribution of the resulting water absorbent resin powder was measured, the amount of fine powder passing through a 100 mesh sieve was 28% by weight. The water absorption capacity was 56 times, the water-soluble portion was 18% by weight, and the residual monomer amount was 380 ppm.

【００７１】[0071]

【発明の効果】本発明の方法によれば、得られる親水性
重合体は粗粒が極めて少なく粒度も小さく揃っているた
め、粉砕も簡単あるいは不要なくらいであり粉砕の負荷
も小さいので微粉の発生も著しく少ない。さらに親水性
重合体が吸水性樹脂の場合、本発明の方法により残存単
量体や水可溶部分の少なく且つ吸水能の高いものが容易
に得られる。According to the method of the present invention, since the obtained hydrophilic polymer has very few coarse particles and a small particle size, it is easy or unnecessary to grind, and the load of grinding is small. Occurrence is extremely low. Further, when the hydrophilic polymer is a water-absorbent resin, a polymer having a small amount of residual monomers and water-soluble parts and a high water-absorbing ability can be easily obtained by the method of the present invention.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明における反応容器として好適に用いられ
る双腕型ニーダーの構造を示す説明図であり、（Ａ）は
正面から内部の回転腕を透視して示したものであり、
（Ｂ）は側面から回転腕の先端の回転軌跡を透視して示
したものである。FIG. 1 is an explanatory view showing the structure of a double-arm kneader that is preferably used as a reaction container in the present invention, and (A) is a perspective view of an inner rotating arm seen from the front,
(B) is a perspective view of the rotation locus of the tip of the rotating arm seen from the side.

【符合の説明】[Explanation of sign]

１ 回転軸と直行しない反応容器内壁 ２ 回転軸 ３ 回転腕 ４ 回転腕の回転軌跡 ５ 回転軸のついている反応容器内壁 Ｌ 回転腕の先端の幅 Ｃ 回転腕の先端と反応容器内壁との間隙 φ 有効な剪断力が生じる角度 1 inner wall of reaction vessel not orthogonal to the rotation axis 2 rotation axis 3 rotation arm 4 rotation trajectory of rotation arm 5 inner wall of reaction vessel with rotation axis L width of tip of rotation arm C gap between tip of rotation arm and reaction vessel inner wall φ Angle at which effective shear force occurs

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原田 信幸 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒中央研究所内 (72)発明者 下村 忠生 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒中央研究所内 (72)発明者 石崎 邦彦 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒姫路研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nobuyuki Harada 5-8 Nishimitabicho Suita City, Osaka Prefecture Central Research Institute of Nihon Shokubai Co., Ltd. (72) Innovator Tadao Shimomura 5-8 Nishimitabicho Suita City, Osaka Prefecture Central Research Institute of Nippon Shokubai Co., Ltd. (72) Inventor Kunihiko Ishizaki 1 of 992 Nishioki, Nishihama, Aboshi-ku, Himeji City, Hyogo Prefecture

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 重合により含水ゲル状重合体となる水溶
性エチレン性不飽和単量体と架橋剤を含んでなる重合性
単量体の水溶液を回転腕または撹拌翼を有する反応容器
内で重合の進行に伴い生成する含水ゲル状重合体を該回
転腕または撹拌翼の回転により生じる剪断力によって細
分化しながら重合する方法において、下記の数式（Ｉ）
で定義されたＨの値が０．０００５〜１．０の範囲とな
る剪断条件下で重合した後、減圧下６０〜１２０℃の温
度で含水ゲル状重合体の含水率を４０〜７０重量％から
１０〜３５重量％にすることを特徴とする親水性重合体
の製造方法。 【数１】 1. An aqueous solution of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, which becomes a hydrogel polymer by polymerization, and a polymerizable monomer, which contains a crosslinking agent, is polymerized in a reaction vessel having a rotating arm or a stirring blade. In the method of polymerizing the water-containing gel-like polymer produced with the progress of the step (3) while subdividing by a shearing force generated by the rotation of the rotating arm or the stirring blade, the following numerical formula (I)
After polymerizing under a shearing condition in which the H value defined in 1. is in the range of 0.0005 to 1.0, the water content of the hydrogel polymer is 40 to 70% by weight at a temperature of 60 to 120 ° C. under reduced pressure. To 10 to 35% by weight, the method for producing a hydrophilic polymer. [Equation 1] 【請求項２】 単量体の水溶液を減圧下で重合する請求
項１記載の親水性重合体の製造方法。2. The method for producing a hydrophilic polymer according to claim 1, wherein the aqueous solution of the monomer is polymerized under reduced pressure. 【請求項３】 単量体の水溶液を親水性繊維の存在下で
重合する請求項１記載の親水性重合体の製造方法。3. The method for producing a hydrophilic polymer according to claim 1, wherein the aqueous solution of the monomer is polymerized in the presence of hydrophilic fibers.